JPH02215589A

JPH02215589A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH02215589A
Application number: JP1038898A
Authority: JP
Inventors: Koichi Ishida; 恒一石田; Yukio Takayama; 高山　幸夫
Original assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date: 1989-02-16
Filing date: 1989-02-16
Publication date: 1990-08-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野」本発明は感熱記録体に関し、特に白色度が高く、しかも
記録像の保存安定性に優れた感熱記録体に関するもので
ある。

「従来の技術」無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無機の呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により再発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。

かかる感熱記録体は比較的安価であり、又記録機器がコ
ンパクトで且つその保守も容易なため、ファクシミリや
各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広い分野に
おいて使用されている。

例えば、その利用分野の１つとして、小売店等のＰ　Ｏ
Ｓ　（ｐｏｉｎｔ　ｏｆ　５ａｌｅｓ）　システム化の
拡大に伴ってラベルとして使用されるケースが増大して
いる。しかし、スーパーマーケット等でＰＯＳシステム
を導入した場合、使用されるラベルは水、ラップフィル
ム類、油などに触れることが多く、結果的にその影響で
感熱ラベルの記録像（印字）が褪色する欠陥が認められ
る。

このような欠陥を改善する目的で、記録層中に種々の物
質を添加し、記録像の保存安定性（印字保存性）を高め
る方法が提案されている。

例えば、特開昭６２−１６４５７９号公報には、グリシ
ジル基を有するジフェニルスルホン誘導体を記録層中に
添加する方法が提案されている。しかし、かかる化合物
を記録層中に添加することで印字保存性は向上するもの
の、カブリを生じて記録層の白色度が低下するため、必
ずしも満足しうる品質が得られていないのが現状である
。

「発明が解決しようとする課題」かかる現状に鑑み本発明者等は、記録像の保存安定性、
特に耐可塑剤性および耐油性が著しく改善され、しかも
記録層の白色度低下を伴わない感熱記録体を得るべく、
種々の保存性改良剤のみならず記録層を構成する各成分
についても巾広く検討した。

その結果、塩基性染料として３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−、フェニルアミノフルオランを使用し、且
つ記録層中に特定のジフェニルスルホン誘導体を含有せ
しめると目的とする感熱記録体が得られることを見出し
、本発明を完成するに至った。

「課題を解決するための手段」本発明は、支持体上に、無色又は淡色の塩基性染料と該
染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層
を設けた感熱記録体において、塩基性染料として３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル＝７−フェニルアミノフルオ
ランを用い、且つ記録層中に下記一般式〔Ｉ〕で表され
るジフェニルスルホン誘導体を含有せしめたことを特徴
とする感熱記録体である。

υ Ｒ４は水素原子またはアルキル基を示し、ｐ。

ｑはそれぞれＯ又は１〜５の整数を示し、ｒ。

Ｓはそれぞれ１〜５の整数を示す、また、Ｒ８Ｒ３はそ
れぞれハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基
を示し、ｌは０又はｌを、ｍはＯ又は１〜５の整数を、
ｎは０又は１〜４の整数をそれぞれ示す、〕「作用」本発明で用いる上記−最大〔！〕で表されるジフェニル
スルホン誘導体の具体例としては、例えば下記が例示さ
れる。

