FR2490662A1 - Compositions de silicone adhesives, durcissables sous l'effet des uv, et leur procede de preparation - Google Patents

Compositions de silicone adhesives, durcissables sous l'effet des uv, et leur procede de preparation Download PDF

Info

Publication number
FR2490662A1
FR2490662A1 FR8117829A FR8117829A FR2490662A1 FR 2490662 A1 FR2490662 A1 FR 2490662A1 FR 8117829 A FR8117829 A FR 8117829A FR 8117829 A FR8117829 A FR 8117829A FR 2490662 A1 FR2490662 A1 FR 2490662A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
silicone
epoxy
units
composition
functional
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
FR8117829A
Other languages
English (en)
Inventor
Susan Earle Hayes
Richard Paul Eckberg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of FR2490662A1 publication Critical patent/FR2490662A1/fr
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • C08L83/06Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04Polysiloxanes
    • C09J183/06Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28Non-macromolecular organic substances
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852Adhesive compositions
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852Adhesive compositions
    • Y10T428/2857Adhesive compositions including metal or compound thereof or natural rubber
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852Adhesive compositions
    • Y10T428/287Adhesive compositions including epoxy group or epoxy polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

LES ADHESIFS SENSIBLES A LA PRESSION SELON L'INVENTION SONT FORMES D'UN POLYMERE DE SILICONE A GROUPES EPOXY FONCTIONNELS ET DE RESINES DE SILICONE MQ. ILS SONT DURCIS SUR LEUR SUPPORT EN PRESENCE D'UN SEL DE BIS ARYLHALOGENONIUM COMME CATALYSEUR. ILS SONT APPLIQUES SUR CE SUPPORT SANS USAGE DE SOLVANT.

