JPH04135789A - 感熱記録体 - Google Patents
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3372—Macromolecular compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は感熱記録体に関し、特に記録像の保存安定性に
優れた感熱記録体に関するものである。
優れた感熱記録体に関するものである。
「従来の技術」
無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無機の呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により再発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。
呈色反応を利用し、熱により再発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。
かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトでかつその保守も容易なため、ファクシミリ
や各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広い分野
において使用されている。
コンパクトでかつその保守も容易なため、ファクシミリ
や各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広い分野
において使用されている。
例えば、その利用分野の1つとして、小売店等のP O
S (point of 5ales) システム化の
拡大に伴なってラベルとして使用されるケースが増大し
ている。
S (point of 5ales) システム化の
拡大に伴なってラベルとして使用されるケースが増大し
ている。
しかし、スーパーマーケット等でPOSシステムを導入
した場合、ラベルは水、ラップ類、油などに触れること
が多く、結果的にその影響で感熱ラベルの記録像(印字
)が褪色する欠陥が認められる。そのため、感熱記録体
には耐水性、耐可塑剤性、耐油性等の保存安定性を備え
ることが要請されている。
した場合、ラベルは水、ラップ類、油などに触れること
が多く、結果的にその影響で感熱ラベルの記録像(印字
)が褪色する欠陥が認められる。そのため、感熱記録体
には耐水性、耐可塑剤性、耐油性等の保存安定性を備え
ることが要請されている。
従来、記録像の保存安定性を改良するために、感熱記録
層上にフィルム形成能を有し耐薬品性のある樹脂の水性
エマルジョンを塗布する方法(特開昭54−12834
7号公報)、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化
合物を塗布する方法(実開昭56−125354号公報
)等が提案されている。また、感熱記録層中に各種の保
存性改良剤を添加する方法も提案されているが、いずれ
の場合も改良に伴って記録濃度が低下したり、感熱記録
層の白色度が低下する等の新たな欠点が付随し、且つ、
特に耐水性と耐可塑剤性が同時に要求される耐水可塑剤
性については殆ど満足すべき結果が得られていないのが
現状である。
層上にフィルム形成能を有し耐薬品性のある樹脂の水性
エマルジョンを塗布する方法(特開昭54−12834
7号公報)、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化
合物を塗布する方法(実開昭56−125354号公報
)等が提案されている。また、感熱記録層中に各種の保
存性改良剤を添加する方法も提案されているが、いずれ
の場合も改良に伴って記録濃度が低下したり、感熱記録
層の白色度が低下する等の新たな欠点が付随し、且つ、
特に耐水性と耐可塑剤性が同時に要求される耐水可塑剤
性については殆ど満足すべき結果が得られていないのが
現状である。
「発明が解決しようとする課題」
本発明は上記の如き問題を解決して、記録像の保存安定
性、特に耐可塑剤性、耐油性、耐水性、耐水可塑剤性に
優れ、しかも高温環境下に曝されても地肌カブリの発生
による白色度の低下がない感熱記録体を提供するもので
ある。
性、特に耐可塑剤性、耐油性、耐水性、耐水可塑剤性に
優れ、しかも高温環境下に曝されても地肌カブリの発生
による白色度の低下がない感熱記録体を提供するもので
ある。
「課題を解決するための手段」
本発明は、無色又は淡色の塩基性染料と該染料と接触し
て呈色し得る呈色剤との反応を利用した感熱記録体にお
いて、該呈色剤として2.4′ジヒドロキシジフエニル
スルホンを使用し、且つ下記一般式〔I〕又は(It〕
で表されるエポキシ樹脂の少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とする感熱記録体である。
て呈色し得る呈色剤との反応を利用した感熱記録体にお
いて、該呈色剤として2.4′ジヒドロキシジフエニル
スルホンを使用し、且つ下記一般式〔I〕又は(It〕
で表されるエポキシ樹脂の少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とする感熱記録体である。
但し、lはO又は1〜5の整数を示し、m、 n。
p+ q+ L S+ t+ u はそれぞれ1〜5
の整数を示す。〕 「作用」 本発明の感熱記録体では、上記の如く記録層を構成する
呈色剤として、特に2.4′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを選択的に使用し、且つこの特定の呈色剤に上
記一般式〔1)又は〔ll)で表されるエポキシ化合物
を併用することによって、初期の目的を達成しているも
のである。
の整数を示す。〕 「作用」 本発明の感熱記録体では、上記の如く記録層を構成する
呈色剤として、特に2.4′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを選択的に使用し、且つこの特定の呈色剤に上
記一般式〔1)又は〔ll)で表されるエポキシ化合物
を併用することによって、初期の目的を達成しているも
のである。
本発明で使用されるエポキシ樹脂は、感熱記録体の保護
層に含有させることも可能であるが、効果の点で必ずし
も充分ではないため、記録層中に含有させるのが望まし
い。そして、記録層中に含有せしめると、記録層の白色
度低下を伴うことなく記録像の保存安定性が著しく改善
され、しかも記録感度が向上するという付随効果も得ら
れるものである。
層に含有させることも可能であるが、効果の点で必ずし
も充分ではないため、記録層中に含有させるのが望まし
い。そして、記録層中に含有せしめると、記録層の白色
度低下を伴うことなく記録像の保存安定性が著しく改善
され、しかも記録感度が向上するという付随効果も得ら
れるものである。
上記一般式(I)で表されるエポキシ樹脂の具体例とし
ては、例えば1. 4−ジ(1,2−エポキシエチル)
ベンゼン、1.4−ジグリシジルベンゼン、1,4−ジ
(グリシジルオキシ)ベンゼン、■、4−ジ(2−グリ
シジルオキシ)ベンゼン、1.4−ジ(2〜グリシジル
