JPH02178083A - 感熱記録体 - Google Patents
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は感熱記録体に関し、特に記録像の保存安定性に
優れた感熱記録体に関するものである。
優れた感熱記録体に関するものである。
「従来の技術」
無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無機の呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
かかる感熱記録体は比較的安価であり、又記録機器がコ
ンパクトで且つその保守も容易なため、ファクシミリや
各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広い分野に
おいて使用されている。
ンパクトで且つその保守も容易なため、ファクシミリや
各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広い分野に
おいて使用されている。
例えば、その利用分野の1つとして、小売店等のP O
S (point of 5ales) システム化の
拡大に伴ってラベルとして使用されるケースが増大して
いる。しかし、スーパーマーケット等でPOSシステム
を導入した場合、使用されるラベルは水、ラップフィル
ム類、油等に触れることが多く、結果的にその影響で感
熱ラベルの記録像(印字)が著しく褪色してしまうとい
う欠陥が認められる。
S (point of 5ales) システム化の
拡大に伴ってラベルとして使用されるケースが増大して
いる。しかし、スーパーマーケット等でPOSシステム
を導入した場合、使用されるラベルは水、ラップフィル
ム類、油等に触れることが多く、結果的にその影響で感
熱ラベルの記録像(印字)が著しく褪色してしまうとい
う欠陥が認められる。
又、感熱記録体には、取扱い時に指紋が付着したりする
と、皮脂の影響で記録像が褪色するという難点もある。
と、皮脂の影響で記録像が褪色するという難点もある。
このような欠点を改善する目的で、記録層中に種々の物
質を添加し、記録像の保存安定性(印字保存性)を高め
る方法が提案されている。
質を添加し、記録像の保存安定性(印字保存性)を高め
る方法が提案されている。
例えば、特開昭62−164579号公報には、グリシ
ジル基を有するジフェニルスルホン誘導体を記録層中に
添加する方法が提案されている。しかし、かかる化合物
を記録層中に添加することで指紋による褪色は改善され
るものの、ラップフィルムに含まれる可塑剤、油、ある
いは水と可塑剤の双方が同時に作用する場合の記録像の
褪色については、必ずしも満足し得るほど充分に改善さ
れないのが現状である。
ジル基を有するジフェニルスルホン誘導体を記録層中に
添加する方法が提案されている。しかし、かかる化合物
を記録層中に添加することで指紋による褪色は改善され
るものの、ラップフィルムに含まれる可塑剤、油、ある
いは水と可塑剤の双方が同時に作用する場合の記録像の
褪色については、必ずしも満足し得るほど充分に改善さ
れないのが現状である。
そのため、耐油性、耐可塑剤性、さらには耐水性と耐可
塑剤性が同時に要求される所謂、耐(水・可塑剤)性に
優れた感熱記録体の開発が強く要請されている。
塑剤性が同時に要求される所謂、耐(水・可塑剤)性に
優れた感熱記録体の開発が強く要請されている。
「発明が解決しようとする課題」
かかる現状に鑑み本発明者等は、印字保存性、特に耐油
性、耐可塑剤性、耐(水・可塑剤)性に優れた感熱記録
体を開発すべく、種々の保存性改良剤について、材料の
面のみならずその使用方法についても巾広く検討を重ね
た。その結果、記録層を構成する塩基性染料及び/又は
呈色剤を、下記一般式〔I〕又は〔II〕で表されるジ
フェニルスルホン誘導体の少なくとも一種と共に微粉砕
処理して使用すると、耐油性および耐可塑剤性の著しく
改善された感熱記録体が得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。
性、耐可塑剤性、耐(水・可塑剤)性に優れた感熱記録
体を開発すべく、種々の保存性改良剤について、材料の
面のみならずその使用方法についても巾広く検討を重ね
た。その結果、記録層を構成する塩基性染料及び/又は
呈色剤を、下記一般式〔I〕又は〔II〕で表されるジ
フェニルスルホン誘導体の少なくとも一種と共に微粉砕
処理して使用すると、耐油性および耐可塑剤性の著しく
改善された感熱記録体が得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。
「課題を解決するための手段」
本発明は、無色又は淡色の塩基性染料と該染料と接触し
て呈色し得る呈色剤を含有する塗液を支持体上に塗布し
てなる感熱記録体において、該塗液を構成する染料及び
/又は呈色剤が下記一般式(1)又は(n)で表される
ジフェニルスルホン誘導体の少なくとも一種と共に微粉
砕処理されていることを特徴とする感熱記録体である。
て呈色し得る呈色剤を含有する塗液を支持体上に塗布し
てなる感熱記録体において、該塗液を構成する染料及び
/又は呈色剤が下記一般式(1)又は(n)で表される
ジフェニルスルホン誘導体の少なくとも一種と共に微粉
砕処理されていることを特徴とする感熱記録体である。
す
R4は水素原子またはアルキル基を示し、p。
qはそれぞれO又は1〜5の整数を示し、r。
Sはそれぞれ1〜5の整数を示す。また、R2R3はそ
れぞれハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基
を示し、lは0又はlを、mばO又は1〜5の整数を、
nはO又は1〜4の整数をそれぞれ示す。〕 〔式中、R1,R2はそれぞれハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシル基を示し、XはR3,R4はそれ
ぞれハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基を
示し、p、qはそれぞれO又は1〜4の整数を示す。
れぞれハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基
を示し、lは0又はlを、mばO又は1〜5の整数を、
nはO又は1〜4の整数をそれぞれ示す。〕 〔式中、R1,R2はそれぞれハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシル基を示し、XはR3,R4はそれ
ぞれハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基を
示し、p、qはそれぞれO又は1〜4の整数を示す。
また、lは1〜10の整数を示し、m、nはそれぞれO
又は1〜4の整数を示す。〕 「作用」 本発明で用いる上記一般式CI)で表されるジフェニル
スルホン誘導体の具体例としては、例えば下記が例示さ
れる。
又は1〜4の整数を示す。〕 「作用」 本発明で用いる上記一般式CI)で表されるジフェニル
スルホン誘導体の具体例としては、例えば下記が例示さ
れる。
4− (1,2−エポキシエチル)ジフェニルスルホン
、4−グリシジルジフェニルスルホン、4−(3,4−
エポキシブチル)ジフェニルスルホン、4− (2,3
−エポキシブチル)ジフェニルスルホン、4− (1,
2−エポキシエチルオキシ)ジフェニルスルホン、4−
グリシジルオキシジフェニルスルホン、4−(3,4−
エポキシブチルオキシ)ジフェニルスルホン、4− (
2,3−エポキシブチルオキシ)ジフェニルスルホン、
4−グリシジルオキシ−4′−クロロジフェニルスルホ
ン、4−グリシジルオキシ−4′−ブロモジフェニルス
ルホン、4−グリシジルオキシ−4′−メチルジフェニ
ルスルホン、4−グリシジルオキシ−4′−エチルジフ
エニルスルホン、4−グリシジルオキシ−2′ 4′−
ジメチルジフェニルスルホン、4−グリシジルオキシ−
2’、4’−ジクロロジフェニルスルホン、4−グリシ
ジルオキシ−4’−(n−プロピル)ジフェニルスルホ
ン、4−グリシジルオキシ−4′−イソプロピルジフェ
ニルスルホン、4−グリシジルオキシ−4′(Lert
−ブチル)ジフェニルスルホン、4−グリシジルオキシ
−4′−イソアミルジフェニルスルホン、4−グリシジ
ルオキシ−4′−メトキシジフェニルスルホン、4−グ
リシジルオキシ−4′エトキシジフエニルスルホン、4
−グリシジルオキシ−4′−イソプロピルオキシジフェ
ニルスルホン、4−グリシジルオキシ−4r −n−ペ
ンチルオキシジフェニルスルホン、4−グリシジルオキ
シ−2’、4’−ジメトキシジフェニルスルホン、4.