Description

La présente invention concerne, d'une manière générale, des compositions
de silicone sans solvant formant des adhésifs sensibles à la pression, ainsi que des procédés de préparation et d'utilisation de ces compositions qui sont capables de durcir sous l'effet d'une exposition aux rayons ultra-violets. Les compositions de revêtement selon l'invention sont
formées de polysiloxanes à groupes époxy fonctionnels de fai-
ble masse molaire, pouvant être durcis sous l'effet d'un rayon-
nement pour donner un produit final lorsqu'ils sont catalysés
par des sels de bis (aryl)halogénonium sensibles aux UV.
On utilise depuis longtemps des compositions de silicone
pour rendre des surfaces adhérentes. Il a cependant été long-
temps nécessaire d'appliquer ces revêtements de silicone sous
la forme de solutions dans un solvant pour en réduire la vis-
cosité et rendre ces composés utilisables dans des applications de revêtement. Bien que le solvant facilite l'étalement du revêtement, le procédé n'est pas satisfaisant en ce sens qu'il faut ensuite évaporer le solvant en question, ce qui demande une grande consommation d'énergie. Au surplus, le
respect des règlements anti-pollution nécessite de ne pas re-
jeter le solvant à l'atmosphère. L'élimination et la récupé-
ration de tout le solvant entraînetit un coût considérable en
appareillage et en énergie.
On a donc compris qu'il était nécessaire de créer une composition adhésive sans solvant capable, cependant, d'être étalée facilement sur un support. De telles compositions sans
solvant sont quelquefois appelées " à 100 % de solides ". L'ab-
sence de solvant dans de telles compositions abaisse la quan-
tité d'énergie nécessaire au durcissement de ces dernières et élimine le besoin en équipement anti-pollution. L'objectif ci-dessus est atteint par l'invention qui apporte un procédé de production de nouveaux adhésifs sensibles à la pression
et durcissables sous l'effet d'un rayonnement ultra-violets.
Les adhésifs sensibles à la pression formés de silicone sont largement utilisés dans-la fabrication des rubans iso-
lants électriques, des surfaces de liaison demandant une fai-
ble énergie et dans les opérations de masquage effectuées à l'occasion de microplaquage et ils peuvent être appliqués sur
du tissu de verre, du Mylar Teflon entaillé et d'autres ma-
tières plastiques, métaux et supports différents à des fins
diverses. Les adhésifs en silicone sont particulièrement at-
trayants en ce sens qu'ils sont capables de résister à des conditions environnantes particulièrement difficiles dans des
applications industrielles.
Du fait que l'utilisation des produits à base de solvants est devenue de moins en moins recherchée en raison des coûts accrus qu'ils entraînent en consommation d'énergie et des contraintes sévères imposées en matière de rejet de solvants
à l'atmosphère, les adhésifs en silicone sans solvant consti-
tuent des produits de remplacement idéaux des compositions an-
térieurement connues.
En outre, les économies d'énergie optimales effectuées ainsi que les avantages écologiques obtenus sont en faveur des compositions durcissables sous l'effet d'un rayonnement,
selon l'invention. En particulier, un adhésif en silicone dur-
cissable sous l'effet d'un rayonnement ultraviolet (UV) sup-
prime le besoin en four à températures élevées et en systèmes Co teux de récupération du solvant, ce qui en fait un produit
commercialement intéressant.
Les compositionsde silicone durcissables aux UV sont bien connues. Le brevet des E.U.A. n 3 816 282 délivré le 11 Juin 1974 au nom de R.V. Viventi et cédé à la General Electric Company décrit une composition de silicone vulcanisable à la
température ambiante (composition VTA) dans laquelle des sub-
stituants mercaptoalkyle fixés à des polysiloxanes s'ajoutent sur des siloxanes à groupements vinyle fonctionnels par un procédé à radicaux libres sous l'effet d'un rayonnement UV, en
présence de photosensibilisateurs du type à radicaux libres.
Les compositions particulières décrites par Viventi utilisent, comme il est dit ci-dessus, des substituants photoréactifs mercaptoalkyle qui donnent naissance à des odeurs agressives
tant lors de la fabrication des produits que dans les maté-
riaux durcis qui en sont issus.
La demande de brevet des E.U.A. n 63 648 déposée le
3 Août 1979 aux noms de Eckberg et LaRochelle décrit des com-
positions de silicone durcissables sous l'effet des UV et qui
servent à enduire les papiers protecteurs de revêtements auto-
collants. Ces compositions pour papiers protecteurs ne cons-
tituent évidemment pas des adhésifs satisfaisants et, en fait,
leur fonctione est exactement opposée à celle des adhésifs.
Le rayonnement ultraviolet amorce la réticulation par radicaux libres en présence de photosensibilisateurs communs qui sont bien connus des techniciens familiers des mécanismes de durcissement par rayonnement. Les compositions de silicone qui utilisent des photosensibilisateurs à radicaux libres (tels que la benzophénone) comme agents de durcissement, nécessitent
cependant des stabilisants (tels que l'hydroquinone) pour em-
pêcher une réaction prématurée et donner une durée de stockage
raisonnable. Ces additifs ne sont pas nécessaires selon l'in-
vention.
Les photosensiilisateurs couramment disponibles ne sont
que légèrement solubles dans les fluides de polydiméthylsilo-
xane ou de polydiméthyldiphénylsiloxane qui font partie des constituants de base des compositions de silicone pour adhésifs sensibles à la pression et cette faible solubilité entraîne des difficultés dans le choix des ingrédients nécessaires. Un autre problème réside dans l'effet inhibiteur de l'oxygène qui nécessite que les supports revetus soient maintenus dans une atmosphère inerte pendant qu'ils subissent le rayonnement
de manière à durcir en un laps de temps raisonnable. Lutili-
sation d'une atmosphère inerte augmente la complication et les dépenses du procédé de revêtement et de durcissement. Le fait qu'il soit besoin d'un photoinitiateur fortement efficace limite sérieusement la structure du catalyseur car celui-ci doit être aussi capable de se dissoudre ou de se disperser convenablement dans le fluide de silicone à groupes époxy
fonctionnels. La demande de brevet des E.U.A. n 974 497 dépo-
sée le 29 Décembre 1978 par J.V. Crivello, cédée à la Demande-
resse, décrit un mécanisme de durcissement par ouverture de cycle cationique-amorcé par les UV et qui est applicable aux
fluides de polydiméthylsiloxane linéaires à groupements termi-
naux diméthylépoxy, lequel mécanisme utilise des sels de bis-
aryliodonium de formule:
(I) 5 I+X
dans laquelle X représente SbF6, AsF6, PF6 ou BF4 et dans la-
quelle R5 est un radical organique ayant de 4 à 20 atomes de carbone choisi entre les radicaux alkyle et halogénoalkyle et leurs mélanges, et n est un nombre entier compris entre 1 et 5, bornes incluses. Les catalyseurs décrits par Crivello sont des liquides épais, de forte viscosité ou des solides cireux
qui se dispersent mal dans les silicones à groupes époxy fonc-
tionnels de faible masse molaire utilisés selon l'invention.
Ces catalyseurs possèdent les caractéristiques de solubilité habituelles des sels de diaryliodonium, à savoir, solubles dans les solvants organiques polaires tels que le chloroforme et l'acétone, mais insolubles dans les solvants organiques
non-polaires tels que le pentane, l'hexane et l'éther de pé-
trole. Ce type de solubilité limite gravement l'utilité de ces sels pour amorcer le photodurcissement rapide des adhésifs sensibles à la pression formés de silicone à groupes époxy fonctionnels. Bien que Crivello indique que R puisse etre un radical organique choisi entre les groupes alkyle, halogénoalkyle et les groupes alkyle ramifiés comportant de 4 à 20 atomes de carbone, il ne s'est pas rendu compte des caractéristiques uniques en leur genre des sels d'alkylate de bis(dodecylphényl) iodonium linéaires tels que décrits ci-dessous. Ces sels de bis(dodecylphényl) iodonium se dissolvent rapidement dans le fluide polymère de base et s'y dispersent, et on a constaté
qu'ils constituaient des agents photoinitiateurs efficaces.
Ces sels sont particulièrement bien adaptés à l'utilisation
dans les nouvelles compositions d'adhésifs sensibles à la pres-
sion formés de silicone durcissables sous l'effet des UV selon l'invention. La présente invention apporte des compositions d'adhésifs
sensibles à la pression formés de silicone sans solvant dur-
cissable sous l'effet d'un rayonnement ultraviolet, composi-
tions qui sont constituées de: fonctionnels et de motifs SiO2 tétrafonctionnels dans lesquels
R est tel que défini ci-dessus et est habituellement un subs-
tituant alkyle inférieur, tel qu'un groupe méthyle, le rapport entre les motifs monofonctionnels et tétrafonctionnels étant approximativement de 0, 5 à 2,0: 1; et (2) une seconde rési- ne de silicone formée de motifs RaR"bSiOo,5 et de motifs SiO2 dans lesquels R est tel que décrit cidessus et R" représente un radical époxyde aliphatique ou cycloaliphatique monovalent, ayant une teneur approximative en aroupes époxy comprise entre 0 et 0,005 % en mole, la somme de a et b étant égale à 3, et
le rapport entre les motifs monofonctionnels et tétrafonction-
nels étant d'approximativement 0,5 à 290 1.
La composition de silicone adhésive décrite ci-dessus de-
mande l'addition d'un catalyseur sensible aux rayons UV capa-
ble d'amorcer le durcissement de cette dernière. Comme cata-
lyseurs particulièrement efficaces, on peut citer les sels
d'halogénonium cationiques sensibles aux UV décrits ci-dessus.
Habituellement, une quantité de 0,2 à 10 parties en poids et,
de préférence, de 0,2 à 2 parties en poids, d'un sel d'halo-
génonium de formule générale (III) pour 100 parties de poly-
mère de silicone à groupes époxy fonctionnels rend la compo-
sition de silicone sensible au rayonnement ultraviolet.
(III)4/i+ --JKd_7d-e k - 2
Dans la formule (III) ci-dessus, R4 est un radical hydro-
carboné monovalent de type alkylate, ayant en moyenne 12 ato-
mes de carbone, pouvant être formé d'un mélange de groupes
alkyle ramifiés ayant aussi peu qu'environ 10 atomes de car-
bone ou jusqu'à environ 15 atomes de carbone, lequel radical
a) 100 parties en poids d'un polymère de silicone à grou-
pes époxy fonctionnels de formule générale:
R R R' R
(II) R"-SiO Si SiO Si - R" R R x R' x y
dans laquelle R est un radical hydrocarboné monovalent, habi-
tuellement un radical alkyle inférieur, tel qu'un radical mé-
thyle; R' est choisiparmi les mêmes radicaux que R ou est un
radical phényle; et R" est un radical aliphatique ou cyclo-
aliphatique comportant des groupes époxy. Ce polymère de for-
mule (II) a une teneur en groupes époxy de 0,01 à 0,05 % en
mole et une viscosité d'approximativement 100 à 5000 centipoi-
ses à 25 C. Les lettres x et y ont une valeur telles que,
respectivement, les groupes auxquelsils sont attachés repré-
sentent 85 à 100 % en mole des motifs du polymère et O à 15 % des motifs diphényle. Les polymères de silicone à groupements époxy fonctionnels peuvent comprendre des radicaux époxydes choisis entre l'oxyde de vinyl-4 cyclohéxène, le monoxyde de vinylnorbornène, le monoxyde de dicyclopentadiène et-l'oxyde de limonène. Comme exemple spécifique de polymère-de silicone à groupements épody convenable on peut citer un copolymxre de polydiméthyl-diphényl siloxane à groupements terminaux
