CN104981524B - 在环境温度下可硫化成弹性体的有机聚硅氧烷组合物以及新的有机聚硅氧烷缩聚催化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及从环境温度开始通过缩聚交联可硫化成弹性体的有机聚硅氧烷组合物以及新的有机聚硅氧烷缩聚催化剂。
Description
技术领域
本发明涉及从环境温度开始通过缩聚可交联、可固化或可硫化成弹性体的包含至少一种有机含硅(organosilicié)化合物A的组合物，它不含具有毒性问题的基于烷基锡的催化剂，所述有机含硅化合物A包含至少两个相同或不同的可水解和可缩合基团，或者至少两个硅烷醇官能团≡SiOH。
本发明还涉及在硅化合物化学中并且尤其是在有机硅化学中的新缩聚催化剂，并且涉及其作为硅化合物的缩聚反应的催化剂的用途，所述硅化合物包含至少两个相同或不同的可水解和可缩合基团，或者至少两个硅烷醇官能团≡SiOH。
背景技术
通过缩聚交联的有机硅组合物配制剂通常包含硅油(通常为聚二甲基硅氧烷，具有羟基化末端，任选地通过硅烷预官能化以便具有可水解和可缩合末端)，交联剂，缩聚催化剂(典型地为锡盐或钛酸烷基酯)，通常使用增强填料以及任选的其它添加剂如增量填料、粘合促进剂、着色剂、杀生物剂等。
这些从环境温度开始通过聚合和/或交联“固化”的有机硅组合物对于本领域技术人员来说是公知的，并且被分类为2个不同的组：
-单组份组合物(RTV-1)，其呈现为单一部分(或组份)的形式，其包装是气密的，以及
-双组份组合物(RTV-2)，其呈现为两个分开部分的形式(因而被称作“双组份”)，并且其包含催化剂的包装是气密的。
气密包装的目的在于避免在使用之前的存储过程中包含催化剂的有机硅组合物与空气湿气接触。
在这些有机硅组合物(通过聚合和/或交联)固化的过程中，水在RTV-1的情况下由大气湿气提供。在RTV-2的情况下，二羧酸二甲基锡通常被用作催化剂，但它们要求添加一定量的水到其中的一个部分中以活化该催化剂并且使得能够在两个部分的内容物在环境空气中混合时发生缩聚反应以形成弹性体网络，这表现为组合物的固化。
例如，用作胶料(mastics)或粘合剂的单组份有机硅组合物(RTV-1)依照以下机理经历冷交联，所述机理涉及可相继或同时进行的一定数目的反应：
a)由带有硅烷醇官能团的有机硅油与交联剂接触而产生的官能化，所述交联剂有时也被称作“清除剂(scavenger)”，例如SiX4类型的硅烷化合物(例如硅酸盐)或者具有以下官能团-SiX3的化合物，其中X通常是烷氧基、酰氧基、氨基、酰胺基、烯氧基、氨氧基、酮亚氨氧基或肟官能团，它们公知与硅烷醇官能团是反应性的。所得产物通常被称作“官能化油”。这种反应可能直接是制备组合物时所希望的或者可任选地作为添加组合物的其它成分之前的预备步骤。在此预备步骤中，通常使用官能化催化剂，例如氢氧化锂或氢氧化钾，以赋予单组份组合物以良好的存储稳定性。为此，本领域技术人员可选择特定的官能化催化剂并且调节反应物的量以相对于要官能化的硅烷醇官能团来说具有摩尔过量的交联剂，并且
b)通过如下反应进行的交联：通常借助于从暴露于大气的表面向材料中扩散的水蒸汽来进行的官能化油的水解，以及所形成的硅烷醇基团与其它剩余反应性官能团之间的缩合。
通常，缩聚反应的动力是缓慢的。这些反应因而通过合适的催化剂进行催化。作为催化剂，通常采用基于锡、钛、胺的催化剂或者这些催化剂的组合物。基于锡的催化剂(尤其参见FR-A-2 557 582)和基于钛的催化剂(尤其参见FR-A-2 786 497)是具有良好效力的催化剂。
至于RTV-2双组份组合物，它们以两个组份(或部分)的形式销售和存储，第一组份(或部分)含有能够缩聚的聚合物，并且第二组份是气密的并且含有催化剂并且通常地含有交联剂。两个组份(或部分)在使用时进行混合并且在组合物包含增强填料时该混合物以相对硬的弹性体形式交联。这些具有两个组份的组合物是公知的，并且尤其记载于WalterNoll的著作“Chemistry and Technology of silicones(有机硅化学与技术)”中，1968年，第二版，第395-398页。这些组合物基本上包含4种不同的成分：
-反应性聚合物，如α,ω-双(羟基二甲基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷，
-交联剂，
-缩合催化剂，以及
-任选地，水，通常在二羧酸二烷基锡被用作催化剂时存在(这种催化剂由于水的存在而活化)。
通常，缩合催化剂基于锡的有机化合物。实际上，已提出众多基于锡的催化剂作为这些RTV-2的交联催化剂。最常使用的化合物为羧酸烷基锡，例如单油酸三丁基锡或者二羧酸二烷基锡，例如二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡或二月桂酸二甲基锡(见Noll的著作“Chemistry and Technology of silicones(有机硅化学与技术)”，第337页，AcademicPress，1968年，第二版，或者专利EP 147 323或EP 235 049)。
然而，基于烷基锡的催化剂尽管非常有效，通常无色、为液体且可溶于有机硅油，但是具有有毒的缺点(CMR2生殖毒性)。
基于钛的催化剂也广泛用于RTV-1中，但具有严重缺点：它们具有比基于锡的催化剂要慢的动力。此外，由于胶凝化问题，这些催化剂不能用于RTV-2中。
有时也提及其它催化剂，如基于锌、锆或铝的催化剂，但由于它们平庸的效力而仅有很少的工业开发。
为了可持续开发，因此看来需要开发用于有机聚硅氧烷缩聚反应的无毒催化剂。
有机聚硅氧烷的缩聚反应催化剂的另一重要方面是使用时间(“适用期”或“工作时间”)，即在该时间期间该组合物可以在混合后使用而不固化。该时间应当足够长以便使其可以使用，同时也应该足够短以便最晚在其制备几分钟或几小时后获得可操纵的模制品。该催化剂因而应当使得可以获得催化的混合物的使用时间和模制品可操纵时的时间(该时间取决于目标应用，例如模塑或形成密封)之间的良好折衷。另外，该催化剂应当赋予催化的混合物不随存储持续时间而变化的铺展(étalement)时间。
发明内容
本发明的基本目的因而是寻找新的催化剂，该催化剂当被用在RTV-1单组份组合物中时使得能够在空气湿气中发生尽可能完全的表面交联和核心交联。
本发明的另一基本目的是提出一种催化剂，所述催化剂可同时用在单组份(RTV-1)或双组份(RTV-2)组合物形式的可交联成弹性体的组合物的交联中。
本发明的另一基本目的是提出继续同时满足单组份和双组份这两种类型的弹性体组合物的交联、使用和存储要求的催化体系。
这些目的以及其它目的通过本发明实现，本发明首先涉及一种组合物，该组合物包含：
-至少一种有机含硅化合物A，其包含至少两个相同或不同的可水解和可缩合基团，或者至少两个硅烷醇官能团≡SiOH，
-至少一种交联剂B，
-任选地，至少一种填料C，以及
-催化有效量的至少一种缩聚催化剂M，其是锌配位化合物，在其结构中包含两种类型的配体：羧酸根和胺。
优选地，缩聚催化剂M是在其结构中包含至少两个羧酸根配体和至少一个胺配体的锌配位化合物，并且甚至更优选地，缩聚催化剂M是以下的锌配位化合物，该锌配位化合物在其结构中包含：
-至少两个相同或不同的羧酸根配体，以及
-一个或两个胺配体。
还要理解的是，术语“配位化合物(complexe)”在其定义中包括根据本发明的所述锌配位化合物的任何单体、低聚物或类似物的形式。
本发明人的贡献在于已经完全令人吃惊且出人意料地发现，使用包含两种特定类型的配体即羧酸根和胺配体的锌金属配位化合物是适宜的，从而实现了与尽管具有结构类似性的二羧酸合锌配位化合物相比要有效得多的交联速度。
本发明人的贡献还在于克服了迄今为止所抱持的以下技术偏见：某些金属(如锌)配位化合物在有机聚硅氧烷的缩聚反应中仅具有平庸的活性。
配体的定义取自2000年由EDP Sciences出版的Didier Astruc的著作“ChimieOrganométallique(有机金属化学)”：尤其参见Chapter 1，“Les complexes monométalliques(单金属配位化合物)”，第31页及其后内容。
根据本发明的催化剂可以为固体或液体状态。它可被单独引入或者在合适的溶剂中引入。当其处于溶剂中时，可添加有机硅油或者任何其它相容的溶剂如石油馏分，并且该溶剂然后被蒸发以将催化剂转移到有机硅介质中。所获得的混合物则可用作“催化基础物质”。
根据一种优选实施方案，该一种或多种缩聚催化剂M可如下获得：
a)任选地在溶剂的存在下，使每1mol的至少一种式[Zn(羧酸根)2]的二羧酸合锌或两种不同的二羧酸合锌的混合物与X1mol的胺或胺混合物反应，以获得包含以下物质的反应产物：
-x mol的锌配位化合物A，其是配位化合物[Zn(羧酸根)2(胺)]，
-y mol的锌配位化合物B，其是配位化合物[Zn(羧酸根)2(胺)2]，
-其中x≥0，y≥0，
-任选地，X3mol的未反应的二羧酸合锌，以及
-任选地，X4mol的未反应的剩余胺，并且
b)在任选地去除溶剂并且去除剩余胺之后，以如下形式回收缩聚催化剂M：至少一种锌配位化合物A、至少一种锌配位化合物B或锌配位化合物A与锌配位化合物B的混合物，任选地具有剩余量的X3mol的配位化合物[Zn(羧酸根)2]，并且
-符号X1、X3和X4是数并且x+y+X3之和＝1。
溶剂或剩余胺的去除将通过任何已知的技术(蒸馏、过滤等)来进行。已知的是，[Zn(羧酸根)2(胺)]或者[Zn(羧酸根)2(胺)2]结构也可形成二聚体、三聚体或四聚体。因此，根据本发明的催化剂的定义还包括根据本发明的所述催化剂的二聚、三聚或四聚形式。
取决于所希望的缩聚催化剂M的类型(单或二胺化的二羧酸合锌配位化合物，或者这些物质的混合物)，胺摩尔数X1将随之调节：
●相对于锌的X1≥2摩尔当量，以主要地获得二羧酸根二胺合锌配位化合物B，
●相对于锌的1≤X1<2摩尔当量，以主要地获得二羧酸根二胺合锌B与二羧酸根单胺合锌A的混合物，
●相对于锌的X1<1摩尔当量，以主要地获得二羧酸根单胺合锌配位化合物A与未反应的配位化合物[Zn(羧酸根)2]的混合物。
二羧酸合锌类型的配位化合物大多可商业获得，或者可容易地通过将氯化锌甲醇溶液添加到羧酸钠在诸如甲苯-甲醇混合物的溶剂中的溶液中来制备。在蒸馏甲醇、过滤所形成的氯化钠并且蒸发甲苯之后，获得相应的二羧酸合锌。
另一种已知方法在于将羧酸钠倒入硝酸锌溶液中，同时保持溶液的pH在5左右并且任选地在大约40℃的温度下。所获得的沉淀物然后被过滤，任选地用蒸馏水洗涤，然后干燥以获得相应的二羧酸合锌。
为了制备混合二羧酸合锌配位化合物，即具有两种不同类型的羧酸根配体，可同时添加等摩尔或非等摩尔比例的两种类型的羧酸钠到水溶液形式的硝酸锌中。反应产物是任选水合形式的混合二羧酸合锌。
根据一种优选实施方案，本发明涉及一种组合物，该组合物包含：
-至少一种有机含硅化合物A，其包含至少两个相同或不同的可水解和可缩合基团，或者至少两个硅烷醇官能团≡SiOH，
-至少一种交联剂B，
-任选地，至少一种填料C，以及
-催化有效量的至少一种缩聚催化剂M，其是下式(1)的配位化合物：
[Zn(C1)n’(C2)n”(L1)y’(L2)y”(X)x’]z’.(H2O)x”
(1)
其中：
-符号C1和C2是选自羧酸根的相同或不同的配体，
-符号n’和n”是羧酸根配体数并且是等于0、1或2的整数，条件是n’+n”之和＝2，
-符号L1和L2是选自胺的相同或不同的配体，
-符号y’和y”表示胺配体数并且是等于0、1或2的整数，条件是y’+y”之和＝1或2，
-符号X是不同于C1、C2、L1和L2的配体，并且优选不是胺的中性配体并且更优选X是H2O分子，
-符号x’≥0，并且优选地，x’＝0、1、2、3或4，
-符号x”≥0，并且优选地，x”＝0、1、2、3或4，并且
-符号z’是大于或等于1的整数，并且优选地，z’＝1或2。
配体X优选是不同于胺的中性配体，并且其结构不太重要。本领域技术人员将会在制备本发明催化剂M的过程中使用任何类型的前体以使得这种中性配体不干扰催化剂的反应性。该中性配体的实例例如是水分子。
根据一种优选实施方案，缩聚催化剂M是下式(2)的配位化合物：
[Zn(C1)n’(C2)n”(L1)y’(L2)y”]z’
(2)
其中：
-符号C1和C2是选自羧酸根的相同或不同的配体，
-符号n’和n”表示羧酸根配体数并且是等于0、1或2的整数，条件是n’+n”之和＝2，
-符号L1和L2是选自胺的相同或不同的配体，
-符号y’和y”表示胺配体数并且是等于0、1或2的整数，条件是y’+y”之和＝1或2，并且
-符号z’是大于或等于1的整数，并且优选z’＝1或2并且甚至更优选z’＝1。
根据另一优选实施方案，缩聚催化剂M是下式(3)的配位化合物：
[Zn(C1)2(L1)y’]z’
(3)
其中：
-符号C1是选自羧酸根的配体，
-符号L1是选自胺的配体，
-符号y’是等于1或2的数，并且
-符号z’是大于或等于1的整数并且优选符号z’＝1、2、3或4，并且甚至更优选z’＝1或2。
可用作配体L1或L2的胺的实例例如是以下脒：N'-环己基-N,N-二甲基甲脒，N'-甲基-N,N-二正丁基乙脒，N'-十八烷基-N,N-二甲基甲脒，N'-环己基-N,N-二甲基戊脒，1-甲基-2-环己基亚氨基吡咯烷，3-丁基-3,4,5,6-四氢嘧啶，N-(己基亚氨基甲基)吗啉，N-([α]-(癸基亚氨基乙基)乙基)吡咯烷，N'-癸基-N,N-二甲基甲脒，N'-十二烷基-N,N-二甲基甲脒，N'-环己基-N,N-乙脒。
可用作配体的其它胺例如是咪唑啉、咪唑、四氢嘧啶、二氢嘧啶、吡啶、吡咯烷、哌啶或嘧啶类型的杂环衍生物。还可使用无环脒或者胍。
