CN1089355C - 片状可固化压敏粘合剂 - Google Patents

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Abstract

公开了一种片状可固化压敏粘合剂，它包括高分子量聚合物(A)例如丙烯酸类聚合物以构成压敏粘合剂组份，含环氧基的化合物(B)，以及聚合引发剂(C)，后者在施加活化能例如光时被活化，引起具有环氧基的化合物(B)发生开环聚合反应。

Description

片状可固化压敏粘合剂
本发明涉及片状可固化压敏粘合剂，更具体地说涉及片状可固化压敏粘合剂，它足够粘着，能被粘合到被粘物上，而且，当一被粘物在与另一被粘物连接起来之前或之后，当向它施加活化能时，它具有固化能力。
由于丙烯酸类压敏粘合剂的优异性能如耐热性、耐环境性及耐油性，它们已被广泛使用在各种带有压敏粘合剂的产品例如压敏胶带之中。这种丙烯类酸压敏粘合剂的一般设计控制了它们的弹性模量至低水平，以提高压敏粘合剂的强度。因此，反过来丙烯酸类压敏粘合剂难于提高其粘合强度至常规粘合剂所显现的更高水平。这使得它们不能用于需要高粘结强度的场合，例如在汽车、住房或建筑结构部件，或门窗外框部件中粘接钢材。
在这些情况下，推荐了一种可固化压敏粘合剂，它具有良好的操作性能，由于不存在挥发性组份因而是安全的，而在同时能提供与常规粘合剂相比高水平的粘接强度的膜韧性。例如，日本公开特许公报平2-272076公开了一种胶粘带，后者使用一种可固化压敏粘合剂，此粘合剂含有一种含丙烯酸酯单体及环氧树脂的组合物。在光聚合组合物中，仅丙烯酸酯单体被聚合，生成压敏胶带。为了提高其粘合强度这一目的，在压敏胶带被粘到被粘物后，将环氧树脂进行热固化。
然而，日本公开特许公报平2-272076中公开的制法使用热以固化此环氧树脂。这使得不能使用低耐热性材料作为被粘物，从而导致对被粘物的材料选择受到限制。
日本特许公表平5-506465公开了一种压敏粘合剂，它的组成包括游离基光聚合组份如丙烯酯单体，阳离子光聚合组份如环氧化合物，以及有机金属络合盐聚合引发剂。这种压敏粘合剂已被推荐用于提高粘性的尝试。在制造该压敏粘合剂的阶段中，游离基聚合反应及阳离子聚合反应均进行，而且当压敏粘合剂形成片状时聚合反应完成。即，当它被粘合到被粘物之前，如此制得的压敏粘合剂已具有合适强度。因此，因为此压敏粘合剂足够粘稠以便粘到被粘物上，所以对它施以外部刺激例如热或照射，不能进一步改进其粘合强度。
另一方面，环氧树脂粘合剂显示优异的物理和化学性能，包括耐蠕变性，耐光性，耐水性，耐热性和耐化学药品性。此外，它们产生高的粘合强度，具有粘合到广泛范围材料例如金属、塑料和玻璃上的能力。当粘接各种材料部件时，所有上述这些已导致环氧树脂的广泛应用。
然而，那些液态环氧树脂粘合剂不利地导致涂布不均匀和因为过量涂布产生的边缘流动，从而在粘接界面边缘产生不良外观，并且不能在从前已涂过的表面上重复涂布。典型的环氧树脂粘合剂是双包装的，因而基本树脂与固化剂的比例被限于窄的范围。因此，为了以合造比例混合它们，必须细心。不能做到这一点很可能使得所制得的粘合剂不能显示欲达的粘合强度。
考虑到上述这些。建议提供一种片状环氧树脂粘合剂，在其中环氧粘合剂在片或膜上形成(日本公开特许公报昭60-173076)。然而，片状环氧粘合剂在其通常状态具有高的弹性模量，显示低的起始粘着性。这引起这样一个问题：当把被粘物被粘合时，片状环氧粘合剂不可能产生合适的粘着性和满意的操作性能。此外，与被粘物的粘着性不够，必然要采用严格的条件例如高温和/或在高压下加压，以保证与被粘物的完全粘合。这些严格的加工条件使得不能把所公开的粘合剂用于其他过得去的被粘物。
本发明的一个目的是提供一种片状可固化压敏粘合剂，它具有合适的起始粘着性，并且在被施加活化能后能被固化，并被用粘合耐热性不够好的被粘部件，而当用于被粘物时不需要另外的严格条件，例如高温和/或在高压下挤压。
本发明的另一目的是提供一种用上述片状可固化压敏粘合剂粘接部件的方法。
根据本发明，提供了一种片状可固化压敏粘合剂，它包含一种组合物，后者包括：(A)高分子量聚合物，(B)含环氧基的化合物，及(C)聚合引发剂，当往它施加活化能时，它引发化合物(B)发生开环聚合。在片状可固化压敏粘合剂中高分子量聚合物(A)具有合适的起始粘结强度，并足够粘着，以便易于粘合到被粘物上。此外，活化能的施加使聚合引发剂(C)活化，后者使化合物(B)的开环聚合反应发生。其结果是，片状粘合剂被固化，产生满意的粘合强度。
此外，因为由施加活化能而引起的固化不迅速进行，所以片状可固化压敏粘合剂的合适粘着性使得甚至在施加能量后也能够容易地粘到被粘物上。
下面对本发明作更详细解释。
高分子量聚合物(A)
加入用于本发明的高分子量聚合物(A)以生成在其通常状态具有粘着性的片状可固化压敏粘合剂。任何高分子量聚合物均可用作聚合物(A)，只要它们具有赋予粘着性的能力，并且与化合物(B)和聚合引发剂(C)能充分溶混即可。
高分子量聚合物(A)的例子包括丙烯酸类聚合物，聚酯类，聚氨酯类，聚硅氧烷类，聚醚类，聚碳酸酯类，聚乙烯基醚类，聚氯乙烯类，聚醋酸乙烯酯类，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物类，聚异丁烯类。上述之中，聚丙烯酸类聚合物是优选使用的，因为它们如后所述具有采用游离基光聚合反应的能力，具有与含环氧基化合物(B)的优异混溶性，并具有优异的粘着性，等等。
虽然对上述高分子量聚合物的分子量施加没有任何特别限制，但是仍优选具有相对高的分子量。优选的高分子量聚合物的重均分子量为20万至5百万。若重均分子量低于20万，则片状可固化压敏粘合剂的粘结强度降低，当使用时可能引起网纹或剥离。如果重均分子量超过5百万，则会引起包含高分子量聚合物和含环氧基化合物的组合物的粘度增大，而可能使此组合物不能形成片状。
此高分子量聚合物可具有各种结构，它们的例子包括(但不限于)单聚合物结构，无规共聚物结构，嵌段共聚物结构，交替共聚物结构，有规立构结构，多支化结构，多臂结构，星形结构，树状结构，梯形结构，环状结构，螺旋状结构，等等。