diméthyl-/3 -(épxy-3,4 cyclohexyl) éthylsilyle.
b) 90 à 280 parties en poids,,et de préférence 100 à 203 parties en poids, , d'une résine de silicone MQ ou d'un mélange de telles résines. On doit comprendre que l'on peut utiliser des résines MQ classiques ou des résines MQ à groupes époxy fonctionnels, ou une combinaison des deux types de résine.La résine ou le mélange de résines MQ est choisi entre (1) une
première résine de silicone formée de motifs R3SiOo,5 mono-
est capable de rendre le sel d'halogénonium dispersible dans les huiles de silicone; J est un métal ou un métalloïde, K est un halogène, e est un nombre entier correspondant à la valence de J et est cqmpris entre 2 et 7, bornes incluses, d est un nombre entier pouvant atteindre 8 et d est supérieur
à e. Comme exemples particuliers de catalyseurs efficaces for-
més de sels d'halogénonium, on peut citer les sels de bis
(dodécylphényl)iodonium d'alikylates' linéaires de formule géné-
rale moyenne
(IV) C12H25 I+Z
dans laquelle Z est choisi entre les groupes AsFs SbF6, BF4
et PF6.
La présente invention apporte également un procédé per-
mettant de rendre des supports adhérents, qui consiste à mé-
langer les composants ci-dessus, puis à les appliquer sur ces supports: qui peuvent être en métal, verre, matière plastique ou matériau fibreux tel que le papier, pour enfin exposer les supports ainsi revêtus à une quantité efficace de rayons UV pour amorcer la réaction de durcissement de la composition adhésive.
On peut préparer un fluide précurseur formé d'un poly-
diméthyldiphénylsiloxane à groupes terminaux dfiéthvyhdrogo de faible viscosité et répondant à la formule générale Me Me h Ph Me (V) H - Si SiO -SiO Si - H Me Me x Ph Me x y dans laquelle Me représente un groupe méthyle et Ph un groupe phényle, et x et y sont tels que définis plus haut, en combinant
de l'octaméthylcyclotetrasiloxane et de l'octaphénylcyclo-
tétrasiloxane avec une petite quantité de tetraméthyldisilo-
xane et un catalyseur acide, tel que l'acide sulfurique ou de
l'argile traitée à l'acide ou d'autres matériaux équivalents.
On agite ces réactifs et les chauffe, après quoi on peut sé- parer le produit de réaction par filtration, puis en chasser
les produits volatils à 1600C sous une pression de 15 mm Hg.
Le fluide de silicone résultant a une teneur en motifs silo-
xane H(CH32SiO0,5 habituellement inférieure à 5 % en poids et pas de motifs H(CH3)SiO détectables, et sa viscosité est
d'approximativement 50 à 200 centipoises à 25 C. On doit com-
prendre cependant que la présente invention peut utiliser un polymère de diméthylsiloxane au lieu de, ou en combinaison avec, le copolymère de diméthyl-diphénylsiloxane mentionné
ci-dessus, en donnant des résultats aussi satisfaisants, grâ-
ce à quoi l'on obtient un adhésif aux propriétés diverses com-
me l'appréciera l'homme de l'art.
Le fluide de polysiloxane à groupements terminaux méthyl-
hydrogéno peut être rendu fonctionnel par des matériaux époxy se fixant en positions latérales, en le faisant réagir avec un composé vinylique ou allylique à groupement époxy tel que décrit ci-dessus, comme l'oxyde de vinyl-4 cyclohexène, l'oxyde de limonène, le monoxyde de vinylnorbornène, le monoxyde de
dicyclopentadiène. La présence d'une quantité efficace de cata-
lyseur formé d'un métal précieux facilite la réaction d'addi-
tion-hydrosilation, donnant le durcissement, entre les époxydes à fonction vinyle et le fluide précurseur à groupe hydrogéno fonctionnel. Le catalyseur à base de métal précieux peut être
choisi entre les complexes platine-métal comprenant les com-
plexes de ruthénium, de rhodium, de palladium, d'osmium, d'iri-
dium et de platine. Ces catalyseurs formés de platine-métal
sont bien connus dans la technique des silicones,et les cata-
lyseurs de Karstedt décrits dans les brevets des E.U.A. n0 3 715 334, 3 775 452, 3 814 730, celui décrit par Willing dans le brevet des E.U.A. n0 3 419 593, celui décrit par Lamoreaux dans les brevets des E.U.A. n0 3 313 773 et 3 220 972 et celui décrit par Ashby dans le brevet des E.U.A. 3 159 662 en constituent des exemples. Le catalyseur choisi est combiné avec une huile de méthylhydrogénosilicone à laquelle on ajoute
le. matériau contenant un groupe époxy. On chauffe cette solu-
tion pendant une courte période de temps après quoi on obtient un fluide de silicone à groupements époxy fonctionnels ayant
une viscosité approximative de 100 à 2500 centipoises à 250C.
On doit noter que, selon une variante de la présente invention, le fluide de précurseur de siloxane à groupements hydrogéno fonctionnels peut être partiellement réticulé par addition d'une quantité pouvant atteindre approximativement 0,005 mole de composant insaturé, telqu'un tétramère de méthylvinylsiloxane
pour 100 g de fluide précurseur. Cette réaction peut être si-
multanée à la réaction d'hydrosilation catalysée par le cata-
lyseur à base de métal précieux décrite ci-dessus pour l'addi-
tion du groupe époxy, ou être effectuée séparément.
Les adhésifs en silicone sensibles à la pression renfer-
ment généralement une résine de silicone MQ. Ces résines MQ sont bien connues dans la technique des silicones et elles
peuvent être préparées par un procédé courant décrit ci-dessous.
Les compositions et procédés selon l'invention peuvent égale-
ment utiliser, cependant, des résines de silicone MQ qui ont elles-mêmes été modifiées par des matériaux contenant des
groupes époxy qui sont identiques ou similaires aux consti-
1l
tuants époxy de l'huile de silicone de faible viscosité dé-
crite ci-dessus. Par conséquent, les adhésifs selon la présen-
te invention peuvent comprendre des combinaisons de deux types de résine MQ ou peuvent ne comprendre que l'un ou l'autre de ces types, c'est-àdire que des résines MQ classiques ou que
des résines MO modifiées par des groupes époxy.
Les résines de silicone MQ sont connues depuis longtemps
dans la technique considérée et elles sont formées principa-
lement de motifs monofonctionnels R3Si0o 5 et de motifs SiO2 tétrafonctionnels. Ces résines peuvent être obtenues selon les procédés décrits dans les brevets des E.U.A. n0 2 676 182 et 2 736 721. Ces résines MQ sont généralement produites en
combinant de l'eau avec du silicate de sodium, que l'on com-
bien encore ensuite avec un acide aqueux tel que HC1. Après une agitation vigoureuse, on ajoute de l'alcool et après avoir encore agité, on ajoute au mélange du triméthylchlorosilane et le chauffe au reflux pendant plusieurs heures,
après quoi on ajoute au mélange un solvant orga-
nique. On peut ensuite séparer la solution de résine de la couche aqueuse et chasser les produits volatils pour réduire l'acidité, et obtenir ainsi la teneur voulue en solides de silicone. Les résines MQ à groupes époxy fonctionnels mentionnées ci-dessus peuvent être préparées d'une manière similaire. Là encore, on combine de l'eau et du silicate de sodium et verse
l'ensemble rapidement dans de l'acide aqueux. On agite vigou-
reusement le mélange, puis y ajoute de l'isopropanol. Après une période supplémentaire d'agitation, on ajoute lentement un mélange de triméthylchlorosilane, de diméthylchlorosilane et de toluène. La partie aqueuse du produit de réaction est
ensuite éliminée et le solvant est chassé de la partie résine.
La résine est ensuite neutralisée avec de petites quantités d'ammoniac gaz. Ensuite, la résine débarrassée de ses produits
volatils et séchée est combinée avec une quantité approxima-
tivement égale, en poids, de solvants.organiques tels que l'hexane. Ce mélange est ensuite combiné avec approximative-
ment 1 % en poids de matériau fonctionnel vinylique ou allyli-
que comprenant des groupes époxy. Ce mélange est ensuite cata-
lysé avec une petite quantité de catalyseur au platine et le
mélange est agité au reflux pendant plusieurs heures. Ensui-
te le solvant est évaporé et il ne reste qu'un résidu sec fia
ble formé d'une résine de silicone MQ à groupes époxy fonction-
nels. Les compositions adhésives sensibles à la pression selon
l'invention sont généralement préparées en dissolvant les-
résines choisies dans de l'hexane pourdonner une formulation à 60 % de solides de silicone, apres quoi cette solution est combinée avec l'huile à groupements époxy fonctionnels et le
catalyseur sensible aux UV. Une fois que le mélange a été dé-
barrassé de ces produits volatils pour avoir une teneur en solides de silicone comprise entre 98 et 100 % en poids, il constitue un adhesif sensible - la pression efficace, formé d'un silicone, quipeut être appliqué sur une surface voulue
que l'on désire rendre adhérente.
L'initiateur préféré sensible à la lumière ultraviolette est un sel de diaryliodonium dérivant d'un "alkylate linéaire" dodecylbenzène. De tels sels répondent à la formule générale suivante:
0(III) 2H25 IZ
dans laquelle Z représente SbF6, AsF6, PF6 ou BF4. Ces sels de bis(dodécyl-4 phényl)iodonium sont des inhibiteurs très efficaces pour le durcissement aux UV d'une vaste gamme de
siliconesà groupements époxy fonctionnels.
L' "alkylate linéaire" dodécylbenzène est disponible
dans le commerce et il est préparé par une alkylation de Frie-
del-Craft du benzène avec un radical c -oléfinique ayant de 11 à 13 atomes de carbone. L'alkylate contient, principalement, du dodecylbenzène ramifié, mais il peut renfermerde grandes quantités d'autres isomères de dodecylbenzène, tels que
l'éthyldécylbenzène, ainsi que des isomères de l'undécylben-
zène, du tridécylbenzène ainsi que d'autres groupes alkyle à chaînes ramifiées ayant d'environ 10 à environ 15 atomes de carbone. Il convient de noter, cependant, qu'un tel mélange
est responsable des propriétés de dispersion du catalyseur dé-
rivantde l'alkylate linéaire et qu'il contribue à conserver le matériau fluide. Ces catalyseurs sont des fluides visqueux
s'écoulant bien à la température ambiante.
Les adhésifs sensibles à la pression, formés de silicone
à groupes époxy fonctionnels selon la présente invention, peu-
vent être durcis à léur état final à l'aide d'une quantité
efficace de rayonnement ultraviolet. Pour accomplir ce dur-
cissement, on incorpore un catalyseur cationique sensible aux
UV dans le matériau à groupes époxy fonctionnels. On a consta-
té qu'un sel de bis-aryliodonium contenant un substituant alkylate linéaire-dodécyle constitue un initiateur aux UV très
efficace. L'hexafluoroantimoniatede bis(dodecyl-4 phényl) io-
donium de formule (III) est particulièrement efficace. Il peut être synthétisé de la manière suivante. Dans un tricol à fond rond de deux litres équipé d'un agitateur mécanique,
d'un thermomètre, d'une entrée d'azote et d'un conduit égali-
sateur de pression et d'addition, on introduit approximative-
ment 100 parties en poids d'alkylate linéaire - dodécylbenzène, puis approximativement 30 à 60 parties en poids d'iodate de potassium et approximativement 60 à 100 parties d'anhydride acétique, ainsi qu'approximativement 150 à 200 parties en poids d'acide acétique glacial. Le mélange dans le réacteur
est continuellement agité et refroidit à une température d'ap-