咪唑配体的实例是以下化合物：N-(2-羟基乙基)咪唑，N-(3-氨基丙基)咪唑，4-(羟基甲基)咪唑，1-(叔丁氧基羰基)咪唑，4-羧基咪唑，1-丁基咪唑，4-甲酰咪唑，1-(乙氧基羰基)咪唑，2-甲基咪唑，1-三甲基甲硅烷基咪唑，1-(对甲苯磺酰基)咪唑，1,1'-羰基双咪唑和1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑。
咪唑啉配体的实例是以下化合物：1H-咪唑-1-乙醇，2-(8Z)-8-十七碳烯基-4,5-二氢，1H-咪唑-1-乙醇，1H-咪唑-1-乙醇，1H-咪唑，4,5-二氢，-2-(9Z)-9-十八碳烯基，1H-咪唑-1-乙醇，油烯基羟基乙基咪唑啉，4,5-二氢-2-十一烷基-1H-咪唑-1-乙醇，2-十七烷基-4,5-二氢，1H-咪唑-1-乙醇以及2-壬基-4,5-二氢，1H-咪唑-1-乙醇。
优选地，胺类型的配体L1或L2选自：其中烷基总共包含1-40个碳原子的烷基胺类型的伯单胺，其中烷基总共包含2-40个碳原子的二烷基胺类型的仲单胺，其中烷基总共包含3-60个碳原子的三烷基胺类型的叔单胺，其中烷基总共包含1-40个碳原子的烷基化二胺以及胺化硅烷，甚至更优选地，配体L1和L2选自其中烷基总共包含2-20个碳原子的二烷基胺类型的仲单胺以及其中烷基总共包含1-40个碳原子的烷基胺类型的伯单胺。
根据本发明可用的配体L1或L2是选自以下的胺：N,N-二甲基乙二胺，N,N’-二甲基乙二胺，N,N,N'-三甲基乙二胺，N,N'-二异丙基乙二胺，正丁胺，正丙胺，正庚胺，正辛胺，正壬胺，叔丁胺，异丙胺，2-乙基己胺，癸胺，十二烷胺，其是线性或支化的，N-甲基-N-丁胺，N,N-二丙胺，N,N-二异丙胺，N-乙基-N-丁胺，N,N-二丁胺，N,N-二甲基-N-丁胺，二(正辛基)胺，N-正丙基乙二胺，N,N,N’,N’-四甲基乙二胺，3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷。
根据本发明可用的其它配体清单是以下的胺：
●伯胺：N-丙胺，N-异丙胺，正丁胺，N-苄胺，N-己胺，N-环己胺，N-正辛胺，N-(2-乙基己基)胺，N-(2-苯基乙基)胺，N-(3-甲氧基丙基)胺，N-壬胺，N-异壬胺，N-癸胺，N-十二烷胺，乙二胺和1,3-二氨基丙烷。
●仲胺：N,N-二丙胺，N,N-二异丙胺，N,N-二丁胺，N,N-二己胺，N,N-二环己胺，N,N-二(2-甲氧基乙基)胺，N,N-二辛胺，N,N-二(2-乙基己基)胺，N,N-二异壬胺，N,N-二(十三烷基)胺，吗啉，哌啶，吡咯烷，2,2,6,6-四甲基哌啶，哌嗪，N,N'-二甲基乙二胺，N,N'-二乙基乙二胺和N,N'-二异丙基乙二胺。
根据本发明可用的羧酸根配体C1和C2例如是：
●衍生自脂族羧酸的阴离子，例如下述阴离子：甲酸根[H-COO]-，乙酸根[CH3-COO]-，丙酸根[CH3CH2-COO]-，丁酸根[CH3-(CH2)2-COO]-，戊酸根[CH3-(CH2)3-COO]-，己酸根[CH3-(CH2)4-COO]-，庚酸根[CH3-(CH2)5-COO]-，辛酸根[CH3-(CH2)6-COO]-，2-乙基己酸根[CH3-(CH2)4-CH(C2H5)-COO]-，壬酸根[CH3-(CH2)7-COO]-，癸酸根[CH3-(CH2)8-COO]-，十一烷酸根[CH3-(CH2)9-COO]-，十二烷酸根或月桂酸根[CH3-(CH2)10-COO]-，十三烷酸根[CH3-(CH2)11-COO]-，十四烷酸根或肉豆蔻酸根[CH3-(CH2)12-COO]-，十五烷酸根[CH3-(CH2)13-COO]-，十六烷酸根或棕榈酸根[CH3-(CH2)14-COO]-，十七烷酸根[CH3-(CH2)15-COO]-，十八烷酸根或硬脂酸根[CH3-(CH2)16-COO]-，十九烷酸根[CH3-(CH2)17-COO]-，二十烷酸根[CH3-(CH2)18-COO]-，二十一烷酸根[CH3-(CH2)19-COO]-，二十二烷酸根或山萮酸根[CH3-(CH2)20-COO]-，二十三烷酸根[CH3-(CH2)21-COO]-，二十四烷酸根或木蜡酸根[CH3-(CH2)22-COO]-，二十五烷酸根[CH3-(CH2)23-COO]-，二十六烷酸根[CH3-(CH2)24-COO]-，二十七烷酸根[CH3-(CH2)25-COO]-，二十八烷酸根[CH3-(CH2)26-COO]-，二十九烷酸根[CH3-(CH2)27-COO]-，三十烷酸根[CH3-(CH2)28-COO]-，三十一烷酸根[CH3-(CH2)29-COO]-,三十二烷酸根[CH3-(CH2)30-COO]-，棕榈油酸根[CH3-(CH2)5-CH＝CH-(CH2)7-COO]-，油酸根[CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)7COO]-，亚油酸根[CH3-(CH2)4-(CH＝CHCH2)2-(CH2)6-COO]-，亚麻酸根[CH3-CH2-(CH＝CHCH2)3-(CH2)6-COO]-,花生四烯酸[CH3-(CH2)4-(CH＝CHCH2)4-(CH2)2-COO]-，
●下述C10结构异构体，单独地或者为混合物(新癸酸根)：7,7-二甲基辛酸根[(CH3)3C-(CH2)5-COO]-，2,2-二甲基辛酸根[CH3-(CH2)5-C(CH3)2-COO]-，2,2,3,5-四甲基己酸根[(CH3)2CH-CH2-CH(CH3)-C(CH3)2-COO]-，2,5-二甲基-2-乙基己酸根[(CH3)2CH-(CH2)2-C(CH3)(C2H5)-COO]-，2,2-二乙基己酸根[CH3-(CH2)3-C(C2H5)2-COO]-，2,4-二甲基-2-异丙基戊酸根[(CH3)2CH-CH2-C(CH3)(异丙基)-COO]-，
●与VersaticTM 10酸(由Momentive公司销售)对应的羧酸根，具有经验式[C10H19O2]-和线性式[(R1)(R2)C(CH3)-COO]-，其中符号R1和R2是烷基，
●或者衍生自芳族羧酸的阴离子，例如苯甲酸根、苯基乙酸根、苯基丙酸根、苯基丁酸根或环烷酸根类型的阴离子。
术语“脂族”是指涉及到饱和或不饱和，线性或支化，无环或环状的含碳有机化合物，排除芳族化合物。
特别有利地选择经验式为[C10H19O2]-的羧酸根配体，并且更优选地，有利地选择新癸酸根作为羧酸根类型的配体。
根据另一优选实施方案，符号C1和C2是选自经验式为[CnH2n-1O2]-的阴离子的相同或不同的羧酸根配体，在该式中符号n为1-40、优选1-32并且更优选2-30的整数。
根据一种优选实施方案，羧酸根类型的配体C1或C2选自经验式为[C10H19O2]-的羧酸根。
根据另一优选实施方案，缩聚催化剂M是下式(3')的配位化合物：
[Zn(C1)2(L1)y’]z’
(3’)
其中：
-符号C1是新癸酸根配体、环烷酸根配体或2-乙基己酸根配体，
-符号L1是选自以下化合物的配体：N,N-二甲基乙二胺，N,N’-二甲基乙二胺，N,N,N'-三甲基乙二胺，N,N’-二异丙基乙二胺，正丁胺，正丙胺，正庚胺，正辛胺，正壬胺，叔丁胺，异丙胺，2-乙基己胺，癸胺，十二烷胺，其可以是线性或支化的，N-甲基-N-丁胺，N,N-二丙胺，N,N-二异丙胺,N-乙基-N-丁胺，N,N-二丁胺，N,N-二甲基-N-丁胺，二(正辛基)胺，N-正丙基乙二胺，N,N’-二甲基乙二胺，N,N,N’,N’-四甲基乙二胺，3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，
-符号y’是等于1或2的整数，并且
-符号z’＝1、2、3或4并且优选地z’＝1或2。
根据本发明特别有利的缩聚催化剂M是选自以下配位化合物的配位化合物：
-[Zn(环烷酸根)2(双(2-乙基己基)胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(双(2-乙基己基)胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(二异壬胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(二异壬胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(二(正辛基)胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(二(正辛基)胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(正辛胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(正辛胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二丁胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二丁胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二甲基-N-丁胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二甲基-N-丁胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷)]，
-[Zn(环烷酸根)2(氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(氨基丙基三乙氧基硅烷)]，
-[Zn(环烷酸根)2(氨基丙基三乙氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(二(正辛基)胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(二(正辛基)胺)]2]，
-[Zn(新癸酸根)2(正辛胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(正辛胺)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(N,N-二丁胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(N,N-二丁胺)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(3-氨基丙基三甲氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷)]，
-[Zn(新癸酸根)2(氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(氨基丙基三乙氧基硅烷)]，
-[Zn(新癸酸根)2(氨基丙基三乙氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(双(2-乙基己基)胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(双(2-乙基己基)胺)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(二异壬胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(二异壬胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(N,N-二丁胺)]
-[Zn(2-乙基己酸根)2(N,N-二丁胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(正辛胺)]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(正辛胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(双(2-乙基己基)胺)]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(双(2-乙基己基)胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(二异壬胺)]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(二异壬胺)2]，以及
-其混合物。
优选地，根据本发明的缩聚催化剂M的量相对于组合物总重量计为0.1％-10％重量、优选0.5％-5％重量，无论是单组份还是双组份制剂。
根据本发明的有机含硅化合物A可以是包含至少两个可水解和可缩合基团或至少两个硅烷醇官能团≡SiOH的有机硅烷、有机硅氧烷、有机聚硅氧烷，或者这类有机含硅化合物的混合物。
优选地，根据本发明的有机含硅化合物A将带有至少两个选自以下类型基团的基团：羟基，烷氧基，烷氧基-亚烷基-氧基，氨基，酰胺基(amido)，酰基氨基(acylamino)，氨氧基，亚氨氧基，酮亚氨氧基，酰氧基以及烯氧基。
根据一种实施方案，有机含硅化合物A是聚有机硅氧烷，所述聚有机硅氧烷包含：
(i)至少两个下式(4)的甲硅烷氧基单元：
其中：
-符号R1，相同或不同，表示C1-C30一价烃基，
-符号Z，相同或不同，各自表示可水解和可缩合基团或者羟基基团，并且优选选自以下类型的基团：羟基，烷氧基，烷氧基-亚烷基
-氧基，氨基，酰胺基，酰基氨基，氨氧基，亚氨氧基，酮亚氨氧基，酰氧基以及烯氧基，
