CN1047324A - 含有交联剂和冲击改性剂的丙烯酯粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

由a)约1～30％交联剂，b)约0.1～25％冲击改性剂，以及c)约45～98.9％官能丙烯酸酯聚合物组成的一种组合物，其中聚合物含有约0.1～20％带一个或多个对所述交联剂呈活性的官能基的单体单元(均以重量计)。

Description

本发明涉及由以下材料组成的组合物：
a）约1～30%（重量）的交联剂，诸如双酚A二环氧甘油醚衍生物;双酚F二环氧甘油醚衍生物;C1-C30脂肪族二元醇或多元醇的二环氧甘油醚衍生物;聚乙二醇的二环氧甘油醚衍生物：环脂族二羧酸二环氧甘油醚衍生物;以下物质的二环氧甘油醚衍生物，这些物质是酚醛清漆树脂，多环酚类化合物，对氨基苯酚基底树脂，三嗪基底树脂，还有二苯氨基甲烷基底树脂以及乙丙酰脲;环氧化环烯烃;环氧化干性油;蜜胺/甲醛树脂;β-羟烷基酰胺;氮丙啶;（氨基）酰胺;多官能胺，金属离子交联剂以及其它多官能化合物，b）约0.1～25%（重量）的一种冲击改性剂，诸如聚烯烃，氯化聚乙烯，聚（丙烯腈/丁二烯/苯乙烯），聚（甲基丙烯酸酯/丙烯腈/丁二烯/苯乙烯），聚（甲基丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯），聚丙烯酸酯，聚（乙烯/醋酸乙烯酯），以及硅橡胶聚合物;c）约45～98.9%（重量）的一种官能丙烯酸酯聚合物，其中所述的聚合物含有约0.1～20%（重量）带一个或多个对所述交联剂呈活性的官能基的单体单元，所述官能基的例子有羧酸，脂肪族或芳香族胺，羟基，酰胺，硫羟基和酸酐。这种组合物可用作接触粘合剂和层压粘合剂，建筑涂料，嵌缝胶，砂胶，水泥粘结剂，以及纸张涂料。该组合物尤其适用于作制造柔性电子线路的层压粘合剂。它可以改善单独的粘合剂膜的性能，并改善剥离粘合强度。
近几十年来，丙烯酸酯粘合剂和涂料组合物的技术已经广为人知，而且获得了许多应用。已经开发出一些方法来改善这些组合物的性能，并用这些组合物来改进其它材料的性能。
R.J.Moulds和T.R.Baldwin在他们的著作〔“Toughtened        Adhensives        for        Structural        Applications”，Applications        Report，Butter-worth        &        Co.（1983）〕（“建筑用增韧粘合剂”应用报告）中，介绍了增韧的粘合剂。这些粘合剂是以丙烯酸酯类用橡胶改性或环氧用橡胶改性为基础的。
M.Ochi和J.P.Bell在他们的文章〔Rubber-Modified        Epoxy        Resins        Containing        High        Functionality        Acrylic        Elastomers”，Journal        of        Applied        Polymer        Science，Volume        29，Page        1381-1391（1984）〕（“含有高官能度丙烯酸酯弹性体的橡胶改性环氧树脂”，应用聚合物科学杂志，29卷，1381-1391页，1984年）中谈到了采用一种带端羧基的丙烯酸正丁酯同丙烯酸的共聚物改性环氧树脂。K.W.Harrison在其〔“Applications        of        Toughened        Epoxy        and        Acrylic        Adhesives”，Adhesives，Volume        12，Pages        121-140（1988）〕（“增韧环氧和丙烯酸酯粘合剂的应用”，粘合剂，12卷，121-140页，1988年）中叙述了环氧或丙烯酸酯类用一种低分子量橡胶改性。
