FR2827870A1 - Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations - Google Patents
Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations Download PDFInfo
- Publication number
- FR2827870A1 FR2827870A1 FR0109930A FR0109930A FR2827870A1 FR 2827870 A1 FR2827870 A1 FR 2827870A1 FR 0109930 A FR0109930 A FR 0109930A FR 0109930 A FR0109930 A FR 0109930A FR 2827870 A1 FR2827870 A1 FR 2827870A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- radical
- group
- composition according
- silicone
- initiator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- HFHHWGFJWYRPCL-UHFFFAOYSA-N CCC(C)C1CC2OC2(C)CC1 Chemical compound CCC(C)C1CC2OC2(C)CC1 HFHHWGFJWYRPCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFAYYNOTXNYBGE-UHFFFAOYSA-N CCOCC1OC(C)(C)OC1 Chemical compound CCOCC1OC(C)(C)OC1 MFAYYNOTXNYBGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
L'invention concerne une composition adhésive sensible à la pression et sans solvant, durcissable par voie cationique à base : (a) d'au moins une résine silicone Re, (b) d'au moins une gomme silicone Go de viscosité supérieure à 100 000 mPa. s et fonctionnalisée en bout de chaîne avec au moins un groupement hydroxy, époxy et/ ou vinyl, (c) un diluant organique Do de viscosité inférieure à 100 mPa. s et (d) et une quantité efficace d'amorceur Am activable par voie thermique, sous faisceau d'électrons et/ ou sous rayons UV.
Description
<Desc/Clms Page number 1>
Compositions silicones adhésives sensibles à la pression, leur procédé de préparations et leurs utilisations.
La présente invention concerne des compositions adhésives sensibles à la pression à base de résine et gomme silicones sans solvant, ainsi que des procédés de préparation et d'utilisation de ces compositions qui sont capables de durcir par traitement thermique, rayons U. V. et/ou sous faisceau d'électrons.
Les compositions à base de silicone sont connues pour rendre des surfaces adhérentes. A ce sujet, il est souvent nécessaire d'appliquer ces revêtements silicones sous la forme de solutions dans un solvant pour en réduire la viscosité et rendre ainsi ces compositions utilisables dans des applications de revêtement. Le solvant facilite effectivement l'étalement de la composition pour revêtement, toutefois, ceci n'est pas satisfaisant car il faut ensuite évaporer le solvant en question, ce qui demande une grande consommation d'énergie. De plus, son évaporation pose des problèmes d'environnement et notamment des problèmes liés aux rejets dans l'atmosphère ; ceci nécessite l'élimination et la récupération du solvant, entraînant de ce fait un coût considérable en appareillage et en énergie.
Il existe donc un besoin certain pour des compositions adhésives sans solvant, plus précisement pour des compositions à base de résine et de gomme silicones, capables d'être étalées facilement sur un support. L'absence de solvant dans ces compositions abaisse la quantité d'énergie nécessaire au durcissement de ces dernières et limite le besoin en équipement anti-pollution. Cet objectif est atteint par l'invention qui concerne de nouvelles compositions silicones durcissables en adhésifs sensibles à la pression, appelés communément PSA.
Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir des compositions réticulables et/ou polymérisables par voie cationique sous traitement thermique, et/ou rayons U. V. et/ou par faisceau d'électrons.
Un autre objectif de l'invention est de fournir des compositions utilisables aussi bien en couche mince qu'en couche épaisse.
Ces divers objectifs sont atteints à présent par l'invention qui concerne une composition adhésive sensible à la pression et sans solvant, durcissable comprenant :
<Desc/Clms Page number 2>
' (a) au moins une résine silicone Re contenant : au moins un motif R13SiO1/2, et au moins un motif tétrafonctionnel S/02 et/ou un motif trifonctionnel R25i03/2. dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, sont des radicaux monovalents choisis parmi les radicaux alkyles, les radicaux alkényles et les radicaux hydroxy ; ' (b) au moins une gomme silicone Go de viscosité supérieure à 100 000 mPa. s, et de préférence supérieure à 200 000 mPa. s, et fonctionnalisée en bout (s) de chaîne (s) avec au moins un groupement époxy et/ou vinyl et de préférence hydroxy, * (c) 1 à 50 % en poids d'un diluant organique réactif Do de viscosité inférieure à 100 mPa. s à base d'au moins une espèce de nature organique portant au moins une fonction alcénylether, acide, époxy, oxétane et/ou dioxolane, et de préférence époxy, ' (d) et une quantité efficace d'amorceur Am activable par voie thermique, sous faisceau d'électrons et/ou sous rayons UV, choisi parmi les amorceurs dont l'entité cationique est choisie parmi celles de formule (1) [ (R3) n-)- (R4) m] + (1) dans laquelle : - n = 1 ou 2, m = 0 ou 1 avec n+m = 2, - les radicaux R3, identiques ou différents, représentent un radical aryle carbocyclique ou hétérocyclique en C6-C20, ledit radical hétérocyclique pouvant contenir comme hétéroéléments de l'azote, du soufre, et/ou de l'oxygène.
