CN1088954A - 可紫外固化环氧硅氧烷隔离剂的受控隔离组合物 - Google Patents
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Abstract
一种可紫外固化的环氧硅氧烷掺合物，其组成是
一种有环氧官能团的硅氧烷树脂和一种环氧基封端
的硅氧烷流体，所述树脂含有Q基团、有环氧官能团
的M基团和从D基团和T基团中选择的至少一种
基团，每10份Q基团、D基团和T基团的总和有至
少5份M基团和有环氧官能团的M基团的总和；而
所述流体含有环氧官能团的M基团。
Description
用于隔离压敏粘合剂（PSA）的可固化硅氧烷涂料是已知的。这类涂料可通过锡催化缩合反应，铂催化加成反应或辐射引发交联反应固化。
线型聚二甲基硅氧烷形成的涂料称为高级隔离涂料（premiumrelease coatings）或低剥离力涂料（Louws release coatings）。当交联时，这类材料就形成只需很小的力便可使PSA层压面料（facestock）与其脱离的粘合表面。这样的高级隔离特征是很多用途所希望的。
然而，不能容易地与PSA脱离的硅氧烷隔离涂料也有重要用途。这一类具有紧固或受控隔离特征的涂料，（例如）在以高速运行的工业标签粘贴操作上是理想的。为了防止检签与隔离衬里的所谓过早分离，硅氧烷高隔离剂是理想的。受控隔离特征可用于两面隔离层压用途，其中，层压制品的一面涂布一种高级隔离硅氧烷，而另一面涂布一种紧固型隔离硅氧烷，从而提供一种差示隔离结构。
理想地说，具有系列隔离特征的硅氧烷隔离系统较好这样的硅氧烷涂布系统将使终端用户能选择性地调整配方，从而给出因具体用途而异的预期隔离水平。与高级隔离聚合物形成掺合物，能给出一系列隔离水平的紧固型隔离聚合物，称为受控隔离添加剂（CRA）。
尽管在这个领域做了大量工作，但旨在成为可紫外辐射固化环氧硅氧烷隔离系统的受控隔离（紧固型隔离）添加剂（CRAs）的商业性产品总体上尚未成功，因为它们经常不像高级隔离环氧硅氧烷那样容易固化，它们不提供比高级隔离材料大的隔离差异，除非在涂布浴中有非常高的浓度（＞70%）;而且含有这些CRAs的固化膜经常随着其固化后的老化而失去其高隔离特征。所指望的实验性可紫外固化CRAs也还不像预期的那样有效，而且在很多情况下已引起市场上不可接受的、所不希望的“活泼”（急跳、不匀）型隔离。
例如，UV-CRA产品可通过将高极性的羟基苯甲酸酯基团（美国专利号4，977，198）或苯酚基团（美国专利号4，952，657）连同活泼环氧基一起引进聚二甲基硅氧烷聚合物中而提供紧固型隔离（相对于美国专利号4，279，717及其它专利中公开的高级隔离环氧硅氧烷聚合物而言）。在所有情况下，这样设计的产品均由于上述原因而未获成功。
含有活泼、环氧官能的“Q”型硅氧烷树脂加上线型（非树脂）环氧硅氧烷聚合物的UV-CRAs类似于像美国专利4，123，604、3，527，659和5，158，911及1992年7月30日以Eckberg和Griswold的名义提交的美国专利申请序号07/923，112中所公开的那种使用硅氧烷树脂的传统热固化硅氧烷CRAs（含溶剂的和不含溶剂的）。在美国专利5，158，911中，其中所公开的环氧MQ树脂是无溶剂赋形剂、不能与低粘度环氧硅氧烷载体相容的高粘度（或固体）材料。Eckberg和Griswold的专利申请公开了“结合型”M′TQ树脂/环氧硅氧烷流体组合物，其效果有限，因为无溶剂硅氧烷涂料将涂料浴粘度限制在＜1000 cstk（厘沲），后者又使CRA的实际树脂含量限制在＜35%（重量）。这些材料的高剥离力是实际环氧硅烷树脂浓度的函数。因此，这类组合物的效率是有限的。
