JPH01196389A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に記録像の保存安定性に
優れた感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無機の呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。

かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、フ
ァクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず
巾広い分野において使用されている。

例えばその利用分野の１つとして、小売店等のＰ　ＯＳ
　（ｐｏｉｎｔ　ｏｆ　５ａｌｅｓ）システム化の拡大
に伴なってラベルとして使用されるケースが増大してい
る。

しかし、スーパーマーケット等でＰＯＳシステムを導入
した場合、ラベルは水、ランプ類、油に触れることが多
（、結果的にその影響で感熱ラベルの記録像（印字）が
褪色する欠陥が認められる。

そのため、感熱記録体には耐水性、耐可塑剤性、耐油性
等の品質を備えることが要請されている。

「発明が解決しようとする問題点」 記録像の保存性を改良するために、感熱記録層上にフィ
ルム形成能を有し耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョ
ンを塗布する方法（特開昭５５−１２８３４７号公報）
やポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物を塗布
する方法（実開昭５６−１２５３５４号公報）等が提案
されているが、改良に伴って新たな欠点が付随し、また
必ずしも満足すべき効果が得られていないのが現状であ
る。

即ち、感熱記録層上に水性樹脂コーティングを施す場合
には、高温乾燥に伴う記録層の発色を避けるために乾燥
温度を制限する必要があり、必然的に樹脂層の硬化が不
充分となり、記録時に記録ヘッドと樹脂層とが粘着する
所謂スティッキング現象が発生する。

かかる現状に鑑み、本発明者等は記録像の保存安定性に
優れ、しかもスティッキングや記録ヘッドへのカス付着
の発生がない感熱記録体の開発を目的として、記録層及
び記録層上に設けられる保護層について鋭意研究の結果
、特定の複合粒子エマルジョンを使用すると、優れた印
字安定性を保持したままで記録像の安定性が著しく改善
されることを見出し、本発明を完成するに至った。

「問題を解決するための手段」 本発明は支持体上に無色又は淡色の塩基性染料と該染料
と接触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感
熱記録層を設けた感熱記録体において、該記録層中及び
／又は該記録層の上に設けた保護層中に、コロイダルシ
リカとアクリル系ポリマー又はスチレン・アクリル系ポ
リマーとの複合粒子エマルジョンを含有せしめたことを
特徴とする感熱記録体である。

「作用」 本発明において、記録層中及び／又は保護層中に含有せ
しめられるコロイダルシリカとアクリル系ポリマー又は
スチレン・アクリル系ポリマーとの複合粒子エマルジョ
ンは、コロイダルシリカとアクリル系ポリマー又はスチ
レン・アクリル系ポリマーとが複合された樹脂の分散体
であり、その製造方法については特に限定されないが、
例えばアクリル系ポリマー又はスチレン・アクリル系ポ
リマーを重合形成する過程でシランカフプリング剤等に
よってコロイダルシリカを樹脂成分中に４人する方法等
で製造される。

コロイダルシリカの導入割合については、特に限定され
ないが、一般にアクリル系ポリマー又はスチレン・アク
リル系ポリマーを形成するモノマー成分１００重量部に
対して、１〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重
量部のコロイダルシリカが導入される。コロイダルシリ
カの導入割合が１重量部未満であると、強固な複合被膜
を形成する効果が期待できず、逆に２００重景部を越え
ると被膜の形成が困難になる恐れがある。

アクリル系ポリマー又はスチレン・アクリル系ポリマー
を形成するアクリル系モノマーとしては、例えばアクリ
ル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸シクロヘ
キシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸
ヒドロキシエチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル等が挙げられ
る。

本発明において、感熱記録層に含有される塩基性染料と
しては、各種公知の無色又は淡色の塩基性染料が挙げら
れる。例えば３．３−ビス（ｐ　−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル’Ｉ　−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３
，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エ
チルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３．３−ビス（２−フェニルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ヅメ１
チルアミノフエニル−３−（１−メチルビロール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメ
タン系染料、４，４′−ビスージメチルアミノベンズヒ
ドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオ
ーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコ
オーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチ
レンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン
、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（
６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−
スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン
−Ｂア；リノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリ
ノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロアニリノ）ラク
タム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メ
トキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン
、　３−ジエチルアミノ−６，７−シメチルフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−７−メチルフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ
−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノー
７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７〜Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミン−７−Ｎ−ジエチ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−
（ｐ　−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルア
ミノ）フルオラン、３−　（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−
メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（０−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−
ジブチルアミノ−７−（〇−クロロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチ
ルフェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（。