-a等于0、1或2，b等于1、2或3，a+b之和等于1、2或3，以及任选地
(ii)一个或多个下式(5)的甲硅烷氧基单元：
其中：
-符号R，相同或不同，表示C1-C30一价烃基，任选地被一个或多个卤素原子或者被以下基团取代：氨基、醚、酯、环氧基、巯基、氰基或(聚)乙二醇基团，并且
-符号c等于0、1、2或3。
对于通过缩聚反应可交联的组合物来说，另一重要方面是使用时间(“适用期”或“工作时间”)，即在该时间期间该组合物可以在混合后使用而不固化。例如在模塑应用中，这个时间应当足够长以便使其可以使用，同时也应该足够短以便最晚在其制备几分钟或几小时后获得可操纵的模制品。该催化剂因而应当使得可以获得催化的混合物的使用时间和模制品可操纵时的时间(该时间取决于目标应用，例如模塑或形成密封)之间的良好折衷。另外，在催化剂存在下反应性的组分应当赋予催化的混合物不随存储持续时间而变化的铺展时间。
因而，当有机含硅化合物A是带有至少两个羟基基团(硅烷醇≡SiOH类型)的聚有机硅氧烷时，已经令人吃惊且出人意料地发现，当其在根据本发明的组合物(包含根据本发明的具有羧酸根和胺配体的锌配位化合物作为催化剂)中使用时，则可以通过在特定范围内简单改变有机含硅化合物A的摩尔质量来增加或减少“工作时间”(或“适用期”)。因而，通过改变有机含硅化合物A的重均摩尔质量(Mw)在比缠结(enchevêtrement)摩尔质量Me大至少两倍的数值范围内，则可以调整“工作时间”(或“适用期”)，并且这不会劣化交联之后获得的弹性体的机械性能(例如肖氏A硬度)。不受限于理论，对于每种类型的聚有机硅氧烷来说从大分子链的某一长度开始的缠结点的形成因而从由符号“Me”指示的聚合物的某一缠结摩尔质量开始是可能的。因而，标记为“Mc”的“临界摩尔质量”被定义为等于缠结摩尔质量Me的大约两倍。当高于临界摩尔质量Mc时，因而则可控制交联之前的有机硅组合物的“工作时间”(或“适用期”)。
作为指示并且取决于带有至少两个硅烷醇≡SiOH类型的羟基基团的聚有机硅氧烷中存在的基团的类型，该缠结摩尔质量Me是15 000-30 000g/mol。
因而，一种有利的实施方案在于使用有机含硅化合物A，所述有机含硅化合物A是带有至少两个硅烷醇≡SiOH类型的羟基基团的聚有机硅氧烷，其重均摩尔质量Mw比缠结摩尔质量Me大至少两倍。借助于有机含硅化合物A的重均摩尔质量Mw的选择而对带有至少两个硅烷醇≡SiOH类型的羟基基团的聚有机硅氧烷的链存在或不存在缠结的控制使得能够同时控制：
-本发明组合物交联之后获得的弹性体的机械性能，并且尤其是肖氏A硬度，以及
-交联之前的“工作时间”，在该工作时间的过程中组合物是可操纵的。
带有至少两个硅烷醇≡SiOH类型的羟基基团的聚有机硅氧烷的链的缠结的控制将通过如下操作来进行：仔细选择聚合物的重均摩尔质量Mw，以使得其摩尔质量比缠结摩尔质量大至少两倍，即它将大于这种聚合物的临界摩尔质量Mc。
优选地，有机含硅化合物A是具有通式(6)的聚有机硅氧烷：
ZnR3-nSi─O─(SiR2─O)x─SiR3-nZn
(6)
其中：
-符号Z，相同或不同，各自表示可水解和可缩合基团或者羟基基团，并且优选选自以下类型的基团：羟基，烷氧基，烷氧基-亚烷基-氧基，氨基，酰胺基，酰基氨基，氨氧基，亚氨氧基，酮亚氨氧基，酰氧基以及烯氧基，
-符号R，相同或不同，表示C1-C30一价烃基，任选地被一个或多个卤素原子或者被以下基团取代：氨基、醚、酯、环氧基、巯基或氰基基团，
-符号n等于1、2或3，优选等于2或3并且当Z是羟基基团时，则n＝1，
-符号x是200-10000，优选200-1000，甚至更优选250-600。
在式(4)、(5)和(6)中，符号R1和R优选是：
-包含1-20个碳原子的烷基基团，任选地被以下基团取代：一个或多个芳基或环烷基基团，一个或多个卤素原子或者以下基团：氨基、醚、酯、环氧基、巯基、氰基基团或(聚)乙二醇基团。可提及例如以下基团：甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，戊基，己基，2-乙基己基，辛基，癸基，3,3,3-三氟丙基，4,4,4-三氟丁基，4,4,4,3,3-五氟丁基，
-包含5-13个碳原子的环烷基和卤代环烷基，例如环戊基，环己基，甲基环己基，丙基环己基，2,3-二氟环丁基和3,4-二氟-5-甲基环庚基，
-包含6-13个碳原子的单核芳基和卤代芳基，例如以下基团：苯基，甲苯基，二甲苯基，氯苯基，二氯苯基或三氯苯基，或者
-包含2-8个碳原子的烯基，例如以下基团：乙烯基、烯丙基和2-丁烯基。
有机含硅化合物A的在25℃下的动态粘度通常为在25℃下50-5 000000mPa.s，优选50-1 000 000mPa.s。要指出的是，在本公开中的粘度值是在25℃下使用BROOKFIELD粘度计测量的动态粘度值。
在其中有机含硅化合物A是其中符号Z为羟基类型的基团的通式(6)的聚有机硅氧烷的特定情况下，则符号n将优选等于1。在这种情况下，优选使用具有二甲基羟基甲硅烷基末端的聚二甲基硅氧烷，其通常为油，其在25℃下的动态粘度例如为25℃下100mPa.s至500000mPa.s或者500mPa.s至200000mPa.s。当希望例如在模塑应用中控制浴的使用期限时，将使得有机含硅化合物A的选择根据重均摩尔质量Mw(Mw比缠结摩尔质量Me大至少两倍)来进行。对于模塑应用来说并且当该化合物是以硅烷醇官能团(≡SiOH)作为终端的聚二甲基硅氧烷时，其粘度将优选大于750mPa.s，甚至更优选1000mPa.s至20 000mPa.s。
当有机含硅化合物A是聚有机硅氧烷时，有利地使用以下的那些，其中至少60％的基团R和R1(式4和5中)或者基团R(式6中)是甲基，其它基团通常是苯基和/或乙烯基。
根据本发明，符号Z各自表示羟基基团或者可水解和可缩合基团，其优选选自以下类型的基团：烷氧基，烷氧基-亚烷基-氧基，氨基，酰胺基，酰基氨基，氨氧基，亚氨氧基，酮亚氨氧基，酰氧基以及烯氧基。
当有机含硅化合物A具有根据本发明的可水解和可缩合基团Z并且是聚有机硅氧烷时，其通常被描述为官能聚合物并且对应于在不存在湿气情况下的稳定形式，其可被用在单组份组合物中并且因而可被包装在密封盒中，其将在使用时由操作者打开以在固化之后形成固化的弹性体。当有机含硅化合物A具有羟基类型的基团Z时，则可在单组份组合物中经由官能化催化剂如氢氧化锂将它们原位官能化，以能够在密封盒中存储它们和包装它们。
作为烷氧基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可以提及包含1-8个碳原子的基团，例如以下基团：甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，2-甲氧基乙氧基，己氧基或者辛氧基。
作为烷氧基-亚烷基-氧基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可以提及甲氧基-亚乙基-氧基基团。
作为氨基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可以提及甲基氨基，二甲基氨基，乙基氨基，二乙基氨基，正丁基氨基，仲丁基氨基或环己基氨基。
作为酰胺基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可以提及N-甲基-乙酰胺基基团。
作为酰基氨基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可以提及苯甲酰基-氨基基团。
作为氨氧基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可以提及以下基团：二甲基氨氧基，二乙基氨氧基，二辛基氨氧基或者二苯基氨氧基基团。
作为亚氨氧基并且尤其是酮亚氨氧基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可以提及衍生自以下肟的基团：苯乙酮肟，丙酮肟，二苯甲酮肟，甲基乙基酮肟，二异丙基酮肟或者甲基异丁基酮肟。
作为酰氧基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可以提及乙酰氧基基团。
作为烯氧基类型的可水解和可缩合基团Z的实例，可以提及2-丙烯氧基基团。
交联剂B优选是其每分子包含至少三个可水解和可缩合基团Y的硅化合物，并且所述交联剂B具有下式(7)
R’(4-a)SiYa
(7)
在该式中：
-符号R’是包含1-30个碳原子的一价烃基，
-符号Y是烷氧基，烷氧基-亚烷基-氧基，氨基，酰胺基，酰基氨基，氨氧基，亚氨氧基，酮亚氨氧基，酰氧基和烯氧基，并且优选地，Y是烷氧基，酰氧基，烯氧基，酮亚氨氧基或者肟基团，
-符号a＝3或4。
基团Y的实例与以上当符号Z是可水解和可缩合基团时所提及的那些相同，即不同于羟基基团。
作为交联剂B的实例，可以提及下述通式(8)的烷氧基硅烷，以及这种硅烷的部分水解的产物：
R2 kSi(OR3)(4-k)
(8)
-其中：
-符号R2，相同或不同，表示包含1-8个碳原子的烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，2-乙基己基，C3-C6氧基亚烷基，
-符号R3表示饱和或不饱和的线性或支化的烃基基团，单环或多环的芳族的和/或饱和或不饱和的碳环基团，
-k等于0、1或2。
作为C3-C6烷氧基亚烷基的实例，可以提及以下的基团：
CH3OCH2CH2-
CH3OCH2CH(CH3)-
CH3OCH(CH3)CH2-
C2H5OCH2CH2CH2-
符号R3优选表示C1-C10烃基，例如：
-C1-C10烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，2-乙基己基，辛基，癸基；
-基团：乙烯基或烯丙基，以及
-C5-C8环烷基，例如以下基团：苯基，甲苯基和二甲苯基。
这些交联剂B是可以从有机硅市场上获得的产品；此外，它们在从环境温度开始固化的组合物中的使用是已知的；其特别出现在法国专利FR-A-1 126 411，FR-A-1 179 969，FR-A-1 189 216，FR-A-1 198 749，FR-A-1 248 826，FR-A-1 314 649，FR-A-1 423 477，FR-A-1 432 799和FR-A-2 067 636中。
在交联剂B中，尤其优选烷基三烷氧基硅烷、硅酸烷基酯和聚硅酸烷基酯，其中有机基团为具有1至4个碳原子的烷基。
作为可被使用的交联剂B的其它实例，更具体地提及聚硅酸乙酯、聚硅酸正丙酯以及下述硅烷：丙基三甲氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷，乙基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，丙基三乙氧基硅烷，四甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，四丙氧基硅烷，四丁氧基硅烷，1,2-双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷，1,2-双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷，四异丙氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷，3-氰基丙基三甲氧基硅烷，3-氰基丙基三乙氧基硅烷，3-(缩水甘油基氧基)丙基三乙氧基硅烷，乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷，四(甲基乙基酮肟基)硅烷，酰氧基硅烷如乙烯基三乙酰氧基硅烷，甲基三乙酰氧基硅烷或乙基三乙酰氧基硅烷，或者具有下式的那些：
CH3Si(OCH3)3；C2H5Si(OC2H5)3；C2H5Si(OCH3)3
CH2＝CHSi(OCH3)3；CH2＝CHSi(OCH2CH2OCH3)3
C6H5Si(OCH3)3；[CH3][OCH(CH3)CH2OCH3]Si[OCH3]2
Si(OCH3)4；Si(OC2H5)4；Si(OCH2CH2CH3)4；Si(OCH2CH2CH2CH3)4
Si(OC2H4OCH3)4；CH3Si(OC2H4OCH3)3；CICH2Si(OC2H5)3。
通常使用0.1-60重量份交联剂B/100重量份有机含硅化合物A。优选地，使用1-15重量份/100重量份有机含硅化合物A。
作为填料C，可以使用矿物填料，它们是非常细分的产品，具有小于0.1μm的平均颗粒直径。填料C，优选增强二氧化硅，通常以1-150份、优选8-100份/100份有机含硅化合物A的比例使用。它们选自热解法二氧化硅(silices de combustion)和沉淀二氧化硅。它们具有根据BET和CTAB法测量的比表面积为至少50m2/g并且优选大于70m2/g，平均初级粒子尺寸小于80nm并且表观密度小于200克/升。这些二氧化硅可原样引入或者在利用通常为此目的使用的有机含硅化合物处理之后引入。在这些化合物当中，可以提及甲基聚硅氧烷如六甲基二硅氧烷，八甲基环四硅氧烷，甲基聚硅氮烷如六甲基二硅氮烷，六甲基环三硅氮烷，氯硅烷如二甲基二氯硅烷，三甲基氯硅烷，甲基乙烯基二氯硅烷，二甲基乙烯基氯硅烷，烷氧基硅烷如二甲基二甲氧基硅烷，二甲基乙烯基乙氧基硅烷，三甲基甲氧基硅烷。