本发明基于如下发现：有环氧官能团的硅氧烷树脂与环氧基封端的二甲基硅氧烷流体的某些独特组合克服了与上述紫外固化环氧硅氧烷CRAs有关的性能缺陷。改善的CRA性能在于该树脂的环氧含量与环氧封端流体的环氧含量的精心匹配，以及将包括D基团的环氧硅氧烷树脂与也包括足够M（呈M和ME形式）的含TQ或Q的树脂加以配制，以保持树脂+流体组合物在100%硅氧烷固体，甚至在全部CRA的树脂成分超过50%（重量）时也可涂布。
在一个具体实施方案中，本发明涉及一种可紫外辐射固化的环氧硅氧烷组合物，其中包含一种在有效量的鎓型阳离子光催化剂和紫外辐射存在下可固化的、有环氧官能团的硅氧烷树脂和环氧基封端的硅氧烷流体的掺合物。鎓型催化剂的实例包括碘鎓盐和锍盐。掺合物包括：（A）约20～约80%（重量）有环氧官能团的硅氧烷树脂，所述树脂含有Q基团，有环氧官能团的M基团和从D基团与T基团中选择的至少一种基团，每10份Q基团、D基团与T基团的总和有至少5份M基团与有环氧官能团的M基团的总和;和（B）约80～约20%（重量）含有环氧官能团的M基团的环氧基封端硅氧烷流体;（A）和（B）的掺合物的环氧当量值大于1000。
在这种环氧硅氧烷组合物中，有效的有环氧官能团的M基团是
本发明涉及一种可紫外辐射固化的环氧硅氧烷组合物，这是一种在有效量的光催化剂和紫外辐射存在下可固化成粘合涂料的、有环氧官能团的硅氧烷树脂与环氧基封端的硅氧烷流体的掺合物。这种掺合物一般包含（A）约80～约20%（重量）有环氧官能团的树脂，所述树脂含有Q基团、有环氧官能团的M基团和从D基团与T基团中选择的至少一种基团，每10份Q基团、D基团与T基团的总和有至少5份M基团与有环氧官能团的M基团的总和;和（B）约20～约80%（重量）含有环氧官能的M基团的环氧基封端硅氧烷流体，所述掺合物的环氧当量值大于1000。
在这种环氧硅氧烷组合物中，有效的有环氧官能团的M基团是
在一个具体实施方案中，可紫外辐射固化的环氧硅氧烷组合物包括一种可固化的、有环氧官能团的硅氧烷树脂与环氧基封端的硅氧烷流体的掺合物，其重量百分比为60∶40。这种组合物在有效量的光催化剂和紫外辐射存在下可固化。
为了本发明之目的，采用下列缩略语：
T＝（CH3）SiO3/2- Q＝SiO4/2- Ma＝（CH3）2HSiO1/2
其它有2～约10个碳原子的脂族或芳族基团可用来代替（CH3）。
以下是制备有SiH官能团的树脂和流体UV-CRA前体物的一般步骤。
SiH封端树脂溶液：
制备下列硅烷的二甲苯溶液：1.0份二甲基氯硅烷，9.4份三甲基氯硅烷，4.2份二甲基二氯硅烷，2.9份三甲氧基甲基硅烷，和11.3份原硅酸四乙酯（EtO）4Si。这些硅烷的摩尔比近似地是MH：M：D：T：Q＝1：8：3：2：5。这种溶液在10～30℃用60分钟时间缓慢地添加到40份水中，然后在40℃再搅拌2小时以上。使有机相与水相分离，弃去水相，然后有机相用迪安-斯达克装置在130～140℃回流脱水，最后将回流温度升至160℃，此时树脂稠化，固体含量为60%。树脂溶液的分析表明大约有700ppmH（呈活泼MH形式），Si29分析证实树脂通式大致为MHM8D3T2Q5。用这种方式制备了本公开文书中要描述的其它树脂。我们发现，脱除这种溶液中的全部二甲苯溶剂导致分离出一种固体、水白色硅氧烷，当温热至70℃以上时软化且易于流动。然而，不必分离出SiH树脂，其二甲苯溶液被用来制备最终的UV-CRA组合物。
SiH封端的硅氧烷硫体：
