JPH05209160A

JPH05209160A - 水溶性粘着剤組成物、ハンダマスク剤、粘着テープ及び粘着テープの製造方法

Info

Publication number: JPH05209160A
Application number: JP4138798A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Hanatani; 信雄花谷; Makoto Miura; 誠三浦
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1991-10-11
Filing date: 1992-05-29
Publication date: 1993-08-20

Abstract

(57)【要約】【目的】優れた粘着物性を有し、かつ、剥離後の粘着
剤の痕跡を水によって洗浄することのできる水溶性粘着
剤組成物を提供する。【構成】一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル系
モノマー（ａ）３０〜９７重量％と、該（メタ）アクリ
ル系モノマー（ａ）と共重合可能なモノマー（ｂ）７０
〜３重量％からなる共重合体を主成分とすることを特徴
とする水溶性粘着剤組成物。ＣＨ₂＝ＣＲ¹─ＣＯＯ（Ｒ²Ｏ）_pＲ³・・・・・（Ｉ）（式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃、Ｒ²は炭素数１〜４のア
ルキレン基をそれぞれ示し、Ｒ³はＨ、アルキル基、ア
リール基又はアラルキル基を示し、ｐは縮合度の平均値
であり、１〜４０の範囲の任意の値を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種の用途に用いられ
る水溶性粘着剤組成物に関する。本発明の水溶性粘着剤
組成物の代表的な用途としては、プリント基板のハンダ
マスク剤やハンダマスク用およびその他のマスク用の粘
着テープが挙げられる。

【０００２】

【従来の技術】従来、粘着剤といえば、素ねりされた天
然ゴムに、ロジン系、テルペン系、Ｃ ₅系又はＣ₉系の
石油系粘着付与樹脂を混合したものに、必要に応じて可
塑剤やオイルを添加したゴム系粘着剤や、アクリル酸や
アクリル酸アルキルエステル等を共重合して得られるア
クリル系粘着剤が一般的であった。また、最近ポリシロ
キサンを主成分としたシリコン系粘着剤が高温下でも良
い接着性を示すため特殊な用途で用いられている。

【０００３】しかしながら、これらの粘着剤はすべて有
機溶剤にしか溶解しないため、粘着テープやラベルを作
るためには一度有機溶剤に必要な成分を溶解した後、塗
工・乾燥を行ったり、重合で用いた有機溶剤を塗工後乾
燥させたりすることが必要であった。そのため乾燥工程
での爆発限界の管理面や、有機溶剤を扱うオペレーター
の健康面の問題があった。また、これらの粘着剤を用い
た粘着テープでは、一度用いた粘着テープを剥離した時
に残った粘着剤のカスを、ベンジン等の有機溶剤を用い
て落とさなければならないので、取扱いが面倒であっ
た。さらに、工業的にみても、これらの粘着剤を用いた
マスク用粘着テープでは、テープ剥離後に粘着剤の痕跡
を除去するために塩素系溶剤を用いざるを得ず、環境へ
の悪影響も問題であった。

【０００４】このような観点から、水溶性の粘着剤はい
くつか開発されてきた。例えば、特開昭６０−２２９９
７２号公報や特開平２−２３２２８７号公報に記載され
ているように、アクリル酸リッチな比較的硬い高分子量
物に常温で粘性を有する多価アルコール等を添加するこ
とで粘着剤としたものであった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このような粘
着剤組成では、広い温度範囲で安定した粘着物性を発揮
することができず、例えば、低温で粘着性の高いものは
高温での保持力に劣っていたり、逆に高温での接着性に
優れたものは低温ではタックがなくなる、といった問題
があった。

【０００６】本発明の目的は、優れた粘着物性を有し、
かつ、剥離後の粘着剤の痕跡を水によって洗浄すること
のできる水溶性粘着剤組成物を提供することにある。

【０００７】本発明者らは、鋭意研究した結果、特定の
モノマー成分組成の共重合体を用いた水溶性粘着剤組成
物によって、上記目的を達成できることを見出し、その
知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は次の７つからな
る。

【０００９】第１発明の水溶性粘着剤組成物は、下記一
般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル系モノマー
（ａ）３０〜９９．９９重量％と、該（メタ）アクリル
系モノマー（ａ）と共重合可能なモノマー（ｂ）７０〜
０．０１重量％からなる共重合体を主成分とすることを
特徴とする。

【００１０】ＣＨ₂＝ＣＲ¹─ＣＯＯ（Ｒ²Ｏ）_pＲ³・・・・・（Ｉ）（式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃、Ｒ²は炭素数１〜４のア
ルキレン基をそれぞれ示し、Ｒ³は、Ｈ又はアルキル基
又はアリール基又はアラルキル基を示し、ｐは縮合度の
平均値であり、１〜４０の範囲の任意の値を示す。）

【００１１】第２発明の水溶性粘着剤組成物は、一般式
（Ｉ）で表される（メタ）アクリル系モノマー（ａ）３
０〜９７重量％と、該（メタ）アクリル系モノマー
（ａ）と共重合可能な、分子内にカルボキシル基をも
ち、ホモポリマーのＴｇ（ガラス転移点）が６０℃以下
である（メタ）アクリル系モノマー（ｃ）６０〜３重量
％を主体とするモノマー組成で得られる共重合体を主成
分とすることを特徴とする。