美国专利3，808，180介绍了用于硬质热塑性塑料的丙烯酸酯冲击改性剂的制备和使用（诸如丙烯酸酯聚合物和卤代乙烯聚合物）。美国专利4，482，659谈到了由环氧和含丁二烯共聚物的高分子量弹性体组成的组合物。
以上的参考文献中还没有一篇谈到过本发明的由交联剂、一种官能丙烯酸酯聚合物和一种冲击改性剂组成的新型组合物。本发明把一种丙烯酸酯/交联剂体系的高玻璃化转变温度（Tg）和热固性特征与一种冲击改性剂的吸收应力特征结合在一起，使得到的组合物兼具高模量和高粘合强度。
玻璃化转变温度与使用温度相同或接近的聚合物，由于其在脱层中的玻璃化性质，使其不宜用作柔性用途的干法层压粘合剂。这些聚合物吸收应力的有限能力以及应力朝着离开粘合剂/基体界面的方向，导致粘合强度降低并使粘附面滑动而剥离破坏。曾试图用Tg较低的粘合剂聚合物来克服这些缺陷，结果是导致粘合剂的模量降低，而且难以加工成不带支撑的粘合剂薄膜。因此，本发明的目的是提供一种由交联剂，官能丙烯酸酯聚合物，以及冲击改性剂组成的组合物，它是柔韧的，并具有改进的剥离强度，又不会降低力学性能。本发明进一步的目的是提供可用作制造柔性电子线路的层压粘合剂的组合物。本发明还有一个目的是提供可用作不带支撑体的干膜粘合剂的组合物。
本发明涉及的新型组合物，它们可用作接触或层压粘合剂，建筑涂料，纸张涂料，嵌缝胶，砂胶以及水泥粘结剂。本发明的新型组合物由以下物质组成：
a）约1～30%（重量）的交联剂
b）约0.1～25%（重量）的冲击改性剂
c）约45～98.9%（重量）的一种官能丙烯酸酯聚合物，
其中所述的聚合物含有约0.1～20%（重量）带一个或多个对所述交联剂呈活性的官能基的单体单元。
许多种交联剂都可按组合物的约1～30%（重量）的用量用于本发明，其中用量以约2～20%为佳，尤以大约3～10%为更佳。交联剂是能同所述官能丙烯酸酯聚合物的官能团起反应的任何多官能化合物。适用的交联剂包括（但不限于下面所述的种类）环氧树脂，蜜胺/甲醛型树脂，β-羟烷基酰胺，氮丙啶，（氨基）酰胺，多官能胺，以及金属离子交联剂。优选的交联剂是环氧树脂。
可用于本发明作交联剂的环氧树脂有很多种，诸如“Epoxy Resins”一文中所介绍的那些环氧树脂〔“环氧树脂”，作者，S.Sherman，J.Gannon，G.Buchi和W.R.Howell见Kirk-othmer化学工艺学大全，第三版，卷9，267～290页，John Wiley & Sons出版公司出版，New York，NY（1980）〕。本发明所用环氧树脂的主要类型包括：双酚A或双酚F的二环氧甘油醚衍生物，C1-C30脂肪族二元醇或多元醇的二环氧甘油醚衍生物，聚乙二醇的二环氧甘油醚衍生物诸如二甘醇，三甘醇聚乙二醇，聚丙二醇，聚（乙二醇-共-聚丙二醇），或聚丁二醇的二环氧甘油醚衍生物，环脂族二羧酸的二环氧甘油醚衍生物，芳香族物质诸如酚醛清漆树脂（如环氧苯酚酚醛树脂或环氧甲酚酚醛树脂），多环酚类化合物，对氨基苯酚基底树脂，三嗪基底树脂，以及二苯氨基甲烷基底树脂这类物质的二环氧甘油醚衍生物，或乙内酰脲，环氧化环烯烃，环氧化干性油，以及从其它不饱和树脂制得的环氧化产物。
这些环氧树脂可以溶解在溶剂中使用，或者最好分散在水中使用。 采用常规的表面活性剂或含环氧化物官能度的活性表面活性剂，可制备环氧树脂在水中的分散体。只要在使用条件下不同环氧官能团起反应或不与所述官能丙烯酸酯聚合物的其它官能团起反应的任何溶剂，都可用于本发明的组合物。