这种材料是通过八甲基环四硅氧烷D4与1，1，3，3，-四甲基二硅氧烷MHMH的标准酸催化平衡制备的。用硫酸/碳黑催化剂（0.1%酸）使163克D4与14克MHMH平衡。最终产品是一种20厘沲粘度流体，气体分析法测得859ppm H（以SiH形式计），包括17%挥发分。根据对SiH的分析，其近似通式为MHD29MH。用相同方式制备和表征了要在本公开文书中提到的其它SiH封端（二甲基甲硅烷基封端）的线型聚二甲基硅氧烷。
可紫外固化的环氧硅氧烷CRA组合物：
实例1
100份SiH树脂溶液（大约60份树脂固体）加上40份SiH封端的硅氧烷流体与0.01份甲基二可可胺稳定剂和足够的RhCl3（Bu2S）3催化剂（乙醇中的11%溶液）一起混合，以便给反应混合物提供约3ppm铑。添加14克4-乙烯基氧化环己烯（VCHO），然后将反应混合物升温至110℃。所发生的放热响应使物料温度升至140℃。在120℃保持2小时后检测不到SiH。在真空下汽提出二甲苯、过量的VCHO和硅氧烷轻组分，得到一种清澈流体产品，450厘沲粘度和96%固体，其中包括约60%（重量）有环氧官能团的树脂MEM8D3T2Q5和40%（重量）环氧基封端的流体MED29ME。以下表1A中所列各种材料均用与此相同的方式制备。采用如Eckberg和Agars的美国专利申请序号07/802，681（1991年12月5日提交）（列为本文参考文献）中公开的VCHO与有SiH官能团的硅氧烷混合物的胺/铑催化加成。
用不同的SiH树脂和SiH封端的流体原料生产了若干种完整的UV-CRA备选材料。在所有情况下VCHO加成都顺利进行，所得到的产品容易分离和表征。结果列于下表中：
表1A
实例 树脂 流体 树脂/流体
1 ME3M6T5Q5MED10ME60/40
2 ME1.5M3T5Q5MED10ME60/40
3 ME3M6T5Q5MED10ME70/30
4 ME3M6T5Q5MED50ME60/40
5 ME2M7T5Q5MED50ME70/30
6 MEM8T5Q5MED22ME60/40
7 MEM8T4Q5MED54ME60/40
8 MEM8D5Q5MED29ME60/40
9 MEM8D3T2Q5MED29ME60/40
10 MEM8D2T3Q5MED29ME60/40
11 MEM8DT4Q5MED29ME60/40
表1B
实例* 外观 粘度(厘沲) 环氧当量**
1 透明流体 373 600
2 透明流体 16400 680
3 透明流体 972 600
4 混浊(两相),沉降出树脂
5 混浊,分离出树脂相
6 透时流体 1024 990
7 混浊,分离出树脂相
8 透明流体 250 1100
9 透明流体 450 1100
10 透明流体 635 1100
11 透明流体 500 1100
＊ 以上引用的所有样品在150℃进行45分钟失重试验后均有＞96%固体。
＊＊ 计算值
显然，树脂含量＞50%的可涂布环氧硅氧烷树脂/流体混合物（纯粘度＜1000厘沲）要求树脂中的总“M”要占总数（“D”+“T”+“Q”）的至少50%（摩尔），较好是75-100%（摩尔）。也重要的是，环氧硅氧烷树脂的环氧含量大致等于或小于CRA组合物中环氧基封端硅氧烷流体成分的环氧含量，或者CRA的这两个部分是不可混溶的而且不会形成一种稳定的透明掺合物。
以上实例1～11中若干实例选自初始CRA配方，它们符合方便的稳定性和可涂布粘度标准。这些均在聚乙烯牛皮纸（PEK）衬料上制备成0.5密耳涂层供评价之用，制备时均匀掺合了1%（重量）溶于2-乙基-1，3-己二醇的碘鎓催化剂（C12H25Ph）2ISbF6，活性成分占50%。使用了一台装有2个中压汞蒸气紫外灯的RPC Model QC 1202实验室用紫外加工机。