4′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、4.4
′−ジグリシジルオキシ−3゜3′−ジクロロジフェニ
ルスルホン、4.4′ジグリシジルオキシ−2,2′−
ジブロモジフェニルスルホン、4.4′−ジグリシジル
オキシ3.3’、5.5’−テトラブロモジフェニルス
ルホン、4.4′−ビス(2−グリシジルオキシエトキ
シ)ジフェニルスルホン、4,4′−ビス(2−グリシ
ジルオキシエトキシ)−3,3’5.5′−テトラクロ
ロジフェニルスルホン、4゜4′−ビス(2−グリシジ
ルオキシエトキシ)−3,3’、5.5’−テトラクロ
ロジフェニルスルホン、4.4′−ビス(2−グリシジ
ルオキシエトキシ)−3,3’、5.5’−テトラメチ
ルジフェニルスルホン、4.4’−ビス(3□ 4−エ
ポキシブチルオキシ)ジフェニルスルホン等。
、4−グリシジルジフェニルスルホン、4−(3,4−
エポキシブチル)ジフェニルスルホン、4− (2,3
−エポキシブチル)ジフェニルスルホン、4− (1,
2−エポキシエチルオキシ)ジフェニルスルホン、4−
グリシジルオキシジフェニルスルホン、4−(3,4−
エポキシブチルオキシ)ジフェニルスルホン、4− (
2,3−エポキシブチルオキシ)ジフェニルスルホン、
4−グリシジルオキシ−4′−クロロジフェニルスルホ
ン、4−グリシジルオキシ−4′−ブロモジフェニルス
ルホン、4−グリシジルオキシ−4′−メチルジフェニ
ルスルホン、4−グリシジルオキシ−4′−エチルジフ
エニルスルホン、4−グリシジルオキシ−2′ 4′−
ジメチルジフェニルスルホン、4−グリシジルオキシ−
2’、4’−ジクロロジフェニルスルホン、4−グリシ
ジルオキシ−4’−(n−プロピル)ジフェニルスルホ
ン、4−グリシジルオキシ−4′−イソプロピルジフェ
ニルスルホン、4−グリシジルオキシ−4′(Lert
−ブチル)ジフェニルスルホン、4−グリシジルオキシ
−4′−イソアミルジフェニルスルホン、4−グリシジ
ルオキシ−4′−メトキシジフェニルスルホン、4−グ
リシジルオキシ−4′エトキシジフエニルスルホン、4
−グリシジルオキシ−4′−イソプロピルオキシジフェ
ニルスルホン、4−グリシジルオキシ−4r −n−ペ
ンチルオキシジフェニルスルホン、4−グリシジルオキ
シ−2’、4’−ジメトキシジフェニルスルホン、4.
4′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、4.4
′−ジグリシジルオキシ−3゜3′−ジクロロジフェニ
ルスルホン、4.4′ジグリシジルオキシ−2,2′−
ジブロモジフェニルスルホン、4.4′−ジグリシジル
オキシ3.3’、5.5’−テトラブロモジフェニルス
ルホン、4.4′−ビス(2−グリシジルオキシエトキ
シ)ジフェニルスルホン、4,4′−ビス(2−グリシ
ジルオキシエトキシ)−3,3’5.5′−テトラクロ
ロジフェニルスルホン、4゜4′−ビス(2−グリシジ
ルオキシエトキシ)−3,3’、5.5’−テトラクロ
ロジフェニルスルホン、4.4′−ビス(2−グリシジ
ルオキシエトキシ)−3,3’、5.5’−テトラメチ
ルジフェニルスルホン、4.4’−ビス(3□ 4−エ
ポキシブチルオキシ)ジフェニルスルホン等。
上記一般式(I)において、置換基R2及びR3のアル
キル基およびアルコキシル基の炭素数は1〜4が好まし
い。なお、一般式(1)で表されるジフェニルスルホン
誘導体のうちでも特に!が1である化合物は、印字保存
性の改良効果においてより優れるため、とりわけ好まし
く用いられる。
キル基およびアルコキシル基の炭素数は1〜4が好まし
い。なお、一般式(1)で表されるジフェニルスルホン
誘導体のうちでも特に!が1である化合物は、印字保存
性の改良効果においてより優れるため、とりわけ好まし
く用いられる。
また、上記一般式(n)で表されるジフェニルスルホン
誘導体において、置換基R1、RZ 、 R3及びR4
のアルキル基およびアルコキシル基の炭素数は、1〜4
が好ましい。かかる誘導体のうちでも、lが1〜5の整
数である化合物は、印字保存性により優れた感熱記録体
が得られるため好ましい。
誘導体において、置換基R1、RZ 、 R3及びR4
のアルキル基およびアルコキシル基の炭素数は、1〜4
が好ましい。かかる誘導体のうちでも、lが1〜5の整
数である化合物は、印字保存性により優れた感熱記録体
が得られるため好ましい。
以下に、一般弐〔■〕で表されるジフェニルスルホン誘
導体の好ましい具体例を例示する。
導体の好ましい具体例を例示する。
など。
本発明の感熱記録体において、記録層を構成する無色な
いし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知であり
、例えば下記が例示される。
いし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知であり
、例えば下記が例示される。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド、3,3−ビス(pジメチルアミ
ノフェニル)フタリド、3−(pジメチルアミノフェニ
ル)−3−<1.2−ジメチルインドール−3−イル)
フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3.3
−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)5−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(1゜2−ジメ
チルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタ
リド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2
−フェニルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−(
l−メチルビロール−3−イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド等のトリアリルメタン系染料、4.4′ビス−
ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、N−
ハロフェニル−ロイコオーラミン、N−2,4,5−ト
IJクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメ
タン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニ
トロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染
料、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、3−フェニル−スピロジナ
フトピラン、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、
3−メチル−ナフト (6′−メトキシベンヅ)スピロ
ピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のス
ピロ系染料、ローダミン−B−アニリノラクタム、ロー
ダミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(
O−クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3
−ジメチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メトキシフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミン−
7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,
7−シメチルフルオラン、3− (N−エチル−p−ト
ルイジノ)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−N=7セチルーN−メチルアミノフルオラン、
3ジエチルアミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン
、3−ジエチルアミノ−7−N−メチルーN−ベンジル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−?−N−クロ
ロエチルーN−メチルアミノフルオラン、3−ジエチル
アミン−7−シエチルアミノフルオラン、3−(N−エ
チル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−フェニルア
ミノフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)
6−メチル−7−(p−)ルイジノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−フェニ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノー7−(2−
カルボメトキシ−フェニルアミノ)フルオラン、3−(
N−シクロへキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル
−7=フエニルアミノフルオラン、3−ピロリジノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3ピペリジ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミン−6−メチル−7キジリジノフルオラン
、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミ
ノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ロフェニルアミノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−p−ブチルフェニルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(0−フルオロフェニルアミノ
)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7(O−フルオロ
フェニルアミノ)フルオラン、3−(N−メチル−N−
n−アミル)アミノ−6メチルー7−フエニルアミノフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−n−アミル)アミノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(
N−エチルーN−イソアミル)アミノ−6−メチルツー
フェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−N−n
−ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−(N−エチル−N−n−ヘキシル)ア
ミノ−6−メチル−7フエニルアミノフルオラン、3−
(N−エチル−N−β−エチルヘキシル)アミノ−6−
メチルツーフェニルアミノフルオラン等のフルオラン系
染料等が挙げられる。
メチルアミノフタリド、3,3−ビス(pジメチルアミ
ノフェニル)フタリド、3−(pジメチルアミノフェニ
ル)−3−<1.2−ジメチルインドール−3−イル)
フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3.3
−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)5−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(1゜2−ジメ
チルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタ
リド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2
−フェニルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−(
l−メチルビロール−3−イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド等のトリアリルメタン系染料、4.4′ビス−
ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、N−
ハロフェニル−ロイコオーラミン、N−2,4,5−ト
IJクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメ
タン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニ
トロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染
料、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、3−フェニル−スピロジナ
フトピラン、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、
3−メチル−ナフト (6′−メトキシベンヅ)スピロ
ピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のス
ピロ系染料、ローダミン−B−アニリノラクタム、ロー
ダミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(
O−クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3
−ジメチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メトキシフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミン−
7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,
7−シメチルフルオラン、3− (N−エチル−p−ト
ルイジノ)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−N=7セチルーN−メチルアミノフルオラン、
3ジエチルアミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン
、3−ジエチルアミノ−7−N−メチルーN−ベンジル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−?−N−クロ
ロエチルーN−メチルアミノフルオラン、3−ジエチル
アミン−7−シエチルアミノフルオラン、3−(N−エ
チル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−フェニルア
ミノフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)
6−メチル−7−(p−)ルイジノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−フェニ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノー7−(2−
カルボメトキシ−フェニルアミノ)フルオラン、3−(
N−シクロへキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル
−7=フエニルアミノフルオラン、3−ピロリジノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3ピペリジ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミン−6−メチル−7キジリジノフルオラン
、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミ
ノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ロフェニルアミノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−p−ブチルフェニルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(0−フルオロフェニルアミノ
)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7(O−フルオロ
フェニルアミノ)フルオラン、3−(N−メチル−N−
n−アミル)アミノ−6メチルー7−フエニルアミノフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−n−アミル)アミノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(
N−エチルーN−イソアミル)アミノ−6−メチルツー
フェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−N−n
−ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−(N−エチル−N−n−ヘキシル)ア
ミノ−6−メチル−7フエニルアミノフルオラン、3−
(N−エチル−N−β−エチルヘキシル)アミノ−6−
メチルツーフェニルアミノフルオラン等のフルオラン系
染料等が挙げられる。
また上記塩基性染料と組合せて使用される呈色剤につい
ても各種の酸性物質が知られており、例えば下記が例示
される。
ても各種の酸性物質が知られており、例えば下記が例示
される。
活性白土、アクパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸
アルミニウム等の無機、酸性物質、4−tert−ブチ
ルフェノール、4−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナ
フトール、β−ナフトール、4−ヒドロキシアセトフェ
ノール、4−terL−オクチルカテコー/L/、4.