除了增强二氧化硅之外还可添加或者替代增强二氧化硅可添加半增强或增量矿物填料。这些填料是更粗大的并且具有大于0.1μm的平均颗粒直径。这些填料更特别的是研磨石英，煅烧粘土，硅藻土，碳酸钙，铁、钛、镁、铝的氧化物，硫酸锌和硫酸钡。它们通常以1-120重量份/100份有机含硅化合物A的比例引入。这些矿物填料可原样(即未处理)使用，或者利用在上述增强二氧化硅的情况下提及的有机含硅化合物进行处理。
引入填料的目的是为了赋予组合物在交联之前的良好流变特性以及由本发明组合物的固化所产生的弹性体的良好机械特性。
与这些填料相结合，可以使用矿物和/或有机颜料以及改善弹性体的耐热性(稀土元素的盐和氧化物，例如铈的氧化物和氢氧化物)和/或耐火性的试剂。例如可以使用国际申请WO 98/29488中记载的氧化物混合物。在用于改善耐火性的试剂中，可以提及卤化有机衍生物、磷有机衍生物、铂衍生物，例如氯铂酸(其与烷醇、醚-氧化物的反应产物)，以及氯化亚铂-烯烃配位化合物。这些颜料和试剂总共占填料重量的至多20％。
根据本发明的组合物还可包含至少一种粘合促进剂E，例如同时带有以下二者的有机含硅化合物：
(1)一个或多个键合到硅原子上的可水解基团，以及
(2)一个或多个有机基团，该有机基团被包含氮原子的基团取代或者选自(甲基)丙烯酸酯、环氧和烯基基团，并且更优选选自单独或作为混合物的下列化合物：
-乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)，
-3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)，
-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MEMO)，
-[H2N(CH2)3]Si(OCH2CH2CH3)3
-[H2N(CH2)3]Si(OCH3)3
-[H2N(CH2)3]Si(OC2H5)3
-[H2N(CH2)4]Si(OCH3)3
-[H2NCH2CH(CH3)CH2CH2]SiCH3(OCH3)2
-[H2NCH2]Si(OCH3)3
-[-n-C4H9-HN-CH2]Si(OCH3)3
-[H2N(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3
-[H2N(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH2CH2OCH2)3
-[CH3NH(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3
-[H2N(NHCH2CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3
-或者以大于20％的含量包含这种有机基团的聚有机硅氧烷低聚物。
除了主要成分之外，还可以引入非反应性线性聚有机硅氧烷聚合物(G)，目的是影响根据本发明的组合物的物理特性和/或影响由这些组合物的固化得到的弹性体的机械性能。
这些非反应性线性聚有机硅氧烷聚合物(G)是公知的；它们更具体地包括：基本上由二有机甲硅烷氧基单元和至多1％的单有机甲硅烷氧基和/或甲硅烷氧基单元形成的25℃下粘度为至少10mPa.s的α,ω-双(三有机甲硅烷氧基)二有机聚硅氧烷聚合物，键合到硅原子上的有机基团选自甲基、乙烯基和苯基，这些有机基团的至少60％为甲基并且至多10％为乙烯基。这些聚合物的粘度可以达到25℃下数千万mPa.s；它们因而包括具有流体至粘稠外观的油以及软至硬的胶。它们根据常规技术制备，所述技术更具体地记载于法国专利FR-A-978 058、FR-A-1 025 150、FR-A-1 108 764、FR-A-1 370 884中。优选使用在25℃下粘度为10mPa.s至1000mPa.s的α,ω-双(三甲基甲硅烷氧基)二甲基聚硅氧烷油。充当增塑剂的这些聚合物可以以每100重量份有机含硅化合物A至多70重量份、优选5至20重量份的比例引入。
根据本发明的组合物还可有利地包含至少一种有机硅树脂(H)。这些有机硅树脂是公知的且市售的支化有机聚硅氧烷聚合物。它们每分子具有至少两种选自式R"′3SiO1/2(M单元)，R"′2SiO2/2(D单元)，R"′SiO3/2(T单元)和SiO4/2(Q单元)的不同的单元，其中所述单元的至少之一是T单元或Q单元。R"′基团是相同或不同的并且选自线性或支化烷基、乙烯基、苯基、3,3,3-三氟丙基。优选地，该烷基具有包含端值在内的1至6个碳原子。更具体地，作为烷基R基团的实例，可以提及：甲基、乙基、异丙基、叔丁基和正己基。这些树脂优选是羟基化的，并且在这种情况下具有5至500meq/100g的羟基基团重量含量。作为树脂的实例，可以提及MQ树脂、MDQ树脂、TD树脂和MDT树脂。
其它常规助剂和添加剂可被引入到根据本发明的组合物中；它们根据在其中使用所述组合物的应用来进行选择。
根据本发明的组合物可包含以下用量：
-每100重量份至少一种包含至少两个相同或不同的可水解和可缩合基团或者至少两个硅烷醇官能团≡SiOH的有机含硅化合物A，
-0.1-60重量份、优选1-15重量份的至少一种交联剂B，
-0-150重量份的至少一种填料C，
-0-20重量份的至少一种粘合促进剂E，
-0-150重量份的至少一种非反应性线性聚有机硅氧烷聚合物G，
-0-50重量份的至少一种有机硅树脂H，以及
-催化有效量的至少一种根据本发明的缩聚催化剂M。
根据本发明的一种变化形式，本发明组合物不包含在其结构中具有至少一个锡原子的催化剂。
根据本发明的另一种变化形式，缩聚催化剂M是在所述组合物中存在的仅有的缩聚催化剂，所述组合物可任选地包含至少一种官能化催化剂。
本发明的另一目的涉及RTV-2双组份组合物，其为如上描述的根据本发明的组合物的前体，其为两个分开的包装P1和P2的形式，其特征在于：
-包装P1，其是气密的并且包含：
-催化有效量的至少一种如上限定的缩聚催化剂M，以及
-至少一种交联剂B，并且
-包装P2不含所述缩聚催化剂M和所述交联剂B并且包含：
-每100重量份至少一种如上限定的有机含硅化合物A，以及
-0-10重量份的水。
根据一种有利的实施方案，已经发现，在模塑应用中，并且对于根据本发明的RTV-2双组份组合物(包含至少一种根据本发明的催化剂，与作为有机含硅化合物A的α,ω-二羟基化聚二甲基硅氧烷油组合)来说，通过简单改变所选α,ω-二羟基化聚二甲基硅氧烷油的粘度同时选择摩尔质量Mw比这种聚合物的缠结临界摩尔质量Mc大至少两倍的油，则可调整就在使用之前混合内容物P1和P2之后的浴的使用期限。
因而已经发现，通过组合本发明催化剂与至少一种α,ω-二羟基化聚二甲基硅氧烷油(其粘度为2000mPa.s-5000mPa.s并且优选3000-4000mPa.s)，则可在模塑应用中就在使用之前合并部分P1和P2时提高工作时间，并且这不会劣化当组合物在交联之后硬化时的硬度性能(肖氏A硬度，在24小时和4天的DSA)。因而，根据一种优选实施方案，本发明涉及用于模塑应用的RTV-2双组份组合物，其是如上限定的组合物的前体，其为两个分开的包装P1和P2的形式，其中包装P1是气密的，其特征在于：
-包装P1包含：
-催化有效量的至少一种如上限定的根据本发明的缩聚催化剂M，以及
-至少一种交联剂B，优选如上限定，并且
-包装P2不含所述缩聚催化剂M和所述交联剂B并且包含：
-每100重量份至少一种有机含硅化合物A，其是α,ω-双(二甲基羟基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷，其在25℃下的动态粘度是2000mPa.s-5000mPa.s并且优选3000mPa.s-4000mPa.s，以及
-0-10重量份的水。
根据本发明的这些新RTV-2组合物相对于使用二羧酸二烷基锡催化剂的传统缩聚RTV-2的优点之一在于不再需要添加水到部分P2中，因为根据本发明的催化剂不需要被活化，因而简化了配方。
本发明的另一主题涉及RTV-1单组份组合物，其呈现为气密的单一包装P的形式，并且包含：
a)至少一种有机含硅化合物A，包含至少两个相同或不同的可水解和可缩合基团，或者至少两个硅烷醇官能团≡SiOH，
b)至少一种交联剂B，以及
c)催化有效量的至少一种缩聚催化剂M，以及
d)任选地，至少一种填料C。
对于RTV-1单组份组合物或者RTV-2双组份组合物来说，可存在其它成分，例如：粘合促进剂E，非反应性线性聚有机硅氧烷聚合物G，有机硅树脂H以及在本公开中描述的其它添加剂。
RTV-2双组份组合物处于两个分开的包装P1和P2中，其中P1包含催化剂并且是气密的。它们在引入催化剂之后以两个分开的部分包装，部分之一可例如仅包含本发明的催化剂或者与交联剂的混合物。根据本发明的RTV-2双组份组合物的制备也可通过在合适设备中混合各种成分来进行。RTV-2双组份组合物被详细地描述于例如以下文献中：专利EP118 325，EP 117 772，EP 10 478，EP 50 358，EP 184 966，US 3 801 572和US 3 888 815，它们被引用以作参考。
RTV-1单组份组合物处于单一气密包装P中，其在无湿气的情况下存储稳定，在湿气存在下可固化，所述湿气尤其是由环境空气提供的湿气或者是由在其使用过程中在基础材料内产生的水提供。为了制备根据本发明的组合物，优选在单组份组合物的情况下使用以下这样的设备：该设备使得能够在供热或不供热的情况下在无湿气的环境中密切混合各种基本成分，任选地向其中添加上述的助剂和添加剂。所述这些成分可以按照任何引入顺序装入到该设备中。因而可首先混合有机含硅化合物A和填料C，然后向所获得的糊料(
)中添加交联剂B，以及任选的其它成分(当它们存在时)，并且最后是根据本发明的缩聚催化剂M。还可混合有机含硅化合物A、交联剂B、填料C和任选的其它成分，并且随后添加根据本发明的缩聚催化剂M。在这些操作的过程中，混合物可在大气压力下或者在减压下被加热到50℃-180℃的温度，以促进挥发性物质的去除。根据本发明的RTV-1单组份组合物以原样(即未稀释的形式)使用，或者以在稀释剂中的分散体的形式使用，并且在无湿气或水的情况下存储稳定并且在水的存在下从低温开始固化(在分散体的情况下在去除溶剂之后)，以形成弹性体。RTV-1单组份组合物被详细描述于例如以下文献中：专利EP 141685，EP 147 323，EP 102 268，EP 21 859，FR 2 121 289和FR 2 121 631，它们被引用以作参考。
在湿气氛中在固体基材上原样沉积由RTV-1单组份组合物制备的本发明组合物之后，可以观察到固化获得弹性体的过程，这是从所沉积的材料的外部向内部发生的。首先在表面形成外皮，然后该交联在深度上继续进行。所述外皮的完全形成(表现为该表面的非粘附性触感)需要数分钟的时间周期；这个周期取决于围绕该组合物的气氛的相对湿度并且取决于所述组合物的交联能力。
此外，沉积的层的深度固化(它必须足以使得能够脱模和操纵所形成的弹性体)需要更长的时间周期。实际上，这个周期不仅取决于上述针对形成非粘附性触感所提及的因素，还取决于沉积的层的厚度，该厚度通常在0.5mm和几厘米之间。单组份组合物可以用于多种应用，例如建筑工业中的连接，非常多样化的材料(金属、塑料、天然和合成橡胶、木材、板材、陶器、砖、陶瓷、玻璃、石头、混凝土、砖石单元)的组装，导电体的隔离，电子电路的灌封，用于生产合成泡沫或树脂制品的模具的制备。
根据本发明的组合物可用于多种用途，例如建筑工业、运输工业(例如汽车、航天、铁路、航海和航空工业)中的连接和/或胶粘，非常多样化的材料(金属、塑料、天然和合成橡胶、木材、板材、聚碳酸酯、陶器、砖、陶瓷、玻璃、石头、混凝土和砖石单元)的组装，导电体的隔离，电子电路的灌封，以及用于生产合成泡沫或树脂制品的模具的制备。
可向这些单组份基础材料中添加粘合促进剂E，所述粘合促进剂E例如选自同时带有以下基团的有机含硅化合物：一方面是由选自氨基、脲基、异氰酸酯基、环氧基、烯基、异氰尿酸酯基、脲乙酰基(hydentoile)、胍基和巯基酯基的基团取代的有机基团，另一方面是连接到硅原子上的可水解基团，通常是烷氧基基团。这种粘合促进剂的实例描述于以下的文献中：美国专利US 3 517 001，US 4 115 356，US 4 180 642，US 4 273 698，US 4 356116和欧洲专利EP 31 996和EP 74 001。
根据本发明的组合物特别可用于模塑应用，尤其是当它们为RTV-2双组份的形式时。对于在这种应用中的本发明组合物的使用，可以使用通过喷雾、刮刀或刷子的施涂或者浇铸的技术。
作为模塑技术的实例，可以提及：
●“箱式模塑(moulage bateau)”，其旨在通过在将液体状态的RTV-2的两个部分混合之后简单浇铸组合物到初始模型上而以一个或多个部件制造自撑式模具。这种方法对于无明显反向斜度的相对简单的形式来说是优选的；
●“在一个或多个部分中的罩式模塑(moulage sous chape)”，以及
●“压缩模塑”，其对于获得通常大尺寸的倾斜的、垂直的或者伸出的模型的印痕来说或者当不可能移动模型时是优选的。
本发明的另一主题涉及在如下操作之后获得的弹性体：
-混合如上所述的根据本发明的RTV-2双组份组合物的包装P1和P2的内容物并且让混合物固化，
-使如上所述的根据本发明的RTV-1单组份组合物的包装P的内容物与空气湿气接触并且让所述内容物固化，或者
-制备如上所述的根据本发明的组合物并且在水或空气湿气的存在下使混合物固化。
本发明的另一主题涉及用于在柔性载体S上涂覆如上限定的根据本发明的组合物的方法，所述柔性载体S由织物、纸、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚酰胺、聚乙烯、聚氨酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯制成，所述方法包括以下步骤a)、b)和c)：