proximativement - 100C à + 100C. A cette fin, on peut utiliser efficacement un bain de carboglace-acétone. On ajoute environ à 120 parties d'une solution acide au contenu du réacteur pour former un mélange réactionnel. La solution acide peut
être un mélange d'acide sulfurique concentre et d'acide acéti-
que glacial. La solution acide peut être constituée d'un mé-
lange d'approximativement 12 % à 60 % en poids d'acide sulfu-
rique concentré et d'approximativement 40 à 80 % en poids d'acide acétique glacial. Cette solution acide est ajoutée au mélange réactionnel à une vitesse adaptée au maintien de la température du mélange réactionnel à approximativement -5 C/ + 50C. Une fois l'addition terminée, on obtient une bouillie épaisse de couleur orange et ce mélange réactionnel peut être lentement agité pendant approximativement 2 à 4 heures au voisinage de 00C. On laisse ensuite le mélange se réchauffer
lentement jusqu'à approximativement 200C-300C, et l'on pour-
suit l'agitation pendant environ 8 à 15 heures.
Lorsque la température approche de 200C, il se produit des réactions exothermiques modérées, mais on peut les maîtriser
rapidement en réimmergeant le réacteur dans le bain réfrigé-
rant. On dilue ensỉte le mélange réactionnel dans approxima-
tivement 500 à 1000 parties en poids d'eau et l'on ajoute ce mélange, sous agitation, à approximativement 5 à 10 parties en poids de bisulfite de sodium comme agent réducteur, ou
de bisulfite d'un autre métal du Groupe la ou lIa.
On ajoute ensuite environ 30 à 60 parties en poids d'hexa-
fluoroantimoniate de sodium au mélange réactionnel. A ce mé-
lange, on ajoute approximativement 100 à 150 parties de pen-
tane et on agite le tout à l'obscurité pendant approximati-
vement 2 à 4 heures. Les couches aqueuses et non-aqueuses sont ensuite séparées. On peut à cette fin utiliser une ampoule de décantation. Après la séparation, on peut encore extraire la couche aqueuse avec du pentane additionnel et combiner les extraits du pentane avec la couche nonaqueuse. Ce mélange est lavé à l'eau claire, puis concentré sous vide pour donner une huile brun rougeâtre. Cette huile est ensuite conservée à l'obscurité. Elle est formée d'un mélange réactionnel pur à % environ d'hexafluoroantimoniate de bis(dodécyl-4 phényl)
iodonium. Bien que la synthèse effectuée par le procédé ci-
dessus donne un sel de bis-aryl-iodonium qui n'est pur qu'à approximativement 50 %, ce sel est tout &-fait efficace pour ce qui est de catalyser une réaction de durcissement amorcée par la lumière ultraviolette. Ces catalyseurs formés de sels de bis-aryl-iodonium peuvent être davantage purifiés, si on le souhaite, par le procédé décrit dans la demande de brevet des
E.U.A. déposée le 25 Août 1980, n0 180 539, LaRochelle.
La composition d'adhésif catalysée peut être appliquée
sur un support, tel que du papier, du verre, unefeuille métal-
* lique, une matière plastique ou un autre support en matière
synthétique ou fibreux, par l'un quelconque des procédés con-
nus d'étalement, par exemple par raclage, gravure, brossage, pulvérisation et revêtement au rouleau indirect. Une fois que le support choisi a été revêtu sur une épaisseur voulue, on
l'expose pendant un court laps de temps (habituellement infé-
rieur à une seconde) à une source quelconque de rayonnement ultraviolet, telle que par exemple des lampes ultraviolettes à vapeur de mercure moyenne pression Hanovia. L'épaisseur du revêtement est habituellement de l'ordre de 0,2 à 0,12 mm du fait que des épaisseurs plus faibles sont moins efficaces
et que des épaisseurs plus fortes sont relativement plus dif- ficiles à durcir convenablement et efficacement. On peut ensuite faire
adhérer le.support revêtu de la composition d'adhésif durcie sur d'autres supports en lui appliquant une pression modérée.
EXEMPLE 1
On peut obtenir les adhésifs sensibles à la pression se-
lon l'invention en préparant tout d'abord un fluide précur-
seur méthylhydrogénosiloxane convenable. Un tel fluide précur-
seur peut être obtenu en combinant 1293 g d'octaméthylcyclote-
trasiloxane et 40 g de tetraméthylsiloxane avec 40 g de Filtrol qui est un catalyseur formé d'argile activée à l'acide. Ces
réactifs combinés sont agités à 500C pendant trois heures, a-
près quoi on élève la température à 100 C et poursuit l'agi-
tation pendant trois heures supplémentaires. On filtre le produit issu de la réaction au travers de terre à foulon et de Celite 545, puis on chasse les produits volatilsà 160 C
sous 15 mm Hg. Le produit résultant renferme approximative-
ment 2,7 % en poids de motifs H(CH3)2SiO0,5, aucun motif
H(CH3)SiO détectable et il a une viscosité d'environ 527 cen-
tipoises à 25 C. Ce fluide de polysiloxane à groupements ter-
minaux méthylhydrogéno est rendu époxy-fonctionnel de la manière suivante: on combine 101 g de fluide précurseur de silicone avec 0,013 g d'un catalyseur complexe de platine contenant 5 % en poids de platine métal. On ajoute à cette huile catalysée 3,8 a d'oxyde de vinyl-4 cyclohexène, après quoi l'on chauffe la solution à 850C pendant 1,5 heures; l'huile de silicone à groupes fonctionnels époxy résultante a une viscosité finale d'approximativement 540 centipoises
à 250C. On prépare ensuite une résine de silicone MQ à grou-
pes fonctionnels oxyde de cyclohexène. A cette fin, on mélan-
ge 1040 g d'eau avec 728 g de silicate de sodium, puis verse le tout rapidement dans 648 g d'acide chlorhydrique aqueux (solution à 16,5 %). On agite ce mélange vigoureusement à 230C pendant 10 mn, puis lui ajoute 696 g d'isopropanol. Après Mn d'agitation supplémentaire, on ajoute lentement, en dix minutes, un mélange formé de 315 g de triméthylchlorosilane, 2,7 g de diméthylchlorosilane et 189 g de toluène. On élimine la partie aqueuse du produit de réaction, puis chasse les
produits volatils de la partie résine à 1260C sous 760 mm Hg.
On neutralise la résine résultante avec une très petite quan-
tité de gaz ammoniac que l'on ajoute jusqu'à ce que l'addition de quelquesgouttes de résine à une solution d'ester éthylique
de tétrabromophénolphtaléine dans du toluène et de l'isopro-
panol ne fasse plus virer la teinte verte de la solution d'in-
dicateur. La résine MQ résultante contient approximativement
0,7 % en poids de motifs H(CH3)2SiO0 5,ce qui permetd'enfaireune ré-
sine MQ à groupes époxy fonctionnels de la manière suivante: on sèche, tout d'abord, la résine MQ à 900C, puis combine 280 g de résine MQ avec 280 g d'hexane et 3,8 g d'oxyde de vinyl-4 cyclohexène, ainsi que 0,066 g d'un catalyseur complexe de platine renfermant 5 % en poids de platine métal. Les réactifs combinés sont ensuite agités au reflux pendant 16 heures, après quoi le solvant est évaporé à 901C, laissant un résidu sec
et friable formé d'une résine MQ à groupements époxy fonction-
nels. L'adhésif sensible à la pression selon la présente inven-
tion est ensuite préparé en dissolvant 6 g de résine standard MQ et 6 q de résine MQ à groupes fonctionnels oxyde de cyclo- hexène dans 8 g d'hexane, pour former une solution de résine
à 60 % de solides de silicone. On combine ensuite cette solu-
tion avec 12 g d'huile de silicone à groupements terminaux
oxyde de cyclohexène et 0,24 g d'une solution à 50 % d'hexa-
fluoroantimoniate de bis(dodecylphényl)iodonium dans le métha-
nol. Le mélange catalysé est débarrassé de ses produits vola-
tils jusqu'à ce que la composition ait une teneur en solides
de silicone de 98 à 100 %. Le produit résultant est un liqui-
de épais et translucide de teinte jaunâtre. On revêt ensuite un ruban de Mylar ayant une épaisseur de 0,05 mm d'une couche de 0,05 mm d'épaisseur de composition. On soumet le support revêtu à un rayonnement pendant 0,6 s à l'aide de deux lampes ultraviolettes à vapeur de mercure moyenne pression Hanovia
qui fournissent à l'échantillon environ 31 W/cm2 de rayonne-
ment ultraviolet focalisé et appartiennent à un appareil PPG
Modèle QU-1202. La résistance au pelage de la com-
position adhésive durcie est de 27,9 g/mm, telle que mesurée immédiatement après le durcissement, et reste inchangée après deux heures. Après trois jours, cette résistance au pelage est de 14,5 g/mm. On ne constate pas de rupture cohérente ou de
transfert d'adhésif.
EXEMPLE 2
On peut préparer d'autres adhésifs en silicone sensibles à la pression selon les formulations données dans le tableau I. Dans le tableau suivant, chaque échantillon représente une composition de revêtement de silicone sensible à la pression formulée selon la présente invention. Les huiles de silicone
sont des fluides de polydiméthylsiloxane à groupements termi-
naux diméthyl -oxyde de vinyl-4 cyclohexène, dont chacun a la viscosité indiquée en centipoises à 25WC. La teneur en % de groupes époxy est donnée dans le tableau suivant sous la forme de poids d'oxyde de vinylcyclohexène par molécule de polysiloxane moyenne. On doit comprendre naturellement que la présente invention n'est pas limitée à ce type de composé
époxyde, comme on l'a indiqué plus haut. La formulation de ré-
sine pour l'échantillon A contient une résine MQ standard
formée de motifs (CH3)3Sio0 5 et de motifs SiO2, sans fonction-
nalité époxyde. Les autres formulations de résine (échantil-
lons B à E) contiennent approximativement 0,5 % en poids de
fonctionnalité époxyde sous la forme de motifs oxyde de vinyl-
cyclohexène. Les échantillons A et B ont été étalés sur une épaisseur de 0,05 mm sur un ruban de Mylar, tandis que les échantillons C, D et E ont été étalés sur une épaisseur de 0,09 mm. Chaque échantillon a été exposé à un appareil de traitement aux UV PPG jusqu'à ce qu'il soit durci, après quoi on a mesuré la résistance au pelage de chacun d'entre eux. La
viscosité en centipoise a été mesurée à 25 C.
Il ressort du tableau ci-après que l'on peut faire varier plusieurs paramètres tels que la viscosité, la teneur en groupes époxydes et l'épaisseur du revêtement pour obtenir des adhésifsen silicone ayant une résistance au pelage et d'autres
propriétés variables.
Pendant la formulation des compositions de revêtement
décrites dans le tableau ci-après, on a constaté que l'échan-
tillon A s'écoulait bien, même à des teneurs en solides supé-
rieures à 99 % et qu'il était facile de l'étaler sur un ruban en Mylar. L'échantillon B, qui utilise une huile de silicone
d'une viscosité beaucoup plus forte, est une composition com-
pacte qu'il est relativement difficile d'étaler même à une teneur en solides de 95 %. Il a cependant une plus grande résistance au pelage que l'échantillon A. Les échantillons C et E s'écoulent bien tous deux à une
teneur en solides d'environ 99 %. Mais, la encore, l'échantil-
lon Dqui a une viscosité relativement plus forte,est une composition compacte, plus difficile à étaler. Il y a lieu de noter que l'huile de silicone de l'échantillon A renferme, en outre, 0,46 % en poids de tétramère de méthylvinylsiloxsane et
que cela constitue un exemple de composé partiellement réticu-
lé mentionné plus haute Echant. Huile EoA 2,7x
A 2,7
B C D E 1,5 2,7 1,7 ,7
TABLEAU
de silicone Résine MO Viscosité % éPy
540 0,0
0,5 0,5 0,5 0,5 i Résistance revetem. au Delae mm (g/mm
0,05 24,6
24,6 i 12,75
0,05 31,46
0,09 32,31
,20
0,09 28,06
0,09 17,00
t lors du durcissement !Temps ecoule apres 2h " 72h r <près 24h oc