4 ’−5ec−ブチリデンジフェノール、4−フェ
ニルフェノール、ハイドロキノン、2.2′−ジヒドロ
キ、シジフェノール、4.4′イソプロピリデンジフエ
ノール、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4
−メチルペンタン、4,4′−シクロへキシリデンジフ
ェノール、4.4′−チオビス(6−terL−ブチル
−3−メチルフェノール)、4.4’−ジヒドロキシジ
フェニルサルファイド、4.4’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニ
ルスルホン、4−ヒドロキシ−4′メトキシジフエニル
スルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、4−ヒドロキシ−3’、4’−テトラ
メチルジフェニルスルホン、ビス(3−アリル−4−ヒ
ドロキシフェニル)スルホン、ヒドロキノンモノベンジ
ルエーテル、ジ(4−ヒドロキシフェニルチオエトキシ
)メタン、1.5−ジ(4−ヒドロキシフェニルチオ)
−3−オキサペンタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル
)酢酸ブチルエステル、4−ヒドロキシベンゾフェノン
、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,4.4’
−トリヒドロキシベンゾフェノン、2.2’、4.4’
−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2.2’−メチレ
ンビス(4−クロルフェノール)、1.3−ジ〔2(4
−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼン、1
,4−ジ(2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−7’
ロピル〕ベンゼン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、
4−ヒドロキシ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香
酸エチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒド
ロキシ安息香酸−5ec−ブチル、4−ヒドロキシ安息
香酸ペンチル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸
トリル、4−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、4−
ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、4−ヒドロキシ
安息香酸フェネチル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−ク
ロロベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−メトキシ
ヘンシル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重
合体等のフェノール性化合物、安息香酸、p −ter
t−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル
酸、3−5ec−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3
−シクロへキシル−4−ヒドロキシ安息香酸、3゜5−
ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、3−
イソプロピルサリチル酸、3−tertブチルサリチル
酸、3,5−ジーLer t−ブチルサリチル酸、3−
ヘンシルサリチル酸、3−(α−メチルベンジル)サリ
チル酸、3−クロル−5(α−メチルベンジル)サリチ
ル酸、3−フェニJL、−5−(α、α−ジメチルベン
ジル)サリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれらフェノー
ル性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、
スズ、ニッケル等の多価金属との塩、さらには1,3−
ジクロロフェニルチオ尿素等のチオ尿素誘導体等。
アルミニウム等の無機、酸性物質、4−tert−ブチ
ルフェノール、4−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナ
フトール、β−ナフトール、4−ヒドロキシアセトフェ
ノール、4−terL−オクチルカテコー/L/、4.
4 ’−5ec−ブチリデンジフェノール、4−フェ
ニルフェノール、ハイドロキノン、2.2′−ジヒドロ
キ、シジフェノール、4.4′イソプロピリデンジフエ
ノール、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4
−メチルペンタン、4,4′−シクロへキシリデンジフ
ェノール、4.4′−チオビス(6−terL−ブチル
−3−メチルフェノール)、4.4’−ジヒドロキシジ
フェニルサルファイド、4.4’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニ
ルスルホン、4−ヒドロキシ−4′メトキシジフエニル
スルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、4−ヒドロキシ−3’、4’−テトラ
メチルジフェニルスルホン、ビス(3−アリル−4−ヒ
ドロキシフェニル)スルホン、ヒドロキノンモノベンジ
ルエーテル、ジ(4−ヒドロキシフェニルチオエトキシ
)メタン、1.5−ジ(4−ヒドロキシフェニルチオ)
−3−オキサペンタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル
)酢酸ブチルエステル、4−ヒドロキシベンゾフェノン
、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,4.4’
−トリヒドロキシベンゾフェノン、2.2’、4.4’
−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2.2’−メチレ
ンビス(4−クロルフェノール)、1.3−ジ〔2(4
−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼン、1
,4−ジ(2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−7’
ロピル〕ベンゼン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、
4−ヒドロキシ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香
酸エチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒド
ロキシ安息香酸−5ec−ブチル、4−ヒドロキシ安息
香酸ペンチル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸
トリル、4−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、4−
ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、4−ヒドロキシ
安息香酸フェネチル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−ク
ロロベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−メトキシ
ヘンシル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重
合体等のフェノール性化合物、安息香酸、p −ter
t−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル
酸、3−5ec−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3
−シクロへキシル−4−ヒドロキシ安息香酸、3゜5−
ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、3−
イソプロピルサリチル酸、3−tertブチルサリチル
酸、3,5−ジーLer t−ブチルサリチル酸、3−
ヘンシルサリチル酸、3−(α−メチルベンジル)サリ
チル酸、3−クロル−5(α−メチルベンジル)サリチ
ル酸、3−フェニJL、−5−(α、α−ジメチルベン
ジル)サリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれらフェノー
ル性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、
スズ、ニッケル等の多価金属との塩、さらには1,3−
ジクロロフェニルチオ尿素等のチオ尿素誘導体等。
本発明は、上記の如き塩基性染料及び/又は呈色剤を、
前記一般式〔I〕又は〔II〕で表されるジフェニルス
ルホンmM ’jL体の少なくとも一種と共に微粉砕処
理し、これを記録層の構成成分とするところに重大な特
徴を有するものである。
前記一般式〔I〕又は〔II〕で表されるジフェニルス
ルホンmM ’jL体の少なくとも一種と共に微粉砕処
理し、これを記録層の構成成分とするところに重大な特
徴を有するものである。
かかる微粉砕処理の方法および粉砕機については特に限
定するものではなく、例えば被処理物を直接ハンマーミ
ル、ボールミル、ジェット気流ミル等の粉砕機で乾式処
理する方法、被処理物を水性系媒体中に分散し、これを
ボールミル、アトライター、サンドミル等の粉砕機で湿
式処理する方法等のうちから適宜選択して適用すること
ができる。
定するものではなく、例えば被処理物を直接ハンマーミ
ル、ボールミル、ジェット気流ミル等の粉砕機で乾式処
理する方法、被処理物を水性系媒体中に分散し、これを
ボールミル、アトライター、サンドミル等の粉砕機で湿
式処理する方法等のうちから適宜選択して適用すること
ができる。
しかし、乾式処理法では、粉塵の発生を伴い、粉塵爆発
の恐れもあるため、湿式処理法の採用が望ましい。さら
