FR2695396A1 - Composition formatrice d'élastomère et procédé pour sa production. - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne une composition formatrice d'élastomère de silicone qui est stable au stockage et adhère à des substrats sans traitement primaire. La composition est constituée de (A) un polyorganosiloxane vinylique, (B) un composé organosilicié contenant des groupes SiH, (C) un catalyseur au métal noble, (D) un silane ou siloxane ayant au moins un groupe à fonction époxy et un groupe à fonction alcoxy, et (E) un composé de métal choisi parmi l'acétylacétonate d'aluminium, l'acétylacétonate de fer, l'acétylacétonate de zinc ou un sel d'aluminium d'un acide gras. La composition est produite sous forme de deux composants tels que l'Ingrédient (C) n'est présent que dans le premier composant et l'Ingrédient (D) n'est présent que dans le second composant. Domaine d'application: adhésifs.
Description
La présente invention concerne une composition formatrice d'élastomère de
silicone ayant une bonne adhérence sans traitement primaire, et concerne plus particulièrement des compositions produites sous une forme à deux composants. Les compositions formatrices d'élastomère de silicone produites sous une forme à deux composants sont bien connues depuis un certain temps Un type particulièrement utile de composition formatrice d'élastomère de silicone est le type o l'élastomère est formé par une réaction d'addition Ce type de composition offre l'avantage de ne pas engendrer de sous-produits lors du durcissement, si bien que le produit élastomère résultant a sensiblement les mêmes dimensions que l'élastomère non durci et se montre donc particulièrement utile dans les applications o la précision est très importante Avec les produits qui durcissent par des réactions de condensation, par exemple, les dimensions ne restent pas constantes lors du durcissement car le dégagement d'un sous-produit, tel qu'un alcool, provoque un certain retrait du produit pendant
son durcissement.
Un grand nombre de compositions formatrices d'élastomère de silicone durcissables par une réaction d'addition nécessitent un traitement primaire de la surface25 à laquelle on les applique pour assurer une bonne adhérence
à celle-ci C'est le cas particulièrement lorsque la surface est un métal ou une matière plastique.
Il y a eu des tentatives visant à obtenir des compositions formatrices d'élastomère durcissables par une réaction d'addition qui offrent une meilleure adhérence à des substrats métalliques ou plastiques sans traitement primaire Par exemple, le brevet des E U A NO 4 087 585 propose des compositions de silicone auto-adhérentes comprenant certains polysiloxanes vinyliques hydroxylés, des35 polydiorganosiloxanes vinyliques, des composés organosiliciés ayant au moins 3 atomes d'hydrogène liés au silicium, un catalyseur au platine et un silane ayant au moins un groupe organique à fonction époxy et un groupe alcoxy Il est montré que la matière offre une bonne adhérence à l'aluminium sans traitement primaire lorsqu'elle est chauffée pendant au moins 15 minutes à 1500 C Il a été constaté que la plupart des compositions similaires nécessitent un chauffage à une température d'au moins 1000 C afin d'obtenir l'adhérence à de nombreux substrats sans
traitement primaire.
L'abrégé de la demande japonaise J 60101146 décrit une composition qui est censée offrir une meilleure adhérence sans traitement primaire, même en étant durcie à des températures plus basses Cette demande propose des compositions manifestant une meilleure adhérence, qui comprennent 100 parties en poids d'un polyorganosiloxane contenant au moins 2 motifs par molécule, o l'atome de silicium porte un substituant alcényle, un polyorganohydrogénosiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule, 0,1 à 20 parties en poids d'un époxyde, 0,01 à 10 parties en poids d'un composé organique d'aluminium et une quantité catalytique
d'un composé du platine, du palladium ou du rhodium.
La demande européenne NO 240 333 propose une composition durcissable à base de résine thermodurcissable qui comprend une phase continue de résine thermodurcissable et une composition durcie finement dispersée préparée en
faisant réagir un organopolysiloxane, un agent durcisseur, un composé organosilicié contenant des groupes alcoxy et un composé de Al ou Zr La phase dispersée présente une30 meilleure adhérence à la phase continue.