Claims (9)

    REVENDICATIONS i - Composition adhésive sensible à la pression, formée d'un silicone sans solvant, durcissable sous l'effet des rayons ultraviolets, caractérisée en ce qu'elle renferme: a) 100 parties en poids d'un polymère de silicone à grou- pements époxy fonctionnels de formule générale: R R RI R R" - SiO Sio Sio Si - R" R R x R' y - R dans laquelle R est un radical hydrocarboné monovalent, et R' est un radical hydrocarboné monovalent ou un radical phényle, et R" est un radical aliphatique ou cycloaliphatique compre- nant un aroupe époxy, ledit polymère ayant approximativement une teneur en groupes époxy de 0,01 à 0,05 % en mole et une viscosité d'approximativement 100 à 5000 centipoises à 25 C, x est un nombre entier représentant 85 à 100 % en mole des motifs polymère et y représentant O à 15 % en mole des motifs diphénylsiloxy; b) 90 à 280 parties en poids d'une résine de silicone MQ ou d'un mélange de telles résines, choisie(s) entre: (1) une première résine de silicone formée de motifs mcoefoncticnnels R3Si 0,5 ettétrafcnctionnels SiO2 o R est tel que défini plus haut et le rapport entre les motifs monofonc- tionnels et tétrafonctionnels étant d'approximativement 0,5 à 2,0: 1; et (2) une seconde résine de silicone formée de motifs RaRb"SiOO,5 et de motifs SiO2, o R est tel que défini ci-des- sus et R" représente un radical époxyde aliphatique ou cyclo- aliphatique, la teneur en groupe époxy étant approximativement de O à 0, 005 % en mole, la somme de a et b étant de 3 et le rapport entre les motifs mono et tétra-fonctionnels étant d'approximativement 0,5 à 2,0: 1, et c) une quantité efficace de catalyseur sensible à la lumière ultraviolette pour amorcer le durcissement de la com- position de silicone adhésive.
  1. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée
    en ce que le polymère de silicone à groupes époxy fonction-
    nels renferme des radicaux époxyde choisis entre l'oxyde de
    vinyl-4 cyclohexène, le monoxyde de vinylnorbornène, le mono-
    oxyde de dicyclopentadiène et l'oxyde de limonene.
  2. 3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le polymère de silicone à groupes époxy fonctionnels
    est un copolymère de polydiméthyl-diphénylsiloxane à groupe-
    ments terminaux diméthyl- M -(époxy-3,4 cyclohexyl)éthylsilyle.
  3. 4 - Composition selon la revendication 1, caractérisée
    en ce que le catalyseur est utilisé à raison de 0,2 à 10 par-
    ties en poids pour 100 parties de polymère de silicone à grou-
    pements époxy fonctionnels et en ce qu'il est formé d'un sel d'halogénonium de formule: (/\ - +d-e
    1R4I JK /
    d- 2 dans laquelle R4 est un radical hydrocarboné monovalent de type alkylate linéaire comprenant en moyenne 12 atomes de carbone, J est un métal ou un métalloide, K est un halogène, e est un nombre entier représentant la valence de J et est compris entre 2 et 7, bornes incluses, d est un nombre entier
    pouvant atteindre 8 de sorte que d est supérieur a e.
    - Composition selon la revendication 4, caractérisé en ce que le catalyseur est choisi entre les sels d'halogé nonium d'alkylate linéaire de formule moyenne:
    (C12H25 /I Z
    dans laquelle Z est choisi entre les radicaux AsF6, SbF6, BF4
    et PF6.
  4. 6 - A titre de produit industriel nouveau, un support revêtu de la composition selon la revendication 1, 7 - A titre de produits industriels nouveaux, le produit durci obtenu à partir des compositions selon l'une quelconque
    des revendications 1, 6, 8 et 14.
  5. 8 - Procédé de préparation d'une composition adhésive sensible à la pression, formée d'un silicone sans solvant, durcissable sous l'effet des rayons ultraviolets, caractérisé en ce qu'il consiste à combiner:
    a) 100 parties en poids d'un polymère de silicone à grou-
    pements époxy fonctionnels de formule générale moyenne
    R R R' R
    R" - SiO Si Si O si - R"
    R R R
    x y dans laquelle R est un radical hydrocarboné monovalent, R' est un radical hydrocarboné monovalent ou un radical phényle
    et R" est un radical aliphatique ou cycloaliphatique compor-
    tant un groupe époxy, ledit polymère ayant approximativement une teneur en groupes époxy comprise entre 0,01 et 0,05 % en
    mole et une viscosité d'approximativement 100 à 5000 centi-
    poises à 25 C, x est un nombre entier représentant 85 à 100 % en mole des motifs polymère et X représente O à 15 % en mole des motifs diphényl siloxy; b) 90 à 280 parties en poids d'une résine de silicone MQ ou d'un mélange de telles résines choisie(s) entre:
    (1) une première résine de silicone formée de mo-
    tifs monofonctionnels R3Si 0,5 et tétrafonctionnels SiO2, o R est tel que défini plus haut, le rapport entre les motifs mono ettetra- fonctionnels étant approximativement de 0,5 à 2,0 : 1; et (2) une seconde résine de silicone formée de motifs RaRSiO0,5 ainsi que:de motifs Si02, o R est tel que défini plus haut et RI' représente un radical époxyde
    aliphatique ou cycloaliphatique, cette résine ayant approxi-
    mativement une teneur en groupes époxyde de 0 à 0,005 % en mole, la somme de a et b étant égale à 3 et le rapport entre
    les motifs mono et tétrafonctionnels étant d'approximative-
    ment 0,5 à 2,0: 1, et c) une quantité effkace d'un catalyseur sensible à la lumière ultraviolette pour amorcer le durcissement de la
    composition de silicone adhésive.
  6. 9 - Procédé selon la revendication 8 ou 14, caractérisé en ce qu'il consiste, en outre, à appliquer la composition de silicone adhésive sur un support choisi entre le papier, la
    matière plastique, le métal ou le verre Éà exposer la composi-
    tion ainsi étalée à une quantité de rayonnement ultraviolet efficace pour faciliter une réaction de durcissement dans la
    composition sur le support.
    - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le polymère de silicone à groupements époxy fonctionnels renferme des radicaux époxydes choisis entre l'oxyde de vinyl-4 cyclohexène, le monoxyde de vinylnorbornène, le monoxyde de
    dicyclopentadiène et l'oxyde de limonène.
  7. 11 - Procédé selon la revendication 10, caractériséen ce que le polymère de silicone à groupements époxy fonctionnels
    est un copolymère de polydiméthyl-diphényl siloxane à groupe-
    ments 'terminaux diméthyl -P - (époxy-3,4 cyclohexyl)éthylsi-
    lyle. 12 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le catalyseur est utilisé à raison de 0,2 à 10 parties
    en poids pour 100 parties de polymère de silicone à groupe-
    ments époxy fonctionnels et en ce qu'il est formé d'un sel d'halogénonium de formule: (R4 I+ JK_ d-e
    2
    dans laquelle R4 est un radical hydrocarboné monovalent du type alkylate linéaire comprenant en moyenne 12 atomes de carbone, J est un métal ou un métalloide, K est un halogène, _ est un nombre entier représentant la valence de J et est compris entre 2 et 7, bornes incluses, d est un nombre entier
    pouvant atteindre 8 de sorte que d est supérieur à e.
  8. 13 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le catalyseur est choisi entre les sels d'halogénonium d'alkylateslinéaires de formule moyenne:
    0 12 25 I Z 2
    o Z est choisi entre les radicaux AsF6, SbF6, BF4 et PF6.
  9. 14 - Procédé de préparation d'un adhésif sensible à la
    pression, formé d'un silicone, caractérisé en ce qu'il con-
    siste à réticuler partiellement un fluide précurseur poly-
    diméthylsiloxane à groupements terminaux diméthylhydrogéno, avec jusqu'à approximativement 0,005 mole d'une composition de siloxane insaturée; à faire réagir ce fluide précurseur partiellement réticulé avec un composé aliphatique ou cyclo aliphatique à groupements époxy, formant ainsi un fluide de
    silicone à groupements époxy, partiellement réticulé; à com-
    biner ce fluide à groupements époxy fonctionnel avec une rési-
    ne de silicone MQ et/ou une résine de silicone à groupements époxy fonctionnels; et à ajouter une quantité efficace de ca- talyseur sensible à la lumière ultraviolette pour amorcer le
    durcissement de la composition de silicone adhésive.
FR8117829A 1980-09-22 1981-09-22 Compositions de silicone adhesives, durcissables sous l'effet des uv, et leur procede de preparation Pending FR2490662A1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/189,258 US4370358A (en) 1980-09-22 1980-09-22 Ultraviolet curable silicone adhesives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR2490662A1 true FR2490662A1 (fr) 1982-03-26