４−　（１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルホン
、４−グリシジルジフェニルスルホン、４−（３，４−
エポキシブチル）ジフェニルスルホン、４−　（２，３
−エポキシブチル）ジフェニルスルホン、４−　（１，
２−エポキシエチルオキシ）ジフェニルスルホン、４１
グリシジルオキシジフエニルスルホン、４−　（３，４
−エポキシブチルオキシ）ジフェニルスルホン、４−　
（２，３−エポキシブチルオキシ）ジフェニルスルホン
、４−グリシジルオキシ−４′−クロロジフェニルスル
ホン、４−グリシジルオキシ−４′−ブロモジフェニル
スルホン、４−グリシジルオキシ−４′−メチルジフェ
ニルスルホン、４−グリシジルオキシ−４１−エチルジ
フェニルスルホン、４−グリシジルオキシ−２’、４’
−ジメチルジフェニルスルホン、４−グリシジルオキシ
−２′　４′−ジクロロジフェニルスルホン、４−グリ
シジルオキシ−４１（ｎ−プロピル）ジフェニルスルホ
ン、４−グリシジルオキシ−４′−イソブロビルジフエ
ニルスルホン、４−グリシジルオキシ−４′（ｔｅｒｔ
−ブチル）ジフェニルスルホン、４−グリシジルオキシ
−４′−イソアミルジフェニルスルホン、４−グリシジ
ルオキシ−４′−メトキシジフェニルスルホン、４−グ
リシジルオキシ−４′−エトキシジフェニルスルホン、
４−グリシジルオキシ−４′−イソプロピルオキシジフ
ェニルスルホン、４−グリシジルオキシ−４′−ｎ−ペ
ンチルオキシジフェニルスルホン、４−グリシジルオキ
シ−２′　４′−ジメトキシジフェニルスルホン、４．
４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４，４
′−ジグリシジルオキシ−３゜３′−ジクロロジフェニ
ルスルホン、４．４’ジグリシジルオキシ−２，２′−
ジブロモジフェニルスルホン、４，４′−ジグリシジル
オキシ−３，３’、５．５’−テトラブロモジフェニル
スルホン、４．４′−ビス（２−グリシジルオキシエト
キシ）ジフェニルスルホン、４．４’−ビス（２−グリ
シジルオキシエトキシ）−３，３’５．５′−テトラブ
ロモジフェニルスルホン、４゜４′−ビス（２−グリシ
ジルオキシエトキシ）−３，３’、５．５’−テトラク
ロロジフェニルスルホン、４．４’−ビス（２−グリシ
ジルオキシエトキシ）−３，３’、５．５’−テトラメ
チルジフェニルスルホン、４．４′−ビス（３，４−エ
ポキシブチルオキシ）ジフェニルスルホン等。

勿論、これらに限定されるものではなく、また必要に応
じて二種以上の化合物を併用することもできる。

なお上記−最大（１）において、置換基Ｒｚ及びＲ３の
アルキル基およびアルコキシル基の炭素数は１〜４が好
ましい。

本発明において、上記ジフェニルスルホン誘導体の使用
量については特に限定するものではないが、呈色剤１０
０ｆｆｉ１部に対して一般には０．１〜５００重量部、
好ましくは１〜２００重量部の範囲で用いるのが望まし
い。

本発明では、感熱記録層を構成する塩基性染料として、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオランを選択的に使用するものであるが、本発明の
所望の効果を阻害しない範囲で他の塩基性染料を併用す
ることも可能である。

かかる°塩基性染料としては、例えば下記が例示される
。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３．
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）５
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１゜２−ジ
メチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（
２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（ｌ−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，４′−ビ
ス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、
Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５
−）ＩＪジクロロェニルロイコオーラミン等のジフェニ
ルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ
−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン
系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エ
チル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ
−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ）ス
ピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等
のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、
ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミ
ン（Ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料
、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
）ルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−
クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジ
ノ）６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメ
トキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−シク
ロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−キジリジノフルオラン、３
−ジエチルアミン−７−（Ｏ−クロロフェニルアミノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−？−（ｏ−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（０−フルオロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（０−フルオロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン等のフルオ
ラン系染料など。これらの塩基性染料は、必要に応じて
二種類以上を併用することができる。

なお、他の塩基性染料を多量に併用すると本発明の所望
の効果が阻害される恐れがあるため、全塩基性染料中の
６５重量％以上、好ましくは９０重量％以上が３−ジブ
チルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ンとなるようにするのが望ましい。

上記の如き塩基性染料と接触して呈色する無機又は有機
の酸性物質も各種の材料が公知であり、例えば下記が例
示できる。

活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸
アルミニウム等の無機酸性物質、４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフ
トール、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフェノ
ン、４−ｔｅｒＬ−オクチルカテコール、２．２’−ジ
ヒドロキシジフェニル、４゜４′−イソプロピリデンビ
ス（２−ｔｅｒＬ−ブチルフェノール）、４．４’−５
ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノー
ル、４．４’イソプロピリデンジフエノール、２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン
、４．４′−シクロヘキシリデンジフェノール、２゜２
′−メチレンビス（４−クロルフェノールハイドロキノ
ン、ヒドロキノンモノベンジルエτ。