La demande européenne NO 493 791 décrit une composition d'organopolysiloxane durcissable offrant une meilleure adhérence, qui comprend un organopolysiloxane ayant des radicaux alcényles, un organohydrogénosiloxane, un35 catalyseur au platine, un composé organosilicié contenant des groupes alcoxy et facultativement des groupes époxy, et
un composé du zirconium.
Il a cependant été constaté que les compositions
selon les descriptions susmentionnées, J 60101146, EP 240 333
et 493 791, bien que très efficaces pour améliorer certains types d'adhérence, ne sont pas stables lorsqu'elles sont stockées pendant un certain temps Ces documents ne donnent en outre aucune indication sur la manière dont ces compositions pourraient être stabilisées Il serait donc intéressant d'améliorer ces compositions de manière à les
rendre stables.
La Demanderesse a maintenant découvert qu'une composition stable est obtenue en préparant la composition sous forme d'un système à deux composants, et en séparant le catalyseur et le silane à fonctionnalité époxy.15 L'invention fournit donc une composition formatrice d'élastomère stable au stockage consistant en un premier composant et un second composant et comprenant (A) un polyorganosiloxane ayant en moyenne environ deux groupes vinyle liés au silicium par molécule, (B) un composé20 organosilicié ayant en moyenne au moins 3 atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule, (C) un catalyseur au métal noble, (D) un silane ayant au moins un groupe à fonction époxy et un groupe à fonction alcoxy, ou un composé organosilicié de la formule générale (R O) c R 3 _c Si O (R Si O) x (R' R Si O) y (R"R Si O) z Si R 3 _c (OR ) c o R représente un radical hydrocarboné ou hydrocarboné substitué monovalent n'ayant pas plus de 8 atomes de carbone et qui peut contenir de l'oxygène d'éther, R' représente un groupe hydrocarboné comportant une insaturation oléfinique et ayant30 au moins 6 atomes de carbone, R" représente un groupe hydrocarboné ou hydrocarbonoxy monovalent ou un groupe hydrocarboné ou hydrocarbonoxy halogéné monovalent ou un groupe hydrocarboné ou hydrocarbonoxy monovalent qui contient de l'oxygène sous la forme d'une liaison éther ou35 d'un groupe hydroxyle, ledit R" contenant un groupe époxy, la valeur de c est 0, 1, 2 ou 3, chacun de _x, y et z a une valeur d'au moins 1, z valant au moins 2 si c est 0, et (E) un composé de métal choisi parmi l'acétylacétonate d'aluminium, l'acétylacétonate de fer, l'acétylacétonate de zinc ou un sel d'aluminium d'un acide gras, dans laquelle l'Ingrédient (C) n'est présent que dans le premier composant de la composition et l'Ingrédient (D) n'est présent que dans
le second composant de la composition.
L'Ingrédient (A) de la composition de l'invention est un polyorganosiloxane qui répond de préférence à la formule générale Vi- lSi R 2 Oln-Si R 2 Vi, o Vi représente un groupe vinyle, R représente un groupe organique qui est choisi parmi les groupes hydrocarbonés et hydrocarbonés halogénés monovalents ayant au plus 8 atomes de carbone par groupe, et N est un nombre entier Ces polyorganosiloxanes préférés sont des polymères sensiblement linéaires, mais des groupes siloxanes trifonctionnels ou des groupes siloxanes tétrafonctionnels peuvent également être présents en petites quantités Ces groupes engendrent un certain degré de ramification du polymère Bien que les polyorganosiloxanes préférés soient terminés par des motifs vinyldiorganosiloxy, il est également possible que les groupes vinyle se présentent seulement le long de la chaîne du polymère Des polymères appropriés ont une viscosité comprise entre 20 m Pa S et 2000 Pa s, de préférence entre 100 m Pa S et 50 Pa s Les groupes R appropriés comprennent des groupes alkyles, alcényles, aryles, alkyles substitués par du chlore ou du fluor, alkaryles et aralkyles Des exemples de groupes R appropriés sont les groupes méthyle, éthyle, propyle, hexyle, phényle, vinyle, butényle, hexényle, méthylphényle,30 trifluoropropyle et 3-(perfluoropropyl)éthyle I 1 est tout particulièrement préférable qu'au moins 80 % de tous les
groupes R soient des groupes méthyle Le polyorganosiloxane (A) le plus apprécié est par conséquent un polydiméthylsiloxane terminé par des groupes vinyle en a,w.