Family

ID=22696600

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8117829A Pending FR2490662A1 (fr) 1980-09-22 1981-09-22 Compositions de silicone adhesives, durcissables sous l'effet des uv, et leur procede de preparation

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4370358A (fr)
JP (1) JPS5785872A (fr)
AU (1) AU7556281A (fr)
BE (1) BE890425A (fr)
DE (1) DE3137354A1 (fr)
FR (1) FR2490662A1 (fr)
GB (1) GB2084598A (fr)
IT (1) IT1139471B (fr)
NL (1) NL8104339A (fr)

Families Citing this family (112)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4576999A (en) * 1982-05-06 1986-03-18 General Electric Company Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions with epoxy and/or acrylic functionality
US5054883A (en) * 1983-08-26 1991-10-08 General Electric Company Coated optical fibers
US4530882A (en) * 1984-03-02 1985-07-23 Dow Corning Corporation Coating method and silicone composition for PSA release coating
JPH0674399B2 (ja) * 1985-05-16 1994-09-21 大日本印刷株式会社 シリコ−ン系粘着シ−トの製造方法
JPS63502986A (ja) * 1985-12-12 1988-11-02 フレックスコン・カンパニ−・インコ−ポレ−テッド 経皮方法および接着剤
US5139816A (en) * 1987-04-13 1992-08-18 General Electric Company Coated optical fibers
US4966922A (en) * 1988-06-09 1990-10-30 General Electric Company Dual curable silicone compositions
US4994299A (en) * 1989-06-22 1991-02-19 General Electric Company Substantially odor free, UV curable organopolysiloxane release coating compositions and coating method
US5091483A (en) * 1989-09-22 1992-02-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation-curable silicone elastomers and pressure sensitive adhesives
US5237082A (en) * 1989-09-22 1993-08-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation-curable silicone elastomers and pressure sensitive adhesives
US5092666A (en) * 1989-11-20 1992-03-03 Jonathan Cress Method and system for conformably fitting eyeglass frames
US5147727A (en) * 1990-02-06 1992-09-15 Isp Investments Inc. Aryloxy polyvinyl ethers
US4990546A (en) * 1990-03-23 1991-02-05 General Electric Company UV-curable silphenylene-containing epoxy functional silicones
US5075154A (en) * 1990-03-23 1991-12-24 General Electric Company UV-curable silphenylene-containing epoxy functional silicones
JP2712093B2 (ja) * 1990-06-29 1998-02-10 東芝シリコーン株式会社 紫外線硬化性シリコーン組成物
DE4024661C1 (en) * 1990-08-03 1992-04-02 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De Tris:tri:fluoromethane:sulphonated complexes - prepd. by mixing boron tri:fluoro:methanesulphonate with onium salt in organic solvent
US5158991A (en) * 1990-08-24 1992-10-27 General Electric Company Epoxy-functionalized siloxane resin copolymers as controlled release additives
JPH0826120B2 (ja) * 1990-09-17 1996-03-13 信越化学工業株式会社 紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物
EP0576544B1 (fr) * 1991-03-20 1997-06-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Compositions de matiere auto-adhesive a base d'acrylate/de silicone et durcissable par rayonnement
US5308887A (en) * 1991-05-23 1994-05-03 Minnesota Mining & Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesives
US5464659A (en) * 1991-05-23 1995-11-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silicone/acrylate vibration dampers
JP2511348B2 (ja) * 1991-10-17 1996-06-26 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 オルガノポリシロキサンおよびその製造方法
JP3367964B2 (ja) * 1992-04-21 2003-01-20 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 硬化性樹脂組成物
JP3786139B2 (ja) * 1992-05-26 2006-06-14 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性シリコーン組成物
US5387465A (en) * 1992-07-30 1995-02-07 General Electric Company Paper adhesive release system
US5360833A (en) * 1992-11-25 1994-11-01 General Electric Company Controlled release compositions for UV curable epoxysilicone release agents
US5523374A (en) * 1992-12-03 1996-06-04 Hercules Incorporated Curable and cured organosilicon compositions
FR2702485B1 (fr) * 1993-03-10 1995-04-14 Rhone Poulenc Chimie Compositions à base de polyorganosiloxanes réticulables par voie cationique et leur utilisation dans le domaine de l'antiadhérence papier, de la protection des fibres optiques et des circuits imprimés.
US5397813A (en) * 1993-11-12 1995-03-14 General Electric Company Premium release UV curable epoxysilicone compositions
US5443877A (en) * 1994-03-01 1995-08-22 General Electric Company Glazing laminate having a replaceable sacrificial layer
EP0714764A3 (fr) 1994-12-02 1997-03-05 Gen Electric Matériau laminé à résistance aux chocs améliorée
WO1998040225A1 (fr) * 1997-03-07 1998-09-17 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Atkien Systemes adhesifs pour procede de brochage a une ou plusieurs etapes, procede de brochage d'imprimes
US6262188B1 (en) * 1998-12-23 2001-07-17 General Electric Company Functionalized MQ resin as an adhesion enhancing additive
US6465550B1 (en) 2000-08-08 2002-10-15 Dow Corning Corporation Silicone composition and electrically conductive, cured silicone product
ATE376818T1 (de) * 2001-02-27 2007-11-15 Igaki Iryo Sekkei Kk Stent-halteelement und stent-zufuhrsystem
FR2824838A1 (fr) * 2001-05-16 2002-11-22 Rhodia Chimie Sa Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations
FR2824839B1 (fr) * 2001-05-17 2003-07-04 Rhodia Chimie Sa Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations
US6592997B2 (en) * 2001-06-25 2003-07-15 General Electric Company Curable silicone compositions, methods and articles made thereby
FR2827870A1 (fr) * 2001-07-25 2003-01-31 Rhodia Chimie Sa Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations
US6875795B2 (en) * 2002-06-14 2005-04-05 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Ultraviolet-curable silicone composition
US20040152796A1 (en) * 2003-01-31 2004-08-05 Crompton Corporation Process for preparing polyurethane foams having reduced VOC emissions
US20050038183A1 (en) * 2003-08-14 2005-02-17 Dongchan Ahn Silicones having improved surface properties and curable silicone compositions for preparing the silicones
US20050038188A1 (en) * 2003-08-14 2005-02-17 Dongchan Ahn Silicones having improved chemical resistance and curable silicone compositions having improved migration resistance
US7045586B2 (en) * 2003-08-14 2006-05-16 Dow Corning Corporation Adhesives having improved chemical resistance and curable silicone compositions for preparing the adhesives
ATE425210T1 (de) * 2004-01-22 2009-03-15 Dow Corning Zusammensetzung mit verbesserter haftung gegenüber einem additionshärtbaren material und verbundgegenstand mit der zusammensetzung
US20060134440A1 (en) * 2004-10-27 2006-06-22 Crivello James V Silicone encapsulants for light emitting diodes
JP4880615B2 (ja) 2004-12-23 2012-02-22 ダウ・コーニング・コーポレイション 架橋可能なサッカライド−シロキサン組成物、ならびにこれから形成された網目状構造体、コーティング、および製品
EP1885331A2 (fr) * 2005-05-23 2008-02-13 Dow Corning Corporation Compositions d'hygiene personnelle a copolymeres de saccharide-siloxane
ATE486165T1 (de) * 2005-05-23 2010-11-15 Dow Corning Oberflächenbehandlungszusammensetzungen mit saccharid-siloxan-polymeren
KR100675865B1 (ko) 2005-12-30 2007-02-02 주식회사 케이씨씨 실리콘 조성물 및 이를 포함하는 감압 점착제
US7678835B2 (en) * 2006-04-10 2010-03-16 Momentive Performance Materials Inc. Low-foaming gas processing compositions and uses thereof
US7410704B2 (en) * 2006-04-14 2008-08-12 3M Innovative Properties Company Composition containing fluoroalkyl hydrosilicone
US7407710B2 (en) * 2006-04-14 2008-08-05 3M Innovative Properties Company Composition containing fluoroalkyl silicone and hydrosilicone
US7413807B2 (en) * 2006-04-14 2008-08-19 3M Innovative Properties Company Fluoroalkyl silicone composition