- le radical R4 représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-
C30, et/ou un radical alkényle linéaire ou ramifié en C1-C30 ; - lesdits radicaux R3 et R4 étant éventuellement substitués par : un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-C25, un groupement alcoxy ORS,
un groupement cétonique - (C=O) -R5, un groupement ester ou carboxylique - (C=O) -O- R5, un groupement mercapto SR5,
C30, et/ou un radical alkényle linéaire ou ramifié en C1-C30 ; - lesdits radicaux R3 et R4 étant éventuellement substitués par : un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-C25, un groupement alcoxy ORS,
un groupement cétonique - (C=O) -R5, un groupement ester ou carboxylique - (C=O) -O- R5, un groupement mercapto SR5,
<Desc/Clms Page number 3>
un groupement mercapto SORS, 'RS étant un radical choisi parmi le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, un radical linéaire ou ramifié en C1-C25, un radical aryl en C6-C30, et/ou un radical alkylaryl dont la partie alkyle est linéaire ou ramifiée en C1-C25 et la partie aryle est en C6-C30, un groupement nitro, un atome de chlore, un atome de brome, 'et/ou un groupement cyano.
Dans le cadre de l'invention, le rapport en poids Rpo, de la gomme silicone Go par rapport à la résine silicone Re est compris entre 0,01 et 100 et de préférence entre 0,1 et 10. Si on souhaite obtenir un revêtement dur et peu adhésif, ce rapport Rpo, ds est choisi inférieur ou égal à 1 ; si par contre on souhaite obtenir un revêtement davantage adhésif, ce rapport Rpo, ds est choisi supérieur à 1.
Pour les diluants organiques époxy, on peut citer par exemple les composés suivants : le di (2, 3-époxypropyl) l'isophthalate, le 1- (2, 3-époxypropyl) -2- (2, 3- époxypropoxy) benzene, le di (2, 3-époxypropyl) adipate, le 1,3-bis (2,3- époxypropoxy) benzene, le 1,3, 5-tris (2,3-époxypropoxy) benzene, le 2, 2-bis [4- (2, 3- époxypropoxy) phenyl] propane, le 2, 2-bis [4- (2, 3-époxypropoxy) phényl] ether, le polyglycidyl ether de phenol-formaldehyde novolac, le 3, 4-époxycyclohexylmethyl 3, 4-époxycyclohexanecarboxylate, le 1,4-bis (2, 3-époxypropoxy) butane, le 1,2, 3tris (2,3-époxypropoxy) propane, le 2,2-bis [4- (2, 3-époxypropoxy) cyclohexyl] propane, le 4- (1, 2-époxyethyl) -1, 2-époxycyclohexane, le 2- (3, 4-époxycyclohexyl) -5, 5-spiro- 3, 4-époxy-cyclohexane-meta-dioxane bis (3, 4-époxycyclohexyl) adipate, le 1,2-8, 9diépoxy-p-menthane, le 3, 4-époxycycloexylméthyl-3', 4'époxycyclohexane carboxylate, le butyl 2, 3-époxypropyl ether, le hexyl 2, 3-époxypropyl ether, le phenyl 2, 3-époxypropyl ether, le 4-methylphenyl 2, 3-époxypropyl ether, le 1-methylphenyl 2, 3-époxypropyl ether, le 1,2-époxyoctane, le 2,3-époxyoctane, le 1,2-époxydecane,
le 1, 2-époxydodecane, le 1, 2-époxytetradecane, le 1, 2-époxyhexadecane, les huiles de soja et de lin époxydés et le polybutadiène époxydé.
le 1, 2-époxydodecane, le 1, 2-époxytetradecane, le 1, 2-époxyhexadecane, les huiles de soja et de lin époxydés et le polybutadiène époxydé.
Pour les diluants organiques alcényléthers, on peut citer par exemple les composés suivants : le dodécylvinyléther (DDVE), le cyclohexylvinyléther (CVE), le
<Desc/Clms Page number 4>
butanedioldivinyléther (BDVE), le butanediolmonovinyléther (HBVE), le cyclohexanediméthanol divinyléther (CHDVE), le cyclohexane diméthanol monovinyléther (CHMVE), le triéthylèneglycol divinyléther (DVE-3), et le 1, 4-cyclohexane dimethanol divinylether (CHVE).
Pour les diluants organiques dioxolane, on peut citer par exemple le dioxolane.