a)制备如上限定的根据本发明的组合物，
b)然后将所述组合物以连续或非连续的方式沉积到所述柔性载体S上，并且
c)在由预先添加的水或者环境空气提供的湿气的存在下使所述有机硅组合物X交联，以形成有机硅弹性体。
根据本发明的有机硅组合物在柔性载体上的涂覆以众多应用为目标。例如，当该柔性载体是织物时，则以防水性能为目标，或者当该载体是纸或PVC、PET等类型的聚合物时，则通常寻求防粘性能。
因而，一旦施加到载体上，根据本发明的有机硅组合物借助于空气湿气和/或由于组合物中存在水而交联，以形成有机硅弹性体固体涂层。在这些涂覆液体有机硅组合物中，有机硅相可在溶剂中稀释。
根据本发明方法的一种变化形式，步骤a)中的组合物在混合如上限定的根据本发明的RTV-2双组份组合物的包装P1和P2的内容物之后或者使用如上限定的根据本发明的RTV-1单组份组合物的包装P的内容物来制备。
涂覆有防粘的通过交联硬化的有机硅层或者有机硅膜的柔性载体S选自以下的载体，所述载体由织物、纸、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚酰胺、聚乙烯、聚氨酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯制成。
在本发明的含义中，术语“织物(textile)”是包括所有织物结构的通称。所述织物可以由纱线、纤维、长丝和/或其它材料构成。它们尤其包括柔性布(étoffe)，无论它们是经过织造、粘结、针织、编织、制毡、针刺植绒、缝纫还是通过其它生产方式制成。
这些织物可以是有孔的，也就是说它们可包含不是由织物构成的自由空间。为了使本发明有机硅组合物的涂覆有效，优选这些自由空间的最小尺寸小于5mm，尤其小于1mm。
根据本发明，由织物制成的任何种类的柔性载体S均可被使用。作为示例，可以提及：
-天然织物，例如：植物来源例如棉、亚麻、大麻、黄麻、椰子、纸纤维素纤维的织物；以及动物来源例如羊毛、毛皮、皮革和丝绸的织物；
-人造织物，例如：纤维素织物，例如纤维素或其衍生物；以及动物或植物来源的蛋白质织物；以及
-合成织物，例如聚酯、聚酰胺、聚苹果醇(alcools polymalliques)、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚烯烃、丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚氨酯。
通过聚合或缩聚获得的合成织物可以在其基质中尤其包含各种类型的添加剂，例如颜料、去光泽剂、消光剂、催化剂、热和/或光稳定剂、抗静电剂、防火剂、抗细菌剂、抗真菌剂和/或抗螨剂。
作为织物制成的柔性载体的种类，可以尤其提及通过纱线或织物的直线交织获得的载体、通过纱线或针织的曲线交织获得的载体、混合线表面或丝网眼纱、非织造载体和复合载体。在可用于本发明方法中的多种可能的织物载体当中，可以提及毡制品、粗斜纹布、提花织物、针缝合织物、缝纫织物、钩编织物、紧捻纱罗织物、花边和带孔织物(dentelés)、缎子、巴里纱、阿尔帕卡织物、巴拉西厄织物、凸花条纹布、毛圈织物、锦缎、平布、天鹅绒、帆布、薄绸、植绒织物、上浆织物、旗布、编织物、罗缎、薄软绸、粗棉布、土工布、股线(jaspés)、马特拉塞凸纹布、簇绒织物、透明硬纱、褶裥织物、缎带和薄亚麻织物(toiles)。
用于本发明方法中的织物制成的柔性载体S可以由一种或多种以各种方式组装的相同或不同的织物构成。该织物可以是单层或多层的。该织物载体可以例如由多层结构构成，该多层结构可以通过各种组装措施制成，例如机械措施，例如缝纫、焊接或者点或连续的粘结。
除了根据本发明的涂覆方法之外，该织物制成的柔性载体S可以经历一种或多种其它的随后处理，也被称作精加工或者织物整理(ennoblissement)的处理。这些其它处理可以在本发明的所述涂覆方法之前、之后和/或过程中进行。作为其它随后处理，尤其可以提及：染色，印刷，层合，涂覆，与其它织物表面或材料的组装，洗涤，脱脂，预成型或定形。
根据本发明的一种优选实施方式，该织物制成的柔性载体S是花边(dentelle)或弹性带。
如此获得的织物(原样或者转换成织物制品)可被用在众多应用中，例如在服装领域中，尤其是女用内衣如胸罩或长筒袜的上端的花边，以及卫生制品如固定带或绷带。这些织物制品可被重新配置在衣服上或身体上的不同位置，例如借助于由该有机硅弹性体提供的附着性。
在实际中，根据本发明的组合物在柔性载体S上的沉积比率为0.1-1g/m2，优选0.3-0.5g/m2，这对应于微米量级的厚度。
本发明的另一主题涉及如上限定的根据本发明的缩聚催化剂M作为用于硅化合物的缩聚反应的催化剂的用途，所述硅化合物包含至少两个相同或不同的可水解和可缩合基团，或者至少两个硅烷醇官能团≡SiOH。
最后，本发明的最后一个主题涉及具有下式的配位化合物：
-[Zn(环烷酸根)2(双(2-乙基己基)胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(双(2-乙基己基)胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(二异壬胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(二异壬胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(二(正辛基)胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(二(正辛基)胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(正辛胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(正辛胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二丁胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二丁胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二甲基-N-丁胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二甲基-N-丁胺)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(二(正辛基)胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(二(正辛基)胺)]2]，
-[Zn(新癸酸根)2(正辛胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(正辛胺)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(N,N-二丁胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(N,N-二丁胺)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(3-氨基丙基三甲氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(双(2-乙基己基)胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(双(2-乙基己基)胺)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(二异壬胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(二异壬胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(N,N-二丁胺)]
-[Zn(2-乙基己酸根)2(N,N-二丁胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(正辛胺)]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(正辛胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(双(2-乙基己基)胺)]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(双(2-乙基己基)胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(二异壬胺)]，以及
-[Zn(2-乙基己酸根)2(二异壬胺)2]。
具体实施方式
通过阅读以下以非限制性方式给出的实施例，本发明的其它优点和特征可以更清楚地显现。
实施例
实施例1：制备催化剂[Zn(羧酸根)2(胺)n]
a)制备配位化合物[Zn(2-乙基己酸根)2(胺)n]，[Zn(环烷酸根)2(胺)n]和[Zn(新
癸酸根)2(胺)n]
在1小时内向121.1g新癸酸(0.7mol)或165.9g环烷酸或102g 2-乙基己酸在300g甲苯中的99％的溶液中添加甲醇钠在甲醇中的30.1％的溶液125.44g(0.7mol)。接着，在40分钟内添加在50g甲醇中的略微过量的氯化锌溶液(49.92g，98％重量，0.359mol)。甲醇/甲苯共沸混合物蒸馏2小时。反应混合物被冷却到环境温度，然后氯化钠被过滤。将澄清无色的溶液蒸发至干(一直到70℃，1毫巴)，得到粘性油：143.3g新癸酸合锌或者229.2g环烷酸合锌或123.2g 2-乙基己酸合锌(100％收率)。
在剧烈搅拌下以希望的化学计量无溶剂添加胺(正辛胺，二(正辛基)胺)，N,N-二丁胺，双(2-乙基己基)胺，二异壬胺，N,N-二甲基-N-丁胺，3-氨基丙基三甲氧基硅烷，氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷，氨基丙基三乙氧基硅烷或3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷至羧酸合锌中(当希望主要制备二胺化二羧酸合锌配位化合物时为至少两摩尔当量的胺，或者当希望制备相应二羧酸合锌配位化合物的单胺化或二胺化混合物时，则为1-2当量的胺，或者当希望主要制备相应的单胺化二羧酸合锌配位化合物时，则为接近1当量的胺。
以不太粘液体形式获得希望的配位化合物。该配位反应是放热的。与应用相容的溶剂可用于稀释羧酸合锌，例如重石油馏分或者烷烃和/或烷基芳族化合物的混合物。但要指出，优选将胺直接添加到锌配位化合物中，而不存在可能带有与反应物之一反应性的官能团的其它化合物或聚合物。
取决于羧酸根、胺的性质和添加的胺量，获得以下配位化合物：
-[Zn(环烷酸根)2(双(2-乙基己基)胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(双(2-乙基己基)胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(二异壬胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(二异壬胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(二(正辛基)胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(二(正辛基)胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(正辛胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(正辛胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二丁胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二丁胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二甲基-N-丁胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二甲基-N-丁胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷)]，
-[Zn(环烷酸根)2(氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(氨基丙基三乙氧基硅烷)]，
-[Zn(环烷酸根)2(氨基丙基三乙氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(二(正辛基)胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(二(正辛基)胺)]2]，
-[Zn(新癸酸根)2(正辛胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(正辛胺)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(N,N-二丁胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(N,N-二丁胺)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(3-氨基丙基三甲氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷)]，