Les polyorganosiloxanes (A) appropriés sont des polymères bien connus et disponibles dans le commerce.
L'Ingrédient (B) est de préférence un organohydrogénosiloxane ayant en moyenne au moins 3 atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule, tous les autres substituants des atomes de silicium étant des groupes hydrocarbonés monovalents ayant jusqu'à 8 atomes de carbone. Ces matières sont également bien connues en pratique Les substituants hydrocarbonés liés au silicium sont de préférence choisis parmi les groupes alkyles ayant 1 à 6 atomes de carbone et les groupes phényle Les organohydrogénosiloxanes peuvent être des homopolymères, des copolymères ou des mélanges d'entre eux, qui comprennent des motifs tels que R 2 Si O, R 3 Si O,/2, RH Si O, H Si O 3/2, R Si O 3/2, R 2 H Si O 1/2 et Si O 2, o R est tel que défini ci- dessus A tout atome de silicium ne doit pas être lié plus de 1 atome d'hydrogène Il est préférable qu'au moins 80 % de tous les groupes R soient des groupes alkyles inférieurs, très préférablement des groupes méthyle Des exemples particuliers de composés organosiliciés (B) appropriés sont des copolymères de motifs triméthylsiloxy, diméthylsiloxane et méthylhydrogénosiloxane, des méthylhydrogénosiloxanes cycliques et des copolymères de motifs diméthylhydrogénosiloxy, diméthylsiloxane et méthylhydrogénosiloxane Les composés organosiliciés (B) ont de préférence au moins 5 atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule et sont très préférablement des copolymères de motifs triméthylsiloxy, de motifs méthylhydrogénosiloxane et, facultativement, de motifs diméthylsiloxane, et leur viscosité est de 2 à environ 500 m Pa S à 25 C. Le catalyseur au métal noble, qui est utilisé comme
Ingrédient (C) de la composition de l'invention, est un métal du Groupe VIII ou un complexe ou composé de celui-ci.
De préférence, l'Ingrédient (C) est un composé ou complexe du platine Cet ingrédient est efficace pour catalyser la réaction d'addition entre les groupes vinyle de l'Ingrédient35 (A) et les atomes d'hydrogène liés au silicium de l'Ingrédient (B) Cette réaction d'addition est bien connue et a été décrite dans un certains nombres d'ouvrages et de publications Les composés et complexes du platine appropriés comprennent l'acide chloroplatinique, l'acétylacétonate de platine, des complexes d'halogénures platineux avec des composés insaturés tels que l'éthylène, le propylène, des organovinylsiloxanes et le styrène, l'hexaméthyldiplatine, Pt C 12 Pt C 13 et Pt(CN)3 Les catalyseurs au platine préférés sont des complexes de composés du platine et de vinylsiloxanes, par exemple ceux formés par la réaction d'acide chloroplatinique et de divinyltétraméthyldisiloxane Il faut employer suffisamment
de catalyseur pour assurer un durcissement efficace et homogène de la composition La proportion préférée de catalyseur au platine est habituellement celle qui apporte15 environ 1 à environ 40 parties en poids de Pt par million de parties en poids des Ingrédients (A) et (B) totaux.