表 2
实例 外观 固化用紫外线通量*
毫焦/厘米2(mJ/Cm2)
1 透明混合物 20
3 透明混合物 40
6 轻微混浊,稳定 40
8 混浊,但不分离 42
9 混浊混合物,稳定 45
10 混浊混合物,稳定 50
11 混浊混合物,稳定 45
12** 透明混合物 20
13*** 透明混合物 68
＊ “固化”定义为不能涂抹和移动（相对于3M Scotch 610带而言）的硅氧烷涂层。
＊＊ 对照组，易剥离环氧硅氧烷，即线型有环氧官能团的硅氧烷流体，其环氧当量（EEW）约900，25℃的额定粘度约300厘沲。
＊＊＊ 对照组，紧固型隔离环氧硅氧烷，即含有基本上等量的环氧官能团和苯酚官能团且其余部分为二甲基硅氧烷官能团的线型聚合物，其环氧当量约1500，25℃的额定粘度约300厘沲。
环氧含量最高的UV-CRA配方与碘鎓催化剂的相容性最好，而且一般能最有效地固化（固化所需的紫外线通量最低）。甚至在催化剂不完全混溶的情况下，所试验的涂布浴在掺合后若干天内也没有出现光催化剂物理分离的迹象。所有这些组合物的紫外固化响应均判断为有足够程度，而且在所有情况下均优于实例13的纯紧固型隔离聚合物。
所选择的材料被评定为实例12中的紧固型隔离添加剂。制备了由75份各种高隔离备选物和25份实例12低隔离聚合物组成的涂布浴，然后混入1份碘鎓光催化剂，利用一台实验室用无溶剂涂布设备在PEK上涂布到大约0.8克/米2重量，在PPC加工机上对大约100毫焦/厘米2紫外线通量曝光，固化成不移动的涂层。由实例12单独组成对照组涂布浴进行类似的催化、涂布和固化。把Tesa试验带＃4970（一种丙烯酸类粘合带）固定到硅氧烷表面，并使制成带的隔离衬在70℃老化20小时。测定Tesa带在180°角以50英寸/分钟的速度从硅氧烷表面剥离下来所需的力，用克/英寸表示（Tesa带为1英寸宽）。这个实验的结果列出如下：
表 3
实例 树脂通式 剥离力 备注
1 60% ME3M6T5Q575-95克/英寸 活泼
3 70% ME3M6T5Q5110-130 非常活泼
6 60% MEM8T5Q5115->0 非常活泼
8 60% MEM8D5Q5110-140 顺利剥离
9 60% MEM8D3T2Q5150-215 顺利剥离
10 60% MEM8D2T3Q5180-240 顺利剥离
11 60% MEM8DT4Q5250-300 稍活泼剥离
12 (无) 25-30 顺利剥离
“活泼”（zippy）剥离如前面所定义，对硅氧烷隔离涂料来说认为这是所不希望的，尽管含有加成和缩合固化CRAs的MQ树脂在高CRA负荷时往往表现出“活泼”剥离。制备实例1和9，其数量足以在一台18英寸宽3辊胶印照像凹版18英寸中试涂布机上运行，该涂布机装有2套能以400和600瓦/英寸额定功率工作的、熔合系统微波起动“H”紫外灯。最初实验是用UV-CRA备选物实例1进行的，不同程度地掺合了低隔离或高级隔离环氧硅氧烷聚合物实例12和1%（重量）碘翁光催化剂。这些混合物以大约1.2克/米2的涂层重量和400英尺/分的速度涂布在PEK基质上，然后对2套600瓦/英寸功率的灯组曝光。所有涂料都固化成不能涂抹和移动的硅氧烷表面，立即离开工艺线，无任何后固化迹象。这样生产的固化硅氧烷衬里样品在室温保持6天，然后层压Monsanto Gelva 263含溶剂丙烯酸类PSA，使标准纸面料压到粘合剂上。制备具有这些构造的2英寸宽带状物，并在4周时间内定期测定以400英寸/分钟拉速和180°角使硅氧烷/PEK层压品与面料/PSA层压品拉开所需的剥离力，剥离结果列于下表：