オキシエトキシ)ベンゼン、14−ジ(4−グリシジル
オキシブトキシ)ベンゼン、1,3−ジ(グリシジルオ
キシ)ベンゼン、1,2−ジ(グリシジルオキシ)ベン
ゼン、1,4−ジグリシジルフタレート、l。
ては、例えば1. 4−ジ(1,2−エポキシエチル)
ベンゼン、1.4−ジグリシジルベンゼン、1,4−ジ
(グリシジルオキシ)ベンゼン、■、4−ジ(2−グリ
シジルオキシ)ベンゼン、1.4−ジ(2〜グリシジル
オキシエトキシ)ベンゼン、14−ジ(4−グリシジル
オキシブトキシ)ベンゼン、1,3−ジ(グリシジルオ
キシ)ベンゼン、1,2−ジ(グリシジルオキシ)ベン
ゼン、1,4−ジグリシジルフタレート、l。
4−ジ(2−グリシジルオキシエチル)フタレート等が
挙げられる。
挙げられる。
また、一般式(I[)で表されるエポキシ樹脂の具体例
としては、例えばグリシジルオキシベンゼン、モノグリ
シジルフタレート、1−フェノキシ−14−グリシジル
オキシ−3,6,9,12−テトラオキサテトラデカン
等が挙げられる。
としては、例えばグリシジルオキシベンゼン、モノグリ
シジルフタレート、1−フェノキシ−14−グリシジル
オキシ−3,6,9,12−テトラオキサテトラデカン
等が挙げられる。
なお、これらの各種エポキシ樹脂の中でも、特に14−
ジ(グリシジルオキシ)ベンゼンと1゜4−ジグリシジ
ルフタレートは耐可塑剤性に優れており、地肌カブリの
発生も少ないため最も好ましく使用される物質である。
ジ(グリシジルオキシ)ベンゼンと1゜4−ジグリシジ
ルフタレートは耐可塑剤性に優れており、地肌カブリの
発生も少ないため最も好ましく使用される物質である。
これらのエポキシ樹脂の使用量は、特に限定されないが
、呈色剤100重量部に対して、0.1〜500重量部
程度、好ましくは1〜200重量部の範囲で使用される
。
、呈色剤100重量部に対して、0.1〜500重量部
程度、好ましくは1〜200重量部の範囲で使用される
。
本発明で使用される塩基性染料としては、各種公知の無
色又は淡色の塩基性染料が挙げられ、具体的には、例え
ば3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−
ジメチルアミノフタリド、3.3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノ
フェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−
イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)
3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3
.3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)
−5−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビス(1,2
−ジメチルインドール−3イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3,3ビス(9−エチルカルバゾール−3−
イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3.32ビス(
2フェニルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−(
1−メチルビロール−3−イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド等のトリアリルメタン系染料、4.4′−ビス
−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、N
−ハロフェニル−ロイコオーラミン、N−2,4,5−
)リクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメ
タン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、pニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料
、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−
スピロ−ジナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジナ
フトピラン、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、
3−メチル−ナフト−(6′−メトキシベンゾ)スピロ
ピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等のス
ピロ系染料、ローダミン−Bアニリノラクタム、ローダ
ミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0
−クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−
ジメチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−りロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6゜7−
シメチルフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジ
ノ)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−N−アセチル−N−メチルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−メチル−N−ベンジルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−クロロエ
チル−N−メチルアミノフルオラン、°3−ジエチルア
ミノー7〜N−ジエチルアミノフルオラン、3−(N−
エチル−p−)ルイジノ)−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−(N−エチル−p−t−ルイジ
ノ)−6−メチル−7−(p−)ルイジノ)フルオラン
、3−ジメチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(2−カルボメトキシ−フェニルアミノ)フルオラン、
3−(N−シクロへキシル−N−メチルアミノ)−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ピロリジ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
ピペリジノ−6−)チ)Ii−7−フェニルアミノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシリ
ジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロ
ロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−
7(0−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3ピロリ
ジノ−6−メチル−7−p−ブチルフェニルアミノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−(O−フルオロフェ
ニルアミノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(
o−フルオロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジ(n
−ブチル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−ジ(n−ペンチル)アミノ−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−
N−n−アミル)アミノ−6−メチル−7−フェニルア
ミノフルオラン、3−(N−エチル−Nn−アミル)ア
ミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3
−(N−エチル−N 1sO−アミル)アミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−メ
チル−N−nヘキシル)アミノ−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−n−ヘ
キシル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−N−β−エチルヘキシル)
アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、
3−(N−エチル−N−シクロペンチル)アミノ−6−
メチル−7−フェニルアミラフ、ルオラン、3−(N−
エチル−N−7−トラヒトロフルフリル)アミノ−6−
メチル−7フエニルアミノフルオラン等のフルオラン系
染料等が挙げられる。
色又は淡色の塩基性染料が挙げられ、具体的には、例え
ば3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−
ジメチルアミノフタリド、3.3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノ
フェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−
イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)
3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3
.3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)
−5−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビス(1,2
−ジメチルインドール−3イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3,3ビス(9−エチルカルバゾール−3−
イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3.32ビス(
2フェニルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−(
1−メチルビロール−3−イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド等のトリアリルメタン系染料、4.4′−ビス
−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、N
−ハロフェニル−ロイコオーラミン、N−2,4,5−
)リクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメ
タン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、pニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料
、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−
スピロ−ジナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジナ
フトピラン、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、
3−メチル−ナフト−(6′−メトキシベンゾ)スピロ
ピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等のス
ピロ系染料、ローダミン−Bアニリノラクタム、ローダ
ミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0
−クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−
ジメチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−りロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6゜7−
シメチルフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジ
ノ)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−N−アセチル−N−メチルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−メチル−N−ベンジルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−クロロエ
チル−N−メチルアミノフルオラン、°3−ジエチルア
ミノー7〜N−ジエチルアミノフルオラン、3−(N−
エチル−p−)ルイジノ)−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−(N−エチル−p−t−ルイジ
ノ)−6−メチル−7−(p−)ルイジノ)フルオラン
、3−ジメチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(2−カルボメトキシ−フェニルアミノ)フルオラン、
3−(N−シクロへキシル−N−メチルアミノ)−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ピロリジ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
ピペリジノ−6−)チ)Ii−7−フェニルアミノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシリ
ジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロ
ロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−
7(0−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3ピロリ
ジノ−6−メチル−7−p−ブチルフェニルアミノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−(O−フルオロフェ
ニルアミノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(
o−フルオロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジ(n
−ブチル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−ジ(n−ペンチル)アミノ−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−
N−n−アミル)アミノ−6−メチル−7−フェニルア
ミノフルオラン、3−(N−エチル−Nn−アミル)ア
ミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3
−(N−エチル−N 1sO−アミル)アミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−メ
チル−N−nヘキシル)アミノ−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−n−ヘ
キシル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−N−β−エチルヘキシル)
アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、
3−(N−エチル−N−シクロペンチル)アミノ−6−
メチル−7−フェニルアミラフ、ルオラン、3−(N−
エチル−N−7−トラヒトロフルフリル)アミノ−6−
メチル−7フエニルアミノフルオラン等のフルオラン系
染料等が挙げられる。
なお、これらの塩基性染料は、必要に応じて二種類以上
を併用することができる。
を併用することができる。
塩基性染料と前記特定の呈色剤との使用比率は用いられ
る塩基性染料の種類に応じて適宜調節されるが、一般に
塩基性染料1重量部に対して0.1〜50重量部、好ま
しくは1〜10重量部程度の呈色剤が使用される。
る塩基性染料の種類に応じて適宜調節されるが、一般に
塩基性染料1重量部に対して0.1〜50重量部、好ま
しくは1〜10重量部程度の呈色剤が使用される。
これらの物質を含む感熱記録層用塗液は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、サンドミル等の攪拌・粉砕機
により分散するなどして調製される。
散媒体とし、ボールミル、サンドミル等の攪拌・粉砕機
により分散するなどして調製される。
なお、感熱記録層用塗液中には全固形分の5〜40重蓋
%程度、より好ましくは10〜30重量%程度のバイン
ダー類が配合される。バインダー類の具体例としては、
例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン
、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、ア
セトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシ
ル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニル
アルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・
アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体
塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョン、尿素
樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。
%程度、より好ましくは10〜30重量%程度のバイン
ダー類が配合される。バインダー類の具体例としては、
例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン
、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、ア
セトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシ
ル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニル
アルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・
アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体
塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョン、尿素
樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。
また、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加するこ
とができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸・ナトリ
ウム塩、ドデシルヘンゼンスルフォン酸・ナトリウム塩
、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂
肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸
収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加
される。
とができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸・ナトリ
ウム塩、ドデシルヘンゼンスルフォン酸・ナトリウム塩
、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂
肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸
収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加
される。
さらに、必要に応してステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオ
リン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性