WO2007139812A2 (fr) * 2006-05-23 2007-12-06 Dow Corning Corporation Nouvel agent filmogène en silicone pour la libération de principes actifs
US20080121104A1 (en) * 2006-11-27 2008-05-29 David George Quinn Silicone antifoam composition and method using same
JP5197631B2 (ja) * 2007-02-20 2013-05-15 ダウ コーニング コーポレーション 水素結合性ポリオルガノシロキサンベースの充填材処理剤
CA2680785A1 (fr) * 2007-03-16 2008-09-25 Llyod E. Tucker Systeme d'application de revetement par pulverisation sur bois a tenacite optimisee
CN101842745B (zh) 2007-10-29 2013-07-10 陶氏康宁公司 极性聚二甲基硅氧烷模型、模型制造方法以及使用该模型用于图案转印的方法
JP5210122B2 (ja) * 2008-10-31 2013-06-12 昭和電工株式会社 接着剤用硬化性組成物
US9520314B2 (en) * 2008-12-19 2016-12-13 Applied Materials, Inc. High temperature electrostatic chuck bonding adhesive
EP2398642A2 (fr) 2009-02-17 2011-12-28 Dow Corning Corporation Joint d'étanchéité de type gel de silicone, son procédé de préparation et son utilisation
KR20110133608A (ko) 2009-03-12 2011-12-13 다우 코닝 코포레이션 열계면 물질 및 이의 제조 및 사용을 위한 방법
JP2011008904A (ja) * 2009-05-29 2011-01-13 Panasonic Corp 光学装置
CN103068887B (zh) 2010-08-23 2015-09-09 道康宁公司 在水性环境中稳定的糖硅氧烷以及这些糖硅氧烷的制备和使用方法
WO2012102852A1 (fr) 2011-01-26 2012-08-02 Dow Corning Corporation Matériaux thermoconducteurs stables à température élevée
JP2014517440A (ja) 2011-03-22 2014-07-17 ダウ コーニング コーポレーション Ledアセンブリ内の熱管理方法
US8551533B2 (en) 2011-05-09 2013-10-08 Momentive Performance Materials Inc. Adjuvant composition and agrochemical formulation containing same
EP2726491A1 (fr) 2011-06-29 2014-05-07 Dow Corning Corporation Compositions durcissables par une réaction d'hydrosilylation et leurs procédés de préparation et d'utilisation
WO2013043825A2 (fr) 2011-09-20 2013-03-28 Dow Corning Corporation Catalyseurs d'hydrosilylation contenant du vanadium et compositions contenant les catalyseurs
EP2758414B1 (fr) 2011-09-20 2018-11-21 Dow Silicones Corporation Catalyseur d'hydrosilylation contenant du ruthénium et compositions contenant les catalyseurs
US20140231703A1 (en) 2011-09-20 2014-08-21 Dow Corning Corporation Molybdenum Containing Hydrosilylation Reaction Catalysts and Compositions Containing the Catalysts
EP2758412A2 (fr) 2011-09-20 2014-07-30 Dow Corning Corporation Catalyseurs d'hydrosilylation contenant du manganèse et compositions contenant les catalyseurs
US20140228573A1 (en) 2011-09-20 2014-08-14 Dow Corning Corporation Zirconium Containing Hydrosilylation Catalysts and Compositions Containing the Catalysts
WO2013043765A2 (fr) 2011-09-20 2013-03-28 Dow Corning Corporation Catalyseurs d'hydrosilylation contenant de l'hafnium et compositions contenant les catalyseurs
JP2014528012A (ja) 2011-09-20 2014-10-23 ダウ コーニング コーポレーションDow Corning Corporation 金属含有ヒドロシリル化触媒及びこの触媒を含有する組成物
US20140200347A1 (en) 2011-09-20 2014-07-17 Dow Corning Corporation Rhenium Containing Hydrosilylation Catalysts and Compositions Containing the Catalysts
EP2758417A2 (fr) 2011-09-20 2014-07-30 Dow Corning Corporation Catalyseurs d'hydrosilylation contenant du cobalt et compositions contenant les catalyseurs
CN103842368B (zh) 2011-09-20 2017-02-22 道康宁公司 含铱硅氢加成催化剂及含有该催化剂的组合物
US20140225027A1 (en) 2011-09-20 2014-08-14 Dow Corning Corporation Silver Containing Hydrosilylation Catalysts And Compositions Containing The Catalysts
WO2013043798A2 (fr) 2011-09-20 2013-03-28 Dow Corning Corporation Catalyseurs d'hydrosilylation contenant du zinc et compositions contenant les catalyseurs
US20140182483A1 (en) 2011-09-20 2014-07-03 Dow Corning Corporation Titanium Containing Hydrosilylation Catalysts And Compositions Containing The Catalysts
EP2758415A2 (fr) 2011-09-20 2014-07-30 Dow Corning Corporation Catalyseurs d'hydrosilylation contenant du fer et compositions contenant les catalyseurs
US20140206863A1 (en) 2011-09-20 2014-07-24 Dow Corning Corporation Copper Containing Hydrosilylation Catalysts and Compositions Containing the Catalysts
EP2758416B8 (fr) 2011-09-20 2018-08-01 Dow Silicones Corporation Catalyseurs d'hydrosilylation contenant du nickel et compositions contenant les catalyseurs
EP2785454B1 (fr) 2011-12-01 2019-10-09 Dow Silicones Corporation Catalyseurs de réaction d'hydrosilylation et compositions durcissables et méthodes pour leur préparation et utilisation
US10364382B2 (en) 2011-12-29 2019-07-30 3M Innovative Properties Company Curable polysiloxane compositions and pressure sensitive adhesives made therefrom
TW201439264A (zh) 2012-12-20 2014-10-16 Dow Corning 製造電子裝置的方法
US9976041B2 (en) * 2013-12-23 2018-05-22 Dow Silicones Corporation UV-curable silicone compositions and anti-dust coating compositions containing same
CN104357001A (zh) * 2014-10-23 2015-02-18 招远鸿瑞印染有限公司 一种紫外光固化压敏材料的制备
JP6824189B2 (ja) 2014-12-19 2021-02-03 ダウ シリコーンズ コーポレーション 配位子成分、関連する反応生成物、活性化反応生成物、ヒドロシリル化触媒、及び配位子成分を含むヒドロシリル化硬化性組成物、及びそれを調製するための関連する方法
US10570257B2 (en) 2015-11-16 2020-02-25 Applied Materials, Inc. Copolymerized high temperature bonding component
JP6681317B2 (ja) * 2016-11-21 2020-04-15 信越化学工業株式会社 紫外線硬化型シリコーン組成物及び硬化皮膜形成方法
KR101864176B1 (ko) * 2016-12-08 2018-06-04 김문정 자외선 차단 코팅제 및 그 제조 방법
US11078335B2 (en) 2017-07-25 2021-08-03 Dow Silicones Corporation Method for preparing a graft copolymer with a polyolefin backbone and polyorganosiloxane pendant groups
JP7066835B2 (ja) 2017-09-29 2022-05-13 ダウ シリコーンズ コーポレーション 熱伝導性組成物
TWI801443B (zh) 2017-10-27 2023-05-11 美商陶氏有機矽公司 可固化聚有機矽氧烷組成物、藉由固化該等組成物獲得之固化體、及包含其之電子裝置
CA3093558A1 (fr) 2018-03-19 2019-09-26 Dow Silicones Corporation Compositions adhesives thermofusibles a base de polyorganosiloxane contenant des copolymeres de polyolefine-polydiorganosiloxanes et leurs procedes de preparation et d'utilisation
CA3101628A1 (fr) 2018-03-19 2019-09-26 Dow Silicones Corporation Composition adhesive thermofusible contenant un copolymere polyolefine-polydiorganosiloxane et ses procedes de preparation et d'utilisation
JP7378411B2 (ja) 2018-03-19 2023-11-13 ダウ シリコーンズ コーポレーション ポリオレフィン-ポリジオルガノシロキサンブロックコポリマーおよびその合成のための加水分解反応方法
CN112334515B (zh) 2018-07-17 2022-08-09 美国陶氏有机硅公司 聚硅氧烷树脂-聚烯烃共聚物及其制备和使用方法
CN112805334B (zh) 2018-11-07 2023-08-04 陶氏环球技术有限责任公司 导热组合物以及使用所述组合物的方法和装置
TWI698338B (zh) * 2018-12-04 2020-07-11 南亞塑膠工業股份有限公司 具備超低離型力的離型膜及其製造方法
US11697714B2 (en) 2019-03-14 2023-07-11 Dow Silicones Corporation Polyorganosiloxane having poly(meth)acrylate groups and methods for the preparation and use thereof
EP4172241B1 (fr) 2020-06-24 2024-02-28 Dow Silicones Corporation Composition et procédé pour faire réagir un composé organosilicié et un hydrure de silyle catalysé par un acide de lewis de type arylborane fluoré
EP4172242B1 (fr) 2020-06-24 2024-03-20 Dow Silicones Corporation Composition et procédé pour la réaction d'hydrure de silyle catalysée par des acides de lewis d'arylborane fluoré
JP2023548645A (ja) 2020-09-22 2023-11-20 ダウ シリコーンズ コーポレーション 硬化性シリコーン-(メタ)アクリレート組成物並びにその調製及び使用方法
KR102472741B1 (ko) 2020-09-27 2022-12-02 다우 실리콘즈 코포레이션 첨가제 유기폴리실록산 조성물, 경화성 조성물, 및 필름
WO2022132446A1 (fr) 2020-12-14 2022-06-23 Dow Silicones Corporation Procédé de préparation de copolymères de poly(diorgano/organohydrogène)siloxane
WO2023244888A1 (fr) 2022-06-15 2023-12-21 Dow Global Technologies Llc Composition de polyorganosiloxane durcissable comprenant un sel de phosphonium et ses procédés de préparation et d'utilisation
WO2023244889A1 (fr) 2022-06-15 2023-12-21 Dow Global Technologies Llc Composition de polyorganohydrogénosiloxane comprenant un sel de phosphonium monocationique acide de lewis
WO2023244890A1 (fr) 2022-06-15 2023-12-21 Dow Global Technologies Llc Composition de polyorganohydrogénosiloxane comprenant un sel de phosphonium dicationique acide de lewis