【００１２】ＣＨ₂＝ＣＲ¹─ＣＯＯ（Ｒ²Ｏ）_pＲ³・・・・・（Ｉ）（式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃、Ｒ²は炭素数１〜４のア
ルキレン基をそれぞれ示し、Ｒ³は、Ｈ又はアルキル基
又はアリール基又はアラルキル基を示し、ｐは縮合度の
平均値であり、１〜４０の範囲の任意の値を示す。）

【００１３】第３発明の水溶性粘着剤組成物は、請求項
２記載の水溶性粘着剤組成物において、分子内にカルボ
キシル基をもち、ホモポリマーのＴｇ（ガラス転移点）
が６０℃以下である（メタ）アクリル系モノマー（ｃ）
が、下記一般式(II)又は(III) で表されるモノマーであ
ることを特徴とする。

【００１４】ＣＨ₂＝ＣＲ¹─ＣＯＯ（Ｒ⁴ＣＯＯ）_qＨ・・・・・ (II) （式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃、Ｒ⁴は炭素数１〜８のア
ルキレン基をそれぞれ示し、ｑは１以上の整数を示
す。）

【００１５】ＣＨ₂＝ＣＲ¹─ＣＯＯ（Ｒ⁵ＯＣＯＲ⁶ＣＯＯ）_rＨ・・・(III) （式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃、Ｒ⁵、Ｒ⁶は共に炭素数
が１〜８のアルキレン基をそれぞれ示し、ｒは１以上の
整数を示す。）

【００１６】第４発明のハンダマスク剤は、請求項１〜
３のいずれかに記載の水溶性粘着剤組成物を主体とす
る。

【００１７】第５発明の粘着テープは、請求項１〜３の
いずれかに記載の水溶性粘着剤組成物が、支持体の少な
くとも片面に積層されてなることを特徴とする。

【００１８】第６発明の粘着テープの製造方法は、テー
プ支持体上で直接光重合することにより、請求項１〜３
のいずれかに記載の水溶性粘着剤組成物層を得ることを
特徴とする。

【００１９】第７発明の粘着テープの製造方法は、離型
性を有する基材上で光重合して得た請求項１〜３のいず
れかに記載の水溶性粘着剤組成物層を、テープ支持体に
転写することを特徴とする。以上により上記目的が達成
される。

【００２０】以下、本発明の第１発明について詳しく説
明する。

【００２１】第１発明の粘着剤組成物の主成分は、一般
式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル系モノマー（ａ）
と、該モノマー（ａ）と共重合可能なモノマー（ｂ）と
の共重合体から構成される。ＣＨ₂＝ＣＲ¹─ＣＯＯ（Ｒ²Ｏ）_pＲ₃・・・・・（Ｉ）式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃、Ｒ²は炭素数１〜４のアル
キレン基をそれぞれ示し、Ｒ³は、Ｈ又はアルキル基又
はアリール基又はアラルキル基を示し、ｐは縮合度の平
均値であり、１〜４０の範囲の任意の値を示す。

【００２２】上記一般式（Ｉ）で表わされる（メタ）ア
クリル系モノマー（ａ）は水溶性又は水分散性のもので
あり、式中、Ｒ²で示される炭素数１〜４のアルキレン
基としては、例えば、メチレン、エチレン、トリメチレ
ン、テトラメチレン等の直鎖状のものの他、炭素数が２
のものとして、例えば、−ＣＨ（ＣＨ₃）−、炭素数が
３のものとして、例えば、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−、
−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ ₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、炭素
数が４のものとして、例えば、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、−ＣＨ
（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）
₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ（ＣＨ（ＣＨ₃）₂）−、−Ｃ
Ｈ（ＣＨ₂ＣＨ ₂ＣＨ₃）−、−Ｃ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂
ＣＨ₃）−等の分枝状のものを挙げることができる。

【００２３】一般式（Ｉ）で表わされる（メタ）アクリ
ル系モノマー（ａ）の具体例としては、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等を挙げる
ことができ、広い温度範囲で安定した粘着物性を得るた
めには、２−ヒドロキシエチルアクリレートが好まし
い。また、一般式（Ｉ）で表されるモノマー（ａ）は、
２種以上併用することができる。

【００２４】第１発明の共重合体におけるモノマー組成
は、（メタ）アクリル系モノマー（ａ）が３０〜９９．
９９重量％である。モノマー（ａ）が３０重量％未満に
なると、粘着剤組成物は十分な水溶性が得られず、好ま
しくは５０〜９５重量％である。

【００２５】第１発明で使用されるモノマー（ｂ）とし
ては、一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル系モノ
マー（ａ）と共重合可能なものであって、下記一般式
（IV）で表される（メタ）アクリル酸エステルが挙げら
れる。ＣＨ₂＝ＣＲ¹─ＣＯＯＲ⁷ ・・・・・ (IV）式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃を示し、Ｒ⁷は炭素数１〜１
９のアルキル基を示す。炭素数１〜１９のアルキル基と
しては、直鎖状又は分枝状のいずれでもよく、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、オクタデシル基等が挙げられる。

【００２６】上記 (IV）式で表される（メタ）アクリル
酸エステルとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、これら
の（メタ）アクリル酸エステルを２種以上用いてもよ
い。

【００２７】共重合体のモノマー組成については、上記
（メタ）アクリル酸エステルの量が多くなると、粘着力
は増すが共重合体の水溶性を阻害するので７０重量％以
下であり、より好ましくは５０重量％以下である。

