JPS58138766A - ガラス用の光硬化型接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発Ｆ！ｊ４Ｆｉガラス板をベースとする積層品を製造
する際に使用される接着剤に関するものである。

ガラスはその表面が非極性であるためこれを強力に接着
させることは必ずしも容易でなく幾多の接着剤について
報告がなされているが、実用的に問題の伐るものか多い
。又ガラス板とプラスチック板との積層品の製造に際し
ては接着力は勿論の仁とプラスチック板とガラス板との
熱変形差に基づく歪応力を吸収し得る可撓性も要求され
るので、実用的なガラス用の接着剤は得かたいのが実情
である。

しかるに、本発明者はガラスに対する接着力ｔｒすぐれ
かつ充分なる可撓性をもつ接着剤を見出すべく鋭意研究
を重ねた結果、 ｉｌ＋　　４１ｉ１ボ１〕エステルポリオール又は線状
ポリエーテルポリオールに２価イソシアネート化合物を
反応させ該重合体の両末端にイソシアネート基を導入し
、更に活性水素含有アクリル系単量体を反応させて得ら
れる樹脂 （り　　グリシジル基含有アクリル系単量体（３）　　
光重合開始剤 とからなる光硬化型接着剤組成物がその目的を達し得る
ことを見出し本発明を完成した。

本発明の（１）成分においてまず線状ポリエステルポリ
オールとはジカルボン酸とジオールとの反応生成物で直
鎖状のものである。６官能又はそれ以上のカルボン峻、
ポリオールを用いて得られ九ポリエステルポリオールは
、密な網目構造を形成し、硬く且つ脆い樹脂で接着力が
低いから本発明ＫＦｉ不適当である。

ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セパシン酸などの脂肪族二塩基酸、７タル酸、
テトツヒドロ（無水）７タル酸、ヘキサヒドロ（無水）
フタル酸などがあげられ、ジオールトしテハ、エチレン
グリコール、プロピレンｙ　１７コール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ジエチレングリコール、１．４−７’タンジ
オール、ｌｌ６−へキサンジオール、ネオペンチルグリ
コールなどがあげられるが、なかでもジカルボン酸とし
てアジピン酸、ジオールとして１．４−ブタンジオール
とエチレングリコールとの組合せが好適である。

分子量け５００〜２５００程度が適当であり、その調整
は、ジカルボン酸、ジオールの種類と水酸基価（ＫＯＨ
ｑｙｙ）によって行われ、水酸基価はおおよそ１１２〜
２２　（ＫＯＨ岬／ｙ）の範囲である。

又、線状ポリエーテルポリオールとは前述した如き各種
の２価アルコールにアルキレンオキシドを付加反応させ
て得られる重合体である。

前記の回線状ポリエステルポリオールあるいけ線状ポリ
エーテルポリオールＫ　（Ｂ）　２　価４ソシアネート
化合物を反応させる際の（４）と俤）の割合＃１（３）
／（Ｂ）＝’／１〜２／１（モル）、換言すれば（イ）
の水酸基の数と律）のイソシアネート基の数の比が１〜
２の割合の範囲である。

ω）２価イソシアネート化合物としては、１分子　　　
（中に２個のインシアネート基を有する化合物であり、
具体的には２．４−　）リレンジイソシアネート、２・
６−ドリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソ
シアネート、Ｐ−キシリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタン４，４Ｉジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、これらの変性ジイソシアネート、
水添化ジイソシアネートなどがあげられ、これらは単独
又は２種以上で併用される。

次ＫｌＩＪ記（イ）線状ポリエステルポリオール又は線
状ポリエーテルポリオールとの）２価イソシアネート化
合物との反応物にＣ）活性水素含有アクリル系単量体を
反応させる場合は、モル比で囚ポリエステルポリオール
又祉ポリエーテルポリオール／俤）２価イソシアネート
化合物／（Ｃ）活性水素含有アクリル系単量体＝１〜１
０／２〜１１／２が好ましい。