L' Ingrédient (D) à utiliser dans les compositions de l'invention est un silane comportant au moins un groupe à fonction époxy et un groupe à fonction alcoxy, ou un composé20 organosilicié de formule g é N é r a le (Ro O) R"Rc Si O(R O Si O)x(R'R Si O) y(R"R Si O)z Si Rc (OR )c o R représente un radical hydrocarboné ou hydrocarboné substitué monovalent n'ayant pas plus de 8 atomes de carbone et qui peut contenir de l'oxygène d'éther, R' représente un groupe hydrocarboné comportant une insaturation oléfinique et ayant au moins 6 atomes de carbone, R"I représente un groupe hydrocarboné ou hydrocarbonoxy monovalent ou un groupe hydrocarboné ou hydrocarbonoxy halogéné monovalent ou un groupe hydrocarboné ou hydrocarbonoxy monovalent qui30 contient de l'oxygène sous la forme d'une liaison éther ou d'un groupe hydroxyle, ledit R" contenant un groupe époxy,
la valeur de c est 0, 1, 2 ou 3, chacun de x, y et z a une valeur d'au moins 1, z valant au moins 2 si c est 0 Ce dernier type a été révélé et décrit en détail dans la35 description de brevet britannique N 2 208 650.
Des silanes utilisables comme Ingrédient (D) sont des molécules de formule générale R"a R 2 b Si R 4 ab o R" et R sont tels que définis ci- dessus, R 2 est un groupe alcoxy ayant jusqu'à 8 atomes de carbone, la valeur de a est 1 ou 2, la valeur de b est 1, 2 ou 3 et la valeur de a+b est 2, 3 ou 4 Des exemples de groupes R 2 appropriés comprennent les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy Il est préférable que tous les groupes R 2 soit des groupes méthoxy ou éthoxy Les groupes R sont tels que définis ci-dessus pour l'Ingrédient (A), y compris les groupes préférés pour R Les groupes R" sont des groupes à fonction époxy qui peuvent répondre à la formule générale -XCH CH 2, -OXCH CH 2, ox ou -X o X est un groupe hydrocarboné divalent, un groupe hydrocarboné halogéné divalent ou un groupe hydrocarboné divalent contenant un groupe hydroxyle ou de l'oxygène d'éther Des exemples de X comprennent les groupes méthylène, éthylène,
propylène, phénylène, chloréthylène, -CH 2-O-(CH 2)3-, -CH 2-O-
(CH 2)2-0-(CH 2)3 et -CH 2 CH(OH)CH 2- De préférence, R" répond à la formule o O o /ok /o\ -XCH CH 2 ou -OXCH CH
2 2 et très préférablement X est un groupe alkylène ou alkylène-oxy-
alkylène, par exemple -(CH 2)3-O-CH 2-, -(CH 2)4 ou -CH 2- Il est préférable que a soit égal à 1 et b à 3. L'Ingrédient (E) est un composé de métal, choisi parmi l'acétylacétonate d'aluminium, l'acétylacétonate de fer, l'acétylacétonate de zinc ou un sel d'aluminium d'un acide gras Des exemples appropriés, o acac représente l'acétylacétonate, sont Al(acac) 3, Fe(acac) 3, Zn(acac)4 et AllOC(O) (CH 2)16 CH 3 l 3 Un composé de métal particulièrement
préféré est Al(acac)3.