如上所述，优选用作高分子聚合物的是丙烯酸类聚合物，在丙烯酸类聚合物中，由含甲基丙烯酰基的化合物与可与之共聚的可共聚单体经共聚而得的共聚物是更优选的。
这种含甲基丙烯酰基的化合物的例子包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸异辛酯，甲基丙烯酸异壬酯，甲基丙烯酸异肉豆蔻酯，甲基丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸苄酯。
这里所用的术语“甲基丙烯酯”是指“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”。
更优选用作含甲基丙烯酰基化合物的是每个分子中含至少1个甲基丙烯酰基和至少1个羟基的化合物。这种每个分子中含一个或多个甲基丙烯酰基和一个或多个羟基的化合物例子是甲基丙烯酸2-羟乙酯，甲基丙烯酸3-羟丙酯，甲基丙烯酸2-羟丙酯，甲基丙烯酸4-羟丁酯，甲基丙烯酸2-羟丁酯，甲基丙烯酸5-酸羟戊酯，甲基丙烯酸6-羟己酯，甲基丙烯酸3-羟基-3-甲基丁酯，甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧丙酯，季戊四醇三甲基丙烯酸酯，2-[甲基丙烯酰氧基]乙基-2-羟乙基对苯二甲酸，2[甲基丙烯酰氧基]乙基-2-羟丙基对苯二甲酸，以及下列化合物(1)至(10)：[化合物1]CH2＝CH·C(O)O·CH2CH2O·[C(O)CH2CH2CH2CH2CH2O]n·H  (n＝1-10)[化合物2]
CH2＝C(CH3)·C(O)O·CH2CH2O·[C(O)CH2CH2CH2CH2CH2O]n·-H  (n＝1-10)[化合物3]
CH2＝CH·C(O)O·(CH2CH2O)n·H  (n＝1-12)[化合物4]
CH2＝C(CH3)·C(O)O·(CH2CH2O)n·H  (n＝1-12)[化合物5]
CH2＝CH·C(O)O·[CH2CH(CH3)O]n·H  (n＝1-12)[化合物6]
CH2＝C(CH3)·C(O)O·[CH2CH(CH3)O]n·H  (n＝1-12)[化合物7]
CH2＝C(CH3)·C(O)O·(CH2CH2O)n·[CH2CH(CH3)O]m·H
                                    (n＝1-12，m＝1-10)[化合物8]
CH2＝CH·C(O)O·(CH2CH2O)n·[C2CH(CH3)o]m·H  (n＝1-12，m＝1-10)[化合物9]
CH2＝C(CH3)·C(O)O·(CH2CH2O)n·(CH2CH2CH2CH2O)mH
                                    (n＝1-12，m＝1-10)[化合物10]
CH2＝CH·C(O)O·(CH2CH2O)n·(CH2CH2CH2CH2O)mH  (n＝1-12，m＝1-10)上述用结构式表示的化合物(1)至(10)被优选使用，因为它们能赋予所得的片状可固化压敏粘合剂高粘合性。
任何化合物均可用作上述可共聚单体，只要它们含有可与含甲基丙烯酰化合物共聚的不饱和键即可。为了提高片状可固化压敏粘合剂的贮存稳定性的目的，使用与含在片状可固化压敏粘合剂中的环氧基不反应的化合物是优选的。
考虑到上述这些，使用含有酸酐骨架的乙烯基单体作为可共聚单体是不优选的，这类单体包括含羧基乙烯基单体例如丙烯酸和甲基丙烯酸，以及马来酸酐。
可用的可共聚单体包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸并辛酯，甲基丙烯酸异壬酯，甲基丙烯酸异肉豆蔻酯，甲基丙烯酸硬脂酯，甲基丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸2-丁氧乙酯，甲基丙烯酸2-苯氧乙酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸四氢呋喃酯，己二醇二甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，丙二醇二甲基丙烯酸酯，聚丙二醇二甲基丙烯酸酯，新戊二醇二甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，季戊四醇二甲基丙烯酸酯，季戊四醇三甲基丙烯酸酯，季戊四醇四甲基丙烯酸酯，二季戊四醇六甲基丙烯酸酯，环氧丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯，尿烷丙烯酸酯。[化合物11]
CH2＝CH·C(O)O·(CH2CH2O)n·CH3  (n＝1-10)[化合物12]
CH2＝C(CH3)·C(O)O·(CH2CH2O)n·CH3  (n＝1-30)[化合物13]
CH2＝CH·C(O)O·[CH2CH(CH3)O]n·CH3  (n＝1-10)[化合物14]
CH2＝C(CH3)·C(O)O·[CH2CH(CH3)O]n·CH3  (n＝1-10)[化合物15]
CH2＝C(CH3)·C(O)O·(CH2CH2O)n·[CH2CH(CH3)O]m·H3
                                       (n＝1-10，m＝1-10)[化合物16]
CH2＝CH·C(O)O·(CH2CH2O)n·[CH2CH(CH3)O]m·CH3
                                        (n＝1-10，m＝1-10)甲基丙烯腈，N-乙烯基吡咯烷酮，N-丙烯酰基吗啉，N-乙烯基己内酰胺，N-乙烯基哌啶，苯乙烯，茚，α-甲基苯乙烯，对-甲基苯乙烯，对-氯苯乙烯，对氯甲基苯乙烯，对-甲氧基苯乙烯，对-叔丁氧基苯乙烯，二乙烯基苯，醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，己酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯，和肉桂酸乙烯酯。这些化合物可以单独使用，或以任何组合使用。