に、湿式処理法のうちでも、特に攪拌槽型ミル、流通管
型ミル、アニューラー型ミル等の粉砕メディア攪拌型粉
砕機は、処理効率に優れるのみならず、印字保存性の改
良効果に優れた分散物が得られるためより好ましい。
の恐れもあるため、湿式処理法の採用が望ましい。さら
に、湿式処理法のうちでも、特に攪拌槽型ミル、流通管
型ミル、アニューラー型ミル等の粉砕メディア攪拌型粉
砕機は、処理効率に優れるのみならず、印字保存性の改
良効果に優れた分散物が得られるためより好ましい。
以下に、粉砕メディア攪拌型粉砕機について、より具体
的に説明する。
的に説明する。
粉砕メディア攪拌型粉砕機は、粉砕メディアを使用する
各種のサンドミルであり、例えば撹拌槽にガラスピーズ
、セラミックポール、スチールボール等のメディアと処
理分散液を一緒に入れ、上部より垂直アームで攪拌する
アトライター、セントリーミル等の如き撹拌槽型ミル;
内部にディスクやピンを有する軸を備えた縦型や横型の
円筒型槽にメディアを充填しておき、これに処理分散液
を連続的に送り込んで粉砕処理をするサンドグラインダ
ー、ブレーンミル、パールミル、マターミル、グイノー
ミル等の如き流通管型ミル;二m円筒や二重円錐で構成
されるギャップ(メチ4個分側分程度)中にメディアを
充填しておき、外筒又は内筒を回転させながら連続的に
送り込まれる処理分散液を粉砕処理するコニカルボール
ミル、アニューラーミル等の如きアニューラー型連続湿
式撹拌ミル等が挙げられる。
各種のサンドミルであり、例えば撹拌槽にガラスピーズ
、セラミックポール、スチールボール等のメディアと処
理分散液を一緒に入れ、上部より垂直アームで攪拌する
アトライター、セントリーミル等の如き撹拌槽型ミル;
内部にディスクやピンを有する軸を備えた縦型や横型の
円筒型槽にメディアを充填しておき、これに処理分散液
を連続的に送り込んで粉砕処理をするサンドグラインダ
ー、ブレーンミル、パールミル、マターミル、グイノー
ミル等の如き流通管型ミル;二m円筒や二重円錐で構成
されるギャップ(メチ4個分側分程度)中にメディアを
充填しておき、外筒又は内筒を回転させながら連続的に
送り込まれる処理分散液を粉砕処理するコニカルボール
ミル、アニューラーミル等の如きアニューラー型連続湿
式撹拌ミル等が挙げられる。
なお、攪拌槽型サンドミルでは直径2.0〜4.5鰭程
度のガラスピーズ等の粉砕メディアの使用が好ましく、
流通管型サンドミルでは直径1.0〜3.01程度のガ
ラスピーズ等の粉砕メディアが、またアニューラー型の
サンドミルでは直径0.5〜1.5am程度のジルコニ
ウムビーズ等の粉砕メディアが好ましく使用される。ま
た、流通管型ミルのディスク外周は6〜15m/秒程度
の周速度で回転され、アニューラー型ミルの内部ロータ
ーは10〜20m/秒程度の高周速度で回転されるのが
好ましい。
度のガラスピーズ等の粉砕メディアの使用が好ましく、
流通管型サンドミルでは直径1.0〜3.01程度のガ
ラスピーズ等の粉砕メディアが、またアニューラー型の
サンドミルでは直径0.5〜1.5am程度のジルコニ
ウムビーズ等の粉砕メディアが好ましく使用される。ま
た、流通管型ミルのディスク外周は6〜15m/秒程度
の周速度で回転され、アニューラー型ミルの内部ロータ
ーは10〜20m/秒程度の高周速度で回転されるのが
好ましい。
本発明において、塩基性染料と特定のジフェニルスルホ
ン誘導体を微粉砕処理する際の両成分の比率は、染料1
00重量部に対してジフェニルスルホン誘導体が0.1
〜500重量部、好ましくは1〜350重量部、より好
ましくは30〜250重量部の範囲となるように調節す
るのが望ましい。
ン誘導体を微粉砕処理する際の両成分の比率は、染料1
00重量部に対してジフェニルスルホン誘導体が0.1
〜500重量部、好ましくは1〜350重量部、より好
ましくは30〜250重量部の範囲となるように調節す
るのが望ましい。
一方、呈色剤とジフェニルスルホン誘導体を微粉砕処理
する場合には、呈色剤100重量部に対してジフェニル
スルホン誘導体が0.1〜500重量部、好ましくは1
〜200重量部、より好ましくは3〜80重量部の範囲
となるように調節するのが望ましい。
する場合には、呈色剤100重量部に対してジフェニル
スルホン誘導体が0.1〜500重量部、好ましくは1
〜200重量部、より好ましくは3〜80重量部の範囲
となるように調節するのが望ましい。
また、湿式処理する場合の分散媒体としては、一般に水
が使用され、必要に応じて分散剤や界面活性剤を添加す
ることもできる。
が使用され、必要に応じて分散剤や界面活性剤を添加す
ることもできる。
かかる分散剤としては、例えばポリビニルアルコール、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アク
リル酸誘導体、スルホン酸゛誘導体、無水マレイン酸誘
導体、ゼラチン等の各種水溶性高分子化合物が挙げられ
る。また、界面活性剤としては、例えばジオクチルスル
フォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフオン
酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナト
リウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等が例示される
。これらの使用量については特に限定するものではない
が、塩基性染料又は呈色剤100重量部に対して、分散
剤は0.5〜30重量部重量部界面活性剤は0.01−
10重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アク
リル酸誘導体、スルホン酸゛誘導体、無水マレイン酸誘
導体、ゼラチン等の各種水溶性高分子化合物が挙げられ
る。また、界面活性剤としては、例えばジオクチルスル
フォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフオン
酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナト
リウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等が例示される
。これらの使用量については特に限定するものではない
が、塩基性染料又は呈色剤100重量部に対して、分散
剤は0.5〜30重量部重量部界面活性剤は0.01−
10重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。
上述の如く本発明は、塩基性染料又は呈色剤と特定のジ
フェニルスルホン誘導体を同時に微粉砕処理し、これを
記録層の構成成分として使用するものであるが、2種類
以上の染料や呈色剤とジフェニルスルホン誘導体とを同
時に又は別々に処理して使用することも可能である。ま
た、染料と呈色剤の双方を別々に、ジフェニルスルホン
誘導体と処理して用いることもでき、さらにはジフェニ
ルスルホン誘導体との処理がなされていない染料や呈色
剤を併用して記録層用の塗液を調製することも可能であ
る。
フェニルスルホン誘導体を同時に微粉砕処理し、これを
記録層の構成成分として使用するものであるが、2種類
以上の染料や呈色剤とジフェニルスルホン誘導体とを同
時に又は別々に処理して使用することも可能である。ま
た、染料と呈色剤の双方を別々に、ジフェニルスルホン
誘導体と処理して用いることもでき、さらにはジフェニ
ルスルホン誘導体との処理がなされていない染料や呈色
剤を併用して記録層用の塗液を調製することも可能であ
る。
本発明では、塩基性染料又は呈色剤のいずれとジフェニ
ルスルホン誘導体とを微粉砕処理しても印字保存性の優
れた感熱記録体が得られるものであるが、特に呈色剤の
うちの4−ヒドロキシ−4′イソプロポキシジフエニル
スルホン又は2.2ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
4−メチルペンタンを選択してジフェニルスルホン誘導
体と微粉砕処理し、感熱記録体を製造すると取分は印字
保存性に優れた記録体が得られるため好ましい。
ルスルホン誘導体とを微粉砕処理しても印字保存性の優
れた感熱記録体が得られるものであるが、特に呈色剤の
うちの4−ヒドロキシ−4′イソプロポキシジフエニル
スルホン又は2.2ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
4−メチルペンタンを選択してジフェニルスルホン誘導
体と微粉砕処理し、感熱記録体を製造すると取分は印字
保存性に優れた記録体が得られるため好ましい。
ジフェニルスルホン誘導体との微粉砕処理を施さない塩
基性染料又は呈色剤は、水を分散媒体とし、ボールミル
、アトライター、サンドグラインダー等の攪拌・粉砕機
により分散される。そして、ジフェニルスルホン誘導体
と微粉砕処理された染料又は呈色剤の分散液が混合され
て感熱記録層用の塗液が調製される。なお、塩基性染料
と呈色剤との使用比率については、特に限定するもので
はないが、一般に塩基性染料1重量部に対して1〜50
重量部、好ましくは2〜10重量部重量部量色剤が使用
される。
基性染料又は呈色剤は、水を分散媒体とし、ボールミル
、アトライター、サンドグラインダー等の攪拌・粉砕機
により分散される。そして、ジフェニルスルホン誘導体
と微粉砕処理された染料又は呈色剤の分散液が混合され
て感熱記録層用の塗液が調製される。なお、塩基性染料
と呈色剤との使用比率については、特に限定するもので
はないが、一般に塩基性染料1重量部に対して1〜50
重量部、好ましくは2〜10重量部重量部量色剤が使用
される。
かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性
ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アク
リル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、
スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョン、尿素樹脂
、メラミン樹脂、アミド樹脂等が、塗液の全固形分に対
して10〜40重量%、好ましくは15〜30重量%程
度配合される。
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性
ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アク