冲击改性剂可按组合物的约0.1～25%（重量）的用量用于本发明，其中用量以约0.5～20%为佳，尤以大约1.0～10%为更佳。本发明所用的冲击改性剂在技术上是已知的，一般指的是低Tg（即＜25℃，最好＜10℃，以＜-25℃更佳，其中Tg指冲击改性剂的弹性部份），低模量，胶状弹性材料，这类材料在硬质热塑性塑料中形成不连续的分散相，由此提高了组合物的韧性。适用于本发明的冲击改性剂包括以下种类：聚烯烃，包括EPDM聚合物〔如聚（乙烯/丙烯/丁二烯）〕和氯化聚乙烯（CPE），ABS聚合物〔聚（丙烯腈/丁二烯/苯乙烯）〕，MABS聚合物〔聚（甲基丙烯酸酯/丙烯腈/丁二烯/苯乙烯）〕，MBS聚合物〔聚（甲基丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯）〕，EVA聚合物〔聚（乙烯/醋酸乙烯）〕，丙烯酸酯聚合物（诸如美国专利3，808，180所述的聚合物，本文引入供参考），以及硅橡胶聚合物。优选的冲击改性剂有MBS聚合物，丙烯酸酯聚合物，以及交联的硅橡胶聚合物。最受推荐的冲击改性剂是诸如美国专利3，808，180中所述的丙烯酸酯聚合物冲击改性剂。
官能丙烯酸酯聚合物是按组合物的大约45～98.9%（重量）的用量用于本发明。这种聚合物可以采用技术上已知的任何聚合方法制取，诸如乳液聚合，悬浮聚合，分散聚合或溶液聚合。官能丙烯酸酯聚合物最好是采用乳液聚合方法制取。这种官能丙烯酸酯聚 合物用丙烯酸类单体制备，诸如丙烯酸、甲基丙烯酸，以及丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-24的烷基酯。可用于本发明的丙烯酸和甲基丙烯酸酯的（C1-C24）烷基的例子包括：甲基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，异戊基，叔戊基，己基，环己基，2-乙基己基，辛基，癸基，月桂基（十二烷基），肉豆蔻基（十四烷基），鲸蜡基（十六烷基），硬脂酰基（十八烷酰基）等。具体例子有甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸异癸酯，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸仲丁酯，以及甲基丙烯酸叔丁酯等。
可以与丙烯酸单体一起用于本发明制备官能丙烯酸酯聚合物的其它共聚单体，它们包括别的烯属不饱和聚合性单体诸如1，1-二卤乙烯，卤代乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈;乙烯基酯诸如甲酸乙烯酯，醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，以及乙烯和这类乙烯基酯的混合物;醚醇的丙烯酸和甲基丙烯酸酯诸如二甘醇单乙醚或单丁醚的甲基丙烯酸酯;（C1-C10）烷基的β-丙烯酰氧丙酸酯和丙烯酸的高级低聚物;苯乙烯，烷基取代苯乙烯和乙烯基芳烃（包括α-甲基苯乙烯）;乙烯同其它烷基烯烃诸如丙烯、丁烯、戊烯等的混合物;乙烯基醚诸如甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚，乙烯基2-甲氧基乙基醚，乙烯基2-氯乙基醚等。
别的共聚单体包括带羟基官能团的乙烯基单体诸如甲基丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸2-羟乙酯，甲基丙烯酸3-羟丙酯，丙烯酸丁二醇酯，丙烯酸3-氯-2-羟丙酯，丙烯酸2-羟丙酯，以及甲基丙烯酸2-羟丙酯。所用的单体实例还包括不饱和脂肪酸二羧酸的部份酯，尤其是这类酸的烷基半酯（即单烷基酯）。这类部份酯的例 子是衣康酸，富马酸以及马来酸的烷基半酯，其中的烷基含有1～6个碳原子。
可用来制备本发明的官能丙烯酸酯聚合物的其它单体是羧酸诸如丙烯酸、甲基丙烯酸，丙烯酰氧羧酸，丙烯酸的高级低聚物以及它们的混合物，乙基丙烯酸，衣康酸，乌头酸，巴豆酸，柠康酸，马来酸，富马酸，α-氯代丙烯酸，肉桂酸，中康酸以及它们的混合物。
其它的共聚单体还包括含有胺，酰胺，酐以及硫羟基官能团的烯属不饱和单体。
这种官能丙烯酸酯必须含有约0.1～20%（以约0.5～5.0%为佳，尤以约1～3%为更佳）常一个或多个对所述交联剂呈活性的官能基的单体单元（均以重量计）。适用于本发明的官能团的一些例子包括羧酸，脂肪胺，芳香胺，羟基，酰胺，硫羟基，酐，环氧化物，以及如下面分子式所示的磷基：