表 4
配方 初始剥离力 4周剥离力 备注
实例1在实例
12中的%
100% 25-60克/2英寸 40-70克/2英寸 非常活泼
90% 25-50 35-65 非常活泼
80% 30-60 35-60 非常活泼
70% 30-60 35-55 非常活泼
50% 25-45 30-50 稍活泼
0% 25-30 25-30 顺利剥离
实例1材料的性能证明是不能令人满意的。尽管这种材料涂布和固化良好，但它只提供相对于未改性的实例12或对照浴而言很小的隔离差异，也赋予隔离以所不希望的“活泼”特征。不良CRA性能特征的这种组合可能是由于CRA组合物环氧含量高造成的。Eckberg（Radtech′88 North America Conference Proceedings，New Orleans，1988）指出，环氧当量＜800引起线型环氧硅氧烷隔离涂料的不均匀“活泼”隔离。本文的结果显然使这一观察更具说服力，并使这些实验扩展到非线型环氧硅氧烷树脂/流体组合物。
实例9材料与高级隔离实例12一起，用以上提到的胶印照像凹版中试涂布机涂布在若干种不同基质上。制备了由实例9和12掺合物组成的涂布浴，其中有不同水平的实例9CRA和1%负荷的碘鎓光催化剂。这些材料按如上所述以400英尺/分钟线速度、1.2克/米2涂层重量涂布在PEK上，然后层压同样的Gelva 263丙烯酸类粘合剂。剥离结果列于下表：
表 5
配方 初始剥离力 4周老化剥离力 备注
实例12中实例
9的%
100% 800克/2英寸 850克/2英寸 顺利剥离
90% 430 600 顺利剥离
80% 280 330 顺利剥离
70% 165 215 顺利剥离
60% 105 135 顺利剥离
50% 75 110 顺利剥离
25% 55 65 顺利剥离
0% 30 40 顺利剥离
尽管在这些测量的4周时间内剥离力略显不稳定，但相对于实例12的未改性对照材料而言，即使CRA的含量水平相当低，剥离力也有很大差异，如之即使所测量的最高剥离力也并非“活泼”、参差不齐或不均匀这一事实，使本材料的性能远优于已知的环氧硅氧烷CRAs。
比较实例14
如Riding等人美国专利No.4，952，657中所公开的一种先有技术UV-CRA代表，近似化学式为MD15DE 2DP 2M，式中DE的定义同前，且
实例14与实例12掺合，用1%碘鎓光催化剂催化，然后利用与用于新备选UV-CRAs评价相同的胶印照像凹版中试涂布机涂布和固化在PEK上。然后制备与Gelva 263的层压品并按上述方法测定剥离力。典型结果如下：
表 6
配方 初始剥离力 4周剥离力 备注
实例14在实例
12中的% 克/2英寸 克/2英寸
90% 120 125 顺利剥离
50% 55 55 顺利剥离
0% 40 40 顺利剥离
这个实例证实，实例14的先有技术紫外固化环氧硅氧烷CRA不像实例9的UV CRA那样提供一种相对于实例12的未改性材料而言有用的剥离力差异。
在胶印照像凹版中试涂布机上用实例9UVCRA进行的单独涂布实验利用了不同的基质，也用其它粘合剂做了试验。利用Ashland 1085丙烯酸类粘合剂代替Gelva 263，对一些涂布在PEK上的配方进行层压，得到如下结果：
表 7
配方 剥离力,克/2英寸
实例9在实例12中的%
100% 475-1197 194
90% 475-1197 175
60% 475-1197 86