Selon une variante concernant le diluant, celui-ci peut comprendre une espèce de nature silicone Dsi pouvant être avantageusement combinée à l'espèce
organique Do. Cette silicone Dsi comprend au moins un motif de formule (FS) : ZSiFO dans laquelle : - a = 0, 1 ou 2, - R , identique ou différent, représente un radical alkyle,
cycloalkyl, aryle, alcoxy, de préférence un alkyle inférieur en C1Ce- - et Z, identique ou différent, est un substituant organique comportant au moins une fonction réactive époxy, alcénylether, oxétane et/ou dioxolane.
organique Do. Cette silicone Dsi comprend au moins un motif de formule (FS) : ZSiFO dans laquelle : - a = 0, 1 ou 2, - R , identique ou différent, représente un radical alkyle,
cycloalkyl, aryle, alcoxy, de préférence un alkyle inférieur en C1Ce- - et Z, identique ou différent, est un substituant organique comportant au moins une fonction réactive époxy, alcénylether, oxétane et/ou dioxolane.
<Desc/Clms Page number 5>
Dans ce cas, la quantité en poids de diluant de nature organique est de préférence plus élevée que celle du diluant de nature silicone.
Cette silicone Dsi peut être choisie parmi un grand nombre de silicones portant au moins une fonction réactive Z, et comprend de préférence au moins deux atomes de silicium. Ces fonctions Z peuvent être notamment choisies parmi les radicaux suivants :
- avec R'représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6.
- avec R'représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6.
A titre d'exemples, la silicone Dsi peut être choisie parmi les espèces dont les formules moyennes sont données ci-dessous :
<Desc/Clms Page number 6>
<Desc/Clms Page number 7>
<Desc/Clms Page number 8>
<Desc/Clms Page number 9>
Avantageusement, l'entité cationique de l'amorceur Am est choisie parmi au moins une entité du groupe constitué de :
[ (C6H5) 2 I] , [C8Hi7-0-C6H5-)-C6H5] +.
[ (C6H5) 2 I] , [C8Hi7-0-C6H5-)-C6H5] +.
[C12H25 - C6H5 - 1- C6H5]+, [ (CaH17 0 - C6H5) 2 1]+' [ (CaH17) - 0 - C6H5 - 1 - C6H5) ]+' [ (C12H25 - C6H5) 2 1]+, [C6H4-0-C6H4- 1 -C6H4]+'[C6H4- (C=O) -C6H4- 1 -C6H4]+, [C6H4-0-C6H4- 1 -C6H4-0-C6H4]+ [C6H4- (C=O) -C6H4-I-C6H4- (C=O) -C6H4]+' [C6H4-I-C6H4 -O-CH2-0-C (OH) -C12H25]+, et [ (CH (CH3)2- C6H5-)- l -(-R")]+ où R" représente le radical -C6H5-R"', R"' étant un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 15 atomes de carbone.
De préférence, cette entité cationique est choisie parmi celles de formule [ (CH (CH3) 2- C6H5-)-1- (-R")] telle que définie précédemment.
En ce qui concerne l'entité anionique de l'amorceur Am, celle-ci peut être de nature très diverse. A titre d'exemples, on citera notamment les espèces suivantes
utilisées seules ou en mélange : BF4-, PF6-, CFgSOg', N (S02CF3) 2-. et C (S02CF3) 2-.
utilisées seules ou en mélange : BF4-, PF6-, CFgSOg', N (S02CF3) 2-. et C (S02CF3) 2-.
Toutefois, cette entité anionique est de préférence choisie parmi celles de formule (li) : [B Xa R7 br (II)
<Desc/Clms Page number 10>
dans laquelle : - a et b sont des nombres entiers choisis tels que 0 < a < 4, 0b
4, et a + b = 4, - les symboles X, identiques ou différents, représentent : . un atome d'halogène choisi parmi le chlore et/ou le fluor avec 0 a 3, 'une fonction OH avec 0 a 2, - et les radicaux R7, identiques ou différents, représentent : . un radical phényle substitué par au moins un groupement électroattracteur tel que -CF3, -OCF3, -NO2, -CN, -SO2R8, -O(C=O)-R8, -O-CnF2n+1, -CnF2n+1, n étant un nombre entier compris entre 1 et 20 ou substitué par au moins 2 atomes d'halogène, en particulier le fluor, . un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques telles que biphényle, naphtyle, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène, notamment un atome de fluor ou un groupement électroattracteur tel que -CF3, -OCF3, -NO2, -CN, - S02R8, -O (C=O) -R8,
R8 étant -O-CnF2n+1, n étant un nombre entier compris entre 1 et 20.