优选用作可共聚单体的是甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸四氢呋喃酯，或含C-O-C醚键的甲基丙烯酸酯类，如上述以结构式表述的化合物(11)至(16)，因为它们具有相对高的粘结性。
此外，更优选用作高分子聚合物的是由每个分子中含至少一个甲基丙烯酰基和至少一个羟基的化合物与上述可共聚单体经其聚而获得的共聚物，它从施加能量到达到最大粘合强度和高的粘合强度固化时间缩短了。
还更优选用作高分子量聚合物的是含丙烯酸类单体的光聚合组合物经游离光聚反应而获得的丙烯酸类聚合物，在这种情况下，用光照射此光聚合组合物，通过游离基聚合而生成丙烯酸类聚合物。这在往光聚合组合物中加入上述单体组份和游离基聚合引发剂之后进行，与含环氧基的化合物(A)和聚合引发剂(C)一起，通过用灯照射含有光聚合组合物的片，容易地得到片状可固化压敏粘合剂。
含环氧基的化合物(B)
当施加活化能时，借助聚合引发剂的帮助，用于本发明的片状可固化压敏粘合剂的含环氧基化合物(B)，被用于进行开环聚合反应，导致发生环氧键的开环聚合反应，从而使片状可固化压敏粘合剂被固化。具有环氧基的任何化合物均可用作上述含环氧基的化合物。含环氧基的化合物的例子包括环氧树脂例如双酚A型环氧树脂，双酚F型环氧树脂，酚醛清漆型环氧树脂和脂环脂族环氧树脂；缩水甘油酯型化合物；和缩水甘油基胺型化合物。
乙烯基醚化合物
根据本发明的片状可固化压敏粘合剂优选还含有乙烯基醚化合物。相对于含环氧基化合物(B)的开环聚合反应，乙烯基醚的阳离子聚合反应占优势地进行。因此，再加入乙烯基醚化合物对推迟含环氧基化合物(B)的聚合反应是有效的，在聚合反应中，作为活化能的光的照射使聚合引发剂(C)被活化，引起随后发生化合物(B)的开环聚合，于是粘合剂片被固化。此外，在光照射后的早期阶段，片状可固化压敏粘合剂产生合适的粘着性，因为乙烯基醚化合物的弹性模量大大低于含环氧基化合物的。这些使得片状可固化压敏粘合剂与被粘物具有高的粘着性，而且使得从施加能量到应用于被粘物的时间即适用期延长了。
乙烯基醚化合物的例子包括(但不限于)正-丙基乙烯基醚，正-丁基乙烯基醚，异丁基乙烯基醚，叔-丁基乙烯基醚，叔-戊基乙烯基醚，环己基乙烯基醚，2-乙基己基乙烯基醚，十二烷基乙烯基醚，十八烷基乙烯基醚，2-氯乙基乙烯基醚，乙二醇丁基乙烯基醚，三甘醇甲基乙烯基醚，苯甲酸(4-壬氧基)丁酯，乙二醇二乙烯基醚，二甘醇二乙烯基醚，三甘醇二乙烯基醚，四甘醇二乙烯基醚，1，4-丁二醇二乙烯基醚，1， 6-己二醇二乙烯基醚，环己烷-1，4-二甲醇二乙烯基醚，间苯二甲酸二(4-乙烯基氧)丁酯(4-Vinyloxy)butyl isophthalates，戊二酸二(4-乙烯基氧)丁酯，琥珀酸二(4-乙烯基氧)丁酯，三羟甲基丙烷三乙烯基醚，2-羟乙基乙烯基醚，4-羟丁基乙烯基醚，6-羟己基乙烯基醚，环己烷-1，4-二甲醇-单乙烯基醚，二甘醇单乙烯基醚，3-氨丙基乙烯基醚，2-(N，N’-二乙氨基)乙基乙烯基醚尿烷乙烯基醚，以及聚酯乙烯基醚。上述乙烯基醚化合物可以以任何混合来使用。
聚合引发剂(C)
在根据本发明的片状可固化压敏粘合剂中，施加活性能而被活化的聚合引发剂(C)被用于使含环氧基的化合物(B)进行开环聚合。任何类型的引发剂可被选作聚合引发剂，只要它们能引起含环氧基的化合物(B)进行开环聚合即可。这种引发剂包括受热能活化的热聚合引发剂及当被光照射时被活化的光聚合引发剂。尤其是，因为阳离子聚合引发剂可用于耐热性差的被粘物，它们被优选使用。
任何在热作用下可被活化引起含环氧基的化合物(B)进行开环聚合的合适聚合引发剂，均可用作热聚合引发剂。这种引发剂的例子是双氰胺，酰肼类，咪唑化合物类，胺加合物类，胺酰胺类锍盐，铵盐，吡啶盐，等等。
任何在用光照射能引起环氧键发生开环聚合的引发剂，对作为光聚合引发剂均是合用的。例如，光敏鎓盐或有机金属络合物能合适地使用。
光敏鎓盐被优选用作上述阳离子光聚合引发剂。即，光敏？盐适用作当用优选波长范围大于300nm的紫外光照射时能被活化的化合物，这种紫外光具有足够高的能量强度使环氧键迅速开环。
在一种光聚合组合物被光照射，通过游离基光聚合而生成粘着聚合物的例子中，该照射的波长优选为至少370nm，在这种情况下，此照射用于使片状可固化压敏粘合剂固化时，此照射的波长范围必须低于370nm。合适的情况是，上述光敏鎓盐可被波长范围低于370nm的照射所活化。
此外，上述鎓盐化合物是热稳定的，可优越地提高片状可固化压敏粘合剂的贮存稳定性，直至进行照射为止。此外，因为它们衍生的最终结构在室温下是活泼的，足够起反应，而且不能期望它们失活，停止反应，所以可以保证在照射后和应用于被粘物后，固化反应仍继续进行。
特别可用的鎓盐化合物包括芳族重氮盐，芳族碘鎓盐，芳族鎓盐，和吡啶盐。市场上供应的可用于本发明的鎓盐化合物包括OPTOMER-SP-150(产自AsahiDenka kogyo Ltd.)，OPTOMER-SP-151(产自Asahi Denka kogyo Ltd.)，OPTOMER-SP-170(产自Asahi Denka kogyo Ltd.)，OPTOMER-SP-171(产自Asahi Denka kogyo Ltd.)，UVE-1014(产自General Electronics Corp.)，CD-1012(产自Sartomer  Corp.)，SUNAID  SI-60L(Sanshin Chem.Ind.Ltd.)，SUNAID SL-80L(Sanshin Chem.Ind.Ltd.)，SUNAID  SI-100L(Sanshin Chem.Ind.Ltd.)，CI-2064(产自Nippon Soda Co.Ltd.)，CI-2639(产自Nippon Soda Co.Ltd.)，CI-2624(产自Nippon Soda Co.Ltd.)，CI-2481(产自Nippon Soda Co.Ltd.).