-[Zn(新癸酸根)2(氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(氨基丙基三乙氧基硅烷)]，
-[Zn(新癸酸根)2(氨基丙基三乙氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(双(2-乙基己基)胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(双(2-乙基己基)胺)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(二异壬胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(二异壬胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(N,N-二丁胺)]
-[Zn(2-乙基己酸根)2(N,N-二丁胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(正辛胺)]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(正辛胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(双(2-乙基己基)胺)]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(双(2-乙基己基)胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(二异壬胺)]，以及
-[Zn(2-乙基己酸根)2(二异壬胺)2]。
在下表的式中所列的配体的缩写如下：
-新癸酸根＝ND
-环烷酸根＝NAPH
-正辛胺＝OA
-二(正辛基)胺＝DOA
-N,N-二丁胺＝DBA
-N,N-二甲基-N-正胺＝DMBA
在合成过程中使用可变量胺的情况下(>0当量且≤2当量，或者略微过量)，获得包含配位化合物:[Zn(羧酸根)2(胺)]+[Zn(羧酸根)2(胺)2]的混合物。在这种情况下将使用以下的命名：[Zn(羧酸根)2(胺)x]*并且符号“x”的值是指在制备配位化合物的过程中添加的并且已经反应的相对于锌的胺摩尔数(即其作为配体存在于配位化合物中)。这种类型的命名将在实施例中通过将符号“*”插入配位化合物的化学式中来标识。
所有的结构通过在CDCl3溶剂中的RMN 1H分析确认。
实施例2：RTV-2双组份组合物-聚硅酸乙酯交联剂：
●(a1)：羟基化聚二甲基硅氧烷油，具有在25℃等于14 000mPa.s的粘度并且在每个链端以下式的甲硅烷氧基单元MOH封端：(CH3)2(OH)SiO1/2，
●(b1)：火成法二氧化硅，具有BET比表面积为200m2/g，用六甲基二硅氮烷(HMDZ)进行处理，分散在羟基化聚二甲基硅氧烷油(a1)和在每个链端以具有下式(CH3)3SiO1/2的甲硅烷氧基单元M封端的聚二甲基硅氧烷油的混合物中；
●(b2)：研磨石英，具有平均粒子直径为10μm；
●(d1)：试验的催化剂；
●(e)：聚硅酸乙酯
根据本发明的催化剂的活性通过与如下物质对比来评价：
-常规催化剂[对比：
催化剂UL-28＝下式[C9H19COO]2Sn(Me)2]的二甲基双[(1-氧代新癸基)氧基]锡烷，以及
-相应的[Zn(羧酸根)2]催化剂。
为此，由以下成分制备糊料：
-20.4g的α,ω-双(羟基二甲基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷油(a1)，
-61.3g的填料(b1)，以及
-18.3g的填料(b2)，
向其中添加1.5g聚硅酸乙酯(交联剂)/100g糊料以及x克(y mmol)的待试验催化剂(d1)。
对于锌催化剂(根据本发明或者用于对比)，将试验用量添加到1.5ml的溶剂甲基叔丁基醚(MTBE)中。
表1：试验的RTV-2组合物的成分(聚硅酸乙酯交联剂)
| 成分 | 本发明实施例(克) | 对比(UL28)(克) |
| (a1) | 20.4 | 20.4 |
| (b1) | 61.3 | 61.3 |
| (b2) | 18.3 | 18.3 |
| (e) | 1.5g/100g | 1.5 |
| (d1) | 2.66mmol/100g糊料 | 0.886mmol/100g组合物(0.44g) |
在RTV-2中，直接针对向其中添加和混合了待试验催化剂(d1)的由成分(a1)、(b1)、(b2)和(e)构成的混合物进行试验。首先测量工作时间或者“适用期”(所述时间是这样的时间：当超出该时间时，混合物粘度阻碍其使用，即凝胶形成所需的时间)，然后由另一混合物浇铸6mm厚的销钉(pion)，并且在固化之后，在调节的条件下(23℃和50％相对湿度)并且以不断增加的时间测量脱模的6mm厚的销钉的肖氏A硬度(上部和下部)。在结果表中，符号“>”对应于在该销钉的上部测量的硬度值，并且符号“<”对应于在该销钉的下部测量的硬度值，下部比上部较少地暴露于环境空气中。测量标记为DSA的肖氏A硬度＝根据标准ASTM-D 2240的指示进行的测量。工作时间或者适用期是指下述这样的时间：当超出该时间时，混合物的粘度将阻碍其使用。
在对比试验中的两种催化剂：
-二新癸酸二甲基锡(UL28)(试验1bis)，以及
-[Zn(ND)2]，其中ND＝新癸酸根＝>[Zn(羧酸根)2]
表2：RTV-2试验–聚硅酸乙酯交联剂和配位化合物[Zn(新癸酸根)2(胺)n]
●*在其中为了制备催化剂相对于锌使用1.5当量胺的情况下，获得包含1个胺配体或2个胺配体的配位化合物的混合物(其也可以是低聚形式)，并且在这种情况下，用于描述该配位化合物的命名如下：[Zn(羧酸根)2(胺)1.5]。
●对于试验no1(对比催化剂[Zn(ND)2)])，销钉的硬度不足以测量1、4或7天之后的DSA硬度(因此在表2中为符号“-”)。
表3：RTV-2试验–聚硅酸乙酯交联剂和[Zn(环烷酸根)2(胺)n]配位化合物
●对于试验n°8(对比催化剂[Zn(NAPH)2])，销钉的硬度不足以测量1、4或7天之后的DSA硬度(因此在表3中为符号“-”)。
表4：RTV-2试验–聚硅酸乙酯交联剂和[Zn(2-乙基己酸根环烷酸根)2(胺)n]配位化合物
●对于n°15(对比催化剂[Zn(2-乙基己酸根)2)，销钉的硬度不足以测量在1天和4天之后的DSA硬度(因此在表4中为符号“-”)。
实施例3：RTV-2双组份组合物-在110℃下交联–预聚的乙烯基三甲氧基硅烷或硅
酸乙酯交联剂
部分P2-1：制备以下混合物：
●60重量份的由α,ω-二羟基化聚二甲基硅氧烷油(25.6％重量，粘度为14000mPa.s)与利用六甲基二硅氮烷(HMDZ)原位处理并且具有200m2/g的比表面积的
200火成法二氧化硅的混合物构成的糊料，
●20重量份的α,ω-二羟基化聚二甲基硅氧烷油(粘度14000mPa.s)，
●18重量份的研磨石英(由Sifraco公司销售)，
●1重量份的α,ω-双(二甲基羟基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷油(25℃下动态粘度为750mPa.s)
●0.1的水，以及
●0.9重量份的着色基料
部分P2-2：制备以下混合物：
●73.8重量份的粘度为50 000mPa.s的α,ω-双(二甲基羟基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷油的混合物，
●5.8重量份的25℃下的动态粘度为14 000mPa.s的α,ω-双(二甲基羟基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷油，
●11.5重量份的通过添加六甲基二硅氮烷(HMDZ)原位处理并且具有200m2/g的比表面积的二氧化硅A200火成法二氧化硅
200，以及
●8.9份的25℃下的动态粘度为500mPa.s的聚二甲基硅氧烷。
对于部件P1：交联剂和试验的催化剂：使用2种类型的交联剂：预聚的硅酸乙酯(包含14mmol/g的乙氧基基团)和预聚的乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)(包含14.2mmol/g的甲氧基)。
试验
a)向49.25g部分P2-1和0.75g交联剂(高级硅酸酯)的混合物中添加待试验的催化剂：
●716mg的[Zn(ND)2(OA)](试验18)，
●802mg的[Zn(ND)2(OA)1.5]*(试验19)，
●888mg的[Zn(ND)2(OA)2](试验20)。
接着，以少量沉积于特氟纶皿中并且弄平以获得厚度为0.5-1mm的膜，并且将所述皿置于实验室的湿度测量下(25℃下大约35-40％)110℃下的烘箱中。
下表5给出了混合物的工作时间(该时间是这样的时间：从该时间开始，混合物不再流动)以及在110℃下在烘箱中的交联时间。
表5-RTV-2组合物-110℃下交联–预聚的硅酸乙酯交联剂
| 试验 | 催化剂 | 25℃下的工作时间 | 110℃下的交联 |
| 18 | [Zn(ND)<sub>2</sub>(OA)] | 70min | 在15分钟交联且在30分钟粘附性触感 |
| 19 | [Zn(ND)<sub>2</sub>(OA)<sub>1.5</sub>]* | 35min | 在8分钟交联且在15分钟非粘附性触感 |
| 20 | [Zn(ND)<sub>2</sub>(OA)<sub>2</sub>] | 17min | 在7分钟交联且在7分钟非粘附性触感 |
*在其中为了制备催化剂使用1.5当量胺(辛胺)的情况下，获得包含1个胺配体或2个胺配体的配位化合物的混合物(其也可以是低聚形式)，并且在这种情况下，用于描述该配位化合物的命名如下：[Zn(羧酸根)2(胺)1.5]。
对于要求快速交联速度并且在交联之后获得的弹性体的非粘附性触感的RTV-2双组份应用来说，包含两个胺配体的本发明催化剂比仅包含一个胺配体的催化剂更为有效。
b)向25g部分P2-1和0.38g交联剂(预聚的乙烯基三甲氧基硅烷或VTMO，包含14.2mmol/g甲氧基)的混合物中添加待试验的催化剂(在每个试验中444mg)。
以少量沉积于特氟纶皿中并且弄平以获得厚度为0.5-1mm的膜，并且将所述皿置于实验室的湿度测量下(25℃下大约35-40％)110℃下的烘箱中。
下表6给出了混合物的工作时间(该时间是这样的时间：从该时间开始，混合物不再流动)以及在110℃下在烘箱中的交联时间。
表6-RTV-2组合物-110℃下交联–VTMO交联剂
| 试验 | 催化剂 | 25℃下的工作时间 | 110℃下的交联 |
| 21 | [Zn(ND)<sub>2</sub>(OA)<sub>2</sub>] | 24min | 在8分钟交联且在8分钟非粘附性触感 |
| 22 | [Zn(ND)<sub>2</sub>(DBA)<sub>2</sub>] | 35min | 在10分钟交联且粘附性触感持续 |
对于要求快速交联速度并且在交联之后获得的弹性体的非粘附性触感的RTV-2双组份应用来说，包含两个伯胺配体(OA＝正辛胺)的本发明催化剂比包含两个仲胺配体(DBA＝N,N-二丁胺)的催化剂更为有效。
c)利用如上所述的基础部分P2-2评价配位化合物[Zn(ND)2(OA)2]和[Zn(ND)2(DBA)2]的活性。向25g部分P2-2与0.715g预缩合的硅酸乙酯或0.70g预缩合的VTMO的混合物中添加催化剂(0.665mmol)。以少量沉积于特氟纶皿中并且弄平以获得厚度为0.5-1mm的膜，并且将所述皿置于实验室的湿度测量下(25℃下大约35-40％)110℃下的烘箱中。
表7：RTV-2组合物-在110℃下交联
对于要求快速交联并且在交联之后获得的弹性体的非粘附性触感的RTV-2双组份应用来说，包含两个伯胺配体(OA＝正辛胺)的本发明催化剂比包含两个仲胺配体(DBA＝N,N-二丁胺)的催化剂来说更为有效。
d)利用如上所述的基础部分P2-2评价配位化合物[Zn(新癸酸根)2(3-氨基丙基三甲氧基硅烷)2]和[Zn(新癸酸根)2(3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷)2]的活性。向25g部分P2-2与0.715g预缩合的硅酸乙酯或0.70g预缩合的VTMO的混合物中添加催化剂(0.665mmol)。以少量沉积于特氟纶皿中并且弄平以获得厚度为0.5-1mm的膜，并且将所述皿置于实验室的湿度测量下(25℃下大约35-40％)110℃下的烘箱中。
表8：RTV-2组合物–在110℃下交联
对于要求粘合性的热薄层应用来说，胺化硅烷羧酸合锌配位化合物无论是与甲氧基类型还是乙氧基类型的交联剂均显示出优异的活性。
实施例4-8：用于模塑应用的RTV-2双组份组合物(有机含硅化合物A＝α,ω-二羟
基化聚二甲基硅氧烷；烷氧基交联剂)
在本实施例中：
-“适用期”对应于以分钟表示的在23℃下的胶凝化时间，根据标准AFNOR NF T-77107利用具有交替运动的自动装置来测量，
-缩写“DSA”是指以肖氏A(标记为ShA)表示的硬度，根据标准ASTM D-2240在6mm厚的销钉的限定面上测量。在括号中所指的DSA对应于在销钉的上部面(与空气接触)上测量的硬度，