【００２８】第１発明において、上記一般式 (IV）以外
に使用可能なモノマー（ｂ）としては、例えば、分子内
にカルボキシル基を持つビニルモノマー、分子内にグリ
シジル基、アミド基等を含むビニルモノマー等、一般式
（Ｉ）のモノマーと共重合可能なビニルモノマーであれ
ば、特に限定されるものではない。また、これらのモノ
マー（ｂ）は２種以上併用してもよい。

【００２９】分子内にカルボキシル基を持つビニルモノ
マーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン
酸、フマール酸、クロトン酸、２−（メタ）アクリロキ
シエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロキシエチルフ
タル酸、２−（メタ）アクリロキシプロピルフタル酸、
２−（メタ）アクリロキシエチルヘキサヒドロフタレー
ト、２−（メタ）アクリロキシプロピルヘキサヒドロフ
タレート、２−（メタ）アクリロキシエチルテトラヒド
ロフタレート、２−（メタ）アクリロキシプロピルテト
ラヒドロフタレート、３−（メタ）アクリロキシプロピ
オン酸等が挙げられる。

【００３０】また、分子内にエポキシ基を持つビニルモ
ノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、グリシジルメチル（メタ）アクリレート、グリシ
ジルエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００３１】共重合体のモノマー組成については、この
ようなモノマー（ｂ）量が多くなると、共重合体の粘着
物性に悪影響を及ぼすので２０重量％以下であり、より
好ましくは０．０１〜５重量％である。

【００３２】第１発明において、必要に応じて、粘着剤
組成物中のカルボキシル基やエポキシ基を含有する成分
を架橋させることができる。このような架橋は、前記共
重合体のみでは凝集性が不十分であったり、後述の可塑
剤を比較的多く配合するために凝集性が不足するような
場合に行われる。粘着剤組成物中のカルボキシル基と反
応して架橋させる化合物としては、例えば、アジリジン
系化合物、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物
等が挙げられる。アジリジン系化合物としては、例え
ば、下記化学式で表される化合物が使用可能である。

【００３３】

【化１】

【００３４】

【化２】

【００３５】

【化３】

【００３６】

【化４】

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】

【化７】

【００４０】エポキシ系化合物としては、例えば、下記
化学式で表される化合物が挙げられ、第３級アミンや第
４級アンモニウム塩等の触媒を併用すると効果的であ
る。

【００４１】

【化８】

【００４２】

【化９】

【００４３】

【化１０】

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】

【化１５】

【００４９】ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシク
ロペンタジエンジオキシド等。

【００５０】また、粘着剤組成物中のエポキシ基と反応
して架橋させる化合物としては、例えば、脂肪族ポリア
ミン系化合物、脂環族アミン系化合物、芳香族アミン系
化合物、ポリアミドアミン化合物等が挙げられる。

【００５１】脂肪族ポリアミン系化合物としては、例え
ば、ジエチレントリアミン、ジエチレントリアミン変性
物、ジプロピレントリアミン、トリエチレントリアミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ジメチルアミノプロピ
ルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルア
ミノプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミン（変性
品）、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ビス−アミノプロ
ピルピペラジン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、
ビス−（ヘキサメチレン）トリアミン及びその誘導体、
ジシアンジアミド、ジアセトンアクリルアミド、エチレ
ンジアミン付加物、ポリオキシプロピレンジアミン、そ
の他の脂肪族ポリアミン、変成脂肪族ポリアミン等が使
用可能である。

【００５２】脂環族アミン系化合物としては、例えば、
3,3'- ジメチル4,4'−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、3-アミノ-1- シクロヘキシルアミノプロパン、4,4'
−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミ
ン、1,3-ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−ジ
メチルシクロヘキシルアミン、その他の脂環族ポリアミ
ン、変成脂環族ポリアミン、複素環式変成アミン等が使
用可能である。

【００５３】芳香族アミン系化合物としては、例えば、
4,4'−ジアミノジフェニルメタン（メチレンジアニリ
ン）、4,4'−ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジ
フェニルスルホン、ｍ−フェニレンジアミン、2,4-トル
イレンジアミン、ｍ−トルイレンジアミン、ｏ−トルイ
レンジアミン、メタキシリレンジアミン、キシリレンジ
アミン等の芳香族ポリアミン、変性芳香族ポリアミン等
が使用可能である。

【００５４】ポリアミドアミン系化合物としては、例え
ば、変性ポリアミドアミン、ポリアミド樹脂、アミノポ
リアミド樹脂等が使用可能である。

【００５５】上記以外に、３級アミン類、イミダゾール
類、酸無水物等が使用可能である。上記粘着剤組成物中
の架橋点は、カルボキシル基、エポキシ基に限定される
ものではなく、また、架橋に用いる化合物も上記の化合
物に限定されるものではない。

【００５６】架橋剤の配合量は、少なくなると効果がな
く、多くなると攪拌中にゲル化を起こしたり架橋を阻害
するので、一般に上記共重合体１００重量部に対して、
０．００１〜１０重量部である。

【００５７】第１発明では、主として、粘着剤組成物の
粘着力をコントロールするために、必要に応じて、可塑
剤を配合してもよい。使用可能な可塑剤としては、例え
ば、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリ
ン、ポリグリセリン、アルカノールアミン等が挙げられ
る。可塑剤の配合量は、少なくなると効果がなく、多く
なると組成物自体の凝集性がなくなるので、一般に上記
共重合体１００重量部に対して、１〜３００重量部であ
り、好ましくは１０〜１００重量部である。