适用于上述照射的灯是任何其辐射分布不超过800nm的灯，当游离基光聚合反应被用于制取丙烯酸类聚合物时，其辐射分布不超过370nm的灯可优选被采用。可使用的灯的例子包括低压汞灯，中压汞灯，高压汞灯，超高压汞灯，化学灯，不可见光灯，微波激发汞灯以及金属卤化物灯。当需要避免主要在表面层产生固化以保证内部固化时，可使用排除了不超过300nm的波长范围的辐射。
混合比例
在本发明中，高分子量聚合物(A)，含环氧基化合物(B)及聚合引发剂(C)之间混合比例不受特别限制，只要在施加活化能之后能获得片状可固经压敏粘合剂的合适粘着性和合适粘合强度即可。然而，每100重量份高分子量聚合物优选加入1-10,000重量份含环氧基的化合物及0.01-1,000重量份聚合引发剂。
在某些情况下，如果含环氧基化合物的混合份数小于1重量份，则当施加活化能以固化含环氧基化合物时，会导致不合适的粘合强度。而当它超过10,000重量份时，则高分子量聚合物(A)的相对比例变得较小，因而导致不合适的粘着性，另一方面，如果聚合引发剂(C)的混合份数小于0.01重量份，则在某些情况下难于完全聚合含环氧基的化合物(B)，基于在施加活化能时也如此。而当它超过1,000重量份时，则聚合引发剂的相对比例变得很大，在曝光时可能引起环氧的快速消耗，因而在与被粘物结合之前固化几乎结束，产生差的粘合，在固化之后，这导致低的粘着性和粘合强度。
根据本发明，当上述乙烯基醚化合物被再加入时，优选加入30-70重量份化合物(B)，1-30重量份乙烯基醚化合物，及0.01-10重量份阳离子光聚合引发剂。
如果含环氧基化合物的混合份数小于30重量份，则甚至会发生固化，也不能完全赋予环氧树脂的固有粘合强度。而如果超过70重量份，则可会导致片状可固化压敏粘合剂的低粘结强度，因而它的对被粘物的压敏粘合性会变得困难。因此不能期待改进的工作性能。
另一方面，如果乙烯基醚化合物的混合份数低于1重量份，则固化可以变得实际上与仅用乙烯基醚时可比较。如果它超过30重量份，则可能导致导已光固化物质的低强度，因而不能获得合适的粘合强度。
如果阳离子光引发剂的混合份数低于0.01重量份，则所获得的阳离子聚合种类的浓度可能变得太低，不能将固化速度提高到合适水平。如果它大于30重量份，则在片状可固化压敏粘合剂的表面迅速进行固化，可能防止同样的粘合剂表面与被粘物的密切接触，甚至乙烯基醚化合物以一种组份被包括进去也如此。虽然能合适地赋予已固化物质最终机械强度，但这会导致其不合适的粘合强度。在上述优选配方中，阳离子聚合引发剂的混合份数更优选为自0.05至5重量份，甚至更优选为0.1-3重量份。
关于丙烯酸类聚合物的加入，优选将30-70重量份的丙烯酸类聚合物加至30-70重量份含环氧基化合物，1-30重量份乙烯基醚化合物及0.01-10重量份阳离子光引发剂中。如果丙烯酸类聚合物的混合份数小于30重量份，则会导致片状可固化压敏粘合剂的低粘接强度，这可能使得不与被粘物产生压敏粘合，因而不能获得改进的加工性能。如果它大于70重量份，则在某些情况下不可能期望环氧树脂的固有粘合性。
其他添加剂
当有必要改善高温粘结强度和/或耐热性时，根据本发明的片状可固化压敏粘合剂如果需要可以以合适比例再含有一种或多种这类可固化单体例如多官能丙烯酸酯单体及多官能乙烯基单体，它们将不有害影响本发明的目的。
可固化单体的例子包括(但不限于)己二醇二甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，丙二醇二甲基丙烯酸酯，聚丙二醇二甲基丙烯酸酯，新戊二醇二甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，季戊四醇二甲基丙烯酸酯，季戊四醇三甲基丙烯酸酯，季戊四醇四甲基丙烯酸酯，二季戊四醇六甲基丙烯酸酯，环氧丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯，尿烷丙烯酸酯，以及它们的任何合适组合。
除了上述的粘着聚合物，含环氧基化合物及阳离子光引发剂，根据本发明的片状光固化压敏粘合剂还可含有适当比例的公知的增粘树脂和/或增量剂，它们将不会对本发明目的有有害影响。
例如，这类增粘树脂例如松香树脂，改性松香树脂，萜树脂，萜酚树脂，芳族改性萜树脂，C5或C9型石油树脂，以及苯骈二氢呋喃树脂，可以加入，以改善此片状可固化压敏粘合剂的粘着性。
在使用聚烯烃作为被粘物的特殊情况下，因为松香或石油树脂有产生强粘合的能力，因而它们被优选使用。
此外，在改善此组合物加工性能的尝试中，增强剂如丙烯酸类橡胶，表氯醇橡胶，异戊二烯橡胶及丁基橡胶；触变剂例如肽态二氧化硅和聚乙烯吡咯烷酮；增量剂包括碳酸钙，二氧化钛，粘土等等；以及其他的可再加入。
为了提供具有高剪切键合强度的片状可固化压敏粘合剂，可再加入无机气球状物，例如玻璃球，氧化铝球和陶瓷球；有机球体如尼龙珠，丙烯酸类珠和聚硅氧烷珠；有机气球状物如偏氯乙烯球和丙烯酸球；单纤维例如玻璃，聚酯，嫘萦，尼龙，纤维素及其他；等等。
尽管可以将玻璃纤维以纤维状束形加入，但优选用上述光聚合组合物将玻璃片纤维进行浸渍，以赋予高的剪切键合强度。
片状可固化压敏粘合剂的制备
根据本发明的片状可固化压敏粘合剂可以用现有技术中已知的任何合适方法制取，溶剂涂布法，挤出涂布法，压延法，紫外聚合法。
根据溶剂涂布法，在涂布在基物上之前，将粘着聚合物，含环氧基化合物，聚合引发剂和(如果必要的话)乙烯基醚化合物溶解，随后干燥，形成片。挤出涂布法及压延法是这样一种制法，其中，将包括重均分子量为约几万至约50万的热熔粘着合物。含环氧基化合物，阳离子聚合引发剂及(如果必要的话)乙烯基醚化合物的组合物，进行热熔，用熔体涂布设备把此已熔组合物涂布在基物上。
作为解释，这里描述了采用上述UV聚合法，制造根据本发明的片状可固化压敏粘合剂的优选具体实施方法。在这一优选具体实施中，使用包括游离基不引发剂的光聚合组合物，而此引发剂能被从甲基丙烯酸酯单体与光敏盐化合物，含环氧基化合物，乙烯基醚化合物(如果需要的话)与光敏盐化合物的各个波长区的不同波长区辐射所激活。通过将光聚合组合物涂布在合适基片上，和仅将游离基光引发剂进行光活化，使游离基聚合反应占优势地发生，因而在基片上形成作为粘着聚合物的丙烯酸类聚合物，从而得到片状可固化压敏粘合剂。
在这样一种利用光聚合组合物的制法中，用光照射可获得作为粘着聚合物的丙烯酸类聚合物。
在上述优选具体实施中，合适的光敏鎓盐化合物和游离基光引发剂可以更优选方式进行选择，使得光敏鎓盐化合物被波长范围等于或大于370nm，到一定程度的辐射进行光活化，而游离基光引发剂则被波长范围等于或大于370nm但低于800nm的辐射进行光活化。因此，通过采用370nm-800nm波长范围的辐射，可以得到片状可固化压敏合剂。
如果用于制备的辐射的波长等于或大于800nm，辐射热使片状可固化压敏粘合剂降解，因而这需要别的措施例如热辐射割滤器或其他的除热设施。与此相反，如果使用的光引发剂能被波长范围如上所述低于800nm的辐射进行光激活，则没有这种需要。
波长小于370nm的辐射使光敏盐活化，使得不能制得本发明的片状可固化压敏粘合剂。考虑到这一缺点，优选使用如上所述的能被波长范围等于或大于370nm但低于800nm的辐射光激活的游离基光引发剂。
正如从上述可以预见的，370nm波长被作为把光谱分为两个不同波长范围的界限：适于使光敏鎓盐化合物光活化的波长范围，以及适于使游离基光引发剂光活化的波长范围。因此，选择具有它们各自输出光谱图的不同光源，能够容易提供具有它们的各自波长范围的不同辐射，即波长范围等于或大于370nm的一种辐射，以及波长范围低于370nm的另一种辐射。
因为需要比引起游离基光聚合更高的能量去引起开环氧键的开环反应，人们希望，游离基光聚合反应用波长范围等于或大于370nm的辐射去进行，而波长范围低于370nm的辐射用于引发阳离子光聚合反应，使环氧基的开环反应得以发生。