リル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、
スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョン、尿素樹脂
、メラミン樹脂、アミド樹脂等が、塗液の全固形分に対
して10〜40重量%、好ましくは15〜30重量%程
度配合される。
さらに、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金
属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、
その他項泡剤、螢光染料、着色染料等が適宜添加される
。
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金
属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、
その他項泡剤、螢光染料、着色染料等が適宜添加される
。
また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックス等のワックス類、カ
オリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリ
ン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白
土等の無機顔料等を添加することも可能であり、目的に
応じて増感剤を併用することもできる。増悪剤の具体例
としては例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチ
レンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド[,2,2’−
メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェ
ノール)、4.4’−ブチリデンビス(6−jert−
ブチル−3−メチルフェノール)、2.2’−メチレン
ビス(4−エチル−6−jert−ブチルフェノール)
、2.4−ジーtert−ブチルー3−メチルフェノー
ル等のヒンダードフェノール類、2−(2’−ヒドロキ
シ−5′−メチルフエニル)ベンゾトリアゾール、2−
ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫
外線吸収剤、1.2−ビス(フェノキシ)エタン、1,
2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン、1.2−ビ
ス(3−メチルフェノキシ)エタン、l−フェノキシ−
2−(4−メチルフェノキシ)エタン、ナフチルベンジ
ルエーテル等のエーテル類、ジメチルテレフタレート、
ジブチルテレフタレート、ジブチルテレフタレート、ジ
ブチルイソフタレート、1−ヒドロキシ−2ナフトエ酸
フエニルエステル等のエステル類等及ヒ各種公知の熱可
融性物質等が挙げられる。
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックス等のワックス類、カ
オリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリ
ン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白
土等の無機顔料等を添加することも可能であり、目的に
応じて増感剤を併用することもできる。増悪剤の具体例
としては例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチ
レンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド[,2,2’−
メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェ
ノール)、4.4’−ブチリデンビス(6−jert−
ブチル−3−メチルフェノール)、2.2’−メチレン
ビス(4−エチル−6−jert−ブチルフェノール)
、2.4−ジーtert−ブチルー3−メチルフェノー
ル等のヒンダードフェノール類、2−(2’−ヒドロキ
シ−5′−メチルフエニル)ベンゾトリアゾール、2−
ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫
外線吸収剤、1.2−ビス(フェノキシ)エタン、1,
2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン、1.2−ビ
ス(3−メチルフェノキシ)エタン、l−フェノキシ−
2−(4−メチルフェノキシ)エタン、ナフチルベンジ
ルエーテル等のエーテル類、ジメチルテレフタレート、
ジブチルテレフタレート、ジブチルテレフタレート、ジ
ブチルイソフタレート、1−ヒドロキシ−2ナフトエ酸
フエニルエステル等のエステル類等及ヒ各種公知の熱可
融性物質等が挙げられる。
増感剤の使用量は特に限定されないが、−aに呈色剤1
重量部に対して4重量部以下程度の範囲で調節するのが
望ましい、なお、増感剤を、塩基性染料又は呈色剤とジ
フェニルスルホン誘導体を含む分散液中に添加し、−緒
に微粉砕処理することも勿論可能である。
重量部に対して4重量部以下程度の範囲で調節するのが
望ましい、なお、増感剤を、塩基性染料又は呈色剤とジ
フェニルスルホン誘導体を含む分散液中に添加し、−緒
に微粉砕処理することも勿論可能である。
かくして得られる塗液は、支持体上に塗布・乾燥されて
感熱記録層が形成される。
感熱記録層が形成される。
支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。
が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。
記録層の形成方法については特に限定されず、例えばエ
アーナイフコーティング、バリバーブレードコーティン
グ、ピュアーブレードコーティング、ショート・ドウエ
ルコーティング等の塗布方法が適宜選択できる。塗液の
塗布量も特に限定されず、通常乾燥重量で2〜12g/
rrf、好ましくは3〜10g/rrf程度の範囲で調
節される。
アーナイフコーティング、バリバーブレードコーティン
グ、ピュアーブレードコーティング、ショート・ドウエ
ルコーティング等の塗布方法が適宜選択できる。塗液の
塗布量も特に限定されず、通常乾燥重量で2〜12g/
rrf、好ましくは3〜10g/rrf程度の範囲で調
節される。
本発明の感熱記録体は、特定のジフェニルスルホン誘導
体と共に微粉砕処理された塩基性染料又は呈色剤が使用
されているため、優れた印字保存性を有するものである
が、記録層上に保護層を設け、より一層印字保存性を高
めることもできる。
体と共に微粉砕処理された塩基性染料又は呈色剤が使用
されているため、優れた印字保存性を有するものである
が、記録層上に保護層を設け、より一層印字保存性を高
めることもできる。
保護層形成のために使用される樹脂成分としては、前述
の如き各種バインダー類が挙げられるが、中でもアセト
アセチル基変性ポリビニルアルコール及びカルボキシ変
性ポリビニルアルコールは、本発明の特定物質との組み
合わせで優れた作用効果を発揮するため特に好ましく用
いられる。
の如き各種バインダー類が挙げられるが、中でもアセト
アセチル基変性ポリビニルアルコール及びカルボキシ変
性ポリビニルアルコールは、本発明の特定物質との組み
合わせで優れた作用効果を発揮するため特に好ましく用
いられる。
保護層中には、印刷適性やスティンキングをより改善す
るために、必要に応じて顔料を添加することができるが
、その具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリ
ン、クレー焼成カオリン、コロイダルシリカ等の無機顔
料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリ
エチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生
澱粉粒子等の有機顔料等が挙げられる。
るために、必要に応じて顔料を添加することができるが
、その具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリ
ン、クレー焼成カオリン、コロイダルシリカ等の無機顔
料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリ
エチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生
澱粉粒子等の有機顔料等が挙げられる。
その使用量は一般に樹脂成分100重量部に対して5〜
500重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。
500重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。
さらに、保護層を形成する塗液中には必要に応じてステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレン
ワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステ
ルワックス等の滑剤、ジオクチルスルフォコハク酸ナト
リウム等の界面活性剤(分散剤・湿潤剤として)、消泡
剤等の各種助剤を適宜添加することもできる。また耐水
性を一層向上させるためにグリオキサール、ホウ酸、ジ
アルデヒド澱粉、エポキシ系化合物等の硬化剤を添加す
ることもできる。
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレン
ワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステ
ルワックス等の滑剤、ジオクチルスルフォコハク酸ナト
リウム等の界面活性剤(分散剤・湿潤剤として)、消泡
剤等の各種助剤を適宜添加することもできる。また耐水
性を一層向上させるためにグリオキサール、ホウ酸、ジ
アルデヒド澱粉、エポキシ系化合物等の硬化剤を添加す
ることもできる。
保護層を形成する塗液は、一般に水を分散媒体として調
製され、適当な塗布装置によって記録層上に塗布・乾燥
されるが、塗布量が乾燥重量で220 g/raを越す
と感熱記録体の記録感度が著しく低下する恐れがあるた
め、−Mには0.1〜20g/rr?、好ましくは0.