0% (UV9300) 39
实例15
一种类似于实例12但环氧当量为1100的高级隔离环氧硅氧烷。
实例9以与实例15的掺合物形式涂布在高密度聚乙烯上（涂布配方中有3%催化剂），线速度为400英尺/分钟。证录到下列相对于Gelva 263粘合剂的剥离力：
表 8
配方 初始剥离力 3周剥离力
实例9在实例15中的%
80% 200克/2英寸 215克/2英寸
75% 115 120
50% 65 65
37.5% 45 50
25% 35 40
12.5% 35 40
0% 25 30
类似的配方以200英尺/分钟线速度涂布到Kammerer AV100玻璃纸上。相对于Gelva 263 PSA的剥离力如下：
表 9
配方 1周老化剥离力
实例9在实例15中的%
90% 825克/2英寸
80% 625
75% 470
67% 370
50% 200
25% 100
0% 55
这些剥离结果清楚地证实，实例9的UVCRA组合物是一种高效、有用的可紫外固化紧固型隔离添加剂，是为与高级隔离环氧硅氧烷隔离聚合物/不同粘合剂一起使用而精心设计的，可涂布于若干种不同的基质上。还进一步证实，通过使用比先有技术环氧硅氧烷紧固型隔离添加剂所需量少得多的CRA，就能得到有显著差异的剥离力（与未改性高级隔离浴相比）。
进行了一连串实验，以确定用实例9（以及本文中所述的类似材料）所得到的紧固型隔离效果是否稳定，即固化的硅氧烷涂料在该固化涂料老化时能否保持所希望的高剥离力。这些评估按如下进行：含CRA的衬里的固化样品在涂布后静置4周，然后层压Gelva 263 PSA;测定该层压品4周老化后的剥离力，并将由此得到的剥离力数值与涂布后6天制备的层压品的剥离力数值相比较（未层压的衬里在室温老化）。这些结果是用PEK上实例9和实例12配方的掺合物得到的：
表 10
配方 6天老化衬里 4周老化衬里
100% 850克/2英寸 750克/2英寸
90% 610 520
80% 340 350
70% 215 210
60% 135 140
50% 110 95
25% 65 55
0% 40 35
尽管在含高水平实例9CRA的未层压样品4周老化后观察到剥离力有一定下降，但其余样品显然表现出非常稳定的剥离力。
比较实例16
环氧/苯酚共官能化的硅氧烷，近似化学式为MD20DE 1.5DP 1.5M，代表性的已知环氧硅氧烷CRA（与比较实例14中所述的材料相同）。
进行了另一个与未层压衬里的隔离稳定性有关的实验。在这种情况下，含CRA90/10（实例9/实例15）掺合物涂层的PEK衬里和含有100%实例16的PEK涂布衬里在一个70℃烘箱中老化63小时，然后按以前所述方法层压Gelva PSA。在层压品制备后一天测定剥离力。
90%实例9/10%实例12: 加热老化 650克/2英寸
不老化 740克
100%实例14: 加热老化 90克/2英寸
不老化 210克
虽然由于含实例9的衬里的热老化而观察到剥离力有一定下降，但这种损失（约12%）与已知实例14环氧/苯酚硅氧烷CRA涂布的衬里以同样方式老化时剥离力剧降＞50%相比是很小的。
本发明的可紫外固化环氧硅氧烷组合物非常适合于受控隔离用途，而且优于同类用途的先有技术材料。本发明的这些CRA是有环氧官能团的硅氧烷树脂与环氧基封端的硅氧烷流体的掺合物。具体地说，良好的结果是用由60%树脂/40%流体组成、环氧当量＞1000的配方得到的，其中树脂包括每100份（D或T或D+T）+Q有至少5份ME+M。