如上所述的用波长范围等于或大于370nm的辐射进行光活化的游离光引发剂是这样一种化合物。它必须被波长范围等于或大于370nm的光辐射进行光活化，而且当它接收波长范围低于370nm的辐射时，不允许把能量转移给阳离子光引发剂，这种游离基光引发剂的合造例子包括苯乙酮衍生物类例如4-(2-羟乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮，α-羟基-α，α’-二甲基苯乙酮，甲氧基苯乙酮，2，2-二甲氧基-α-苯基苯乙酮；苯偶姻醚化合物类例如苯偶姻乙醚，苯偶姻异丙醚；缩酮衍生化合物类例如苄基二甲基缩酮；卤代酮类；酰基氧化膦类；酰基膦酸酯类；以及双-(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲戊基氧化膦。
上述光引发剂中，特别优选的是酰基氧化膦类，酰基膦酸酯类，及双-(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧膦，它们对于波长范围超过370nm的光的吸收指数是高水平的。
适用于实现游离基光聚合的辐射的灯的例子包括低压汞灯，中压汞灯，高压汞灯，超高压汞灯，化学灯，不可见光灯，微波激发的汞灯，金属卤化物灯及萤光灯。
可固化压敏粘合剂的成员
根据本发明的片状可固化压敏粘合剂可采用双边压敏粘合剂胶带，当使用时，它被安排在两个被粘物之间以便粘它们。另一方面，此片状可固化压敏粘合剂可放在基片的至少一个表面上，形成可固化压敏粘合剂片。
用作这种片的适合基片包括(但不限于)无纺织物，如嫘萦和纤维素；由合成树脂如聚乙烯，聚酯，塞璐玢，聚丙烯，聚苯乙烯和聚酰亚胺制的塑料膜或片；泡沫体例如聚乙烯泡沫，聚氨酯泡沫，氧丁橡胶泡沫，氯乙烯泡沫及聚苯乙烯泡沫；由合成树脂例如聚苯乙烯，ABS，丙烯酸类，聚丙烯和聚乙烯制的塑料板；金属片或板，例如钢，不锈钢，铜，铝；玻璃类；木材类；纸类；织物类；瓦类；石膏纤维板类；和硅酸钙绝缘物，
任何成型的基片均可使用，对小厚度的那些例如片状或板状的，不受限制，它们的例子包括方型柱，棍，以及对那些非球形表面的球。
粘接被粘物的方法
在两个被粘物被本发明的片状可固化压敏粘合剂粘接到一起的场合，在被粘物通过上述方式粘到一起之前或之后，施加活化能使片状可固化压敏粘合剂固化。这里所用的表述“在被粘物被粘到一起之前”字面上是指被粘物在被粘接之前，实际上是指含环氧基的树脂通过施加活化能使树脂固化完全之前。当含环氧基的化合物通过施加活化能而固化完成时，片状可固化压敏粘合剂可能变得太硬，不能产生合适的起始粘着性。
如果在将被粘物粘接之前，用作为活化能的灯照射片状可固化压敏粘合剂，使固化进行，若至少一个被粘物不受到辐射，则可以避免光降解或光致劣化。由此，希望在将被粘物粘接之前照射片状可固化压敏粘合剂，被粘物同样被照射而降解或变劣。在一种被粘物被曝露于照射下易于降解或易于劣化，而另一被粘物则较困难的特殊场合，可将此片状可固化压敏粘合剂首先与这另一被粘物相粘接，然后照射，并随后与那一个被粘物粘接。
至于光固化辐射的波长，当用光敏鎓盐作为阳离子光引发剂时，优选使用波长范围等于或大于300nm，强度为1毫瓦/厘米2-100毫瓦/厘米2(优选为5毫瓦/厘米2-100毫瓦/厘米2)的辐射。波长低于300nm的辐射可以产生足够的用于活化光敏鎓盐化合物的活化能，然而，它的透过率是不足够的，因而仅是此片状可固化压敏合剂的粘着表面会被交联。这可能抑制此片状可固化压敏粘合剂表面与被粘物的深入接触。在某些情况下，片状可固化压敏粘合剂的内部仍未固化。
如果波长范围等于或大于300nm的辐射的强度低于1毫瓦/厘米2，则它的能量不足以活化光敏？盐化合物，因而它们仅有小部份被光活化。这导致低的固化速度。基于上述，有用的辐射波长优选为至少300nm，更优选为至少300nm但低于800nm，而更优选的是至少300nm但低于400nm。
另一方面，如果辐射强度超过100毫瓦/厘米2，则辐射热达到很低水平以促进固化反应。因此，必须在刚辐射之后，即片状可固化压敏粘合剂迅速表面固化之前，将被粘物粘到一起。否则，不能获得片状可固化压敏粘合剂与被粘物的密切接触。
实施例1
往一个可分烧瓶中装入70克丙烯酸2-乙基己酯，30克N-乙烯基吡咯烷酮，2克作为含环氧基的甲基丙烯酸酯单体的CYCLOMER(由Daicel ChemicalIndustries Ltd制造)，50克EPICOAT 828(由Yuka-Shell Epoxy Co.制造)，0.05克作为游离基光聚合引发剂的双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦，0.5克作为阳离子光聚合引发剂的OPTOMER SP-170(由AsahiDenka Kogyo Ltd.制造)。在烧瓶中把此混合物进行搅拌以保证它们均匀混合，然后用氮气吹扫以除去溶解的氧气，由此获得了光聚合组合物。
把所得的光聚合组合物涂到透明PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)薄膜的不粘表面上，厚度为300μm。把片也具有不粘表面的透明PET膜层压到已涂布的组合物上，以使得其不粘表面朝向此组合物。其结果是，已涂布的光聚合组合物被包藏在一对透明PET膜中，生成一叠层物。在叠层物的上面，用发射最大波长为400nm的辐射的萤光灯进行照射，因而此组合物通过透明PET膜中的一个被近紫外光曝光，所近紫外光实际上不包括低于370nm范围的辐射。此近紫外辐射以6毫瓦/厘米2的强度持续5分钟以形成隐藏于一对透明PET膜之间的片状可固化压敏粘合剂。在辐射期间，测出低于370nm波长范围的辐射强度为0.001毫瓦/厘米2。
分别用不锈钢作为被粘物，根据JIS Z0237在室温下测出所得的片状可固化压敏粘合剂的T-剥离强度和搭接剪切应力分别为0.4kgf/cm和2.5kgf/cm2。
使用可发射最大波长为365nm的超高压汞灯，以强度为25毫瓦/厘米2、波长低于370nm的紫外光使隐藏于一对透明PET膜中的片状可固化压敏粘合剂膜曝光60秒。将这对透明PET膜的至少一片从叠层物除去，以便随后将已涂布组合物的已曝光表面粘合到被粘物上。在粘合之后马上使用不锈钢作为被粘物在室温测出T-剥离强度和搭接剪切应力分别为0.5kgf/cm和2.6kgf/cm2。放置过夜后它们的值分别为3kgf/cm和15kgf/cm2。
又把隐藏在这对透明PET膜中的片状可固化压敏粘合剂切成20mm×20mm的条。从条上把一片透明PET膜除去，然后在此条的粘合剂表面装上不锈钢箔背衬。采用与上述相同的方式通过留下的透明PET膜用近紫外光对片状可固化压敏粘合剂进行曝光。然后将此留下的透明PET膜从片状可固化压敏粘合剂上剥去，而此粘合剂的已曝光表面随后被粘到不锈钢板上，因而此片状可固化压敏粘合剂被隐藏在不锈钢的箔和板之间。从不锈钢板悬挂下来一重物，以便在剪切方向于100℃施以1kgf的负载。此重物甚至在施加以负载之后24小时后也不掉下。
实施例2
按照与实施例1相同的方式制得片状可固化压敏粘合剂，不同的是往实施例1的光聚合组合物中加入5克玻璃纤维屑。
分别用不锈钢作被粘物，按照JIS，Z0237，在室温下测出所得的片状可固化压敏粘合剂的T-剥离强度和搭接剪切应力分别为0.3kgf/cm和6kgf/cm2。
用与实施例1相同的方式用紫外光对片状可固化压敏粘合剂进行照射，然后粘合到被粘物上，粘合后的T-剥离强度为3kgf/cm，而搭接切应力超过18kgf/cm2。
实施例3
按照与实施例1相同的方式制得隐藏于一对透明PET膜之间的片状可固化压敏粘合剂，不同的是不使用含环氧基的甲基丙烯酸酯单体。
分别用不锈钢作为被粘物，按照JIS Z0237在室温下测得此所得片状可固化压敏粘合剂的T-剥离强度和搭接切应力分别为0.45kgf/cm和4.5kgf/cm2。