Figure 90103570X_IMG3
其中R1和R2各是H或C1-C12的烷基或芳基，Z是-O-或-C-。优选的官能团是羧酸。
适用于本发明的官能丙烯酸酯聚合物可以有任何玻璃化转变温度（Tg）和任何分子量。丙烯酸酯聚合物优选的Tg约为-20℃～100℃，又以约10～50℃为佳。官能丙烯酸酯聚合物的重均分子量最好约为50，000或高于50，000。
用于聚合制备所述官能丙烯酸酯聚合物的最佳单体是丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯腈，甲基丙烯酸，丙烯酸氧丙酸以及1.3-丁二醇二甲基丙烯酸酯。
这种官能丙烯酸酯聚合物可以用一步聚合法制备，也可以用连续聚合法，以制备多阶的聚合物颗粒。
本发明的组合物可以通过将官能丙烯酸酯聚合物，交联剂以及冲击改性剂按任何顺序混合或共混制备。该组合物还可以包括其它任选的成分，其用量不超过全部组合物的约50%（重量）。这些任选的成分包括催化剂，分散剂，增稠剂，聚结剂，填充剂，颜料，稳定剂，增塑剂，防老剂，以及其它用于配制粘合剂和涂料的常规添加剂。本发明的组合物具有很多种用途，不过它们尤其适用于作制造柔性电子线路的一种固体干膜层压粘合剂。作为电子学上层压粘合剂用途来说，粘合剂一般的剥离强度必须达到或高于每（线）英寸约8磅。本发明的粘合剂组合物当用作电子学上的层压粘合剂时，可以明显提高剥离强度（即大约12-15磅/线英寸）。
本发明的这种层压粘合剂特别适用于许多柔性电子线路用途，诸如制造印刷线路板，开关，构件，导电带等。这种粘合剂可用来将金属箔片诸如铜、铁、镍、铝、银、金等同很多种基体相连接，这些基体的例子有聚酰亚胺膜，聚酯膜，环氧增强的聚酯纤维，环氧改性的玻璃纤维，聚氟乙烯，聚乙烯，聚丙烯，以及芳族聚酰胺纸。该粘合剂还可用于粘接聚合物膜。
本发明的粘合剂组合物可采用常见的涂布工艺涂覆到基体上，诸如喷涂，浸漆，刷涂，辊涂，或作成固体干膜贴覆，并用加热和加压 的方法分批或连续层压工艺粘接。粘合剂涂覆的厚度可以不同，最好约为0.1～2密耳。
下面所示实施例是为了说明本发明。其中所用的所有份数和百分率除非另行指明，均以重量计算。
实施例Ⅰ
采用常见的乳液聚合方法，制备本发明范围内的一种官能丙烯酸酯聚合物（组成为58%丙烯酸丁酯/40%丙烯腈/2%丙烯酸）如下：一个5升带搅拌的烧瓶，装有反应物加料器和温度调节器，将烧瓶用氮气吹扫，加入630克无离子水。烧瓶中的物料被加热到85℃后，装入以下物料：1.2克过硫酸铵（溶于45克无离子水），111克45%固含量的预聚物乳液，22.4克无离子水冲洗液。接着在三小时内以恒定速度喂入一种单体乳液和一种引发剂溶液，同时保持反应温度在83-84℃，单体乳液的组成为948克无离子水，32.4克23%的十二烷基苯磺酸钠，966克丙烯酸丁酯，666.2克丙烯腈，以及33.3克丙烯酸;引发剂溶液的组成为2克过硫酸铵溶于135克无离子水。聚合完毕，使用一种自由基清扫剂，以降低未反应单体的含量，并使烧瓶中的物料冷却。最终的聚合物乳液固含量为46.7%。
实施例Ⅱ
属于本发明范围的一种冲击改性剂按以下方法制备：采用一台Ross小型混合乳化器（Micro-Mixer        Emulsifier），以3分钟转动9000转的速度均化以下的混合物：95克含甲基丙烯酸 酯官能团的硅氧烷（分子量＝13300，采用铂催化剂将甲基丙烯酸烯丙酯加成到甲基氢二甲基硅氧烷共聚物制取），5克甲基丙烯酸烯丙酯，233克乙酸乙酯，0.5克引发剂（Vazo        52，杜邦公司出品），2.1克表面活性剂（DS-4，Alcolac公司出品），以及100克水。将制得的粒度范围为0.1-1微米的乳液注入一只含热水（70克，65℃）的1升反应锅中进行悬浮聚合。该混合物在65℃反应2小时后，用洗提法除去乙酸乙酯，残留单体用追加的引发剂除掉。最终产物的固含量为31.6%，平均粒度小于1微米。