←）活性水素含有アクリル系−単量体としては、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−・ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ−ビニル
ピロリドン、２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォス
フェート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキ
シメチルアクリルアミド、エチレングリコールモノアク
リレート、ジプロピレングリコール七ノアクリレート、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートなどがあげ
られ、これらは単独又＃″ｉ、２種以上併用される。

（イ）、但）、（Ｃ）の反応に際してその方法に具体的
な制限はなく、要は（４）との）を混合し、撹拌Ｆに加
熱（５０〜１５０℃程度）シ残存インシアネート、基金
量が１〜１５重置％程度の時点で、（Ｃ）を加え更に加
熱（４０〜５５℃程度）を行ない残存インシアネート基
の含量が０〜５重量％の時に反Ｉ１５を止めれば良い。

ａ１ｉｌ脂の水酸基価１１ｔｌ〜１０程度が望ましい。

反応時ＫＦｉ溶剤、（Ｃ）成分の重合禁止剤等任意の助
剤を併用して差支えなｈｏ 次に本発明の（２）成分であるグリシジル基合有アクリ
ル系単量体としてはグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレートが挙げられる。

本発明における（３）成分である光重合開始剤としては
、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、ベンゾイン鱈−クチルエーテル
、ベンゾインフェニルエーテル、アントラキノン、ナフ
トキノン、ベンゾフェノン、ピバロインエチルエーテル
、ベンゾイルパーオキシド、ベンジルケタール、１，１
−シクロロア士トフエノン、パラ−ｔ−ブチルジクロロ
アセトフェノン、２−クロロチオキサントン、２．２−
ジェトキシアセトフェノン、ミヒラーズヶトン、１−ヒ
ドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２．２−１　
ジクロル−４−フェノキシアセトフェノン、フェニルグ
リオキシレート、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、
ジベンゾスパロン、ベンゾフェノンアミン系（Ｎ−メチ
ルジェクィールアミン、トリエチルアミンなど）などが
あげられる。

前記した各成分の混合割合はまず（１）成分が１０〜８
９重量％、好ましくＦｉ′５ｏ〜７ｏ重量％である。

１０重社％以下では光架橋反応が困難となり一方９０重
量％以上でｔｉ溶液粘度が高く塗工性が旺下し実用上支
障となる。

（り成分ＦｉＩＯ〜９０重置％、好ましくは５０〜７０
重量％である。１０重量％以下で＃ｉ溶液粘度が高く９
０重量％以上では光架橋が困難となる欠点が顕著となる
。

又、（３）成分の配合量Ｆｉ０．１〜１０重量％好まし
く　＃′ｉｏ、ｓ〜５．０重′ｍ９６の範囲か重過ｍ９
６のが適当である。

本発明の接着剤に＃′ｉ種々の目的に応じて適当な助剤
、添加剤が併用される。例えば顔料、染料、充填剤等の
増量剤、溶剤、重合禁止剤等の助剤が挙げられる。又、
接着対象物の種類によって＃ｉ＋１１成分以外の他の重
合性単量体例えばヒドロキシアルキル基含有アクリル系
単量体やアクリル酸エステル系単量体あるいはアクリル
酸、メタクリル酸蒐 等を１０〜５０重量％〔（１）、（！）、（３）の総計
に対し〕　　　　１配合することも可能である。

本発明の接着剤はガラスをベースとする積層品の製造に
用いられるもので、その透明性を損なわず、かつ強度の
接着力及び可撓性を発揮し得る。

積層品を製造する時の対象物はガラス板同志はもとより
、他の材料との接着も勿論可能である。例えばポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化
ビニル、ポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリアセクール、ポリスチレン、ポリカー
ボネート等のガラスチックのフィルム、シート、板等の
成型物更には木材、紙、金属板等とガラス板との接着が
可能である。

積層品の製造は本発明の接着剤を基材に目的に応じて適
量キヤステングあるいはコーティングなどじ九のちそれ
らを積ね合せ高圧水銀灯、Ｕｖ螢光灯、中圧高出力水銀
灯などを用いて光照射する。