4, et a + b = 4, - les symboles X, identiques ou différents, représentent : . un atome d'halogène choisi parmi le chlore et/ou le fluor avec 0 a 3, 'une fonction OH avec 0 a 2, - et les radicaux R7, identiques ou différents, représentent : . un radical phényle substitué par au moins un groupement électroattracteur tel que -CF3, -OCF3, -NO2, -CN, -SO2R8, -O(C=O)-R8, -O-CnF2n+1, -CnF2n+1, n étant un nombre entier compris entre 1 et 20 ou substitué par au moins 2 atomes d'halogène, en particulier le fluor, . un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques telles que biphényle, naphtyle, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène, notamment un atome de fluor ou un groupement électroattracteur tel que -CF3, -OCF3, -NO2, -CN, - S02R8, -O (C=O) -R8,
R8 étant -O-CnF2n+1, n étant un nombre entier compris entre 1 et 20.
Sont particulièrement adaptées au sein des compositions selon l'invention, les entités cationiques ci-après répondant à la formule (II): [B (C6F5)4]-
[B (C6H3 (CF3) 2) 4]-, [8 (C6H40CF3) 4]-, [8 (C6H4CF3) 4]-, [ (C6FS) 2 B F2r, [CgFs B F3]-, [B (C6H3F2) 4r. Plus particulièrement, cette entité est choisie parmi B (C6F5) 4-, [B (C6H3 (CF3) 2) 4]-, [B (C6H40CF3) 41- et leur mélange.
[B (C6H3 (CF3) 2) 4]-, [8 (C6H40CF3) 4]-, [8 (C6H4CF3) 4]-, [ (C6FS) 2 B F2r, [CgFs B F3]-, [B (C6H3F2) 4r. Plus particulièrement, cette entité est choisie parmi B (C6F5) 4-, [B (C6H3 (CF3) 2) 4]-, [B (C6H40CF3) 41- et leur mélange.
Dans le cas où la réticulation ettou polymérisation est effectuée par traitement U. V. et/ou sous faisceau d'électrons, la composition selon l'invention peut comprendre également le cas échéant au moins un photosensibilisateur sélectionné parmi les produits (poly) aromatiques éventuellement métalliques et les produits hétérocycliques. De préférence, le photosensibilisateur est choisi dans la liste de produits suivants : phénothiazine, tétracène, pérylène, anthracène, diphényl-9-10-
anthracène, thioxanthone, 2-chlorothioxanthen-9-one, 1-chloro 4 propoxy 9Hthioxanthen-9-one, isopropyl-OH-thioxanten-9-one, mélange isomères 2 et 4, 2isopropyl-9H -thioxanthen-9-one, benzophénone, [4- (4-méthylphénylthio) phényl]phénylméthanone, 4-benzyl-4'-méthyidiphénylsulphide, acétophénone, xanthone,
anthracène, thioxanthone, 2-chlorothioxanthen-9-one, 1-chloro 4 propoxy 9Hthioxanthen-9-one, isopropyl-OH-thioxanten-9-one, mélange isomères 2 et 4, 2isopropyl-9H -thioxanthen-9-one, benzophénone, [4- (4-méthylphénylthio) phényl]phénylméthanone, 4-benzyl-4'-méthyidiphénylsulphide, acétophénone, xanthone,
<Desc/Clms Page number 11>
fluorénone, anthraquinone, 9, 10-diméthylanthracène, 2-éthyl-9, 10-diméthyloxy- anthracène, 2, 6-diméthyl-naphtalène, 2, 5-diphényl-1-3-4-oxadiazole, xanthopinacol, 1,2-benzanthracène, 9-nitro-anthracène, et leurs mélanges.
Outre un photosensibilisateur, la composition selon l'invention peut renfermer un additif de stabilisation à base d'amine aliphatique tertiaire, secondaire ou primaire ; cette amine est de préférence choisie parmi les dérivés décrits dans la demande de brevet W098/07798.
En général, la composition adhésive selon l'invention est préparée par mélange (i) de la résine Re, (ii) de la gomme silicone Go en solution, (iii) du diluant Do, et (iv) en option de l'amorceur Am. Après cette première étape, le solvant est éliminé par dévolatilisation. L'amorceur Am est ensuite ajouté si celui-ci n'est pas présent dans le mélange initial.
La composition silicone adhésive peut être appliquée sur divers types de supports par l'un quelconque des procédés connus d'étalement, par exemple par raclage, gravure, brossage, pulvérisation et revêtement au rouleau indirect. Comme support, on citera par exemple le papier, le verre, les métaux, les matières plastiques ou tout autre support à base de matière synthétique et/ou fibreuse.
Une fois le support sélectionné et revêtu de l'épaisseur voulue de composition selon l'invention, la réticulation et/ou polymérisation est effectuée par traitement thermique, rayons U. V., sous faisceau d'électrons ; ces trois modes de traitement pouvant être combinés le cas échéant pour obtenir le revêtement.