【００５８】上記共重合体の重合には、公知の任意の重
合方法が採用されてよく、例えば、光重合開始剤を用
い、基材にモノマーを塗工後紫外線等の光を照射して重
合させる方法も使用可能である。

【００５９】次に、本発明の第２及び第３発明について
詳しく説明する。第２発明の粘着剤組成物の主成分は、
一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル系モノマー
（ａ）と（メタ）アクリル系モノマー（ｃ）を主体とす
る共重合体から構成される。上記アクリル系モノマー
（ａ）は、水溶性又は水分散性であり、第１発明で用い
られたものが好適に使用される。また、これらのモノマ
ー（ａ）は２種以上併用してもよい。

【００６０】上記共重合体におけるモノマー組成は、
（メタ）アクリル系モノマー（ａ）３０〜９７重量％で
ある。モノマー（ａ）が３０重量％未満になると、粘着
剤組成物は十分な水溶性が得られず、好ましくは５０〜
９５重量％である。

【００６１】上記（メタ）アクリル系モノマー（ｃ）
は、（メタ）アクリル系モノマー（ａ）と共重合可能で
あって、ホモポリマーのＴｇが６０℃以下であり、分子
内にカルボキシ基をもつものであり、例えば、請求項３
記載の一般式(II)又は(III) で表されるものが好適に使
用される。

【００６２】ＣＨ₂＝ＣＲ¹─ＣＯＯ（Ｒ⁴ＣＯＯ）_qＨ・・・・・ (II) 式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃を示し、Ｒ⁴は炭素数１〜８
のアルキレン基を示し、ｑは１以上の整数を示す。上記
アルキレン基としては、直鎖状のものに限定されるもの
ではなく、分枝状のものも使用可能であり、具体的に
は、第１発明と同様なものが挙げられる。

【００６３】ＣＨ₂＝ＣＲ¹─ＣＯＯ（Ｒ⁵ＯＣＯＲ⁶ＣＯＯ）_rＨ・・・(III) 式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃を示し、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭素
数１〜８のアルキレン基を示し、ｒは１以上の整数を示
す。上記アルキレン基としては、直鎖状のものに限定さ
れるものではなく、分枝状のものも使用可能であり、具
体的には、第１発明と同様なものが挙げられる。

【００６４】一般式(II)で表される（メタ）アクリル系
モノマー（ｃ）としては、例えば、カルボキシブチルア
クリレート、カルボキシエチルアクリレート等が挙げら
れる。また、一般式(III) で表される（メタ）アクリル
系モノマー（ｃ）としては、例えば、２−アクリロキシ
エチルコハク酸、２−（メタ）アクリロキシエチルフタ
ル酸等が挙げられる。これらのモノマー（ｃ）は２種以
上併用してもよい。

【００６５】また、上記共重合体におけるモノマー組成
は、モノマー（ｃ）が６０〜３重量％であり、粘着剤組
成物がより高い粘着性を示すために、好ましくは４０〜
５重量％である。

【００６６】第２発明では、第３成分として、一般式(I
V)で表される（メタ）アクリレートと共重合可能な他の
ビニルモノマーが配合されてもよい。ＣＨ₂＝ＣＲ¹─ＣＯＯＲ⁷ ・・・・・ (IV）式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃を示し、Ｒ⁷は炭素数１〜１
９のアルキル基を示す。炭素数１〜１９のアルキル基と
しては、直鎖状又は分枝状のいずれでもよく、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、オクタデシル基等が挙げられる。

【００６７】上記 (IV）式で表される（メタ）アクリル
酸エステルとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００６８】また、第２発明では、必要に応じて、粘着
剤組成物中のカルボキシル基やエポキシ基を含有する成
分を架橋させることができる。カルボキシル基やエポキ
シ基の架橋させる化合物としては、第１発明で用いられ
る化合物が挙げられるが、特にこれらに限定されるもの
ではない。

【００６９】第２発明では、必要に応じて、粘着剤組成
物に、第１発明で使用されるものと同じ可塑剤を配合し
てもよい。

【００７０】第２発明における共重合体の重合には、公
知の任意の重合方法が採用されてよく、例えば、光重合
開始剤を用い、基材にモノマーを塗工後紫外線等の光を
照射して重合させる方法も使用可能である。

【００７１】次に、本発明の第５発明について説明す
る。請求項１〜３記載の水溶性粘着剤組成物から得られ
る粘着剤層を、支持体の片面に積層することにより粘着
テープが得られる。支持体としては、例えば、セロファ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等のフィルムもしくはシート；クレープ紙、不
織布、布基材、又はこれらとポリエチレンの積層体等が
挙げられる。粘着テープを製造する方法は重合方法によ
って異なるが、例えば溶液重合や塊重合等の場合は、水
溶性粘着剤組成物を直接支持体に塗布するか、一旦離型
紙等の剥離性基材に塗布した後支持体に転写すればよ
く、また、溶剤を実質的に含まず光重合による場合は、
支持体又は剥離性基材上で紫外線等の光を照射すること
によって粘着剤層を得、要すれば支持体に転写すること
により粘着テープを得ることができる。

【００７２】第６発明は、前記の溶剤を実質的に含まず
光重合による方法のうち、直接テープ支持体上で紫外線
等の光照射により粘着剤層を得て粘着テープを製造する
方法であり、第７発明は剥離性基材上で紫外線等の光照
射により得た粘着剤層を、テープ支持体に転写して粘着
テープを製造する方法である。