实施例Ⅲ
采用实施例Ⅰ的官能丙烯酸酯聚合物同交联剂和冲击改性剂共混的方法，制备本发明范围的各种粘合剂组合物。测定它们的剥离强度并同对照的粘合剂组合物相比较。
为了测定剥离强度，在一张涂有聚硅氧烷的脱模衬纸上（Polyslick，H.P.Smith公司产品）涂覆约2密耳的（干膜厚度）粘合剂组合物，以制取粘合剂膜。将组合物在180°F干燥4-5分钟。把粘合剂膜夹在铜箔的处理面（Norplex        Oak公司出品的经处理、轧制，退火的铜）和聚酰亚胺膜（Kapton，杜邦公司出品）之间制备层压片。用一台水压机在350°F以250～400磅/平方英寸的压力使层压片固化30～45分钟。按照Institute        of        Interconnecting        and        Packaging        of        Electronic        Circuitry        Test        Methods        Manual（1PC-TM-650）的标准测试方法测定剥离强度（方法2、4、9、B）。结果示于下面表1。
Figure 90103570X_IMG4
Figure 90103570X_IMG5
实施例Ⅳ
测定实施例Ⅲ制得的本发明范围内若干种代表性组合物的电性能，诸如体积电阻系数，表面电阻，介电常数，以及损耗因子。电性能是按照Institute        of        Interconnecting和Packaging        of        Electronic        Circuitry        Test        Methods        Manual（IPC-TM-650）的标准测试方法测定。结果示于表Ⅱ，证实本发明的组合物的电性能是令人满意的。
实施例Ⅴ
按照实施例Ⅲ的方法，制备本发明范围的各种粘合剂组合物并测定剥离强度。另行测定不属本发明范围的对照组合物。结果示于表Ⅲ。
Figure 90103570X_IMG6
Figure 90103570X_IMG7
Figure 90103570X_IMG8
实施例Ⅵ
采用下面通用的连续乳液聚合法制备本发明范围的一种多阶官能丙烯酸酯聚合物，其组成如下：
85%第一阶：65%丙烯酸丁酯，11%甲基丙烯酸甲酯，22%丙烯腈，2%丙烯酸
15%第二阶：72%甲基丙烯酸甲酯，25%1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，3%丙烯酸。
一个装有加料器和温度调节器的5升带搅拌烧瓶，用氮气吹扫，并装入630克无离子水。把烧瓶中物料加热到85℃之后，加入以下物料：4.8克过硫酸铵（溶于45克无离子水），11克固含量为45%的预聚物乳液，22.4克无离子水冲洗液，2克0.5NH2SO4，以及13.5克0.1%的硫酸亚铁七水合物。接着在三小时内以恒定速度喂入一种单体乳液和一种引发剂溶液，同时保持反应温度在83～84℃，单体乳液的组成为948克无离子水，32.4克23%十二烷基苯磺酸钠，1082克丙烯酸丁酯，183.2克甲基丙烯酸甲酯，366.4克丙烯腈，以及33.3克丙烯酸;引发剂溶液的组成为2克过硫酸铵溶于135克无离子水。聚合完毕，使用一种自由基清扫剂，以降低未反应单体的含量，并使烧瓶中的物料冷却。往这种初始制得的聚合物组合物中（1000克）加入80.3克以下物质的混合物：72份甲基丙烯酸甲酯，3份丙烯酸，以及25份1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯。使这种初始聚合物胶乳在45℃溶胀，然后用氧化还原引发剂引发聚合。最终的聚合物乳液的固含量为45.8%。
用上面这种方法制得的官能丙烯酸酯聚合物，按照实施例Ⅲ的方法，制备本发明范围的各种粘合剂组合物。测定该组合物的剥离强度，并同不属于本发明范围的对照组合物加以比较。结果示于表Ⅴ。