5〜lQg/m程度の範囲で調節されるのが望ましい。
製され、適当な塗布装置によって記録層上に塗布・乾燥
されるが、塗布量が乾燥重量で220 g/raを越す
と感熱記録体の記録感度が著しく低下する恐れがあるた
め、−Mには0.1〜20g/rr?、好ましくは0.
5〜lQg/m程度の範囲で調節されるのが望ましい。
なお本発明においては、4−ヒドロキシ−4′イソプロ
ポキシジフエニルスルホン又は2,2ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−4−メチルペンタンと特定のジフェニ
ルスルホン誘導体との微粉砕処理分散液を配合して形成
した記録層上に、水溶性高分子と顔料を主成分とする保
護層を設けると、耐油性、耐可塑剤性、耐(水・可塑剤
)性の何れもが著しく改善された感熱記録体が得られる
ため、取分は好ましい態様である。
ポキシジフエニルスルホン又は2,2ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−4−メチルペンタンと特定のジフェニ
ルスルホン誘導体との微粉砕処理分散液を配合して形成
した記録層上に、水溶性高分子と顔料を主成分とする保
護層を設けると、耐油性、耐可塑剤性、耐(水・可塑剤
)性の何れもが著しく改善された感熱記録体が得られる
ため、取分は好ましい態様である。
かくして得られる本発明の感熱記録体は、塩基性染料及
び/又は呈色剤が、特定のジフェニルスルホン誘導体と
共に微粉砕処理されているため、印字保存性に極めて優
れたものであるが、かかる微粉砕処理によって印字保存
性が大幅に改善される理由については必ずしも明らかで
はない。しかし、本発明者等の検討結果によれば、ジフ
ェニルスルホン誘導体が染料や呈色剤を包み込み、油や
可塑剤による褪色反応を抑制するように作用しているも
のと推測される。
び/又は呈色剤が、特定のジフェニルスルホン誘導体と
共に微粉砕処理されているため、印字保存性に極めて優
れたものであるが、かかる微粉砕処理によって印字保存
性が大幅に改善される理由については必ずしも明らかで
はない。しかし、本発明者等の検討結果によれば、ジフ
ェニルスルホン誘導体が染料や呈色剤を包み込み、油や
可塑剤による褪色反応を抑制するように作用しているも
のと推測される。
なお、本発明の感熱記録体にあっては、支持体の裏面に
保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けることも勿
論可能であり、さらに記録体裏面に粘着剤処理を施し、
粘着ラベルに加工するなど感熱記録体製造分野における
各種の公知技術が付加し得るものである。
保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けることも勿
論可能であり、さらに記録体裏面に粘着剤処理を施し、
粘着ラベルに加工するなど感熱記録体製造分野における
各種の公知技術が付加し得るものである。
「実施例」
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定さるものではない。
、勿論これらに限定さるものではない。
なお、例中の「部」及び「%」は、特に断らない限りそ
れぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。
れぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。
実施例1
■ Aン夜調製
3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオラン10部 メチルセルロース 5%水溶液 5部水
40部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるまで粉
砕した。
ル−7−フェニルアミノフルオラン10部 メチルセルロース 5%水溶液 5部水
40部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるまで粉
砕した。
■ B液調製
4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン 30部4.4′−ジグリ
シジルオキシジフェニルスルホン
5部メチルセルロース 5%水溶液
5部水
90部この組成物をサンドミルで平均粒子径が3
μmになるまで粉砕した。
ホン 30部4.4′−ジグリ
シジルオキシジフェニルスルホン
5部メチルセルロース 5%水溶液
5部水
90部この組成物をサンドミルで平均粒子径が3
μmになるまで粉砕した。
■ C漆調製
■、2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン20部
メチルセルロース 5%水溶液 5部水
55部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるまで粉
砕した。
55部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるまで粉
砕した。
■ 記録層の形成
A液55部、B液130部、C液80部、炭酸カルシウ
ム35部、lO%ポリビニルアルコール水溶液120部
を混合撹拌して記録層用の塗液を得た。得られた塗液を
、50g/mの原紙に乾燥後の塗布量が6 g/rdと
なるように塗布・乾燥して感熱記録体を得た。
ム35部、lO%ポリビニルアルコール水溶液120部
を混合撹拌して記録層用の塗液を得た。得られた塗液を
、50g/mの原紙に乾燥後の塗布量が6 g/rdと
なるように塗布・乾燥して感熱記録体を得た。
実施例2
実施例1のBW!Lm製において、4−ヒドロキシ4′
−イソプロポキシジフェニルスルホン30部の代わりに
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチル
ペンタン30部を用いた以外は、実施例1と同様にして
感熱記録体を得た。
−イソプロポキシジフェニルスルホン30部の代わりに
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチル
ペンタン30部を用いた以外は、実施例1と同様にして
感熱記録体を得た。
実施例3
■ D液調製
3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオラン10部 4−グリシジルオキシ−4′−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン 5部メチルセルロース
5%水’t9 * 5部水
40部この組成物を
サンドミルで平均粒子径が3μmになるまで粉砕した。
ル−7−フェニルアミノフルオラン10部 4−グリシジルオキシ−4′−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン 5部メチルセルロース
5%水’t9 * 5部水
40部この組成物を
サンドミルで平均粒子径が3μmになるまで粉砕した。
■ E:e、1i製
4.4′−イソプロピリデンジフェノール30部
メチルセルロース 5%水溶液 5部水
80部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるまでわ
)砕した。
80部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるまでわ
)砕した。
■ 記録層の形成
り液60部、E液115部、実施例1と同様にして調製
したC液80部、水酸化アルミニウム30部、10%ポ
リビニルアルコール水溶液100部を混合撹拌して記録
層用の塗液を調製した。得られた塗液を、50 g/r
dの原紙に乾燥後の塗布量が6g/mとなるように塗布
・乾燥して感熱記録体を得た。
したC液80部、水酸化アルミニウム30部、10%ポ
リビニルアルコール水溶液100部を混合撹拌して記録
層用の塗液を調製した。得られた塗液を、50 g/r
dの原紙に乾燥後の塗布量が6g/mとなるように塗布
・乾燥して感熱記録体を得た。
実施例4
実施例3のE ?a ljl製において、4.4′−イ
ソプロピリデンジフェノール30部の代わりに4−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル30部を使用した以外は、実施
例3と同様にして感熱記録体を得た。
ソプロピリデンジフェノール30部の代わりに4−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル30部を使用した以外は、実施
例3と同様にして感熱記録体を得た。
実施例5
■ F液調製
3−(N−シクロへキシル−N−メチル)アミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン
10部メチルセルロース 5%水溶液 5部
水 4
0部この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmにな
るまで粉砕した。
メチル−7−フェニルアミノフルオラン
10部メチルセルロース 5%水溶液 5部
水 4
0部この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmにな
るまで粉砕した。
■ G’et調製
4−ヒドロキシ−41−イソプロポキシジフェニルスル
ホン 30部4.4′−ビス(
2−グリシジルオキシエトキシ)ジフェニルスルホン
5部メチルセルロース 5%水溶液
5部水
90部この組成物をサンドミルで平均粒子径
が3μmになるまで粉砕した。
ホン 30部4.4′−ビス(
2−グリシジルオキシエトキシ)ジフェニルスルホン
5部メチルセルロース 5%水溶液
5部水
90部この組成物をサンドミルで平均粒子径