白土等の無機顔料等を添加することも可能であり、目的
に応じて増感剤を併用することもできる。
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオ
リン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性
白土等の無機顔料等を添加することも可能であり、目的
に応じて増感剤を併用することもできる。
増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、
ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、
パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミ
ド類、2,2′−メチレンビス(4−メチル−5−te
rt−ブチルフェノール)4.4′−ブチリデンビス(
5−tert−ブチル3−メチルフェノール)、2.2
’ −メチレンビス(4−エチル−5−tert−ブチ
ルフェノール)、2.4−ジーter t−ブチル−3
−メチルフェノール、1,1.3−)リス(2−メチル
−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブ
タン、1゜1.3−)リス(5−シクロへキシル−4−
ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,35−
トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,
6−シメチルベンジル)イソシアヌル酸等のヒンダード
フェノール類、2− (2’ −ヒドロキシ−5′−メ
チルフェニル)ヘンシトリアゾール、2−ヒドロキシ−
4−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、
1.2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1.2−
ジフェノキシエタン、1−フェノキシ−2−(4−メチ
ルフェノキシ)エタン、■−(2〜メチルフエノキシ)
−2−(4−メトキシフェノキシ)エタン、pベンジル
ビフェニル、ナフチルベンジルエーテル、ベンジル−4
−メチルチオフェニルエーテル、1ヒトスキシー2−ナ
フトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸−ジーpメチルーベンジルエステル、シュ
ウ酸−ジーP−クロルーベンジルエステル、テレフタル
酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、
テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブチ
ルエステル、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステ
ル及び各種公知の熱可融性物質等が挙げられる。
ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、
パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミ
ド類、2,2′−メチレンビス(4−メチル−5−te
rt−ブチルフェノール)4.4′−ブチリデンビス(
5−tert−ブチル3−メチルフェノール)、2.2
’ −メチレンビス(4−エチル−5−tert−ブチ
ルフェノール)、2.4−ジーter t−ブチル−3
−メチルフェノール、1,1.3−)リス(2−メチル
−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブ
タン、1゜1.3−)リス(5−シクロへキシル−4−
ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,35−
トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,
6−シメチルベンジル)イソシアヌル酸等のヒンダード
フェノール類、2− (2’ −ヒドロキシ−5′−メ
チルフェニル)ヘンシトリアゾール、2−ヒドロキシ−
4−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、
1.2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1.2−
ジフェノキシエタン、1−フェノキシ−2−(4−メチ
ルフェノキシ)エタン、■−(2〜メチルフエノキシ)
−2−(4−メトキシフェノキシ)エタン、pベンジル
ビフェニル、ナフチルベンジルエーテル、ベンジル−4
−メチルチオフェニルエーテル、1ヒトスキシー2−ナ
フトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸−ジーpメチルーベンジルエステル、シュ
ウ酸−ジーP−クロルーベンジルエステル、テレフタル
酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、
テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブチ
ルエステル、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステ
ル及び各種公知の熱可融性物質等が挙げられる。
なお、本発明の感熱記録体では、これらの増感剤の中で
も特に1.2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1
,2−ジフェノキシエタン及び1(2−メチルフェノキ
シ)−2−(4−メトキシフェノキシ)エタンが好まし
く使用される。また、増感剤の使用量は一般に、呈色剤
100重量部に対して400重量部以下程度の範囲で調
節するのが望ましい。
も特に1.2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1
,2−ジフェノキシエタン及び1(2−メチルフェノキ
シ)−2−(4−メトキシフェノキシ)エタンが好まし
く使用される。また、増感剤の使用量は一般に、呈色剤
100重量部に対して400重量部以下程度の範囲で調
節するのが望ましい。
記録層の形成方法については特に限定されず、例えばエ
アーナイフコーティング、バリバーブレードコーティン
グ、ピュアーブレードコーティング、ショート・ドウエ
ルコーティング等適当な塗布方法により感熱記録層形成
塗液を支持体に塗布乾燥する等の方法で形成される。塗
液の塗布量も特に限定されず、通常は乾燥重量で2〜1
2g/ボ、好ましくは3〜10 g/rrr程度の範囲
で調節される。
アーナイフコーティング、バリバーブレードコーティン
グ、ピュアーブレードコーティング、ショート・ドウエ
ルコーティング等適当な塗布方法により感熱記録層形成
塗液を支持体に塗布乾燥する等の方法で形成される。塗
液の塗布量も特に限定されず、通常は乾燥重量で2〜1
2g/ボ、好ましくは3〜10 g/rrr程度の範囲