-“DSA 24h”对应于在环境温度下在24小时交联之后的硬度，
-“最终DSA”对应于在环境温度下完全交联之后的硬度。
-缩写“R/R”是指根据标准AFNOR NF T-46002的以MPa表示的断裂强度，
-缩写“A/R”是指根据前个标准的以％表示的断裂伸长率，
-缩写“R/d”是指以N/mm表示的撕裂强度。
制备包含部分P1和P2的双组份组合物，其组成在表9中描述。
1)在试验的组合物的部分P2中提及的成分的性质：
-a：由α,ω-双(二甲基羟基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷油(25.6％重量，粘度为14000mPa.s)与利用六甲基二硅氮烷(HMDZ)原位处理并且具有200m2/g的比表面积的
200火成法二氧化硅的混合物构成的糊料，
-b1：在每个链端以(HO)(CH3)2SiO1/2单元封端的聚二甲基硅氧烷油，具有在25℃下14 000mPa.s的动态粘度。
-b2：在每个链端以(HO)(CH3)2SiO1/2单元封端的聚二甲基硅氧烷油，具有在25℃下3500mPa.s的动态粘度。
-c：研磨石英(由Sifraco公司销售)，
-d：在每个链端以(HO)(CH3)2SiO1/2单元封端的聚二甲基硅氧烷油，具有在25℃下750mPa.s的动态粘度。
-e：水
-f：着色基料
2)在组合物的部分P1中提及的成分的性质：
-g1,x:催化剂Zn(ND)2(OA)x
-g2,x:催化剂Zn(ND)2(DBA)x
-g3:式[C9H19COO]2Sn(Me)2]的二新癸酸二甲基锡，以标号
催化剂UL-28销售
-h1:部分水解和缩合的硅酸乙酯，特征为(OEt)单元的含量＝14mmol/g
-h2:硅酸丙酯，特征为(OPr)单元的含量＝13.3mmol/g
-h3:三甲氧基苯基硅烷
-i:在每个链段以(CH3)3SiO1/2单元封端的聚二甲基硅氧烷油，具有在25℃下50mPa.s的粘度。
-j:增塑剂，以名称Mediaplast销售。
下表9和10描述了试验的组合物：
表9：部分P2的成分
| 部分P2 | P2-a | P2-b | P2-c |
| a1 | 60.2 | 60.2 | 60.2 |
| b1 | 20 | 0 | 0 |
| b2 | 0 | 20 | 20 |
| c | 18 | 18 | 18 |
| d | 1 | 1 | 1 |
| e | 0.1 | 0.1 | 0 |
| f | 0.7 | 0.7 | 0.8 |
表10：部分P1的成分
*在其中为了制备本发明催化剂使用1-2当量胺(即1.2、1.4或1.5当量胺)的情况下，获得包含1个胺配体和2个胺配体的配位化合物的混合物(其也可以是低聚形式)。
3)实施
向100重量份组份或部分P2中添加5重量份组份P1。在23℃下在使用刮刀手动混合之后实现交联。交联动力特性(profil)由适用期和DSA 24h测量结果表示。测量交联的弹性体的性能(最终DSA以及任选的机械性能)。
4)试验
4a)实施例4
在这些实施例中，通过混合部分P2-b和部分P1来制备RTV-2，所述部分P1包含平均式为[Zn(ND)2(胺)1.5]*(其中胺＝OA或DBA)的催化剂和各种量的部分水解和缩合的硅酸乙酯作为交联剂。组成详细描述于表9和10中。结果汇集于下表11中。
表11：根据本发明的实施例和对比实施例
*OR/OH比＝摩尔比(交联剂的烷氧基官能团(OR))/(聚有机硅氧烷α,ω-双(二甲基羟基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷的硅烷醇类型的OH官能团)。
上面的实施例显示出这些新催化剂在以下方面的效力：
-以对于模塑应用来说有利的动力特征催化缩聚反应。具体来说，当使用13至21并且优选15至19的OR/OH摩尔比时，在以下方面实现良好折衷：适用期(工作时间)，不损失24小时和最终的硬度。而且注意到在受限时以及与空气接触时，交联以相同的方式发生(这是因为在受限面上和在上部面上的DSA结果是相当的)。
-形成具有良好机械性能的弹性体网络，与传统上利用锡所获得的类似。
4b)实施例5和6
在这些实施例中，通过在合成催化剂的过程中改变胺当量数值(相对于锌1-2摩尔当量胺的希望化学计量)来制备平均式[Zn(ND)2(OA)x]或[Zn(ND)2(DBA)x]的催化剂。然后通过混合部分P2(a或b)和部分P1来制备RTV-2，所述部分P1包含平均式为[Zn(ND)2(胺)x]*(其中胺＝OA或DBA)的合成催化剂和给定量的部分水解和缩合的硅酸乙酯作为交联剂。组成详细描述于表9和10中。结果汇集于下表12中。
表12：根据本发明的实施例
上面的实施例显示出，通过调整胺配体数可以调节根据本发明的胺化二羧酸合锌催化剂的反应性：实际上，当二羧酸合锌催化剂更为富含胺配体时(2个配体相对1个配体)，反应性提高并且适用期降低。最终硬度是恒定的。还注意到，通过仅用具有较低粘度3500mPa.s的α,ω-二(二甲基羟基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷油(部分P2-b)替代在部分P2-a中使用的25℃下的动态粘度为14 000mPa.s的α,ω-二(二甲基羟基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷油，可以提高适用期(＝浴寿命)，并且这不会劣化DSA 24h硬度和最终DSA硬度。
4c)实施例7
在此实施例中，通过混合包含或不包含水的部分P2(P2-b或P2-c)和部分P1来制备RTV-2，所述部分P1包含平均式为Zn(ND)2(OA)1.5的催化剂和给定量的部分水解和缩合的硅酸乙酯作为交联剂。组成详细描述于表9和10中。结果汇集于下表13中。
表13：利用催化剂[Zn(ND)2(OA)1.5]*的本发明实施例
| 实施例 | 7a | 4b |
| 部分P2 | P2-c(0％水) | P2-b(0.1％水) |
| 部分P1 | P1-i | P1-i |
| 适用期 | 96 | 89 |
| DSA 24h | 18(20) | 18(20) |
| 最终DSA | 24(26) | 25(26) |
上面的实施例显示出，二羧酸合锌催化剂不需要添加水到介质中而活化，这与标准锡基催化剂相反，所述锡基催化剂在被配制成双组份形式(RTV-2)时需要在该双组份的部分之一中存在水来提高反应性。
4d)实施例8
在此实施例中，通过混合部分P2-b和部分P1来制备RTV-2，所述部分P1包含平均式为[Zn(ND)2(OA)1.5]*的催化剂和各种交联剂。组成详细描述于表9(部分P2-b)和14(部分P1)中。结果汇集于下表15中。
表14
| 部分P1 | P1-f | P1-m | P1-n |
| x | x＝1.5 | x＝1.5 | x＝1.5 |
| g2,x | 21.6(2eq) | 24.7(2eq) | 24.7(2eq) |
| h1 | 30 | 22 | 22 |
| h2 | 8 | ||
| h3 | 8 | ||
| i+j | 48.4 | 45.3 | 45.3 |
表15
| 实施例 | 4d | 8a | 8b |
| 部分P2 | P2-b | P2-b | P2-b |
| 部分P1 | P1-f | P1-m | P1-n |
| 适用期 | 118 | 139 | 88 |
| DSA 24h | 11(11) | 8(8) | 8(8) |
| 最终DSA | 20(22) | 20(21) | 18(20) |
上面的实施例显示出，利用不同烷氧基化交联剂和变化的动力特征，新催化剂用于形成网络的效力。
实施例9：用于在由聚酰胺+弹性纤维(élasthanne)的织物构成的花边(dentelle)
上涂覆双组份RTV-2的配制剂(烷氧基交联剂)：
两种类型的配制剂在以下的多种交联条件下试验：温度、湿度、水的添加、催化剂剂量。
在本实施例中使用的缩写：
ND＝新癸酸根
OA＝辛胺
AMEO＝氨基丙基三乙氧基硅烷
HMDZ＝六甲基二硅氮烷
DS6490:
6490，部分水解和缩合的三甲氧基硅烷(VTMO)＝>部分水解和缩合的硅酸乙酯，特征是(OEt)单元的含量＝14mmol/g。
在Speed-Mixer中通过以糊料(部分P2)然后部分P1(交联剂+催化剂)的顺序引入来制备混合物。获得以下组合物：
-25g的糊料TCS 7370
-0.715g的交联剂(DS6490)或者
-x mmol的催化剂([Zn(ND)2(AMEO)2]或者[Zn(ND)2(OA)2])。
使用0.5mm的刮刀在由聚酰胺+弹性纤维的结物构成的花边上进行涂覆(涂层厚度＝0.41-0.48mm)。在80℃下在通风炉中进行交联。粘连力(force de blocking)使得能够检查涂层在离开炉时的交联：对于良好的结果来说2-4.5N/2cm的值是希望的。通过如下操作对其进行测量：经涂覆花边从其离开炉开始进行自身折叠(在经涂覆面上的经涂覆接触面)，然后将大约1kg的重量置于样品上24小时，然后进行剥离试验来检查有机硅涂层是否已经自身胶粘。结果在下表16中给出。
表16
| 试验 | 催化剂 | 催化剂比率(mmol) | 时间(分钟) | 粘连(N/2cm) |
| 9-1 | [Zn(ND)<sub>2</sub>(AMEO)<sub>2</sub>] | 0.665 | 10 | 4.40 |
进行相同的试验，但用部分水解和缩合的硅酸乙酯代替交联剂(DS6490)(相同的摩尔当量数)并且加倍所试验的催化剂的当量数(1.33mmol而非前个试验中的0.665mmol)。结果在下表17中给出。
表17
| 试验 | 催化剂 | 催化剂比率(mmol) | 时间(分钟 | 粘连(N/2cm) |
| 9-2 | [Zn(ND)<sub>2</sub>(OA)<sub>2</sub>] | 1.33 | 10 | 2.02 |
| 9-3 | [Zn(ND)<sub>2</sub>(AMEO)<sub>2</sub>] | 1.33 | 10 | 1.91 |
对于粘连性能来说获得良好的结果。
实施例10：对比
重复专利申请2008/0207938的对比实施例4：
组合物10-1：
●750g的α,ω-双(二甲基羟基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷油，具有25℃下的动态粘度为75000mPa.s
●135g的α,-双(三甲基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷油，具有25℃下的动态粘度为1000mPa.s
●10.3g的甲基三甲氧基硅烷
●5.0g的乙烯基三甲氧基硅烷
●0.16g的辛酸合锌(0.45mmol)
●0.32g的二丁胺(2.48mmol)
在无环境空气湿气的情况下将组合物10-1混合10分钟。在72小时之后，通过在此实施例中描述的操作程序仍检测到硅烷醇基团，表明硅烷醇基团还未反应。因而，这个现有技术实施例显示出辛酸合锌和二丁胺(摩尔过量)的混合物并不能使官能化得以进行(作为存储稳定的烷氧基化基团的硅烷醇基团的保护)。
实施例11
-缩写：ND：新癸酸根
在100ml聚丙烯罐中混合25℃的动态粘度为750mPa.s的α,ω-双(二甲基羟基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷油70g(48V750油)、6g的甲基三甲氧基硅烷(MTMS)和3g的乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)，并且添加待试验催化剂并且在氩气气氛下(即不存在空气湿气)利用磁棒搅拌在700rpm下搅拌混合物1小时，以进行官能化。然后将混合物倒入容器的盖中并且在空气湿气下放置以评价对组合物固化的催化效果。
将催化剂[Zn(ND)2(DBA)]的活性与分开添加配位化合物[Zn(ND)2]然后添加2摩尔当量N,N-二丁胺(DBA)的情况进行对比，以评价所试验的催化剂是否可以固化与空气湿气接触时可固化的有机硅组合物。
表18
作为官能化催化剂的本发明催化剂的效力的验证(作为存储稳定的烷氧基化基团
的硅烷醇基团的保护)：
在磁棒搅拌下并且在氩气气氛下，在100ml聚丙烯罐中混合25℃的动态粘度为750mPa.s的α,ω-双(二甲基羟基甲硅烷基)聚二甲基硅氧烷油70g(48V750油)、6g的甲基三甲氧基硅烷(MTMS)和3g的乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)。添加催化剂(在每次添加间在搅拌下)并且混合物在700rpm下搅拌。在15分钟、30分钟、1小时或更长时间之后获取样品(大约0.5ml)。将数滴钛酸丁酯添加到样品中。如果转化不完全，则在使用刮刀混合时即刻形成凝胶。如果转化完全，则混合物保持流动性。
结果在下表中给出。
表19
Claims (21)
1.有机聚硅氧烷组合物，该组合物包含：
-至少一种有机含硅化合物A，其包含至少两个相同或不同的可水解和可缩合基团，或者至少两个硅烷醇官能团≡SiOH，
-至少一种交联剂B，
-任选的至少一种填料C，以及
-催化有效量的至少一种缩聚催化剂M，其是锌配位化合物，在其结构中包含两种类型的配体：羧酸根和胺。
2.根据权利要求1的组合物，其中该一种或多种缩聚催化剂M可如下获得：
a)任选地在溶剂的存在下，使每1mol的至少一种式[Zn(羧酸根)2]的二羧酸合锌或两种不同的二羧酸合锌的混合物与X1mol的胺或胺混合物反应，以获得包含以下物质的反应产物：