Claims (33)

1、一种由以下物质组成的组合物：
a)约1～30%(重量)的交联剂，
b)约0.1～25%(重量)的冲击改性剂，
c)约45～98.9%(重量)的一种官能丙烯酸酯聚合物，
其中所述的丙烯酸酯聚合物含有约0.1～20%(重量)带一个或多个对所述交联剂呈活性的官能基的单体单元。
2、根据权利要求1的组合物，其中所述的冲击改性剂可从以下这类物质中选取，它们是聚烯烃，氯化聚乙烯，聚（丙烯腈/丁二烯/苯乙烯），聚（甲基丙烯酸酯/丙烯腈/丁二烯/苯乙烯），聚（甲基丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯），聚丙烯酸酯，聚（乙烯/乙酸乙烯酯），丙烯酸酯聚合物，以及硅橡胶聚合物。
3、根据权利要求2的组合物，其中所述的冲击改性剂是一种丙烯酸酯聚合物。
4、根据权利要求1的组合物，其中所述的官能团可从以下基团中选取：羧酸，脂肪胺，芳香胺，羟基，酰胺，硫羟基，环氧化物，酐，以及下式所示的磷基：
Figure 90103570X_IMG1
式中R1和R2各为H或C1-12的烷基或芳基，Z是-O-或-C-。
5、根据权利要求1的组合物，其中所述的交联剂可以从以下这类材料中选取：环氧树脂，蜜胺/甲醛树脂，β-羟烷基酰胺，氮丙啶，（氨基）酰胺，多官能胺，以及金属离子交联剂。
6、根据权利要求5的组合物，其中所述的环氧树脂可从以下物质中选取，它们是双酚A二环氧甘油醚衍生物;双酚F二环氧甘油醚衍生物;C1-C30脂肪族二元醇或多元醇的二环氧甘油醚衍生物;聚乙二醇的二环氧甘油醚衍生物;环脂族二羧酸二环氧甘油醚衍生物;以下物质的二环氧甘油醚衍生物：酚醛树脂，多环酚类化合物，对氨基苯酚基底树脂，三嗪基底树脂，二苯氨基甲烷基底树脂，以及乙内酰脲;还有环氧化环烯烃和环氧化干性油。
7、根据权利要求1的组合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物，其分子量约为50，000或高于50，000。
8、根据权利要求1的组合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物，其玻璃化转变温度约为-20℃～100℃。
9、根据权利要求1的组合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物含有约0.5～5.0%（重量）带一个或多个所述官能团的单体单元。
10、根据权利要求1的组合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物含有约1.0～2.0%（重量）的带一个或多个所述官能团的单体单元。
11、根据权利要求1的组合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物由选自下面这类的单体所组成，它们是丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸甲酯，1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，丙烯腈，甲基丙烯酸，以及丙烯酰氧丙酸。
12、根据权利要求1的组合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物用乳液聚合法制备。
13、根据权利要求1的组合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物是一种用连续聚合法制得的多阶聚合物。
14、根据权利要求6的组合物，其中所述的环氧树脂分散在水中。
15、一种将两种或两种以上的基体层压在一起的方法，该方法包括采用一种由以下物质组成的组合物作层压粘合剂：
a）约1～30%（重量）的交联剂，
b）约0.1～25%（重量）的冲击改性剂，