Des ingrédients supplémentaires peuvent également être utilisés dans les compositions selon l'invention Ceux- ci comprennent des charges, additifs retardateurs d'inflammation, additifs de stabilisation à la chaleur, stabilisants de p H, agents anti-moisissure, colorants, pigments et solvants Par exemple, des charges appropriées comprennent des silices renforçantes telles que la silice pyrogénée et la silice précipitée, des matières résineuses, par exemple celles qui comprennent des motifs de formule R 3 Si O 1/2 et des motifs de formule Si C 2, l'alumine, le quartz finement divisé, le carbonate de calcium, l'oxyde de zinc, le bioxyde de titane et le silicate de zirconium Les charges qui sont ajoutées aux compositions de la présente invention sont de préférence traitées par des agents de traitement de charge afin d'améliorer leur compatibilité avec les autres ingrédients de la composition Ces agents sont généralement connus dans la technologie et comprennent, par exemple, l'hexaméthyldisilazane, des alkylalcoxysilanes, des méthylhalogénosilanes et des polydiméthylsiloxanes à chaîne courte terminés par des groupes silanol La charge peut constituer jusqu'à environ 50 % en poids de la composition totale, mais constitue de préférence 5 à 40 % en poids de la composition La charge préférée est une silice renforçante. Les compositions selon la présente invention contiennent de préférence 100 parties en poids d'Ingrédient (A), suffisamment d'Ingrédient (B) pour apporter 0,5 à 3 atomes d'hydrogène liés au silicium par groupe vinyle présent dans l'Ingrédient (A), 0,5 à 20 parties en poids
d'Ingrédient (D) et 0,1 à 10 parties en poids d'Ingrédient (E), ainsi que la quantité appropriée de catalyseur telle que mentionnée ci- dessus.
L'aspect crucial de la présente invention est le fait qu'avant d'être mélangées pour les besoins de l'application, les compositions sont stockées sous forme de deux composants dont l'un seulement contient l'Ingrédient (C) et l'autre seulement contient l'Ingrédient (D) Il est préférable que l'Ingrédient (A) soit présent dans les deux composants de la composition L'Ingrédient (B) n'est de préférence présent que dans le composant qui ne contient pas l'Ingrédient (C), à moins qu'un inhibiteur de durcissement soit également inclus, auquel cas il peut être présent dans l'un quelconque ou chacun des deux composants L'Ingrédient (C) ne doit être présent que dans un seul composant, qui n'est de préférence pas le composant o se trouve l'Ingrédient (B), et absolument pas le composant o se trouve l'Ingrédient (D) L'Ingrédient (E) peut se trouver dans l'un ou l'autre composant, mais il est de préférence présent dans le composant qui ne contient pas l'Ingrédient (D) Chacun des composants de la composition sont conservés séparément jusqu'à l'emploi immédiat, moment auquel ils sont mélangés intimement et appliqués Le mélange des deux composants peut être effectué en plaçant les matières dans un troisième récipient et en les agitant Plus convenablement, les deux composants sont mélangés dans un dispositif d'extrusion qui est raccordé aux récipients qui contiennent les deux composants Chaque composant est de préférence préparé de telle manière que le mélange puisse être effectué en un rapport commode, par exemple de 1:1 ou :1 Ces rapports sont habituellement préréglés sur les dispositifs d'extrusion Pendant le stockage, il est préférable que chaque composant soit placé dans un emballage imperméable à l'humidité ne contenant aucune substance qui
puisse être nuisible, par exemple au catalyseur au platine.
Les compositions selon l'invention sont durcissables à des températures relativement basses et offrent encore une bonne adhérence sans traitement primaire à un grand nombre de substrats Les substrats appropriés comprennent30 l'aluminium, le chlorure de polyvinyle, le polycarbonate, le polyétherimide, le poly(oxyde de phénylène) et la polyphénylènesulfone. Il est maintenant donné quelques exemples qui illustrent l'invention et quelques exemples comparatifs qui
mettent en évidence l'amélioration apportée par l'invention.
Préparation des compositions de base Le Composant I de la composition de base est préparé en mélangeant 52 parties en poids d'un polydiméthylsiloxane terminé par des motifs diméthylvinylsiloxy ayant une viscosité de 450 m Pa s, 46,3 parties en poids d'une charge inerte consistant en quartz broyé, 1 partie en poids d'oxyde de zinc, 0,5 partie en poids de noir de carbone et 0,2 partie en poids d'une solution d'un complexe de platine dans un vinylsiloxane, donnant 12 x 10-4 % de platine dans la composition du Composant I Le Composant II est préparé en mélangeant 46,8 parties en poids d'un polydiméthylsiloxane terminé par des motifs diméthylvinylsiloxy ayant une viscosité de 450 m Pa s, 46, 8 parties en poids d'une charge inerte consistant en quartz broyé et 6,3 parties en poids d'un polydiméthylsiloxane terminé par des motifs triméthylsiloxy contenant 37,5 mol % de motifs diméthylsiloxane et 62,5 mol % de motifs méthylhydrogénosiloxane.