チル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２．４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２．４．４’−）ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２．２’，４．４’−テトラヒドロキ
シベンゾフェノン、ビス（３−ｔｅｒ　ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）スルフィド、ビス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィド、４、４′−ジヒドロキシジフェ
ニルサルファイド、４、４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソブロボキシジフヱ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′　４′−子トラメ
チルジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４′−メ
チルジフェニルスルホン、３．４−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、３゜４−ジヒドロキシ−４′−メチルジ
フェニルスルホン、４．４’−メチレンビス（オキシエ
チレンチオ）ジフェノール、１．５−ジ（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）−３−オキサペンクン、ジ（４−ヒド
ロキシフェニルチオエトキシ）メタン、４−ヒドロキシ
フタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４
−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香
酸−５ｅｃ−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル
、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−
ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安
息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェ
ネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル
、４−ヒドロキシ安息香Ｍ−ｐ−メトキシベンジル、ノ
ボランク型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェ
ノール性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息
香酸、トリクロル安患香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ
−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸、３．５−ジメチル−４−
ヒドロキシ安息香酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸
、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル
）サリチル酸、３−クロル−５−（α〜メチルベンジル
）サリチル酸、３．５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルサリチ
ル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチルベンジル
）サリチル酸、３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸等の芳香族カルボン酸、および、これらフェノール
性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウ
ム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、ス
ズ、ニッケル等の多価金属との塩、さらにはチオシアン
酸亜鉛のアンチピリン錯体等の有機酸性物質など。

塩基性染料と呈色剤との使用比率は用いられる塩基性染
料、呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に
限定するものではないが、一般に塩基性染料１重量部に
対して１〜５０重量部、好ましくは２〜１０重量部重量
部壁色剤が使用される。

特定の塩基性染料、呈色剤および一般式（１）で表され
るジフェニルスルホン誘導体を含む感熱記録層用塗液の
調製は、−ｉに水を分散媒体とし、ボールミル、アトラ
イター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により分散するな
どして調製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・
アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体
塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョン、尿素
樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等が塗液の全固形分に
対して１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％
程度配合される。

さらに、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金
属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、
その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加される
。

又、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等のワックス類、カオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン
、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土
等の無機顔料等を添加することも可能であり、目的に応
じて増感剤を併用することもできる。増感剤の具体例と
しては、例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチ
レンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド［，２，２’−
メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）、４．４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−
ブチル−３−メチルフェノール）、２．２’−メチレン
ビス（４−エチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
、２．４−ジーＬｅｒｔ−ブチルー３−メチルフェノー
ル等のヒンダードフェノール類、２−（２’−ヒドロキ
シ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、１．
２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１゜２−ジフ
ェノキシエタン、■−フェノキシー２＝（４−メチルフ
ェノキシ）エタン、ｌ−フェノキシ−２−（４−メトキ
シフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−ク
ロロフェノキシ）エタン、ナフチルベンジルエーテル、
ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル、テレフタ
ル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル
、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブ
チルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエス
テル及び各種公知の熱可融性物質等が挙げられる。これ
らの増感剤のうちでも、１．２−ジ（３−メチルフェノ
キシ）エタン、ｉ、２−ジフェノキシエタン、■−フェ
ノキシー２−（４−メチルフェノキシ）エタンが特に好
ましい。

増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１
重量部に対して４重量部以下程度の範囲で調節するのが
望ましい。

記録層の形成方法については特に限定されず、例えばエ
アーナイフコーティング、バリバーブレードコーティン
グ、ピュアーブレードコーティング、ショート・ドウエ
ルコーティング等の適当な塗布方法により記録層塗液を
支持体に塗布乾燥する等で形成される。塗液の塗布量も
特に限定されず、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｎ（、好
ましくは３〜１０ｇ／ｍ程度の範囲で調節される。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。

本発明では、塩基性染料として３−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオランを選択的に使
用し、しかも記録層中に特定のジフェニルスルホン誘導
体を添加しているため、白色度の低下を伴うことなく耐
可塑剤性や耐油性などの印字保存性が効率よく改善され
た感熱記録体を得ているものであるが、記録層上に保護
層を設けることでより一層印字保存性を高めることもで
きる。