【００７３】これらの方法で粘着テープを製造する場
合、一般にモノマー組成中に光重合開始剤を配合する。
光重合開始剤としては例えば、４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケ
トン〔メルク社製「ダロキュア２９５９」〕、２−ヒド
ロキシ−２，２−ジメチルアセトフェノン〔メルク社製
「ダロキュア１１７３」〕、メトキシアセトフェノン、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン等の
アセトフェノン系開始剤；ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテ
ル系開始剤；ベンジルジメチルケタール等のケタール系
開始剤；その他ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキ
シド、アシルホスフォナート等を挙げることができる。
光重合開始剤の配合量は、モノマー成分１００重量部に
対して０．１〜５重量部とするのが好ましい。

【００７４】また凝集力を高めるために、上記光重合開
始剤とともに多官能ビニル化合物を重合性架橋剤として
含有させてもよい。このような化合物としては、例えば
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレート、その他エポキシアクリレー
ト、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート
等を挙げることができる。重合性架橋剤の配合量として
は、モノマー成分１００重量部に対して０〜０．５重量
部程度が好ましい。

【００７５】更に、モノマー組成物を支持体等の基材に
塗布する際、予め増粘しておくことが製造上有利であ
る。増粘の方法としては、塗布前にモノマーの一部を重
合させておいたり、増粘剤やチキソトロープ剤を配合す
る方法がある。増粘剤としてはポリアクリル酸やポリビ
ニルピロリドン等の水溶性のポリマーが例示され、チキ
ソトロープ剤としてはフュームドシリカ、ポリビニルピ
ロリドン等が例示される。

【００７６】以上のように配合調整されたモノマー組成
物（以下、光重合組成物という）を基材に塗布した後、
不活性ガスで置換されたボックス内で、石英ガラス、パ
イレックスガラス或いはホウ酸ガラス越しに紫外線等の
光の照射が行われる。また不活性ガス雰囲気中でなくて
も、光重合性組成物の表面を離型性を有するポリエステ
ルフィルム等の光透過性フィルムでカバーすることによ
り、空気（酸素）との接触を遮断して光照射を行っても
よい。なおこの場合は、酸素除去効果のあるフェニルジ
イソデシルホスファイト、トリイソデシルホスファイ
ト、オクタン酸第一錫等の化合物を添加しておくのが好
ましい。

【００７７】光照射には通常紫外線が用いられる。紫外
線ランプとしては、光波長３００〜４００nmに発光スペ
クトル分布を有するものが用いられ、その例としてはケ
ミカルランプ、ブラックライトランプ（東芝電材社の商
品名）、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタ
ルハライドランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯などが
用いられる。これらのうち、前２者のランプは、比較的
低い光強度を得るために用いられ、後５者のランプは、
比較的高い光強度を得るために用いられる。

【００７８】光強度は、被照射体までの距離や電圧の調
整によって、一般に０．５〜１００mW／cm²程度とし、
照射時間は１０秒〜５分程度とする。

【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７９】（実施例１）セパラブルフラスコに、２−
ヒドロキシエチルアクリレート〔モノマー（ａ）〕２３
４重量部、ブチルアクリレート〔モノマー（ｂ）〕６０
重量部、アクリル酸〔モノマー（ｂ）〕３重量部、メル
カプトエタノール（分子量調整用連鎖移動剤）３重量部
及びメタノール３００重量部を入れ、７０℃のオイルバ
ス中で加温した後、０．１５重量部の重合開始剤（アゾ
ビスイソブチロニトリル）を加え、窒素雰囲気下で３時
間重合して粘着剤溶液を得た。

【００８０】（実施例２）実施例１で得られた粘着剤溶
液１００重量部に、可塑剤としてポリエチレングリコー
ル（分子量４００）１０重量部を加え、よく攪拌して粘
着剤溶液を得た。

【００８１】（実施例３）実施例１で得られた粘着剤溶
液１００重量部に、ポリエチレングリコール（分子量４
００）１０重量部を加え、さらに、１，６−ヘキサメチ
レンジエチレンウレア（相互薬工社製「Ｈ．Ｄ．Ｕ」）
の５％メタノール溶液１重量部を加え、よく攪拌して粘
着剤溶液を得た。

【００８２】（実施例４）セパラブルフラスコに、２−
ヒドロキシエチルアクリレート〔モノマー（ａ）〕２３
１重量部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート〔モノ
マー（ａ）〕１５重量部、ブチルアクリレート〔モノマ
ー（ｂ）〕３０重量部、２−エチルヘキシルアクリレー
ト〔モノマー（ｂ）〕１５重量部、グリシジルメタクリ
レート（架橋点モノマー）６重量部、ラウリルメルカプ
タン（分子量調整用連鎖移動剤）３重量部及びエタノー
ル３００重量部を入れ、９０℃のオイルバス中で加温度
した後、０．１重量部の重合開始剤（アゾビスシクロヘ
キサンカルボニトリル）０．１重量部を加え、窒素雰囲
気下で３時間重合して粘着剤溶液を得た。

【００８３】（実施例５）実施例４で得られた粘着剤溶
液１００重量部に、可塑剤としてジグリセリン２０重量
部を加えて、よく攪拌し粘着剤溶液を得た。

【００８４】（実施例６）実施例４で得られた粘着剤溶
液１００重量部に、ジグリセリン２０重量部を加え、さ
らに、ジエチレントリアミンの５％エタノール溶液１重
量部を加えて、よく攪拌し粘着剤溶液を得た。