が3μmになるまで粉砕した。
■ H漆調製
1.2−ビス(フェノキシ)エタン 20falSメ
チルセルロース 5%水溶液 5部水
55部この組
成物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるまで粉砕
した。
チルセルロース 5%水溶液 5部水
55部この組
成物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるまで粉砕
した。
■ 記録層の形成
実施例1の記録層の形成において、A液、B液およびC
液の代わりに、F液55部、G液130部およびH液8
0部をそれぞれ使用した以外は同様に行って感熱記録体
を得た。
液の代わりに、F液55部、G液130部およびH液8
0部をそれぞれ使用した以外は同様に行って感熱記録体
を得た。
実施例6
■ I ?&調製
2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチル
ペンタン 30部下記構造式を有
するジフェニルスルホン誘導体5部 メチルセルロース 5%水溶液 5部水
90部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmなるまで粉砕
した。
ペンタン 30部下記構造式を有
するジフェニルスルホン誘導体5部 メチルセルロース 5%水溶液 5部水
90部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmなるまで粉砕
した。
υ
■ 記録層の形成
実施例5の記録層の形成において、G液130部の代わ
りに上記I液130部を使用した以外は同様に行って感
熱記録体を得た。
りに上記I液130部を使用した以外は同様に行って感
熱記録体を得た。
実施例7
■ J漆調製
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン 10部4.4′−ビス(
3,4−エポキシブチルオキシ)ジフェニルスルホン
5部メチルセルロース 5%水溶液
5部水
40部この組成物をサンドミルで平均粒子径が
3μmになるまで粉砕した。
フルオラン 10部4.4′−ビス(
3,4−エポキシブチルオキシ)ジフェニルスルホン
5部メチルセルロース 5%水溶液
5部水
40部この組成物をサンドミルで平均粒子径が
3μmになるまで粉砕した。
■ 記録層の形成
実施例4の記録層の形成において、D液60部の代わり
に上記J液60部を使用した以外は実施例4と同様にし
て感熱記録体を得た。
に上記J液60部を使用した以外は実施例4と同様にし
て感熱記録体を得た。
実施例8
■ K液調製
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン 10部4− (3,4−
エポキシブチルオキシ)ジフェニルスルホン
5部メチルセルロース 5%水溶液
5部水
40部この組成物をサンドミルで平均粒子径
が3μmになるまで粉砕した。
フルオラン 10部4− (3,4−
エポキシブチルオキシ)ジフェニルスルホン
5部メチルセルロース 5%水溶液
5部水
40部この組成物をサンドミルで平均粒子径
が3μmになるまで粉砕した。
■ 記録層の形成
実施例3の記録層の形成において、D液60部の代わり
に上記に液60部を使用した以外は実施例3と同様にし
て感熱記録体を得た。
に上記に液60部を使用した以外は実施例3と同様にし
て感熱記録体を得た。
比較例1
実施例1のB液調製において、4,4′−ジグリシジル
オキシジフェニルスルホンを使用しなかった以外は同様
に行って感熱記録体を得た。
オキシジフェニルスルホンを使用しなかった以外は同様
に行って感熱記録体を得た。
比較例2
■ L液調製
4.4′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン
20部メチルセルロース
5%水78Wt、 5 部水
55部この組成物
をサンドミルで平均粒子径が371mになるまで粉砕し
た。
20部メチルセルロース
5%水78Wt、 5 部水
55部この組成物
をサンドミルで平均粒子径が371mになるまで粉砕し
た。
■ 記録層の形成
実施例1において、B液1゛30部の代わりに、実施例
3と同様にして調製したE液115部と上記し液20部
を使用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を
得た。
3と同様にして調製したE液115部と上記し液20部
を使用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を
得た。
比較例3
■ M液調製
2.2− (4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペ
ンタン 30部メチルセルロー
ス 5%水溶液 5部水
80部この組成物をサンド
ミルで平均粒子径が3μmになるまで粉砕した。
ンタン 30部メチルセルロー
ス 5%水溶液 5部水
80部この組成物をサンド
ミルで平均粒子径が3μmになるまで粉砕した。
■ N液調製
下記の構造式を有するジフェニルスルホン誘導体
20部メチ
ルセルロース 5%水溶液 5部水
55部この組成
物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるまで粉砕し
た。
20部メチ
ルセルロース 5%水溶液 5部水
55部この組成
物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるまで粉砕し
た。
す
■ 記録層の形成
実施例6の記録層の形成において、I液130部の代わ
りに、上記M液115部とN液20部を使用した以外は
同様に行って感熱記録紙を得た。
りに、上記M液115部とN液20部を使用した以外は
同様に行って感熱記録紙を得た。
比較例4
■ 0液調製
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン 10部メチルセルロース
5%水溶液 5部水
40部この組成物をサンドミ
ルで平均粒子径が3μmになるまで粉砕した。
フルオラン 10部メチルセルロース
5%水溶液 5部水
40部この組成物をサンドミ
ルで平均粒子径が3μmになるまで粉砕した。
■ pWL調製
4−(3,4−エポキシブチルオキシ)ジフェニルスル
ホン 20部メチルセルロース
5%水溶液 5部水
55部この組成物をサンド
ミルで平均粒子径が3μmになるまで粉砕した。
ホン 20部メチルセルロース
5%水溶液 5部水
55部この組成物をサンド
ミルで平均粒子径が3μmになるまで粉砕した。
■ 記録層の形成
実施例8のに液60部の代わりに、上記O液55部とP
液20部を使用した以外は同様に行って感熱記録体を得
た。
液20部を使用した以外は同様に行って感熱記録体を得
た。
かくして得られた12種類の感熱記録体について、以下
の評価試験を行いその結果を第1表に記載した。
の評価試験を行いその結果を第1表に記載した。
発色カブリの程度を評価するために、ハンター白色度計
で記録層の白色度を測定した。
で記録層の白色度を測定した。
感熱プリンター(テキサスインスッルメント社製、PC
−100A型)で印字して得られた記録像の発色濃度を
マクベス濃度計(マクベス社製、RD−100R型)で
測定した。
−100A型)で印字して得られた記録像の発色濃度を
マクベス濃度計(マクベス社製、RD−100R型)で
測定した。
ポリプロピレンパイプ(40mmφ管)上に塩化ビニル
ラップフィルム(三井東圧化学社製)を3重に巻き付け
、その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外
になるように挟み、更にその上から塩化ビニルランプフ
ィルムを3重に巻き付け、20℃で8時間放置した後の
印字濃度から耐可塑剤性を評価した。
ラップフィルム(三井東圧化学社製)を3重に巻き付け
、その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外
になるように挟み、更にその上から塩化ビニルランプフ
ィルムを3重に巻き付け、20℃で8時間放置した後の
印字濃度から耐可塑剤性を評価した。
記録後の感熱記録体の発色部に綿実油を数滴滴下し、8
時間後にガーゼで拭き取り、その記録濃度の変化から耐
油性を評価した。
時間後にガーゼで拭き取り、その記録濃度の変化から耐
油性を評価した。
「評価基準」
◎;記録濃度の低下は殆どない。
○:記録濃度が僅かに低下しているが、実用上問題はな
い。
い。
△:記録濃度がかなり低下し、実用上問題がある。
×:記録濃度の低下が顕著で、実用不可。
第1表
実施例9
実施例1で得た感熱記録体の記録層上に、アセトアセチ
ル基変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセファイ
マーZ−200.日本合成化学社製)の10%水溶液2
00部、カオリン(商品名二〇−−90.エンゲルハー
ド社製)60部および水140部を混合撹拌して得た保
護層用塗液を、乾燥後の塗布量が6 g/mとなるよう
に塗布・乾燥して保護層を有する感熱記録体を得た。
ル基変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセファイ
マーZ−200.日本合成化学社製)の10%水溶液2
00部、カオリン(商品名二〇−−90.エンゲルハー
ド社製)60部および水140部を混合撹拌して得た保
護層用塗液を、乾燥後の塗布量が6 g/mとなるよう
に塗布・乾燥して保護層を有する感熱記録体を得た。
実施例10
実施例9において、実施例2で得た感熱記録体を用いた
以外は同様にして、保護層を有する感熱記録体を得た。
以外は同様にして、保護層を有する感熱記録体を得た。
実施例11