虽然已经说明了目前认为属于本发明较好实施方案的情况，但对于熟悉本门技术的人来说，显而易见的是可以对其中内容做各种改变和修饰而不背离本发明，而且在所附权利要求书中理应覆盖那些符合本发明真正精神和范围的改变和修饰。
Claims (12)
1、一种可紫外辐射固化的环氧硅氧烷组合物，其中包含一种在有效量鎓型光催化剂存在下暴露于紫外辐射时可固化的、有环氧官能团的硅氧烷树脂和环氧基封端的硅氧烷流体的掺合物，所述掺合物包含：
(A)约60%(重量)有环氧官能团的硅氧烷树脂，所述树脂含有Q基团、有环氧官能团的M基团和从D基团和T基团中选择的至少一种基团，每10份Q基团、D基团和T基团的总和有至少5份M基团和有环氧官能团的M基团的总和；
(B)约40%(重量)环氧基封端的硅氧烷流体，其中含有环氧官能团的M基团；和
所述掺合物的环氧当量大于1000。
2、权利要求1的环氧硅氧烷组合物，其中所述的有环氧官能团的M基团是
3、一种可紫外辐射固化的环氧硅氧烷组合物，其中包含一种在有效量鎓型光催化剂存在下暴露于紫外辐射时可固化的，有环氧官能团的硅氧烷树脂和环氧基封端的硅氧烷流体的掺合物，所述掺合物包含：
（A）约80～约20%（重量）有环氧官能团的硅氧烷树脂，所述树脂含有Q基团、有环氧官能团的M基团和从D基团和T基团中选择的至少一种基团，每10份Q基团、D基团和T基团的总和有至少5份M基团和有环氧官能团的M基团的总和;
（B）约20～约80%（重量）环氧基封端的硅氧烷流体，其中含有环氧官能团的M基团;和
所述掺合物的环氧当量大于1000。
4、权利要求3的环氧硅氧烷组合物，其中所述有环氧官能团的M基团是
5、一种可紫外辐射固化的环氧硅氧烷组合物，其中包括一种在有效量光催化剂和紫外辐射存在下可固化的、有环氧官能团的硅氧烷树脂和环氧基封端的硅氧烷流体的掺合物，所述掺合物包含：
（A）约60%（重量）有环氧官能团的硅氧烷树脂，所述树脂含有Q基团、有环氧官能团的M基团和从D基团和T基团中选择的至少一种基团，每10份Q基团、D基团和T基团的总和有至少5份M基团和有环氧官能团的M基团的总和;
（B）约40%（重量）环氧基封端的硅氧烷流体，其中含有环氧官能团的M基团;和
所述掺合物的环氧当量＞1000。
6、权利要求5的环氧硅氧烷组合物，其中所述有环氧官能团的M基团是
7、一种可紫外辐射固化的环氧硅氧烷组合物，其中包含一种在有效量光催化剂和紫外辐射存在下可固化的、有环氧官能团的硅氧烷树脂和环氧基封端的硅氧烷流体的掺合物，所述掺合物包含：
（A）约80～约20%（重量）有环氧官能团的硅氧烷树脂，所述树脂含有Q基团、有环氧官能团的M基团和从D基团和T基团中选择的至少一种基团，每10份Q基团、D基团和T基团的总和有至少5份M基团和有环氧官能团的M基团的总和;
（B）约20～约80%（重量）环氧基封端的硅氧烷流体，其中含有环氧官能团的M基团;和
所述掺合物的环氧当量大于1000。
8、权利要求7的环氧硅氧烷组合物，其中所述有环氧官能团的M基团是
9、权利要求7的环氧硅氧烷组合物，其中光催化剂选自碘鎓盐和锍盐。
10、权利要求9的环氧硅氧烷，其中有环氧官能团的硅氧烷树脂的化学式为
MEM8D3T2Q5
式中ME包含：
M包含：（CH3）3SiO1/2-
D包含：（CH3）2SiO-
T包含：（CH3）SiO3/2-
和Q包含：SiO4/2-。
11、权利要求7的环氧硅氧烷组合物，其中（B）的环氧当量＜8000。
12、权利要求7的环氧硅氧烷组合物，其中（B）的环氧当量范围为约500～约2500。
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