【００８５】（比較例１）セパラブルフラスコに、２−
ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、ブチルアク
リレート２３４重量部、アクリル酸３重量部、メルカプ
トエタノール３重量部、メタノール３００重量部を入
れ、オイルバス中で７０℃に加温した後、０．１５重量
部の重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）を加
え、窒素雰囲気下で３時間重合して、粘着剤溶液を得
た。

【００８６】（比較例２）セパラブルフラスコに、２−
ヒドロキシエチルアクリレート３０重量部、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート３０重量部、ブチルアクリレ
ート１２０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート１１１
重量部、グリシジルメタクリレート６重量部、ラウリル
メルカプタン３重量部、エタノール３００重量部を入
れ、オイルバス中で７０℃に加温した後、アゾビスシク
ロヘキサンカルボニトリル０．１重量部を加え、窒素雰
囲気下で３時間重合して、粘着剤溶液を得た。

【００８７】（実施例７）セパラブルフラスコに、メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート〔第一工業
製薬社製、（Ｉ）式において、Ｒ¹＝ＣＨ₃、Ｒ²＝Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂、Ｒ³＝ＣＨ₃、ｐ＝８〕９０重量部、ブチ
ルアクリレート１９７．４重量部、アクリル酸９重量
部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３重量部、ラウ
リルメルカプタン０．６重量部及び酢酸エチル３００重
量部を入れ、９０℃のオイルバス中で加温した後、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．１５重量部を加え、窒素雰
囲気下で８時間重合して、粘着剤溶液を得た。上記粘着
剤組成物１００重量部に、コロネートＬ（日本ポリウレ
タン社製）５％トルエン溶液１０ｇを加え、ディスパー
スによってよく攪拌し塗工液を得た。

【００８８】（実施例８）セパラブルフラスコに、メト
キシポリエチレングリコールアクリレート〔第一工業製
薬社製、（Ｉ）式において、Ｒ¹＝Ｈ、Ｒ²＝ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、Ｒ³＝ＣＨ ₃、ｐ＝８〕１２０重量部、ブチルア
クリレート１５８．７重量部、アクリル酸３重量部、ス
チレン１５重量部、グリシジルメクリレート３重量部、
２−メルカプトエタノール０．３重量部及び酢酸エチル
３００重量部を入れ、実施例７と同様にして、粘着剤溶
液を得た。上記粘着剤溶液１００重量部に、ジエチレン
トリアミン０．０５重量部を加え、ディスパースによっ
てよく攪拌し塗工液を得た。

【００８９】（実施例９）セパラブルフラスコに、アル
キルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート
〔第一工業製薬社製、（Ｉ）式において、Ｒ¹＝Ｈ、Ｒ
²＝ＣＨ₂ＣＨ₂、Ｒ³＝Ｃ₆Ｈ₅Ｃ₉Ｈ₁₉ 〜Ｃ₆Ｈ
₅Ｃ₁₁Ｈ₂₃、ｐ＝１６〜１７〕１５０重量部、ブチルア
クリレート１３１．４重量部、Ｎ−ビニルピロリドン１
５重量部、アジリジニルエチルアクリレート３重量部、
ラウリルメルカプタン０．６重量部及び酢酸エチル３０
０重量部を入れ、実施例７と同様にして、粘着剤溶液を
得た。上記粘着剤溶液１００重量部に、テレフタル酸
０．０５重量部を加え、ディスパースによってよく攪拌
し塗工液を得た。

【００９０】（比較例３）セパラブルフラスコに、ブチ
ルアクリレート２８１．７重量部、アクリル酸１５重量
部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート３重量部、
ラウリルメルカプタン０．３重量部及び酢酸エチル３０
０重量部を入れ、実施例７と同様にして、粘着剤溶液を
得た。上記粘着剤組成物１００重量部に、コロネートＬ
（日本ポリウレタン社製）５％トルエン溶液１０ｇを加
え、ディスパースによってよく攪拌し塗工液とした。

【００９１】〔粘着シートの作製〕実施例１〜９及び比
較例１〜３で得られた粘着剤組成物又は塗工液を、厚さ
２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィ
ルムに、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗工し、
７０℃のオーブンで３分間、次いで１００℃のオーブン
で５分間乾燥させて、粘着シートを作製した。

【００９２】〔粘着シートの物性測定〕得られた粘着シ
ートについて、下記３項目の物性を測定し、その結果を
表１に示した。（１）ＳＰ粘着力ＪＩＳＺ０２３７に準拠して測定した。（２）４０℃保持力ＪＩＳＺ０２３７に準拠して測定し、２時間後のずれ
（ｍｍ）又は落下時間（分）で示した。（３）水溶性粘着シートを４０℃の温水に１０分間浸漬後に、粘着剤
が全く残っていなければ◎、粘着剤の吸水率が１００重
量％以上の場合を○、粘着剤の吸水率が１００重量％未
満の場合を×とした。

【００９３】

【表１】

【００９４】（実施例１０）２−ヒドロキシエチルアク
リレート６０重量部、カルボキシエチルアクリレート２
０重量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート２０重量部及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン（光重合開始剤）０．５重
量部を混合した光重合性組成物を、厚さ２５μｍのＰＥ
Ｔフィルム上に、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように
塗布し、離型処理されたＰＥＴフィルムを被覆して、紫
外線を１０分間照射して粘着シートを得た。