从片状可固化压敏粘合剂剥去透明PET膜的一片，而此粘合剂的已曝光表面随后被粘合到被粘物上。通过留下的透明PET膜，用能发射365nm最大波长的辐射的超高压汞灯，对片状可固化压敏粘合剂进行光强度为25毫瓦/厘米2的照射曝光30秒。把留下的透明PET膜从片状粘合剂上除去，此粘合剂的已曝光表面随后被粘合到另一被粘物上。
刚粘合后的T-剥离强度和搭接切应力分别为0.6kgf/cm和4.5kgf/cm2。放置过夜后这些值分别为3.5kgf/cm和15kgf/cm2。
也将隐藏在一对透明PET膜这中的片状可固化压敏合剂切成20mm×20mm的条。把透明PET膜中的一片从片状可固化压敏胶上剥去，然后在此粘合剂的已曝光面上装上不锈钢箔背衬，按照与实施例1相同的方式，通过留下的透明PET膜对片状可固化粘合剂对紫外光进行曝光。将留下的透明PET膜从已照射的片状粘合剂上剥去，然后此粘合剂在其已曝光表面被粘合到不锈钢板上，因而片状粘合剂被隐藏在不锈钢箔和板之中。从不锈钢板悬挂下来一重物，以便在剪切方向于100℃施以1kgf的负载。此重物在施加负载后5分钟掉下。
实施例4
往一个0.5升可分离烧瓶中加入30克甲基丙烯酸缩水甘油酯，90克环氧树脂(由Yuka-Shell Epoxy Corp.制造；产品名称：EPICOAT 828)，10克环己二甲醇二乙基醚(由ISP Corp.制造)。0.1克作为游离光引发剂的双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦(由Chiba Gaigy制造；产品名称：IRGACURE1700)，0.5克阳离子光引发剂(由Asahi Denka Kogyo Ltd.；制造；产品名称：OPTOMER SP-170).将此混合物在烧瓶中搅拌以保证它均匀混合，随后通入氮气以除去溶解的氧气，获光聚合组合物。
将所得的光聚合组合物涂到透明PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜的不粘表面，厚度为300μm，把另一具有不粘表面的透明PET膜层压到已涂的组合物上，以便使其不粘表面朝向组合物。其结果之一是，已涂布的光聚合组合物被隐藏在一对透明PET膜中，形成叠层物。使用其发射的辐射具有400nm最大波长的萤光灯对此叠层物进行照射，使得通过至少一个透明PET膜将组合物进行近紫外光曝光，而这种近紫外光实际上排除了波长低于370nm的辐射。近紫外辐射以1毫瓦/厘米2的强度持续10分钟以制得存在于这些透明PET膜之间的片状可固化压敏粘合剂。
实施例5-9和比较实施例1及2
在实施例5-9和比较实施例1及2中，隐藏于一对透明PET膜之间的片状可固化压敏粘合剂用与实施例4相同的方法制得，不同的是，用于各个实施例中的光聚合组合物包括不同类型和/或数量的组份，不同的是在所有实施例中恒定使用游离基光引发剂，如下表1所列。
对实施例4-9和比较实施例1及2的评估
I、刚照射后的搭接剪切强度的评估
从叠层物上除去一片透明PET膜，然后把叠层物切成25毫米×25毫米的叠层物条。将此条的粘合剂面粘到不锈钢板(Sus304，此后称作被粘物A)上，此钢板宽25毫米，长150毫米，厚2毫米。然后用强度为30毫瓦/厘米2，波长范围为300nm至370nm的光进行照射，这样，已涂布的组合物被通过留下的透明PET膜而曝光60秒。如表1所示，在刚照射之后，从叠层物上剥去留下的透明PET膜，以便将片状可固化压敏粘合剂的已曝光表面粘合到被粘物B上，被粘物B与被粘物A在材料和尺寸方面相同。其结果之一是制备了供测定搭接剪切强度的检测片，此片包括粘接了被粘物A和B的片状可固化压敏粘合剂。粘接了被粘物A和B之后，在对上述检测片进行搭接剪切强度测定之前，根据JISK6850，在室温对它进行老化7天。结果列于表1，
II、对适用期的评估
按照与上述评估搭接剪切强度相同的方式，在测量此检测片的搭接强度之前，对它进行老化7天，不同的是，在照射之后，对被粘物的粘接被推迟一段预定时间。这段时间可考虑在适用期之内，其前提是这里所测得的搭接剪切强度值可与在上述评估中所测得的进行比较，其中在照射之后马上进行与被粘物B的粘合。因此，当相应于从照射到对被粘物B进行粘合这段时间的搭接剪切强度值，约达到照射后马上进行上述搭接剪切强度评估所测得的相应搭接剪切强度值时，则从照射到对被粘物B进行粘合的最长时间，被断定为适用期。结果也列于表1中。
                                       表1
实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 比较实施例1 比较实施例2
  含环氧基的化合物[重量份]   环氧树脂1  90  80  65  60  65  60  100  70
  环氧树脂2  30  30  30  30  30
乙烯基醚化合物[重量份]  环己烷二甲醇二乙烯基基迷  10  20  5  10
 三乙二醇甲基乙烯基基迷  5  10
 光敏鎓盐[重量份]     SP-170  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5
  丙烯酸类单体[重量份]  甲基丙烯酸缩水甘油酯  30  30  30  30  30  30  30  30
    刚照射后的搭接剪切强度kgf/cm2  15.7  15.9  24.3  17.4  21  12  11.6  30.4
         适用期(分钟)  30  60  120  60  120  120  10  30
在表1中，“环氧树脂1和“环氧树脂2”分别指由Yuka-Shell Epoxy Corp.制造的EPICOAT 828(产品名)和由New Japan Chemical Co.，Ltd.制造的RIKARESIN BEO-60E(产品名)。此外，“环己烷二甲醇二乙烯基醚”及“三乙二醇乙烯基醚”是分别由ISP TECHNOLOGIES，INC.和BASF制造的产品。
实施例10
往一个2升可分离烧瓶中加入50克上述的化合物2(由Daicel Chem.Ind Ltd.制造；产品名称为PLACCEL FM-2D；n-2)，150克甲基丙烯酸缩水甘油酯，300克环氧树脂(由Yuka-Shell Epoxy Corp.制造；产品名称：EPICOAT 828)，150克环氧树脂(由New Japan Chemical Co.，Ltd.制造；产品名称：RIKARESINBEO-60E)，0.5克作为游离基光引发剂的双(2，6-二甲氧基甲酰基)-2，4，4-三甲戊基氧化膦(由Chiba Geigy制造；产品名IRGACURE 1700)，以及2.5克阳离子光引发剂(由Asahi Denka Kogyo Ltd.制造；产品名：OPTOMER SP-170)。将此混合物在烧瓶中搅拌以保证完全均匀，随后通入氮气以除去溶解的氧气，得到光聚合组合物。
把所得的光聚合组合物涂到透明PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)的不粘表面上，膜厚0.3毫米。把另一也具有不粘表面的透明PET膜层压到已涂组合物上，以便其不粘表面朝向组合物。由此，已涂光聚合组合物被隐藏在一对透明PET膜中，形成叠层物。
将此叠层物用发射最大波长为400nm的辐射的萤光灯进行照射，使得已涂的组合物被通过至少一层透明PET膜进行近紫外光曝光，而此近紫外光实际上不包括波长范围低于370nm的辐射。此近紫外辐射以1毫瓦/厘米2的强度持续10分钟以获得隐藏于这对透明PET膜之间的片状可固化压敏粘合剂。
实施例11-28和比较实施例3-10
在实施例11-28和比较实例3-10中，以与实施例10相同的方式，制得隐藏于一对透明PET膜之间的片状可固化压敏粘合剂，不同的是，用于各个实施例中的光聚合组合物按下面表2-5中所列的予以改变。