En général, l'épaisseur de revêtement recherché est de l'ordre de 0, tjj. m à 100 p. m en couche mince et de l'ordre de 100 ju-m à 10 cm en couche épaisse.
On peut également ajouter des photosensibilisateurs de préférence lorsque l'épaisseur de la couche est supérieure à quelques dizaines de microns.
Après réticulation et/ou polymérisation des compositions selon l'invention sur support, les adhésifs obtenus sensibles à la pression peuvent être associés avec des supports non-adhérents vis-à-vis dudit adhésif et forment ainsi des complexes dits autocollants. Des papiers protecteurs adhésifs tels que les étiquettes, papiers décoratifs, rubans adhésifs sont notamment réalisés à partir de ce type de complexe. D'autres types d'adhésifs PSA peuvent être mis au point ; par exemple, des rubans adhésifs pour isolation électrique, pour circuits
<Desc/Clms Page number 12>
électroniques, des rubans adhésifs pour protéger des embouts de câbles électriques ou encore des rubans adhésifs pour masquer des zones exposées à une pulvérisation par plasma de métaux ou de carbures à haute température.
Exemples.
Les exemples ci-dessous illustrent certains avantages des compositions selon l'invention.
Exemple 1 - Préparation de la composition PSA1 réticulable.
Une composition d'adhésif sensible à la pression pour ruban micacé est obtenue en préparant une résine en milieu diluant réactif.
Une résine silicone de type MQ avec un rapport molaire M/Q = 60/40 dans le toluène à 60% est mélangée avec une gomme silicone à motifs D de viscosité 1 million de mPa. s et hydroxyle en bouts de chaîne avec un rapport gomme/résine de 0,89 (soit 65% de résine en solution pour 35% de gomme).
On rajoute à 100 parties en poids de ce mélange 20 parties en poids de diluant organique à base de limonène dioxyde (point d'ébullition 242 C, numéro CAS# 96-08-2). On élimine sous vide de 20 mm/Hg le toluène à 70 C sous agitation pendant une heure.
La résine obtenue contient de 20 à 30% de diluant organique selon la température de dévolatilisation. Cette résine a une viscosité à 200C d'environ 20000 mPa. s. Après dévolatilisation, on ajoute 2,5 parties en poids d'une solution à 18% d'amorceur P1 de formule : [ (CH (CH3) 2- (CeH5)- !- (C6H5)-CH3r. BF'
On obtient ainsi la composition PSA 1.
On obtient ainsi la composition PSA 1.
Exemple 2 - Préparation de la composition PSA2 réticulable.
On rajoute à la composition PS1 10% en poids de diluant cyclohexanediméthanoldivinyléther. La viscosité mesurée est de 2000 mPa. s-1.
Après dévolatilisation, on ajoute 2,5 parties en poids d'une solution à 18% d'amorceur P1 pour 100 parties en poids de ce mélange. On obtient ainsi la composition PSA2.
<Desc/Clms Page number 13>
Tests sur papier micacé ou film polyester.
1. Application de ces formulations sur papier micacé et film polyester.
Les compositions sont appliquées à la barre de Meyer 2 sur papier micacé ou sur film polyester pour obtenir un revêtement de 10 micromètres d'épaisseur.
Les revêtements enduits sur les supports sont ensuite réticulés et/ou polymérisés sous différentes conditions d'irradiation à partir d'un défilement du support enduit sur un convoyeur dont le tapis défile sous deux lampes à vapeur de mercure (banc UV, commercialisé par la société IST).
2. Evaluation du tack.
Le tack est mesuré en caractérisant la force nécessaire pour séparer le support revêtu d'une composition adhésive réticulée et/ou polymérisée et un support en vis-à-vis, tel qu'une plaque d'acier ou de verre.
Après la réticulation et/ou polymérisation, on mesure le tack pour chacun des revêtements obtenus selon différentes vitesses de défilement du support sous la lampe U. V. On obtient ainsi des revêtements ayant un tack faible, moyen ou fort.