−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチル
アミノ−７−（０−フルオロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３＝（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ
−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等が挙げ
られる。なお、これらの塩基性染料は必要に応じて二種
類以上を併用することができる。

上記の如き塩基性染料と接触して呈色する無機又はを機
の酸性物質も各種の材料が公知であり、例えば活性白土
、アクパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニ
ウム等の無機酸性物質、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、
β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフェノール、４
−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２．２’−ジヒドロ
キシジフェノール、４．４’−イソプロピリデンビス（
２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．　４’　−５
ｅｅ　−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノ
ール、４．４′−イソプロピリデンジフェノール、２．
２′−メチレンビス（４−クロルフェノール）、ハイド
ロキノン、４．４’−シクロへキシリデンジフェノール
、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、ヒ
ドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベン
ゾフェノン、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２
，４．４’−）ジヒドロキシベンゾフェノン、２．２’
、４．４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒ
ドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メ
チル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキ
シ安息香酸−５ｅｃ−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸
ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒド
ロキシ安息香Ｍフェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息
香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロ
ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベン
ジル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体
等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チル安息香酸、トリクロル安患香酸、テレフタル酸、３
−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサ
リチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
サリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチルベ
ンジル）サリチル酸、３．５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸等の芳香族カルボン酸、４゜４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソ
プロピルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−メチルジフェニルスルホン、３．４−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、３．４−ジヒドロキシ−４′−
メチルジフェニルスルホン等の４−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン誘導体、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−６−メチルフェニル）スルフィド、ビス（
２−メチル−４−ヒドロキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）スルフィド等のスルフィト誘導体、さらにはこ
れらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸等と例えば
亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタ
ン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の
有機酸性物質等が例示される。

本発明において、塩基性染料と呈色剤の使用比率は用い
られる塩基性染料、呈色剤の種類に応じて適宜選択され
るもので、特に限定するものではないが、一般に塩基性
染料１重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜
１０重量部重量部屋色剤が使用される。

これらの物質を含む塗液は、−ａに水を分散媒体として
調製されるが、塗液中に前記特定のコロイダルシリカと
アクリル系ポリマー又はスチレン・アクリル系ポリマー
との複合粒子エマルジョンを含有せしめる場合には、塗
液の全固形分に対して１〜７０重世％、好ましくは４〜
３０重量％重量％箱囲で含有せしめられる。

なお・、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で通常の
バインダーを併用することも可能であり、例えばデンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、
アラビアゴム、ポリビニルアルコール、アセトアセチル
基変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ア
クリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エ
マルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等が
挙げられる。

さらに、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金
属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、
その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加される
。

また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワ・ノクス等のワックス類、
カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレ
ー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白
土等の無機顔料等を添加することも可能であり、目的に
応じて増感剤を併用することもできる。増悪剤の具体例
としては例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチ
レンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、２．２′−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）、４．４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−
ブチル−３−メチルフェノール）、２．２’−メチレン
ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
、２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール等のヒンダードフェノール類、２−（２’−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の
紫外線吸収剤、１．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エ
タン、１，２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−
２−（４−メチルフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジ
メチルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレ
フタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエ
ステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル及
び各種公知の熱可融性物質等が挙げられる。

増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１
重量部に対して４重量部以下程度の範囲で調節するのが
望ましい。

本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法につい
ては特に限定されるものではなく、例えばエアーナイフ
コーティング、バリバーブレードコーティング、ピュア
ーブレードコーティング、ショート・ドウエルコーティ
ング等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成
される。また、塗液の塗布量についても特に限定される
ものではなく、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ、好まし
くは３〜１０ｇ／ｍ程度の範囲で調製される。

本発明の感熱記録体では、記録層中及び／又は記録層上
に設けた保護層中に前記特定の複合粒子エマルジョンを
含有せしめることによって、記録像保存性及び印字安定
性において極めて優れた効果を発現せしめるものである
が、保護層中に複合粒子エマルジョンを含有せしめる場
合には、一般に保護層を形成するために使用される水溶
性又は水分散性の高分子化合物と併用して保護層を形成
してもよい。

保護層形成のために使用される水溶性又は水分散性の高
分子化合物としては、前述の如き各種のバインダー類が
挙げられるが、中でもアセトアセチル基変性ポリビニル
アルコールは、本発明の特定の物質との組み合わせで優
れた作用効果を発揮するため好ましく用いられる。

保護層中には、印刷適性やスティッキングをより改善す
るために、必要に応じて顔料を添加することができる。

顔料の具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリ
ン、クレー、焼成りジー、コロイダルシリカ等の無機顔
料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリ
エチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生
澱粉粒等の有機顔料等が挙げられる。その使用量は一般
にバインダー類１００重量部に対して５〜５００重量部
程度の範囲で調節するのが望ましい。