Exemple 1
A 100 parties en poids de Composant I, on ajoute 1,6 partie en poids d'une solution de 10 % d'acétylacétonate d'aluminium dans le toluène A 100 parties en poids de Composant II, on ajoute 5,6 parties en poids de 3-2,3époxypropoxy-propyltriméthoxysilane Après avoir été bien mélangé, chaque mélange est placé séparément dans un récipient fermé et conservé pendant une semaine dans une étuve à 50 C Au bout d'une semaine, les contenus des deux récipients sont mélangés en un rapport de 1:1 et le mélange est chauffé à 80 C pendant 4 heures L'élastomère résultant30 est satisfaisant et n'est qu'un peu plus mou que celui de l'exemple comparatif, préparé d'après la demande JP 60101146, sans aucune conservation. Exemple 2 A 100 parties en poids de Composant I, on ajoute 1,6 partie en poids d'une solution de 10 % d'acétylacétonate d'aluminium dans le toluène et 0,1 partie d'une solution il d'un complexe de platine dans un vinylsiloxane, donnant 24 X 10-4 % de platine dans la composition du Composant I A 100 parties en poids de Composant II, on ajoute 5,6 parties en poids de 3-2,3époxypropoxy-propyltriméthoxysilane Après avoir été bien mélangé, chaque mélange est placé séparément dans un récipient fermé et conservé pendant une semaine dans une étuve à 500 C Au bout d'une semaine, les contenus des deux récipients sont mélangés en un rapport de 1:1 et le mélange est chauffé à 800 C pendant 4 heures L'élastomère résultant est plus dur que celui de l'Exemple 1 et identique à celui de l'exemple comparatif, préparé d'après la demande
JP 60101146, sans aucune conservation.
Exemple 3
La composition de l'Exemple 2 est appliquée aux substrats suivants chlorure de polyvinyle, polyphénylènesulfone, polycarbonate, poly(oxyde de phénylène), poly(oxyde de méthylène), polyétherimide, poly(téréphtalate d'éthylène), poly(téréphtalate de butylène), résine époxy renforcée à la fibre de verre, aluminium et polyéthersulfone Les substrats sont placés dans une étuve à 700 C pendant 4 heures, et la composition de silicone est complètement durcie pendant ce temps Les substrats portant les compositions durcies sont conservés à la température ambiante pendant une nuit et mis à l'essai pour évaluer l'adhérence par adhésion et cohésion Cet essai est effectué en détachant du substrat une petite section de la composition durcie à l'aide d'une lame de rasoir, en saisissant cette section détachée et en la tirant à l'écart du substrat Si la composition durcie se détache complètement du substrat, on note 100 % de rupture d'adhésion; si la composition se déchire sans se détacher du substrat, on note O % de rupture d'adhésion Ce dernier cas de figure est l'objectif recherché Les résultats intermédiaires sont notés par le pourcentage de la surface35 totale o la composition durcie est totalement détachée du substrat Le Tableau I donne les résultats obtenus pour
chaque substrat, exprimés en % de rupture d'adhésion.