<tb>
<tb>
<tb>
Vitesse <SEP> Tack <SEP> sur
<tb> Tests <SEP> Composition <SEP> Support
<tb> (m/min) <SEP> acier <SEP> poli
<tb> 1 <SEP> PSA1 <SEP> PET/Mylar <SEP> 10 <SEP> faible
<tb> 2 <SEP> PSA2 <SEP> PET/Mylar <SEP> 10 <SEP> faible
<tb> 3 <SEP> PSA1 <SEP> PET/Mylar <SEP> 100 <SEP> fort
<tb> 4 <SEP> PSA2 <SEP> PET/Mylar <SEP> 100 <SEP> fort
<tb> 5 <SEP> PSA1 <SEP> Papier <SEP> Mica <SEP> 10 <SEP> moyen
<tb> 6 <SEP> PSA2 <SEP> Papier <SEP> Mica <SEP> 10 <SEP> faible
<tb> 7 <SEP> PSA1 <SEP> Papier <SEP> Mica <SEP> 100 <SEP> fort
<tb> 8 <SEP> PSA2 <SEP> Papier <SEP> Mica <SEP> 100 <SEP> fort
<tb>
<tb> Tests <SEP> Composition <SEP> Support
<tb> (m/min) <SEP> acier <SEP> poli
<tb> 1 <SEP> PSA1 <SEP> PET/Mylar <SEP> 10 <SEP> faible
<tb> 2 <SEP> PSA2 <SEP> PET/Mylar <SEP> 10 <SEP> faible
<tb> 3 <SEP> PSA1 <SEP> PET/Mylar <SEP> 100 <SEP> fort
<tb> 4 <SEP> PSA2 <SEP> PET/Mylar <SEP> 100 <SEP> fort
<tb> 5 <SEP> PSA1 <SEP> Papier <SEP> Mica <SEP> 10 <SEP> moyen
<tb> 6 <SEP> PSA2 <SEP> Papier <SEP> Mica <SEP> 10 <SEP> faible
<tb> 7 <SEP> PSA1 <SEP> Papier <SEP> Mica <SEP> 100 <SEP> fort
<tb> 8 <SEP> PSA2 <SEP> Papier <SEP> Mica <SEP> 100 <SEP> fort
<tb>
Claims (17)
- 2 S/03/2. où R et R, identiques ou différents, sont des radicaux monovalents choisis parmi les radicaux alkyles, les radicaux alkényles et les radicaux hydroxy, ' (b) au moins une gomme silicone Go de viscosité supérieure à 100 000 mPa. s, et de préférence supérieure à 200 000 mPa. s, et fonctionnalisée en bout (s) de chaîne (s) avec au moins un groupement hydroxy, époxy et/ou vinyl, le rapport en poids Rpoids gomme silicone sur résine silicone étant compris entre 0,01 et 100 et de préférence entre 0,1 et 10, . (c) 1 à 50 % en poids d'un diluant organique réactif Do de viscosité inférieure à 100 mPa. s choisi parmi les espèces organiques portant au moins une fonction alcénylether, époxy, oxétane et/ou dioxolane, . (d) et une quantité efficace d'amorceur Am activable par voie thermique, sous faisceau d'électrons et/ou sous rayons UV, choisi parmi les amorceurs dont l'entité cationique est choisie parmi celles de formule (1) [ (R3) n- 1 - (R4) mu+ (1) dans laquelle : - n = 1 ou 2, m = a ou 1 avec n+ m = 2, - les radicaux R3, identiques ou différents, représentent un radical aryle carbocyclique ou hétérocyclique en C6-C20, ledit radical hétérocyclique pouvant contenir comme hétéroéléments de l'azote, du soufre, et/ou de l'oxygène, - le radical R4 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30, ou un radical alkényle linéaire ou ramifié en C1-C30 ; - lesdits radicaux R3 et R4 étant éventuellement substitués par : un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-C25, un groupement alcoxy OR6, un groupement cétonique - (C=O) -R5 un groupement ester ou carboxylique -(C=O)-O-R5, un groupement mercapto SR5, un groupement mercapto SORS,<Desc/Clms Page number 15>. R5 étant un radical choisi parmi le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, un radical linéaire ou ramifié en C1-C25, un radical aryl en C6-C30, ou un radical alkylaryl dont la partie alkyle est linéaire ou ramifiée en C1-C25 et la partie aryle est en C6-C30, un groupement nitro, un atome de chlore, un atome de brome, 'et/ou un groupement cyano.2. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que le diluant organique réactif Do est choisi parmi les espèces de type époxy.
- 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'entité cationique de l'amorceur Am est choisie parmi le groupe constitué de :[ (C12H25-C6H5) 2 ]'+, [ (CH (CH3) 2-C6H5-)- 1-C6H5-CH3]', [C6H4-0-C6H4- 1 -C6H4]+'[C6H4- (C=O) -C6H4- 1 - C6H4]+' [C6H4-0-CeH4-)-C6H4-0-CeH4] + [C6H4-(C=O)-C6H4-l-C6H4-(C=O)-C6H4]+, [C6H4-l-C6H4-O-CH2-O-C-(OH)-C12H25]+ et leur mélange.dans laquelle le symbole R'' représente le radical -C6H5 - R'', R''' étant un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 15 atomes de carbone.