さらに、塗液中には必要に応じてステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナ
バロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑
剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の界面活性
剤（分散剤、潤滑剤）、消泡剤等の各種助剤を適宜添加
することもできる。

また、耐水性を一層向上させるためにグリオキサール、
ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の
硬化剤を添加することもできる。

保護層を形成する塗液は、一般に水を分散媒体として調
製されるが、塗液中に前記特定のコロイダルシリカとア
クリル系ポリマー又はスチレン・アクリル系ポリマーと
の複合粒子エマルジョンを含有せしめる場合には、塗液
の全固形分に対して１〜５０重量％、好ましくは４〜３
０重量％重量％箱囲で含有せしめられる。

かくして調製された塗液は適当な塗布装置によって感熱
記録層上に塗布されるが、塗布量が乾燥重量で２０ｇ／
ｍを越すと感熱記録体の記録感度が著しく低下する恐れ
があるため、一般には０．１〜２０ｇ／ｒｒ？、好まし
くは０．５〜１０ｇ／ｒｒｆ程度の範囲で調節されるの
が望ましい。

なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも保護層を設
けることによって一層保存性を高めることも可能である
。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、記録体裏面に
粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工する等、感熱記録
体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加
し得るものである。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。

記録層中及び／又は保護層中に前記特定のコロイダルシ
リカとアクリル系ポリマー又はスチレン・アクリル系ポ
リマーとの複合粒子エマルジョンを含有せしめることに
よって、記録ヘッドに悪影響を及ぼすことなく優れた印
字適性を維持したままで記録像の保存性が顕著に改善さ
れる理由については明らかではない。しかし、本発明者
等の検討結果によれば、アクリル系ポリマーやスチレン
・アクリル系ポリマーに複合粒子の形でコロイダルシリ
カを導入することによって、造膜温度をそれほど高（す
ることなく、形成される塗膜の硬度が効果的に改善され
、結果的に通常のアクリル系エマルジョンやスチレン・
アクリル系エマルジョンに比較して極めて優れた耐水性
、耐熱性、バリアー性、フィルム透明性等を有する塗膜
が発現され、油、油脂、可塑剤等と接触しても安定で、
しかも記録ヘッドに対する適性においても優れた感熱記
録体が得られるものと推測される。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

なお、層中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそ
れぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

実施例１ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉
砕した。

■　Ｂ液調成 ４．４゛−イソプロピリデンジフェノール３０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉
砕した。

■　Ｃ液調成 １．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉
砕した。

■　記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、スチレン・ア
クリル酸メチル共重合体のコロイダルシリカとの複合粒
子エマルジョン（４５％濃度）８０部及び炭酸カルシウ
ム３５部を混合・攪拌し塗液とした。得られた塗液を５
０　ｇ　／　ｍの原紙に乾燥後の塗布量が６　ｇ　／　
ｒｌとなるように塗布乾燥して感熱記録体を得た。

実施例２ 実施例１の記録層の形成において、スチレン・アクリル
酸メチル共重合体のコロイダルシリカとの複合粒子エマ
ルジョンの代わりにスチレン・アクリル酸−２−エチル
ヘキシル・メタクリル酸メチル共重合体のコロイダルシ
リカとの複合粒子エマルジョン（４５％濃度）を用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例３ 実施例１の記録層の形成において、スチレン・アクリル
酸メチル共重合体のコロイダルシリカとの複合粒子エマ
ルジョンの代わりにアクリル酸メチル・メタクリル酸メ
チル共重合体のコロイダルシリカとの複合粒子エマルジ
ョン（４０％濃度）を用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

比較例１ 実施例１の記録層の形成において、スチレン・アクリル
酸メチル共重合体のコロイダルシリカとの複合粒子エマ
ルジョンの代わりにスチレン・アクリル酸メチル共重合
体エマルジョン（４５％濃度）を用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

比較例２ 実施例１の記録層の形成において、スチレン・アクリル
酸メチル共重合体のコロイダルシリカとの複合粒子エマ
ルジョンの代わりにポリビニルアルコールの１０％水溶
液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