TABLEAU I
%Substrat de rupture Substrat d'adhésion chlorure de polyvinyle O polyphénylènesulfone 40 polycarbonate 0 poly(oxyde de phénylène) 0 poly(oxyde de méthylène) 0 polyétherimide 10 poly(téréphtalate d'éthylène) O poly(téréphtalate de butylène) 0 résine époxy renforcée à la fibre de verre O aluminium O polyéthersulfone 100 Exemple Comparatif 1
A 100 parties en poids de Composant I, on ajoute 5,6 parties en poids de 3-2,3-époxypropoxy-
propyltriméthoxysilane A 100 parties en poids de Composant II, on ajoute 1,6 partie en poids d'une solution à 10 %-20 d'acétylacétonate d'aluminium dans le toluène Après avoir bien mélangé les ingrédients, chacun des deux Composants est placé séparément dans un récipient fermé et conservé pendant une semaine dans une étuve à 50 C Au bout d'une semaine, le contenu du récipient contenant le Composant I a subi une25 altération de couleur Les contenus des deux récipients sont mélangés en un rapport de 1:1 et le mélange est chauffé à C pendant 4 heures De façon surprenante, on n'obtient qu'un gel caoutchouteux mou qui est dépourvu d'utilité Cet
exemple met en évidence la dégradation de la composition30 lorsqu'elle est conservée autrement que selon la présente invention.
Exemple Comparatif 2 Une composition selon l'enseignement de la demande JP 60101146 est préparée en mélangeant 93,1 parties en poids d'un polydiméthylsiloxane terminé par des motifs diméthylvinylsiloxy ayant une viscosité de 450 m Pa s, 93,1 parties en poids d'une charge inerte consistant en quartz broyé, 7,2 parties en poids d'une pâte noire contenant 80,1 % en poids d'un polydiméthylsiloxane terminé par des motifs diméthylvinylsiloxy ayant une viscosité de 450 m Pa s, 13,3 % en poids d'oxyde de zinc et 6,6 % en poids de noir de carbone, 0,2 partie en poids d'une solution d'un complexe du platine dans un vinylsiloxane, donnant 0,6 % en poids de Pt dans la solution, 6,3 parties en poids d'un polydiméthylsiloxane terminé par des motifs triméthylsiloxy,15 contenant 37,5 mol % de motifs diméthylsiloxane et 62,5 mol % de motifs méthylhydrogénosiloxane, 0,1 partie en poids de polyméthylvinylcyclosiloxane ayant 3 à 7 motifs siloxane par molécule, 1,6 partie en poids d'une solution de 10 % d'acétylacétonate d'aluminium dans le toluène et 5,6 parties20 en poids de ( 3glycidoxypropyl)triméthoxysilane La composition est conservée à la température ambiante et ne
peut plus être versée au bout de 5 heures Après 24 heures, la composition est durcie en un bloc solide d'élastomère de silicone.
Claims (4)
1 Composition formatrice d'élastomère, stable au stockage, comprenant (A) un polyorganosiloxane ayant en moyenne environ deux groupes vinyle liés au silicium par molécule, (B) un composé organosilicié ayant en moyenne au moins 3 atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule, (C) un catalyseur au métal noble, (D) un silane ayant au moins un groupe à fonction époxy et un groupe à fonction alcoxy, ou un composé organosilicié de formule générale (R O)c Rc Si O(RO Si O)x(RIRO Si O)y(R"RO Si O)z Si R -c(ORO)c o R représente un radical hydrocarboné ou hydrocarboné substitué monovalent n'ayant pas plus de 8 atomes de carbone et qui peut contenir de l'oxygène d'éther, R' représente un groupe hydrocarboné comportant une insaturation oléfinique et ayant au moins 6 atomes de carbone, R"' représente un groupe hydrocarboné ou hydrocarbonoxy monovalent ou un groupe hydrocarboné ou hydrocarbonoxy halogéné monovalent ou un groupe hydrocarboné ou hydrocarbonoxy monovalent qui contient de l'oxygène sous la forme d'une liaison éther ou20 d'un groupe hydroxyle, ledit R" contenant un groupe époxy, la valeur de c est 0, 1, 2 ou 3, chacun de x, y et z a une valeur d'au moins 1, z valant au moins 2 si c est 0, et (E) un composé de métal choisi parmi l'acétylacétonate d'aluminium, l'acétylacétonate de fer, l'acétylacétonate de25 zinc ou un sel d'aluminium d'un acide gras, caractérisée en ce que la composition est sous forme de deux composants et en ce que l'Ingrédient (C) n'est présent que dans le premier composant de la composition et l'Ingrédient (D) n'est présent que dans le second composant de la composition.30 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'Ingrédient (A) est un polymère
sensiblement linéaire terminé par des motifs vinyldiorganosiloxy, ayant une viscosité de 20 m Pa S à 2000 Pa.s.35 3 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que
l'Ingrédient (A) est un polydiméthylsiloxane terminé par des groupes vinyle en a,w, ayant une viscosité de 100 m Pa S à 50 Pa.s. 4 Composition selon l'une quelconque des
revendications précédentes, caractérisée en ce que
l'Ingrédient (B) contient au moins 5 atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule et est un copolymère de motifs triméthylsiloxy, de motifs méthylhydrogénosiloxane et, facultativement, de motifs diméthylsiloxane, ayant une
viscosité de 2 à environ 500 m Pa S à 25 C.