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1082939A (fr) * 1952-07-02 1955-01-04
FR1361668A (fr) * 1962-08-09 1964-05-22 Dow Corning Composition organosiloxane adhésive améliorée sensible à la pression
FR1546983A (fr) * 1966-12-15 1968-11-22 Gen Electric Perfectionnements aux compositions adhésives du type silicone sensibles à la pression
GB2057473A (en) * 1979-08-03 1981-04-01 Gen Electric Ultraviolet-curable silicone coating compositions

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2676182A (en) * 1950-09-13 1954-04-20 Dow Corning Copolymeric siloxanes and methods of preparing them
US2736721A (en) * 1952-10-08 1956-02-28 Optionally
US2814601A (en) * 1954-04-29 1957-11-26 Dow Corning Organopolysiloxane adhesive and pressure-sensitive adhesive tape containing same
US3816282A (en) * 1971-04-15 1974-06-11 Gen Electric Radiation induced polymerization of polysiloxanes
US3929704A (en) * 1973-06-07 1975-12-30 Gen Electric Silicone pressure sensitive adhesives and tapes
US3983298A (en) * 1975-04-18 1976-09-28 Dow Corning Corporation Polyorganosiloxane pressure sensitive adhesives and articles therefrom
US4026705A (en) * 1975-05-02 1977-05-31 General Electric Company Photocurable compositions and methods
US4160858A (en) * 1978-01-31 1979-07-10 General Electric Company Solventless silicone resins

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1082939A (fr) * 1952-07-02 1955-01-04
FR1361668A (fr) * 1962-08-09 1964-05-22 Dow Corning Composition organosiloxane adhésive améliorée sensible à la pression
FR1546983A (fr) * 1966-12-15 1968-11-22 Gen Electric Perfectionnements aux compositions adhésives du type silicone sensibles à la pression
GB2057473A (en) * 1979-08-03 1981-04-01 Gen Electric Ultraviolet-curable silicone coating compositions

Also Published As

Publication number Publication date
US4370358A (en) 1983-01-25
NL8104339A (nl) 1982-04-16
JPH0128792B2 (fr) 1989-06-05
DE3137354A1 (de) 1982-07-15
IT1139471B (it) 1986-09-24
IT8124080A0 (it) 1981-09-22
JPS5785872A (en) 1982-05-28
AU7556281A (en) 1982-04-01
GB2084598A (en) 1982-04-15
BE890425A (fr) 1982-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2490662A1 (fr) Compositions de silicone adhesives, durcissables sous l&#39;effet des uv, et leur procede de preparation
JPH0346511B2 (fr)
EP0703236B1 (fr) Amorceurs de réticulation, par voie cationique, de polymères à groupements organofonctionnels compositions à base de polyorganosiloxanes réticulables et contenant ces amorceurs et application desdites compositions en antiadhérence
JP4022292B2 (ja) プレミアム剥離光硬化性シリコーン組成物
FR2712297A1 (fr) Compositions à base d&#39;époxysilicone, durcissables par les rayons UV, antiadhésives.
JPS6178867A (ja) 硬化性シリコーン組成物
FR2526800A1 (fr) Organopolysiloxanes epoxy ou acrylique fonctionnels, compositions incluant de tels organopolysiloxanes, procede pour leur preparation et articles obtenus
JPS63128074A (ja) 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPH0554848B2 (fr)
JP2001064293A (ja) 照射硬化性シリコーン組成物、光活性白金(iv)化合物並びに方法
US5187251A (en) Curable organopolysiloxanes having epoxy groups, methods of synthesizing them and their use as curable coating materials with abhesive properties
JPH06128354A (ja) 一液型紫外硬化性エポキシシリコーン組成物
CA1244989A (fr) Composes d&#39;organopolysiloxane durcissables a l&#39;uv
FR2695396A1 (fr) Composition formatrice d&#39;élastomère et procédé pour sa production.
JPS59142273A (ja) テープ背面処理用組成物の製造方法
EP0081444B1 (fr) Procédé de réticulation de compositions organopolysiloxaniques ne comportant pas de liaisons Si-H et de radicaux organiques à insaturation éthylénique activée
JPH09507677A (ja) 有機白金錯体及びこれらを含有する光活性化性ヒドロシリル化触媒系
FR2713654A1 (fr) Compositions adhésives à base de silicone durcissables par réaction d&#39;addition, et promoteurs d&#39;adhésion de type bis (trialcoxysilylalkyloxycarbonylalkyl) amine, utilisables dans ces compositions.
FR2714073A1 (fr) Compositions adhésives de silicone durcissables par réaction d&#39;addition et promoteurs d&#39;adhésion de type N-[tris-(alcoxyl)silylalkyl]-aminoacétate de tris-alcoxy)-silylalkyle utilisés dans ces compositions.
WO1995025735A1 (fr) Complexes du platine et catalyseurs d&#39;hydrosilylation photoactivables les contenant
FR2713653A1 (fr) Compositions adhésives de silicone, durcissables par réaction d&#39;addition, et promoteurs d&#39;adhérence de type silane à hétérocycle azoté, utilisés dans ces compositions.
JPS61228064A (ja) 光硬化性シリコ−ンエマルジヨン組成物
CA2141382C (fr) Nouveaux photoamorceurs organometalliques polymeriques, leurs procedes de preparation, les compositions polyorganosiloxanes qui les comprennent reticulables sous irradiation uv oufaisceau d&#39;electrons
EP0590542A2 (fr) Promoteur d&#39;adhésion pour des compositions d&#39;organopolysiloxanes photodurcissables
CA1185734A (fr) Colle de contact a base de silicone sans solvant, a prise dans l&#39;ultraviolet