かかる保護層形成のために使用される水溶性又は水分散
性の高分子としては、前述の如きの各種バインダー類が
挙げられるが、中でもアセトアセチル基変性ポリビニル
アルコールは、本発明の特定物質との組み合わせで優れ
た作用効果を発揮するため特に好ましく用いられる。

保護層中には、印刷適性やスティッキングをより改善す
るために、必要に応じて顔料を添加することができるが
、その具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリ
ン、クレー焼成カオリン、コロイダルシリカ等の無機顔
料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリ
エチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生
澱粉粒子等の有機顔料等が挙げられる。

その使用量は一般に樹脂成分１００重量部に対して５〜
５００重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。

さらに、保護層を形成する塗液中には必要に応じてステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレン
ワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステ
ルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤等の各
種助剤を適宜添加することもできる。また耐水性を一層
向上させるためにグリオキサール、ホウ酸、ジアルデヒ
ドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を添加するこ
ともできる。

保護層を形成する塗液は、一般に水を分散媒体として調
製される。

か（して調製された塗液は適当な塗布装置により感熱記
録層上に塗布されるが、塗布量が乾燥重量で２０　ｇ／
ｍを超すと感熱記録体の記録感度が著しく低下する恐れ
があるため、一般には０．１〜２０　ｇｌｒｄ、好まし
くは０．５〜１０　ｇ／ｒｄ程度の範囲で調節されるの
が望ましい。

なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも保護層を設
け、−層保存性を高めることも可能である。さらに、支
持体に下塗り層を設けたり、記録体裏面に粘着剤処理を
施し、粘着ラベルに加工するなど、感熱記録体製造分野
における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るもの
である。

「実施例」以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそ
れぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

実施例１ ■　Ａ液調製３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン　　　　　　　　　　１０部メチルセルロー
ス　５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０部この組成物をサン
ドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。

■　Ｂ液調製４．４′−イソプロピリデンジフェノール３０部メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉
砕した。

■　Ｃ漆調製１．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉
砕した。

■　Ｄ液調成４．４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン　　
　　　　　　　　　　　　　２０部メチルセルロース　
５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５５部この組成物をサンドミル
で平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。

■　記録層の形成Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、Ｄ液２４部、
１０％ポリビニルアルコール水溶液８０部、炭酸カルシ
ウム３５部を混合撹拌して得られた塗液を、５０　ｇｌ
ｒｄの原紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｎ（となるように
塗布乾燥して感熱記録体を得た。

実施例２Ｂ液調製において、４．４′−イソプロピリデンジフェ
ノールの代わりに４−ヒドロキシ−４′−イソブロボキ
シジフエニルスルホンを用いた以外は実施例１と同様に
して感熱記録体・を得た。

実施例３Ｄ液調製において、４，４′−ジグリシジルオキシジフ
ェニルスルホンの代わりに、４−グリシジルオキシ−４
′−メチルジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例４Ｄ液調製において４．４′−ジグリシジルオキシジフェ
ニルスルホンの代わりに、４−グリシジルオキシ−４′
−イソブロボキシジフエニスルホンを用いた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例５Ｄ液調製において４．４′−ジグリシジルオキシジフェ
ニルスルホンの代わりに、４．４′−ジグリシジルオキ
シ−３，３’、５．５’−テトラブロモジフェニルスル
ホンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

比較例１記録層の形成において、Ｄ液を使用しなかった以外は実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

比較例２記録層の形成において、Ｄ液を使用しなかった以外は実
施例２と同様にして感熱記録体を得た。

比較例３Ａ液調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオランの代わりに、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−フ
エニルアミツフルランを用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

比較例４Ａ液調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオランの代わりに、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

比較例５Ａ液調製において、３−ジブチルアミノ−６メチルー７
−フエニルアミノフルオランの代わりに、３−ジブチル
アミノ−７−（０−クロロフェニルアミノ）フルオラン
を用いた以外は、実施例■と同様にして感熱記録体を得
た。