此外，列于表2-5中的产品名称详情如下所示：(1)PLACCEL FM-2D...产自Daicel Chem.Ind.Ltd.，相应于上述化合物2，
                                       n＝2(2)PLACCEL FM-1D...产自Daicel Chem.Ind.Ltd.，相应于上述化合物2，
                                       n＝1(3)PLACCEL FM-5D...产自Daicel Chem.Ind.Ltd.，相应于上述化合物2，
                                       n＝5(4)BLENMER PP-500...产自Nippon Oil & Fats Co.，Ltd.相应于上述化合物
                                       6，n＝9(5)ADEKARESIN EP-4901...产自Asahi Denka Kogyo Ltd.，环氧树脂(6)ADEKARESIN EP-4080...产自Asahi Denka Kogyo Ltd.，环氧树脂(7)SELOKISAIDO 2081...产自Daicel Chem.Ind.Ltd.，环氧树脂
对实施例11-28及比较实施例3-10的评估
对搭接剪切强度的评估
从叠层物上除去一层透明PET膜，然后将叠层物切成25毫米×25毫米的叠层物条。将此条的粘合剂表面粘到不锈钢板(SUS304，以下称作被粘物A)上，而此不锈钢板宽25毫米，长150毫米及厚2毫米。此不锈钢板用耐水研磨纸280#进行研磨，用乙酸乙酯在其表面进行脱酯，并进行干燥。随后，用波长范围为300nm至370nm、强度为30毫瓦/厘米2的光照射此叠层物，使片状可固化压敏粘合剂通过透明PET膜被曝光30秒。
刚照射过后，立即从叠层物上除去覆盖着片状组合物背面的留下的透明PET膜，以便使片状组合物的已曝光表面被粘合到按照与被粘物A相同方法而制得的被粘物B上去。其结果是，制得了供测量搭接剪切强度的检测片，后者包括连接到被粘物A和B上的片状压敏粘合剂组合物。
粘接了被粘物A和B之后，在按照JIS K6850和Z0237于张力速度10毫米/分钟下测定检测片的搭接剪切强度之前，将它老化7天。结果给于下面的表2-5中。
对固化完全完成时间的评估
按与上述评估剪切键合强度相同的方式制取供剪切键合强度测量的检测片。照射以后，在预定的时间间隔内，按照JIS K 6850和Z0237，在张力速度为10毫米/分之下测定检测片的剪切键合强度。当测出的搭接剪切强度变成约等于在上述对搭接剪切强度评估中老化7天后的值时，假设搭接剪切强度值大约达到最终值，则此时间判定为固化完全完成时间。
                                      表2
                实施例 比较实施例
    10     11     12   13     3
 丙烯酸类单体   化合物2，n＝2，PLACCEL，FM-2D     10     20     40   60
 可共聚单体   甲基丙烯酸缩水甘油酯     30     30     30   30     30
  含环氧基化合物    EPICOAT 828     60     50     30   10     70
    RIKARESINBEO-60E     30     30     30   30     30
 游离基光引发剂   IRGACURE 1700    0.1    0.1    0.1   0.1     0.1
 阳离子光引发剂    CPTOMER SP-170    0.5    0.5    0.5   0.5     0.5
   SUS搭接剪切强度(kgf/cm2)     41     53     65   53     25
      固化的完全完成时间(小时)     72     72    120   120     170
(所有混合份数均以重量份表示)
                                      表3
        实施例 比较实施例
    14     15     4
   丙烯酸类单体   化合物2，n＝2，PLACCELFM-2D     10     20
    可共聚单体   甲基丙烯酸缩水甘油酯     30     30     30
  含环氧基化合物        EPICOAT 828     40     30     50
    RIKARESIN BEO-60E     20     20     20
游离基光聚合引发剂       IRGACURE 1700     0.1     0.1     0.1
阳离子光聚合引发剂       OPTCMER SP-170     0.5     0.5     0.5
         SUS搭接剪切强度(kgf/cm2)     60     62     44
         固化的完全完成时间(小时)     140     120     170
(所有混合份数均以重量份表示)
                                     表4-1
        实施例 比较实施例
    16     17     5
    丙烯酸类单体  化合物2，n＝2，PLACCELFM-2D     10     20
     可共聚单体    丙烯酸四氢呋喃酯     30     30     30
   含环氧基化合物       EPICOAT 828     40     20     50
   RIKARESIN BEO-60E     20     20     20
  游离基光聚合引发剂      IRGACURE 1700     0.1     0.1     0.1
  阳离子光聚合引发剂      OPTCMER SP-170     0.5     0.5     0.5
        SUS搭接剪切强度(kgf/cm2)     80     90     59
        固化的完全完成时间(小时)     24     24     48
(所有混合份数均以重量份表示)
                                                                 表4-2
  实施例18 比较实施例6 实施例19 比较实施例7 实施例20 比较实施例8   实施例21 比较实施例9
  丙烯酸类单体      化合物2，n＝2PLACCELFM-2D      20     20     20     20
可共聚单体    丙烯酸正丁酯     20     20     20     20
  丙烯酸四氢呋喃酯      30     30     30     30     30     30     30     30
 含环氧基化合物    EPICCAT828      50     50
   ROLARESOMBEP-60E
   ADELARESOMEP-4901     50     50
   ADELARESOMEP-4080     50     50
   SELOKISAIDO2081(脂环的)     50     50
 游离基光引发剂     IRGACURE1700      0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
 阳离子光引发剂    OPTOMER SP-170      0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