実施例3で得た感熱記録体の記録層上に、カルボキシ変
性ポリビニルアルコールの10%水溶液200部、炭酸
カルシウム60部および水140部を混合撹拌して得た
保護層用塗液を、乾燥後の塗布量が6 g/rdとなる
ように塗布・乾燥して保護層を有する感熱記録体を得た
。
性ポリビニルアルコールの10%水溶液200部、炭酸
カルシウム60部および水140部を混合撹拌して得た
保護層用塗液を、乾燥後の塗布量が6 g/rdとなる
ように塗布・乾燥して保護層を有する感熱記録体を得た
。
実施例12
実施例11において、実施例4で得た感熱記録体を用い
た以外は同様にして、保護層ををする感熱記録体を得た
。
た以外は同様にして、保護層ををする感熱記録体を得た
。
実施例13
実施例9において、実施例6で得た感熱記録体を使用し
た以外は同様に行って、保護層を有する感熱記録体を得
た。
た以外は同様に行って、保護層を有する感熱記録体を得
た。
比較例5
実施例9において、比較例1で得た感熱記録体を用いた
以外は同様にして保護層を有する感熱記録体を得た。
以外は同様にして保護層を有する感熱記録体を得た。
比較例6
実施例9において、比較例2で得た感熱記録体を用いた
以外は同様に行って保護層を有する感熱記録体を得た。
以外は同様に行って保護層を有する感熱記録体を得た。
比較例7
実施例11において、比較例2で得た感熱記録体を用い
た以外は同様にして保護層を有する感熱記録体を得た。
た以外は同様にして保護層を有する感熱記録体を得た。
比較例8
■ Q液調製
4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン 30部メチルセルロース
5%水溶WL 5部水
80部この組成物をサン
ドミルで平均粒子径が3μmになるまで粉砕した。
ホン 30部メチルセルロース
5%水溶WL 5部水
80部この組成物をサン
ドミルで平均粒子径が3μmになるまで粉砕した。
■ 記録層の形成
実施例1の記録層の形成において、B液130部の代わ
りに、上記Q液115部と比較例2と同様にして調製し
たL液20部を使用した以外は同様にして感熱記録体を
得た。
りに、上記Q液115部と比較例2と同様にして調製し
たL液20部を使用した以外は同様にして感熱記録体を
得た。
■ 保護層の形成
実施例9において、上記感熱記録体を用いた以外は同様
に行って保護層を有する感熱記録体を得た。
に行って保護層を有する感熱記録体を得た。
比較例9
実施例9において、比較例3で得た感熱記録体を使用し
た以外は同様に行って保護層を有する感熱記録体を得た
。
た以外は同様に行って保護層を有する感熱記録体を得た
。
かくして得られた10種類の保護層を有する感熱記録体
について、前記の方法で白色度および発色濃度を評価し
た。さらに、以下の方法で耐可塑剤性、耐(水・可塑剤
)性、および耐油性を評価し、その結果を第2表に記載
した。
について、前記の方法で白色度および発色濃度を評価し
た。さらに、以下の方法で耐可塑剤性、耐(水・可塑剤
)性、および耐油性を評価し、その結果を第2表に記載
した。
(耐可塑剤性)
ポリプロピレンパイプ(40關φ管)上に塩化ビニルラ
ップフィルム(三井東圧化学社製)を3重に巻きつけ、
その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外に
なるように挟み、更にその上から塩化ビニルランプフィ
ルムを3重に巻きつけ、40℃で24時間放置した後の
印字濃度から耐可塑剤性を評価した。
ップフィルム(三井東圧化学社製)を3重に巻きつけ、
その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外に
なるように挟み、更にその上から塩化ビニルランプフィ
ルムを3重に巻きつけ、40℃で24時間放置した後の
印字濃度から耐可塑剤性を評価した。
ポリプロピレンパイプ(40flφ管)上に塩化ビニル
ランプフィルム(三井東圧化学社製)を3重に巻きつけ
、その上に印字発色させた復水を約20cc/論”付着
させた感熱記録体を印字発色面が外になるように挟み、
更にその上から塩化ビニルランプフィルムを3重に巻き
つけ、40℃で24時間放置した後の印字ン層度から耐
(水・可塑剤)性を評価した。
ランプフィルム(三井東圧化学社製)を3重に巻きつけ
、その上に印字発色させた復水を約20cc/論”付着
させた感熱記録体を印字発色面が外になるように挟み、
更にその上から塩化ビニルランプフィルムを3重に巻き
つけ、40℃で24時間放置した後の印字ン層度から耐
(水・可塑剤)性を評価した。
記録後の感熱記録体の発色部に綿実油を数滴滴下し、2
4時間後にガーゼで拭き取り、その記録濃度の変化から
耐油性を評価した。
4時間後にガーゼで拭き取り、その記録濃度の変化から
耐油性を評価した。
「評価基準」
◎:記録濃度の低下は殆どない。
○:記録濃度が僅かに低下しているが、実用上問題はな
い。
い。
△:記録濃度がかなり低下し、実用上問題がある。
×:記録濃度の低下が顕著で、実用不可。
××:記録像が完全に消失している。
「効果」
第1表および第2表の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は、いずれも記録像の保存性に極めて優れ
ており、しかも発色カブリや発色濃度の低下も認められ
ない優れた感熱記録体であった。
の感熱記録体は、いずれも記録像の保存性に極めて優れ
ており、しかも発色カブリや発色濃度の低下も認められ
ない優れた感熱記録体であった。
Claims (3)
- (1)無色又は淡色の塩基性染料と該染料と接触して呈
色し得る呈色剤を含有する塗液を支持体上に塗布してな
る感熱記録体において、該塗液を構成する染料及び/又
は呈色剤が下記一般式〔 I 〕又は〔II〕で表されるジ
フェニルスルホン誘導体の少なくとも一種と共に微粉砕
処理されていることを特徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、R^1は▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は、 ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。但 し、R^4は水素原子またはアルキル基を示し、p、q
はそれぞれ0又は1〜5の整数を示し、r、sはそれぞ
れ1〜5の整数を示す。また、R^2、R^3はぞれぞ
れハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基を示
し、lは0又は1を、mは0又は1〜5の整数を、nは
0又は1〜4の整数をそれぞれ示す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、R^1、R^2はそれぞれハロゲン原子、アル
キル基またはアルコキシル基を示し、Xは▲数式、化学
式、表等があります▼を示す。 但し、R^3、R^4はそれぞれハロゲン原子、アルキ
ル基またはアルコキシル基を示し、p、qはそれぞれ0
又は1〜4の整数を示す。 また、lは1〜10の整数を示し、m、nはそれぞれ0
又は1〜4の整数を示す。〕 - (2)4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニ
ルスルホンがジフェニルスルホン誘導体と共に微粉砕処
理されている請求項(1)記載の感熱記録体。 - (3)2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−
メチルペンタンがジフェニルスルホン誘導体と共に微粉
砕処理されている請求項(1)記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63331354A JPH02178083A (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63331354A JPH02178083A (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | 感熱記録体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02178083A true JPH02178083A (ja) | 1990-07-11 |
Family
ID=18242742
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63331354A Pending JPH02178083A (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02178083A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1993006074A1 (en) * | 1991-09-24 | 1993-04-01 | Nippon Soda Co., Ltd. | 2-propanol compound and recording material prepared therefrom |
-
1988
- 1988-12-29 JP JP63331354A patent/JPH02178083A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1993006074A1 (en) * | 1991-09-24 | 1993-04-01 | Nippon Soda Co., Ltd. | 2-propanol compound and recording material prepared therefrom |
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