- 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'entité anionique de l'amorceur Am a pour formule (il) :<Desc/Clms Page number 16>- un radical phényle substitué par au moins un groupement électroattracteur tel que-CF3,-OCF3,-N02, CN,-S02R8, - O (C=O) -R8, -O-CnF2n+1, -CnF2n+1, n étant un nombre entier compris entre 1 et 20 ou substitué par au moins 2 atomes d'halogène, en particulier le fluor, . un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques tel que biphényle, naphtyl, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène, notamment un atome de fluor ou un groupement électroattracteur tel que -CF3, -OCF3, -NO2. -CN, - S02R8, -O (C=O)-R8, R8 étant -O-CnF2n+1, -CnF2n+1, n étant un nombre entier compris entre 1 et 20 ;
- 7. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que l'entité anionique de l'amorceur Am est choisie parmi le groupe constitué de [B (C6F5) 4r, [B (C6H3 (CF3) 2) 4r, [B (C6H4OCF3)4]-, [B (C6H4CF3)4]-, [ (C6FS) 2 B F2]-, [C6FS B F-. [B (C6H3F2) 4]-, et leur mélange.dans laquelle : - a et b sont des nombres entiers tels que 0 a < 4, 0 b < 4, et a + b = 4, - les symboles X, identiques ou différents, représentent : . un atome d'halogène choisi parmi le chlore et/ou le fluor avec 0 < a < 3, 'une fonction OH avec 0 < a < 2, - et les radicaux R7, identiques ou différents, représentent :
- 8. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que l'entité anionique de l'amorceur Am est choisie parmi B (C6F-, [B (C6H3 (CF3) 2) 4]-, [B (C6H40CF3) 41- et leur mélange.
- 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisée en ce que l'entité anionique de l'amorceur Am est choisie parmi le groupe additionnel constitué de BF4-, PF6-, CF3S03-, N (S02CF3) 2- et C (S02CF3) 2-
- 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que ladite composition comprend, outre un diluant organique Do, un diluant silicone Dsi de viscosité inférieure à 100 mPa. s à<Desc/Clms Page number 17>dans laquelle : - a = 0, 1 ou 2, - RO, identique ou différent, représente un radical alkyle, cycloalkyl, aryle, alcoxy, et de préférence un alkyle inférieur en Ci-Ce, - Z, identique ou différent, est un substituant organique comportant au moins une fonction réactive époxy, alcénylether, oxétane et/ou dioxolane.base d'au moins une silicone, de préférence oligomère ou polymère, comprenant : au moins un motif de formule (FS) :
- 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 et 11 caractérisée en ce que le diluant silicone Dsi est choisi parmi les espèces silicones comprenant au moins une fonction réactive Z choisie parmi les radicaux suivants :<Desc/Clms Page number 18>
- 13. Revêtement obtenu à partir d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.
- 14. Revêtement selon la revendication précédente caractérisé en ce que le revêtement est un adhésif sensible à la pression.
- 15. Procédé de préparation d'un revêtement silicone adhésif sensible à la pression et sans solvant comprenant une étape initiale de mélange de la résine Re et de la gomme silicone Go en solution, du diluant Do, et en option de l'amorceur Am tels que définis dans les revendications 1 à 9, une étape de dévolatilisation pour éliminer le solvant, une étape d'addition de l'amorceur Am si celui-ci est non présent dans le mélange de l'étape initiale, une étape d'étalement sur un support, - et une étape de réticulation et/ou polymérisation par traitement thermique, rayons U. V. et/ou faisceau d'électrons.
- 16. Procédé de préparation d'un revêtement adhésif sensible à la pression à partir d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 ou du produit obtenu selon le procédé de la revendication 14.