    SUS搭接剪切强度(kgf/cm2)      60     25     70     32     95     25     75     30
    固化的完全完成时间(小时)      24     48     24     36     24     36     12     24
                                                   (所有混合份数均以重量份表示)
                                                               表5
                                    实施例 比较实施例
    22     23     24     25     26     27     28     10
        丙烯酸类单体  丙烯酸-4-羟丁酯     20
     2MHP*     20
     化合物2，n＝1，PLACCELFM-2D     20
     化合物2，N＝2，PLACCELFM-2D     20     50
     化合物2，n＝5，PLACCELFM-5D     20
     化合物6，n＝9，BLENMER PP-500     20
      可共聚单体  丙烯酸四氢呋喃酯     30     30     30     30     30     30     50
        含环氧基化合物   EPICOAT 828     30     30     30     30     30     30     30     30
    RIKARSINBEO-60E     20     20     20     20     20     20     20     20
    游离基光聚合引发剂     IRGACURE1700     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
    阳离子光聚合引发剂   OPTOMER SP-170     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
      SUS搭接剪切强度(kgf/cm2)     65     40     75     95     70     80     90     38
      固化的完全完成时间(小时)     12     24     12     36     24     24     24     48
(*...对苯二甲酸2-甲基丙烯酰基氧乙基2-羟丙基酯)(所有混合份数均以重量份数表示)

Claims (12)

1、一种片状可固化压敏粘合剂，此粘合剂包含一组合物，后者包括：
(A)具有赋予粘着性能力的可形成片状的材料的高分子量聚合物，所述聚合物是选自丙烯酸类聚合物，聚酯类，聚氨酯类，聚硅氧烷类，聚醚类，聚碳酸酯类，聚乙烯基醚类，聚氯乙烯类，聚醋酸乙烯酯类，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物类，聚异丁烯类；
(B)含环氧基的化合物，它是选自双酚A型环氧树脂，双酚F型环氧树脂，酚醛清漆型环氧树脂和脂环脂族环氧树脂；缩水甘油酯型化合物；和缩水甘油基胺型化合物；及
(C)聚合引发剂，当施以活化能时，它引发化合物(B)发生开环聚合反应；
其中该组合物含100重量份上述聚合物(A)，1-10,000重量份化合物(B)和0.01-1,000重量份聚合引发剂(C)。
2、根据权利要求1的自状可固化压敏粘合剂，其中该高分子量聚合物(A)是丙烯酸类聚合物。
3、根据权利要求2的片状可固化压敏粘合剂，其中丙烯酸类聚合物(A)是由每个分子中含至少一个甲基丙烯酰基和至少一个羟基的化合物(a)与可与化合物(a)共聚的单体(b)经共聚而得到的。
4、根据权利要求3的片状可固化压敏粘合剂，其中化合物(a)是选自由下列化合物(1)至(10)组成的一个组的至少一个：[化合物1]CH2＝CH·C(O)O·CH2CH2O·[C(O)CH2CH2CH2CH2CH2O]n·H  (n＝1-10)[化合物2]
CH2＝C(CH3)·C(O)O·CH2CH2O·[C(O)CH2CH2CH2CH2CH2O]n·-H  (n＝1-10)[化合物3]
CH2＝CH·C(O)O·(CH2CH2O)n·H  (n＝1-12)[化合物4]
CH2＝C(CH3)·C(O)O·(CH2CH2O)n·H  (n＝1-12)[化合物5]
CH2＝CH·C(O)O·[CH2CH(CH3)O]n·H  (n＝1-12)[化合物6]
CH2＝C(CH3)·C(O)O·[CH2CH(CH3)O]n·H  (n＝1-12)[化合物7]
CH2＝C(CH3)·C(O)O·(CH2CH2O)n·[CH2CH(CH3)O]m·H
                                       (n＝1-12，m＝1-10)[化合物8]
CH2＝CH·C(O)O·(CH2CH2O)n·[CH2CH(CH3)o]m·H  (n＝1-12，m＝1-10)[化合物9]
CH2＝C(CH3)·C(O)O·(CH2CH2O)n·(CH2CH2CH2CH2O)mH
                                       (n＝1-12，m＝1-10)[化合物10]
CH2＝CH·C(O)O·(CH2CH2O)n·(CH2CH2CH2CH2O)mH  (n＝1-12，m＝1-10)
5、根据权利要求3的片状可固化压敏粘合剂，其中该可共聚单体(b)选自由甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸苄酯和含C-O-C醚键的醇的甲基丙烯酸酯。
6、根据前述权利要求1的片状可固化压敏粘合剂，其中聚合引发剂(C)是阳离子光聚合引发剂。
7、根据权利要求6的片状可固化压敏粘合剂，其中该阳离子光聚合引发剂是鎓盐化合物。
8、根据权利要求1-7中任一项的片状可固化压敏粘合剂，其中该组合物还包含乙烯基醚化合物。
9、根据权利要求8的片状可固化压敏粘合剂，其中该组合物相对于30-70重量份化合物(B)包含1-30重量份乙烯基醚化合物。
10、一种可固化压敏粘合剂片，它包含：
基片，以及
根据前述权利要求1-9中任一项的片状可固化压敏粘合剂，后者被层压到该基片的至少一个表面上。
11、一种粘接各部件的方法，它包括如下步骤：
把根据前述权利要求1-9的任一项的片状可固化压敏粘合剂放到一个部件上；以及
用强度大于1毫瓦/厘米2、波长范围超过300nm的紫外光，在一个部件通过片状可固化压敏粘合剂被粘到另一部件之前或之后，照射此片状可固化压敏粘合剂。
12、一种能量可聚合组合物，它在其通常状态是压敏的，并且对它施加活化能后它能被固化，该组合物包含：
(A)具有赋予粘着性能力的可形成片状的材料的高分子量聚合物，所述聚合物是选自丙烯酸类聚合物，聚酯类，聚氨酯类，聚硅氧烷类，聚醚类，聚碳酸酯类，聚乙烯基醚类，聚氯乙烯类，聚醋酸乙烯酯类，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物类，聚异丁烯类；
(B)含环氧基的化合物，它是选自双酚A型环氧树脂，双酚F型环氧树脂，酚醛清漆型环氧树脂和脂环脂族环氧树脂；缩水甘油酯型化合物；和缩水甘油基胺型化合物；以及
(C)聚合引发剂，当对它施加活化能时，引起化合物(B)发生开环聚合反应；
其中该组合物含100重量份上述聚合物(A)，1-10,000重量份化合物(B)和0.01-1,000重量份聚合引发剂(C)。
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