c）约45～98.9%（重量）的一种官能丙烯酸酯聚合物，其中所述的丙烯酸酯聚合物含有约0.1～20%（重量）带一个或多个对所述交联剂呈活性的官能基的单体单元。
16、根据权利要求15的方法，其中所述的基体是柔性基体。
17、根据权利要求16的方法，其中所述的基体用来制造柔性电子线路。
18、根据权利要求17的方法，其中所述的基体选自以下这类材料，它们是铜箔，铁箔，镍箔，铝箔，银箔，金箔，聚酰亚胺膜，聚酯膜，玻璃纤维，聚氟乙烯膜，聚乙烯膜，聚丙烯膜，以及芳族聚酰胺纸。
19、根据权利要求15的方法，其中所述的冲击改性剂可从以下这类物质中选取，它们是聚烯烃，氯化聚乙烯，聚（丙烯腈/丁二烯/苯乙烯），聚（甲基丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯），聚丙烯酸酯，聚（乙烯/醋酸乙烯酯），丙烯酸酯聚合物，以及硅橡胶聚合物。
20、根据权利要求19的方法，其中所述的冲击改性剂是一种丙烯酸酯聚合物。
21、根据权利要求15的方法，其中所述的官能团可从以下基团中选取：羧酸，脂肪胺，芳香胺，羟基，酰胺，硫羟基，环氧化物，酐，以及下式所示的磷基：
Figure 90103570X_IMG2
式中R1和R2各为H或C1-12的烷基或芳基，Z是-O-或-C-。
22、根据权利要求15的方法，其中所述的交联剂可以从以下这类物质中选取，它们是环氧树脂，蜜胺/甲醛树脂，β-羟烷基酰胺，氮丙啶，（氨基）酰胺，多官能胺，以及金属离子交联剂。
23、根据权利要求22的方法，其中所述的环氧树脂可以从以下物质中选取，它们是双酚A二环氧甘油醚衍生物;双酚F二环氧甘油醚衍生物;C1-C30脂肪族二元醇或多元醇的二环氧甘油醚衍生物;聚乙二醇的二环氧甘油醚衍生物;环脂族二羧酸二环氧甘油醚衍生物;以下物质的二环氧甘油醚衍生物：酚醛树脂，多环酚类化合物，对氨基苯酚基底树脂，三嗪基底树脂，二苯氨基甲烷基底树脂，以及乙内酰脲;还有环氧化环烯烃和环氧化干性油。
24、根据权利要求15的方法，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物，其分子量约为50，000或高于50，000。
25、根据权利要求15的方法，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物，其玻璃化转变温度约为-20℃～100℃。
26、根据权利要求15的方法，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物含有约0.5～5.0%（重量）带一个或多个所述官能团的单体单元。
27、根据权利要求15的方法，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物含有约1.0～2.0%（重量）的带一个或多个所述官能团的单体单元。
28、根据权利要求15的方法，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物由选自下面这类的单体所组成，它们是丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸甲酯，1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，丙烯腈，甲基丙烯酸，以及丙烯酰氧丙酸。
29、根据权利要求15的方法，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物用乳液聚合法制备。
30、根据权利要求15的组合物，其中所述的官能丙烯酸酯聚合物是一种由连续聚合法制得的多阶聚合物。
31、根据权利要求22的方法，其中所述的环氧树脂分散在水中。
32、采用权利要求15方法制得的层压物。
33、由权利要求1的组合物组成的固体粘合剂膜。
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