また有機過酸化物触媒とその促進剤とを硬化剤として併
用し、光照射と加熱をすることによって硬化させる方法
は、厚い成型物、光照射のとどきにくい場合などの硬化
方法に適しているのでその採用が望ましい。

かくして得られるｌＩ−品は安全ガラス等として多用さ
れるが、積場される基材の種類に応じて他の用途にも用
いられる。

次に実施例によって本発明を具体的に説明する。

尚例中「部」又は「％」、とあるのは特にことわりのな
い限り重量基準である。

実施例１ ２　／　容７ラスコにアジピン酸１．０モル、エチレン
グリコール０．５６モル及びｌ・４−ブタンジオール０
．５６モルを仕込み、撹拌しながら温度２５０℃で１７
時間加熱し峻価０．６　（ＫＯＨ＃／Ｐ）の時点で反応
を１Ｅめ、冷却したところ水峻基価Ｆｉ５５．６（ＫＯ
Ｈ＃／Ｐ）であっ九。このポリエステルポリオールの故
平均分子曽は２０８０であった（高速液体クロマトグラ
フ／ＧＰＣ充填カラムにて測￥）。

次にこのポリエステルポリオール２モルに対シ２０％２
．６−　）リレンジイソシアネー゛トと８０％２．４−
トリレンジイソシアネート七の混合物を３モル入れ、湿
度６０〜９０℃で撹拌し、残存該イソシアネート基が１
．８％の時点で２−ヒドロキシエチルアクリレートを２
．０６モル、モノメチルエーテルハイドロキノンを０．
０４％加え、５０℃で１１時同量拌し、該インシアネー
ト基が０．２９６ｆｉ存の時点で反応を止めた。（水酸
基価は５．′りであった）。

からなる混合物を４０℃で撹拌し透明な接着剤組成物を
得た。

この接着剤をガラス板上ＫＩＯＰ〜の割合で塗布し、次
いで透明ポリアクリル酸メチル板を重ね金球 せ、空気を追い出しａＫ＆み出走余分の接着剤を除去し
た。

次にガラス板を上向きにし上部より高圧水銀灯（８０Ｗ
／ｃ＊）を高さ１０ａ１Ｍの位置で３秒問照射した。

得られた積層品について１日後に剪断接看強炭を測定（
クロスヘッドスピード２Ｗ／分）５５％１であった。又
、積層品の透明性低下は全く認められなかつ九。別に同
じ条件で５０　ｘ　５０　（ｃｓ＋）の積層品を６０℃
、８時間及び−２０’Ｃ，１６時間の雰囲気丁にさらし
接着力の低下を観察したが、１０サイクル後も低下は全
く認められなかった。

実施例２〜６ １１１１表に示す如き＋１）成分の樹脂を製造した。そ
れを用いて第２表に示す接着剤を調製し実施例１に準じ
て積層物を製造した。

その結果を第２表に示す。

第　　　１　　　表 略記号 ＥＧ　　　　：　エチレングリコール １．４−ＢＧ　　：　　１，４−ブタンジオールＰＧ　
　　　：　プロピレングリコールＤＥＣ：　　ジエチレ
ングリコール ＡｄＡ　　　　：　　アジピン酸 ＳｅＡ　　　　：　　セパシン酸

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１１）　　線状ポリエステルポリオール又は線状ポ
   リエーテルポリオールに２価イソシアネート化合物を反
   応させ該重合体の両末端にインシアネート基を導入し、
   更に活性水素含有アクリル系単量体を反応させて得られ
   る檎脂 （り　　グリシジル基含有アクリル系単量体＋１１　　
   光重合開始剤 とからなるガラス用の光硬化型接着剤組成物。 ２（１）成分の割合が１０〜８９重置％、（り成分の割
   合が１０〜９０重量％、（３）成分の割合が０．１〜１
   ０重量％である特許請求の範囲第１項記載の組成物。