-x mol的锌配位化合物A，其是配位化合物[Zn(羧酸根)2(胺)]，
-y mol的锌配位化合物B，其是配位化合物[Zn(羧酸根)2(胺)2]，
-其中x≥0，y≥0，
-任选地，X3 mol的未反应的二羧酸合锌，以及
-任选地，X4 mol的未反应的剩余胺，并且
b)在任选地去除溶剂并且去除剩余胺之后，以如下形式回收缩聚催化剂M：至少一种锌配位化合物A、至少一种锌配位化合物B或锌配位化合物A与锌配位化合物B的混合物，任选地具有剩余量的X3mol的配位化合物[Zn(羧酸根)2]，并且
-符号X1、X3和X4是数并且x+y+X3之和＝1。
3.根据权利要求1或2的组合物，该组合物包含：
-至少一种有机含硅化合物A，其包含至少两个相同或不同的可水解和可缩合基团，或者至少两个硅烷醇官能团≡SiOH，
-至少一种交联剂B，
-任选的至少一种填料C，以及
-催化有效量的至少一种缩聚催化剂M，其是下式(1)的配位化合物：
[Zn(C1)n’(C2)n”(L1)y’(L2)y”(X)x’]z’.(H2O)x”
(1)
其中：
-符号C1和C2是选自羧酸根的相同或不同的配体，
-符号n’和n”是羧酸根配体数并且是等于0、1或2的整数，条件是n’+n”之和＝2，
-符号L1和L2是选自胺的相同或不同的配体，
-符号y’和y”表示胺配体数并且是等于0、1或2的整数，条件是y’+y”之和＝1或2，
-符号X是不同于C1、C2、L1和L2的配体，
-符号x’≥0，
-符号x”≥0，并且
-符号z’是大于或等于1的整数。
4.根据权利要求1或2的组合物，其中缩聚催化剂M是下式(2)的配位化合物：
[Zn(C1)n’(C2)n”(L1)y’(L2)y”]z’
(2)
其中：
-符号C1和C2是选自羧酸根的相同或不同的配体，
-符号n’和n”表示羧酸根配体数并且是等于0、1或2的整数，条件是n’+n”之和＝2，
-符号L1和L2是选自胺的相同或不同的配体，
-符号y’和y”表示胺配体数并且是等于0、1或2的整数，条件是y’+y”之和＝1或2，并且
-符号z’是大于或等于1的整数。
5.根据权利要求1或2的组合物，其中缩聚催化剂M是下式(3)的配位化合物：
[Zn(C1)2(L1)y’]z’
(3)
其中：
-符号C1是选自羧酸根的配体，
-符号L1是选自胺的配体，
-符号y’是等于1或2的数，并且
-符号z’是大于或等于1的整数。
6.根据权利要求1或2的组合物，其中胺类型的配体L1或L2选自：其中烷基总共包含1-40个碳原子的烷基胺类型的伯单胺，其中烷基总共包含2-40个碳原子的二烷基胺类型的仲单胺，其中烷基总共包含3-60个碳原子的三烷基胺类型的叔单胺，其中烷基总共包含1-40个碳原子的烷基化二胺以及胺化硅烷。
7.根据权利要求1或2的组合物，其中胺类型的配体L1或L2选自以下的胺：N,N-二甲基乙二胺，N,N’-二甲基乙二胺，N,N,N'-三甲基乙二胺，N,N'-二异丙基乙二胺，正丁胺，正丙胺，正庚胺，正辛胺，正壬胺，叔丁胺，异丙胺，2-乙基己胺，癸胺，十二烷胺，其是线性或支化的，N-甲基-N-丁胺，N,N-二丙胺，N,N-二异丙胺，N-乙基-N-丁胺，N,N-二丁胺，N,N-二甲基-N-丁胺，二(正辛基)胺，N-正丙基乙二胺，N,N,N’,N’-四甲基乙二胺，3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷。
8.根据权利要求1的组合物，其中羧酸根类型的配体C1或C2选自经验式为[C10H19O2]-的羧酸根。
9.根据权利要求1或2的组合物，其中缩聚催化剂M是下式(3')的配位化合物：
[Zn(C1)2(L1)y’]z’
(3’)
其中：
-符号C1是新癸酸根配体、环烷酸根配体或2-乙基己酸根配体，
-符号L1是选自以下化合物的配体：N,N-二甲基乙二胺，N,N’-二甲基乙二胺，N,N,N'-三甲基乙二胺，N,N’-二异丙基乙二胺，正丁胺，正丙胺，正庚胺，正辛胺，正壬胺，叔丁胺，异丙胺，2-乙基己胺，癸胺，十二烷胺，其可以是线性或支化的，N-甲基-N-丁胺，N,N-二丙胺，N,N-二异丙胺,N-乙基-N-丁胺，N,N-二丁胺，N,N-二甲基-N-丁胺，二(正辛基)胺，N-正丙基乙二胺，N,N’-二甲基乙二胺，N,N,N’,N’-四甲基乙二胺，3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，
-符号y’是等于1或2的整数，并且
-符号z’＝1、2、3或4。
10.根据权利要求1或2的组合物，其中缩聚催化剂M是选自以下配位化合物的配位化合物：
-[Zn(环烷酸根)2(双(2-乙基己基)胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(双(2-乙基己基)胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(二异壬胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(二异壬胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(二(正辛基)胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(二(正辛基)胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(正辛胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(正辛胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二丁胺)]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二丁胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二甲基-N-丁胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(N,N-二甲基-N-丁胺)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷)]，
-[Zn(环烷酸根)2(氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷)2]，
-[Zn(环烷酸根)2(氨基丙基三乙氧基硅烷)]，
-[Zn(环烷酸根)2(氨基丙基三乙氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(二(正辛基)胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(二(正辛基)胺)]2]，
-[Zn(新癸酸根)2(正辛胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(正辛胺)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(N,N-二丁胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(N,N-二丁胺)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(3-氨基丙基三甲氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷)]，
-[Zn(新癸酸根)2(氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(氨基丙基三乙氧基硅烷)]，
-[Zn(新癸酸根)2(氨基丙基三乙氧基硅烷)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(双(2-乙基己基)胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(双(2-乙基己基)胺)2]，
-[Zn(新癸酸根)2(二异壬胺)]，
-[Zn(新癸酸根)2(二异壬胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(N,N-二丁胺)]
-[Zn(2-乙基己酸根)2(N,N-二丁胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(正辛胺)]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(正辛胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(双(2-乙基己基)胺)]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(双(2-乙基己基)胺)2]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(二异壬胺)]，
-[Zn(2-乙基己酸根)2(二异壬胺)2]，以及
-其混合物。
11.根据权利要求1的组合物，其中有机含硅化合物A是聚有机硅氧烷，所述聚有机硅氧烷包含：
(i)至少两个下式(4)的甲硅烷氧基单元：
其中：
-符号R1，相同或不同，表示C1-C30一价烃基，
-符号Z，相同或不同，各自表示可水解和可缩合基团或者羟基基团，
-a等于0、1或2，b等于1、2或3，a+b之和等于1、2或3，以及任选地
(ii)一个或多个下式(5)的甲硅烷氧基单元：
其中：
-符号R，相同或不同，表示C1-C30一价烃基，任选地被一个或多个卤素原子或者被以下基团取代：氨基、醚、酯、环氧基、巯基或氰基基团，并且
-符号c等于0、1、2或3。
12.根据权利要求1的组合物，其中交联剂B是其每分子包含至少三个可水解和可缩合基团Y的硅化合物并且所述交联剂B具有下式(7)
R’(4-a)SiYa
(7)
在该式中：
-符号R’是包含1-30个碳原子的一价烃基，
-符号Y是烷氧基，烷氧基-亚烷基-氧基，氨基，酰胺基，酰基氨基，氨氧基，亚氨氧基，酮亚氨氧基，酰氧基和烯氧基，
-符号a＝3或4。
13.根据权利要求1或2的组合物，所述组合物不包含在其结构中具有至少一个锡原子的催化剂。
14.根据权利要求1或2的组合物，其中缩聚催化剂M是在所述组合物中存在的仅有的缩聚催化剂，所述组合物可任选地包含至少一种官能化催化剂。
15.RTV-2双组份组合物，其为如根据权利要求1-14任一项限定的组合物的前体，其为两个分开的包装P1和P2的形式，其特征在于：
-包装P1，其是气密的并且包含：
-催化有效量的至少一种如根据权利要求1-10任一项限定的缩聚催化剂M，以及
-至少一种交联剂B，并且
-包装P2不含所述缩聚催化剂M和所述交联剂B并且包含：
-每100重量份至少一种如根据权利要求1或11限定的有机含硅化合物A，以及
-0-10重量份的水。
16.根据权利要求1或15的组合物，其中有机含硅化合物A是包含至少两个硅烷醇≡SiOH基团的聚有机硅氧烷，其重均摩尔质量Mw大于或等于缠结摩尔质量Me的两倍。
17.用于模塑应用的RTV-2双组份组合物，其为如根据权利要求1-14任一项限定的组合物的前体，其为两个分开的包装P1和P2的形式，其特征在于：
-包装P1是气密的并且包含：
-催化有效量的至少一种如根据权利要求1-10任一项限定的缩聚催化剂M，以及
-至少一种交联剂B，并且
-包装P2不含所述缩聚催化剂M和所述交联剂B并且包含：
-每100重量份至少一种有机含硅化合物A，其是α,ω-二羟基化聚二甲基硅氧烷，其粘度是2000mPa.s-5000mPa.s，以及
-0-10重量份的水。
18.RTV-1单组份组合物，其呈现为气密的单一包装P的形式，并且包含：
a)至少一种有机含硅化合物A，包含至少两个相同或不同的可水解和可缩合基团，或者至少两个硅烷醇官能团≡SiOH，
b)至少一种交联剂B，
c)催化有效量的至少一种如根据权利要求1-10任一项限定的缩聚催化剂M，以及
d)任选地，至少一种填料C。
19.弹性体，所述弹性体在如下操作之后获得：
-混合如根据权利要求15或16限定的RTV-2双组份组合物的包装P1和P2的内容物并且让混合物固化，
-使如根据权利要求18限定的RTV-1单组份组合物的包装P的内容物与空气湿气接触并且让所述内容物固化，或者
-制备如根据权利要求1-14或16任一项限定的组合物并且在水或空气湿气的存在下使混合物固化。
20.在柔性载体S上涂覆如根据权利要求1-18任一项限定的组合物的方法，所述柔性载体S由织物、纸、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚酰胺、聚乙烯、聚氨酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯制成，所述方法包括以下步骤a)、b)和c)：
a)制备如根据权利要求1-14任一项限定的组合物，
b)然后将所述组合物以连续或非连续的方式沉积到所述柔性载体S上，并且
c)在由预先添加的水或者环境空气提供的湿气的存在下使所述有机硅组合物X交联，以形成有机硅弹性体。
21.如根据权利要求1-10任一项限定的缩聚催化剂M作为用于硅化合物的缩聚反应的催化剂的用途，所述硅化合物包含至少两个相同或不同的可水解和可缩合基团，或者至少两个硅烷醇官能团≡SiOH。
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