かくして得られた５種類の感熱記録体について、以下の
評価試験を行いその結果を第１表に記載した。

〔白色度〕

発色カプリの程度を評価するために、ハンター白色度計
にて記録層の白色度を測定した。

〔発色濃度〕

感熱プリンター（テキサスインスッルメント社製、ＰＣ
−１００Ａ型）で印字して得られた記録像の発色濃度を
マクベス濃度計（マクベス社製。

ＲＤ−１００Ｒ型）で測定した。

〔スティッキング性〕

感熱プリンターで印字する際の・スティッキングの発生
状況を観察した。

〔耐水性〕

印字後の感熱記録体の発色部に水を１滴落とし３０秒後
に指先で１０回擦り、発色濃度の変化を目視で判定して
耐水性の評価とした。

〔評価基準〕

○：優れている。

Δ：やや劣る。

×：極めて劣る。

第１表 実施例４ 実施例１の記録層の形成において、スチレン・アクリル
酸メチル共重合体のコロイダルシリカとの複合粒子エマ
ルジョンの代わりにポリビニルアルコールの１０％水溶
液１００部を用いた以外は実施例１と同様にして記録層
を形成した。

次に、得られた記録層上に下記組成から成る樹脂塗液を
乾燥後の塗布量が５　ｇ　／　ｔｒｉとなるように塗布
・乾燥して保護層を有する感熱記録体を得た。

■　保護層塗液の組成 スチレン・アクリル酸メチル共重合体のコロイダルシリ
カとの複合粒子エマルジョン（４５％濃度）　　　　　
　　　　　　　　　５００部炭酸カルシウム　　　　　
　　　　　１００部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２００部実施例５ 実施例４の保護層塗液の組成において、スチレン・アク
リル酸メチル共重合体のコロイダルシリカとの複合粒子
エマルジョンの代わりにスチレン・アクリル酸シクロヘ
キシル・メタクリル酸メチル共重合体のコロイダルシリ
カとの複合粒子エマルジョン（４５％濃度）を用いた以
外は実施例４と同様にして保護層を有する感熱記録体を
得た。

実施例６ 実施例４の保護層塗液の組成を以下の組成に変えた以外
は実施例４と同様にして保護層を有する感熱記録体を得
た。

■　保護層塗液の組成 スチレン・アクリル酸メチル共重合体のコロイダルシリ
カとの複合粒子エマルジョン（４５％濃度）　　　　　
　　　　　　　　　４００部ポリビニルアルコール１０
％水溶？＆　　２００　部炭酸カルシウム　　　　　　
　　　　１００部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１００部比較例３ 実施例４の保護層塗液の組成において、スチレン・アク
リル酸メチル共重合体のコロイダルシリカとの複合粒子
エマルジョンの代わりにスチレン・アクリル酸メチル共
重合体エマルジョン（４５％濃度）を用いた以外は実施
例４と同様にして保護層を有する感熱記録体を得た。

比較例４ 実施例４の保護層塗液の組成において、スチレン・アク
リル酸メチル共重合体のコロイダルシリカとの複合粒子
エマルジョンの代わりにポリビニルアルコールの１０％
水溶液を用いた以外は実施例４と同様にして保護層を有
する感熱記録体を得た。

比較例５ 実施例４の保護層塗液の組成を以下の組成に変えた以外
は実施例４と同様にして保護層を有する感熱記録体を得
た。

■　保護層塗液の組成 スチレン・アクリル酸メチル共重合体エマルジョン（４
５％濃度）　　　　　　　　４００部コロイダルシリカ
３０％水性分散液　２００部炭酸カルシウム　　　　　
　　　　　１００部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２００部かくして得られた６種類の感熱
記録体について、以下の方法で耐可塑剤性と耐油性を評
価した以外は前記と同様の評価試験を行いその結果を第
２表に記載した。

〔耐可塑剤性〕

ポリプロピレンパイプ（４０■ｌφ管）上に塩化ビニル
ランプフィルム（三井東圧社製）を３重に巻き付け、そ
の上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外にな
るようにはさみ、更にその上から塩化ビニルランプフィ
ルムを３重に巻き付け、４０℃で２４時間放置した後の
印字濃度から耐可塑剤性を評価した。

（耐油性〕 記録後の感熱記録体の発色部に綿実油を数滴滴下し２４
時間後にガーゼで拭き取り、その発色濃度の変化から耐
油性を評価した。

〔評価基準〕

◎：極めて優れている。

○；優れている。

△：やや劣る。

×：極めて劣る。

第２表 「効果」 第１表及び第２表の結果から明かな如く、本発明の感熱
記録体はいずれも記録像の保存性に優れており、しかも
スティッキング等のトラブルの発生もなく、発色カブリ
や発色濃度の低下も認められない優れた記録体であった
。

特許出願人　　神崎製紙株式会社 手続補正占 平成１年３月９日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に無色又は淡色の塩基性染料と該染料と
   接触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱
   記録層を設けた感熱記録体において、該記録層中及び／
   又は該記録層の上に設けた保護層中に、コロイダルシリ
   カとアクリル系ポリマー又はスチレン・アクリル系ポリ
   マーとの複合粒子エマルジョンを含有せしめたことを特
   徴とする感熱記録体。