- 17. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que la composition est appliquée sur un support choisi parmi les supports papier, plastique, métal et/ou verre ; et exposée à un traitement thermique, rayons U. V et/ou un faisceau d'électrons.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0109930A FR2827870A1 (fr) | 2001-07-25 | 2001-07-25 | Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations |
PCT/FR2002/002578 WO2003010257A1 (fr) | 2001-07-25 | 2002-07-19 | Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0109930A FR2827870A1 (fr) | 2001-07-25 | 2001-07-25 | Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2827870A1 true FR2827870A1 (fr) | 2003-01-31 |
Family
ID=8865881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR0109930A Pending FR2827870A1 (fr) | 2001-07-25 | 2001-07-25 | Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
FR (1) | FR2827870A1 (fr) |
WO (1) | WO2003010257A1 (fr) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010056541A1 (fr) | 2008-10-29 | 2010-05-20 | 3M Innovative Properties Company | Matières à base de silicone durcies par faisceau d'électrons |
US8822560B2 (en) | 2008-10-29 | 2014-09-02 | 3M Innovative Properties Company | Electron beam cured silicone release materials |
JP5671469B2 (ja) | 2008-10-29 | 2015-02-18 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 電子線硬化型シリコーン剥離物質 |
US10202721B2 (en) | 2010-04-29 | 2019-02-12 | 3M Innovative Properties Company | Electron beam cured siliconized fibrous webs |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3146799A (en) * | 1961-03-28 | 1964-09-01 | Union Carbide Corp | Pressure-sensitive organopolysiloxane elastomers and articles produced therefrom |
GB2084598A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-15 | Gen Electric | Ultraviolet curable silicone adhesives |
WO2000019967A1 (fr) * | 1998-10-02 | 2000-04-13 | Rhodia Chimie | Composition dentaire a base d'une silicone reticulable par voie cationique |
WO2001036512A1 (fr) * | 1999-11-19 | 2001-05-25 | Rhodia Chimie | Colle pour plastique polymerisable et/ou reticulable sous irradiation a base de matrice a fonctions reactives |
-
2001
- 2001-07-25 FR FR0109930A patent/FR2827870A1/fr active Pending
-
2002
- 2002-07-19 WO PCT/FR2002/002578 patent/WO2003010257A1/fr not_active Application Discontinuation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3146799A (en) * | 1961-03-28 | 1964-09-01 | Union Carbide Corp | Pressure-sensitive organopolysiloxane elastomers and articles produced therefrom |
GB2084598A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-15 | Gen Electric | Ultraviolet curable silicone adhesives |
WO2000019967A1 (fr) * | 1998-10-02 | 2000-04-13 | Rhodia Chimie | Composition dentaire a base d'une silicone reticulable par voie cationique |
WO2001036512A1 (fr) * | 1999-11-19 | 2001-05-25 | Rhodia Chimie | Colle pour plastique polymerisable et/ou reticulable sous irradiation a base de matrice a fonctions reactives |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2003010257A1 (fr) | 2003-02-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0562922B1 (fr) | Compositions à base de polyorganosiloxanes à groupements fonctionnels réticulables et leur utilisation pour la réalisation de revêtements antiadhésifs | |
EP0973808B1 (fr) | Amorceurs non toxiques, resines a groupements organofonctionnels reticulables comprenant les amorceurs, et leur utilisation pour la preparation de polymeres stables et non toxiques | |
FR2582005A1 (fr) | Composition de revetement photo-durcissable comprenant un oligomere epoxy multifonctionnel, une charge non organique traitee en surface et un photo-initiateur, notamment pour la protection d'articles en matiere plastique | |
JPH0346511B2 (fr) | ||
FR2925908A1 (fr) | Composition reticulable/polymerisable par voie cationique comprenant un borate de iodonium et degageant une odeur acceptable | |
FR2490662A1 (fr) | Compositions de silicone adhesives, durcissables sous l'effet des uv, et leur procede de preparation | |
JPH07216308A (ja) | 軽剥離性紫外硬化性エポキシシリコーン組成物 | |
EP1406957A1 (fr) | Traitement de surface de materiau plastique avec une composition organique a fonctions reactives polymerisable et/ou reticulable | |
JP2017505250A (ja) | 誘電体セラミック形成材料用剥離フィルム用高エネルギー線硬化性アクリロキシ官能シリコーン組成物、及びそれを用いた誘電体セラミック形成材料用剥離フィルム | |
CA2138412C (fr) | Revetements non adherents a base d'ether de vinyl a durcissement rapide | |
FR2827870A1 (fr) | Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations | |
JP2011184506A (ja) | 放射線硬化性シリコーン組成物 | |
WO2002092716A1 (fr) | Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparation et leurs utilisations | |
WO2002092717A1 (fr) | Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations | |
CN110114434B (zh) | 可光固化的粘合剂组合物、固化产物及其用途 | |
JPWO2006028227A1 (ja) | 接着剤 | |
EP0998499B1 (fr) | Nouveaux systemes amorceurs de polymerisation et/ou de reticulation comprenant un borate d'onium et une benzophenone | |
EP1406956B1 (fr) | Traitement de surface de materiau plastique avec une composition organique a fonctions reactives polymerisable et/ou reticulable | |
FR2825368A1 (fr) | Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations | |
JP2003535952A5 (fr) | ||
JPH05209160A (ja) | 水溶性粘着剤組成物、ハンダマスク剤、粘着テープ及び粘着テープの製造方法 | |
EP1341860A1 (fr) | Compositions a base de silicones fonctionnalisees durcissables sous irradiation et rev tements anti-adherents obtenus a partir de ces compositions | |
WO2001036512A1 (fr) | Colle pour plastique polymerisable et/ou reticulable sous irradiation a base de matrice a fonctions reactives | |
JPH03111409A (ja) | 撥水、撥油性を有する光硬化樹脂 | |
FR3057576A1 (fr) | Nouvelle encre sol-gel destinee a l’impression par serigraphie |