【００９５】（実施例１１）２−ヒドロキシエチルアク
リレート４０重量部、カルボキシエチルアクリレート３
０重量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート３０重量部、ジグリセリン１０重量部及び及び２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン（重合開始剤）０．５重量部を混合した光重合性組
成物を得た。

【００９６】（実施例１２）２−ヒドロキシエチルアク
リレート５０重量部、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート２０重量部、カルボキシエチルアクリレート１０重
量部、メトキシポリエチレングリコールアクリレート２
０重量部、可塑剤〔Ｈ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＨ、ｎ＝
９〕１５重量部及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン（重合開始剤）０．５重量
部を混合して光重合性組成物を得た。これを実施例１０
と同様にして粘着シートを得た。

【００９７】（実施例１３）２−ヒドロキシエチルアク
リレート７０重量部、カルボキシエチルアクリレート１
０重量部、（Ｉ）式のモノマー〔第一工業製薬社製、
（Ｉ）式において、Ｒ ¹＝Ｈ、Ｒ²＝ＣＨ₂ＣＨ₂、Ｒ
³＝Ｃ₆Ｈ₅Ｃ_mＨ_2m、ｍ＝９〜１２、ｐ＝１６〜１
７〕２０重量部及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン（重合開始剤）０．５重量
部を混合して光重合性組成物を得た。これを実施例１０
と同様にして粘着シートを得た。

【００９８】（実施例１４）２−ヒドロキシエチルアク
リレート４０重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレー
ト１０重量部、カルボキシエチルアクリレート２０重量
部、２−アクリロキシエチルコハク酸１０重量部、
（Ｉ）式のモノマー〔（Ｉ）式において、Ｒ¹＝Ｈ、Ｒ
²＝ＣＨ₂ＣＨ₂、Ｒ³＝ＣＨ₃、ｎ＝３〕１０重量部
及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン（重合開始剤）０．５重量部を混合して光
重合性組成物を得た。これを実施例１０と同様にして粘
着シートを得た。

【００９９】（実施例１５）セパラブルフラスコに、２
−ヒドロキシエチルアクリレート５０重量部、２−ヒド
ロキシブチルアクリレート１０重量部、２−アクリロキ
シエチルコハク酸２０重量部、メトキシポリエチレング
リコールアクリレート２０重量部、ラウリルメルカプタ
ン０．５重量部及びエタノール１００重量部を入れ、７
０℃のオイルバス中で加温した後、アゾビスイソブチロ
ニトリル０．２重量部を加え、窒素雰囲気下４時間重合
し粘着剤溶液を得た。上記粘着剤溶液に、１，６−ヘキ
サメチレンジエチレンウレア（相互薬工社製）０．１重
量部を加えてよく攪拌し、塗工液を得た。この塗工液
を、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルムに、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように
塗工し、７０℃のオーブンで３分間、次いで１００℃の
オーブンで５分間乾燥させて、粘着シートを作製した。

【０１００】（実施例１６）セパラブルフラスコに、２
−ヒドロキシエチルアクリレート５０重量部、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート１０重量部、カルボキシエ
チルアクリレート１５重量部、メトキシポリエチレング
リコールメタクリレート１５重量部、ブチルアクリレー
ト１０重量部、ラウリルメルカプタン０．５重量部及び
エタノール１００重量部を入れ、７０℃のオイルバス中
で加温した後、アゾビスイソブチロニトリル０．２重量
部を加え、実施例１５と同様にして、粘着剤溶液を重合
し、塗工液を得た。

【０１０１】（実施例１７）セパラブルフラスコに、２
−ヒドロキシエチルアクリレート４０重量部、２−アク
リロキシエチルコハク酸３０重量部、メトキシポリエチ
レングリコールメタクリレート１０重量部、（Ｉ）式の
モノマー〔（Ｉ）式において、Ｒ¹＝Ｈ、Ｒ ²＝ＣＨ₂
ＣＨ₂、Ｒ³＝ＣＨ₃、ｐ＝３〕２０重量部、ラウリル
メルカプタン０．１重量部及びエタノール１００重量部
を入れ、７０℃に加温した後、実施例１５と同様にし
て、粘着剤溶液を重合し、塗工液を得た。

【０１０２】（実施例１８）セパラブルフラスコに、２
−ヒドロキシエチルアクリレート５０重量部、２−ヒド
ロキシブチルアクリレート１０重量部、２−アクリロキ
シエチルコハク酸９重量部、メトキシポリエチレングリ
コールメタクリレート２０重量部、ブチルアクリレート
１０重量部、ラウリルメルカプタン０．５重量部、グリ
シジルメタクリレート１重量部及びエタノール１００重
量部を入れ、７０℃に加温した後、実施例１５と同様に
して、粘着剤溶液を得た。上記粘着剤組成物に、ジエチ
レントリアミン０．１重量部を加えてよく攪拌し塗工液
を得た。

【０１０３】尚、実施例１５〜１８で得られた塗工液
を、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルムに、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように
塗工し、７０℃のオーブンで３分間、次いで１００℃の
オーブンで５分間乾燥させて、粘着シートを作製した。