Composition selon l'une quelconque des
revendications précédentes, caractérisée en ce que, dans
l'Ingrédient (D), R" répond à la formule /O\ /O\ e s -XCH CH ou -OXCH CH 2 et X est
2 2-
choisi parmi les groupes -(CH 2)3-O-CH 2-, -(CH 2)4 et -CH 2-, la valeur de a est 1 et la valeur de b est 3.
6 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que
l'Ingrédient (E) est l'acétylacétonate d'aluminium.20 7 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle
comprend 100 parties en poids d'Ingrédient (A), suffisamment d'Ingrédient (B) pour apporter 0,5 à 3 atomes d'hydrogène liés au silicium par groupe vinyle présent dans l'Ingrédient25 (A), 0,5 à-20 parties en poids d'Ingrédient (D) et 0,1 à 10 parties en poids d'Ingrédient (E).
8 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que
l'Ingrédient (A) est présent dans les deux composants de la30 composition, l'Ingrédient (B) n'est présent que dans le composant qui ne contient pas l'Ingrédient (C) et l'Ingrédient (E) est présent dans le composant qui ne contient pas l'Ingrédient (D). 9 Composition selon l'une quelconque des
revendications précédentes, caractérisée en ce que chaque
composant de la composition est conservé séparément dans un
emballage imperméable à l'humidité.
Procédé de production d'une composition stable au stockage, ladite composition comprenant (A) un polyorganosiloxane ayant en moyenne environ deux groupes vinyle liés au silicium par molécule, (B) un composé organosilicié ayant en moyenne au moins 3 atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule, (C) un catalyseur au métal noble, (D) un silane ayant au moins un groupe à fonction époxy et un groupe à fonction alcoxy, ou un composé organosilicié de formule générale (R O) c R 3 c Si O(R Si O)x (R' R Si O)Y (RI"R Si O) z Si Rc (OR ) c o R représente un radical hydrocarboné ou hydrocarboné substitué monovalent n'ayant pas plus de 8 atomes de carbone et qui peut contenir de l'oxygène d'éther, R' représente un groupe hydrocarboné comportant une insaturation oléfinique et ayant au moins 6 atomes de carbone, R" représente un groupe hydrocarboné ou hydrocarbonoxy monovalent ou un groupe20 hydrocarboné ou hydrocarbonoxy halogéné monovalent ou un groupe hydrocarboné ou hydrocarbonoxy monovalent qui contient de l'oxygène sous la forme d'une liaison éther ou d'un groupe hydroxyle, ledit R" contenant un groupe époxy, la valeur de c est 0, 1, 2 ou 3, chacun de x, y et z a une25 valeur d'au moins 1, z valant au moins 2 si c est 0, et (E) un composé de métal choisi parmi l'acétylacétonate d'aluminium, l'acétylacétonate de fer, l'acétylacétonate de zinc ou un sel d'aluminium d'un acide gras, caractérisé en ce que la composition est produite sous forme d'un premier30 composant et d'un second composant, en sorte que l'Ingrédient (C) ne soit présent que dans le premier
composant de la composition et que l'Ingrédient (D) ne soit présent que dans le second composant de la composition.
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