かくして得られた１０種類の感熱記録体について以下の
評価試験を行い、結果を第１表に示した。

〔白色度〕

発色カブリの程度を評価するために、ハンター白色度計
で記録層の白色度を測定した。

〔発色濃度〕

感熱プリンター（テキサスインスツルメント社製、ＰＣ
−１００Ａ型）で印字して得られた記録像の発色濃度を
マクベス濃度計（マクベス社製、ＲＤ−１００Ｒ型）で
測定した。

〔耐可塑剤性〕

ポリプロピレンバイブ（４０Ｒφ管）上−に塩化ビニル
ラップフィルム（三井東圧化学社ｆｆ１）を３１ｉに巻
き付け、その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色
面が外になるように挾み、更にその上から塩化ビニルラ
ップフィルムを３重に巻き付け、３０℃で２４時間放置
した後、記録像の発色濃度を再度マクベス濃度計で測定
して耐可塑剤性を評価した。

〔耐油性〕

記録後の感熱記録体の発色部に綿実油を数滴滴下し、８
時間後にガーゼで拭き取り、記録像の発色濃度を再度マ
クベス濃度計で測定して耐油性を評価した。

第１表実施例６ ■　記録層の形成実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールのｌＯ％水
溶液１００部、炭酸カルシウム２０部、水５０部を混合
攪拌して得た塗液を、上記感熱記録体の記録層上に、乾
燥後の塗布量が５　ｇ／　、；となるように塗布乾燥し
て、保護層を有する感熱記録体を得た。

実施例７ ■　記録層の形成実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成上記の感熱記録体を使用した以外は、実施例６と同様に
して保護層を有する感熱記録体を得た。

比較例６ ■　記録層の形成比較例１と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成上記感熱記録体を使用した以外は、実施例６と同様にし
て保護層を有する感熱記録体を得た。

比較例７ ■　記録層の形成比較例２と同様にして感熱記録体を得た。

比較例８ ■　記録層の形成比較例３と同様にして感熱記録体を得た。

比較例９ ■　記録層の形成比較例５と同様にして感熱記録体を得た。

■　保護層の形成上記感熱記録体を使用した以外は、実施例６と同様にし
て保護層を有する感熱記録体を得たかくして得られた６
種類の感熱記録体について、前記と同様の方法で白色度
および発色濃度を評価し、さらに下記の方法で耐可塑剤
性、耐水可塑剤性および耐油性を評価し、その結果を第
２表に記載した。

〔耐可塑剤性〕

ポリプロピレンバイブ（４０鶴φ管）上に塩化ビニルラ
ップフィルム（三井東圧化学社製）を３重に巻き付け、
その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外に
なるように挟み、更にその上から塩化ビニルラッグフィ
ルムを３重に巻き付け、４０℃で２４時間放置した後、
記録像の発色濃度を再度マクベス濃度計で測定して耐可
塑剤性を評価した。

〔耐水可塑剤性〕

印字発色させた感熱記録体を軽く水で濡らした後、上記
の耐可塑剤性と同じ要領で試験を行い、耐水可塑剤性を
評価した。

〔耐油性〕

記録後の感熱記録体の発色部に綿実油を数滴滴下し、２
４時間後にガーゼで拭き取り、記録像の発色濃度を再度
マクベス濃度計で測定して耐油性を評価した。

第２表「効果」第１表および第２表の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体はいずれも記録像の保存性に優れており、
しかも地肌カブリのない優れた感熱記録体であった。

Claims

【特許請求の範囲】支持体上に、無色又は淡色の塩基性染料と該染料と接触
して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感
熱記録体において、塩基性染料として３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランを用い
、且つ記録層中に下記一般式〔 I 〕で表されるジフェ
ニルスルホン誘導体を含有せしめたことを特徴とする感
熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕〔式中、Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を示す、但し、Ｒ＾４は水素原子またはアルキル基を示し、ｐ、ｑ
はそれぞれ０又は１〜５の整数を示し、ｒ、ｓはそれぞ
れ１〜５の整数を示す。また、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞ
れハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基を示
し、ｌは０又は１を、ｍは０又は１〜５の整数を、ｎは
０又は１〜４の整数をそれぞれ示す。〕