【０１０４】（比較例４）セパラブルフラスコに、ブチ
ルアクリレート９４重量部、エチルアクリレート２重量
部、アクリル酸３重量部、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート１重量部及び酢酸エチル１００重量部を入れ、７０
℃のオイルバス中で加温した後、アゾビスイソブチロニ
トリル０．２重量部を加え窒素雰囲気下で８時間重合
し、粘着剤組成物を得た。上記粘着剤組成物１００重量
部に、コロネートＬ０．５重量部を加え、ディスパーに
よってよく攪拌し塗工液を得た後、実施例１５と同様に
して、粘着シートを作製した。

【０１０５】（比較例５）セパラブルフラスコに、ブチ
ルアクリレート３０重量部、２−エチルヘキシルアクリ
レート６４重量部、アクリル酸５重量部、ヒドロキシエ
チルメタクリレート１重量部及び酢酸エチル１００重量
部を入れ、７０℃のオイルバス中で加温した後、アゾビ
スイソブチロニトリル０．２重量部を加え窒素雰囲気下
で８時間重合し、粘着剤組成物を得た。上記粘着剤組成
物１００重量部に、コロネートＬ０．５重量部を加え、
ディスパーによってよく攪拌し、塗工液を得た。上記粘
着剤組成物に、ジエチレントリアミン０．１重量部を加
えてよく攪拌し塗工液を得た後、実施例１５と同様にし
て、粘着シートを作製した。

【０１０６】尚、実施例１０〜１８及び比較例４、５で
得られた粘着シートにつき、実施例１と同様にして、Ｓ
Ｐ粘着力、４０℃保持力及び水溶性の３項目の物性を測
定し、その結果を表２に示した。

【０１０７】

【表２】

【０１０８】表１及び表２より、本発明の粘着剤組成物
から得られた粘着シート（実施例１〜１８）は、ＳＰ粘
着力、４０℃保持力に優れ、粘着剤の水溶性も十分満足
できるものである。一方、比較例１〜５による粘着シー
トでは、粘着剤の水溶性が著しく不足している。

【０１０９】

【発明の効果】本発明によると、粘着性能に優れ、か
つ、剥離後の粘着剤の痕跡を水によって洗浄することの
できる水溶性粘着剤組成物を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル
系モノマー（ａ）３０〜９９．９９重量％と、該（メ
タ）アクリル系モノマー（ａ）と共重合可能なモノマー
（ｂ）７０〜０．０１重量％からなる共重合体を主成分
とすることを特徴とする水溶性粘着剤組成物。ＣＨ₂＝ＣＲ¹─ＣＯＯ（Ｒ²Ｏ）_pＲ³・・・・・（Ｉ）（式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃、Ｒ²は炭素数１〜４のア
ルキレン基をそれぞれ示し、Ｒ³は、Ｈ又はアルキル基
又はアリール基又はアラルキル基を示し、ｐは縮合度の
平均値であり、１〜４０の範囲の任意の値を示す。）
【請求項２】一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル
系モノマー（ａ）３０〜９７重量％と、該（メタ）アク
リル系モノマー（ａ）と共重合可能な、分子内にカルボ
キシル基をもち、ホモポリマーのＴｇ（ガラス転移点）
が６０℃以下である（メタ）アクリル系モノマー（ｃ）
６０〜３重量％を主体とするモノマー組成で得られる共
重合体を主成分とすることを特徴とする水溶性粘着剤組
成物。ＣＨ₂＝ＣＲ¹─ＣＯＯ（Ｒ²Ｏ）_pＲ³・・・・・（Ｉ）（式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃、Ｒ²は炭素数１〜４のア
ルキレン基をそれぞれ示し、Ｒ³は、Ｈ又はアルキル基
又はアリール基又はアラルキル基を示し、ｐは縮合度の
平均値であり、１〜４０の範囲の任意の値を示す。）
【請求項３】請求項２記載の水溶性粘着剤組成物におい
て、分子内にカルボキシル基をもち、ホモポリマーのＴ
ｇ（ガラス転移点）が６０℃以下である（メタ）アクリ
ル系モノマー（ｃ）が、下記一般式(II)又は(III) で表
されるモノマーであることを特徴とする水溶性粘着剤組
成物。ＣＨ₂＝ＣＲ¹─ＣＯＯ（Ｒ⁴ＣＯＯ）_qＨ・・・・・ (II) （式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃、Ｒ⁴は炭素数１〜８のア
ルキレン基をそれぞれ示し、ｑは１以上の整数を示
す。）ＣＨ₂＝ＣＲ¹─ＣＯＯ（Ｒ⁵ＯＣＯＲ⁶ＣＯＯ）_rＨ・・・(III) （式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃、Ｒ⁵、Ｒ⁶は共に炭素数
が１〜８のアルキレン基をそれぞれ示し、ｒは１以上の
整数を示す。）
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の水溶性粘
着剤組成物を主体とするハンダマスク剤。
【請求項５】請求項１〜３のいずれかに記載の水溶性粘
着剤組成物が、支持体の少なくとも片面に積層されてな
ることを特徴とする粘着テープ。
【請求項６】テープ支持体上で直接光重合することによ
り、請求項１〜３のいずれかに記載の水溶性粘着剤組成
物層を得ることを特徴とする粘着テープの製造方法。
【請求項７】離型性を有する基材上で光重合して得た請
求項１〜３のいずれかに記載の水溶性粘着剤組成物層
を、テープ支持体に転写することを特徴とする粘着テー
プの製造方法。