で調節される。
本発明の感熱記録体では、感熱記録層上に保護層を設け
ることにより、さらに記録印字の保存性を向上させるこ
とができる。
ることにより、さらに記録印字の保存性を向上させるこ
とができる。
保護層は一般に水溶性又は水分散性の高分子を主成分と
して形成されるが、このような高分子の具体例としては
、例えば前述の如き各種バインダー類が例示される。な
お、その中でもカルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール及びケ
イ素変性ポリビニルアルコールは、保護層としての作用
効果に優れているため特に好ましく用いられる。
して形成されるが、このような高分子の具体例としては
、例えば前述の如き各種バインダー類が例示される。な
お、その中でもカルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール及びケ
イ素変性ポリビニルアルコールは、保護層としての作用
効果に優れているため特に好ましく用いられる。
また、保護層の耐水性を一層向上させるためにグリオキ
サール、ホルマリン、グリシン、グリシジルエステル、
グリシジルエーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマ
ー、ジアルデヒド澱粉、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂
、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−アル
デヒド樹脂、ホウ砂、ホウ酸、炭酸ジルコニウムアンモ
ニウム、エポキシ系化合物等の硬化剤を併用することも
できる。
サール、ホルマリン、グリシン、グリシジルエステル、
グリシジルエーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマ
ー、ジアルデヒド澱粉、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂
、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−アル
デヒド樹脂、ホウ砂、ホウ酸、炭酸ジルコニウムアンモ
ニウム、エポキシ系化合物等の硬化剤を併用することも
できる。
さらに、保護層中には、印刷適性やスティッキングをよ
り改善するために、例えば炭酸カルシウム、酸化亜鉛、
酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオ
リン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシリカ等の無
機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、
ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー
、生澱粉粒子等の有機顔料等を必要に応じて配合するこ
とができる。なお、このような顔料の配合量はバインダ
ー類100重量部に対して5〜500重量部程度の範囲
で調節するのが望ましい。
り改善するために、例えば炭酸カルシウム、酸化亜鉛、
酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオ
リン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシリカ等の無
機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、
ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー
、生澱粉粒子等の有機顔料等を必要に応じて配合するこ
とができる。なお、このような顔料の配合量はバインダ
ー類100重量部に対して5〜500重量部程度の範囲
で調節するのが望ましい。
また、保護層を形成する塗液中には必要に応じてステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワ
ックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステル
ワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム等の界面活性剤(分散剤、潤滑剤)、消泡剤等の各種
助剤を適宜添加することもできる。
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワ
ックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステル
ワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム等の界面活性剤(分散剤、潤滑剤)、消泡剤等の各種
助剤を適宜添加することもできる。
かくして調製された保護層用塗液は適当な塗布装置によ
り感熱記録層上に塗布されるが、塗布量が乾燥重量で2
0g/niを越すと感熱記録体の記録感度が低下する恐
れがあるため、一般には0.1〜20g/ボ程度、好ま
しくは0.5〜10g/ボの範囲で調節するのが望まし
い。
り感熱記録層上に塗布されるが、塗布量が乾燥重量で2
0g/niを越すと感熱記録体の記録感度が低下する恐
れがあるため、一般には0.1〜20g/ボ程度、好ま
しくは0.5〜10g/ボの範囲で調節するのが望まし
い。
なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも保護層を設
けることによって一層保存性を高めることも可能である
。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、記録体裏面に
粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工するなど、感熱記
録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付
加し得るものである。
けることによって一層保存性を高めることも可能である
。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、記録体裏面に
粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工するなど、感熱記
録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付
加し得るものである。
支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布通性などの点で紙が最も好
ましく用いられる。
が用いられるが、価格、塗布通性などの点で紙が最も好
ましく用いられる。
「実施例」
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。
、勿論これらに限定されるものではない。
なお11例中の「部」及び「%」は、特に断らない限り
それぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。
それぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。
実施例1
■ A波調製
3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7フエニル
アミノフルオラン 10部メチルセルロース
5%水溶液 5部水
40部この組成物をサンドミル
で平均粒子径が0.8μmになるまで粉砕した。
アミノフルオラン 10部メチルセルロース
5%水溶液 5部水
40部この組成物をサンドミル
で平均粒子径が0.8μmになるまで粉砕した。
■ B液調製
2.4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン30部
メチルセルロース 5%水溶液 5部水
80部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が1.2μmになるま
で粉砕した。
80部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が1.2μmになるま
で粉砕した。
■ C漆調製
1.2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン20部
メチルセルロース 5%水溶液 5部水
55部こ
の組成物をサンドミルで平均粒子径が1.2μmになる
まで粉砕した。
55部こ
の組成物をサンドミルで平均粒子径が1.2μmになる
まで粉砕した。
■ D液の調製
1.4−ジ(グリシジルオキシ)ベンゼン〔ナガセ化成
工業社製、商品名:デナコールEX−203,融点:1
00°C〕 20部メチルセルロース 5%水溶液
5部水
55部この組成物をサンドミルで平均粒子径
が2.1μmになるまで粉砕した。
工業社製、商品名:デナコールEX−203,融点:1
00°C〕 20部メチルセルロース 5%水溶液
5部水
55部この組成物をサンドミルで平均粒子径
が2.1μmになるまで粉砕した。
■ 記録層の形成
A液55部、B液115部、C液80部、D液24部、
10%ポリビニルアルコール水溶液80部、炭酸カルシ
ウム35部を混合撹拌して得られた塗液を50g/ry
?の原紙に乾燥後の塗布量が6g/rrrとなるように
塗布乾燥して感熱記録体を得た。
10%ポリビニルアルコール水溶液80部、炭酸カルシ
ウム35部を混合撹拌して得られた塗液を50g/ry
?の原紙に乾燥後の塗布量が6g/rrrとなるように
塗布乾燥して感熱記録体を得た。
実施例2
D液調製において、1.4−ジ(グリシジルオキシ)ベ
ンゼンの代わりに、1.4−ジグリシジルフタレート〔
ナガセ化成工業社製、商品名:デナコールEX−711
,融点=100°C〕を用いた以外は、実施例1と同様
にして感熱記録体を得た。
ンゼンの代わりに、1.4−ジグリシジルフタレート〔
ナガセ化成工業社製、商品名:デナコールEX−711
,融点=100°C〕を用いた以外は、実施例1と同様
にして感熱記録体を得た。
実施例3
D液調製において、1,4−ジ(グリシジルオキシ)ベ
ンゼンの代わりに、■−フェノキシー14グリシジルオ
キシ−3,6,9,12−テトラオキサテトラデカン〔
ナガセ化成工業社製、商品名:デナコールEX−145
,水溶液〕を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱
記録体を得た。
ンゼンの代わりに、■−フェノキシー14グリシジルオ
キシ−3,6,9,12−テトラオキサテトラデカン〔
ナガセ化成工業社製、商品名:デナコールEX−145
,水溶液〕を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱
記録体を得た。
比較例1
実施例1の記録層の形成においてD液を加えなかった以
外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
比較例2
B液調製において、2,4′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの代わりに、ビス−(4−ヒドロキシフェニル
)スルホンを用いた以外は、実施例1と同様にして感熱
記録体を得た。
スルホンの代わりに、ビス−(4−ヒドロキシフェニル
)スルホンを用いた以外は、実施例1と同様にして感熱
記録体を得た。
比較例3
B[調製において、2,4′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの代わりに、4.4’−イソプロピリデンジフ
ェノールを用いた以外は、実施例2と同様にして感熱記
録体を得た。
スルホンの代わりに、4.4’−イソプロピリデンジフ
ェノールを用いた以外は、実施例2と同様にして感熱記
録体を得た。
かくして得られた6種類の感熱記録体について、以下の
評価試験を行いその結果を第1表に記載した。
評価試験を行いその結果を第1表に記載した。
ハンター白色度計で記録層の白色度を測定した。
感熱記録体を50°Cで15時間処理した後に、ハンタ
ー白色度計で記録層の白色度を測定した。
ー白色度計で記録層の白色度を測定した。
感熱プリンター(テキサスインスッルメント社製、PC
−100A型)で印字して得られた記録像の発色濃度を
マクベス濃度計(マクヘス社製RD914型)で測定し
た。
−100A型)で印字して得られた記録像の発色濃度を
マクベス濃度計(マクヘス社製RD914型)で測定し
た。
[耐可塑剤性]
ポリプロピレンパイプ(40mmφ管)上に塩化ビニル
ラップフィルム(三片東圧化学■製)を3重に巻き付け
、その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外
になるように挟み、さらにその上から塩化ビニルラップ
フィルムを3重に巻き付け、30°Cで24時間放置し
た後の印字濃度から耐可塑剤性を評価した。
ラップフィルム(三片東圧化学■製)を3重に巻き付け
、その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外
になるように挟み、さらにその上から塩化ビニルラップ
フィルムを3重に巻き付け、30°Cで24時間放置し
た後の印字濃度から耐可塑剤性を評価した。
第1表
実施例4
■ 記録層の形成
実施例Iと同様にして感熱記録体を得た。
■ 保護層の形成
アセトアセチル化ポリビニルアルコールの10%水溶液
80部、部分鹸化ポリビニルアルコール(商品名;PV
A−217,クラレ製)の10%水溶液20部、炭酸カ
ルシウム20部、水50部を混合撹拌して得た塗液を上
記感熱記録体の記録層上に乾燥後の塗布量が6g/ボと
なるように塗布乾燥して保護層を有する感熱記録体を得
た。
80部、部分鹸化ポリビニルアルコール(商品名;PV
A−217,クラレ製)の10%水溶液20部、炭酸カ
ルシウム20部、水50部を混合撹拌して得た塗液を上
記感熱記録体の記録層上に乾燥後の塗布量が6g/ボと
なるように塗布乾燥して保護層を有する感熱記録体を得
た。
実施例5
■ 記録層の形成
実施例2と同様にして感熱記録体を得た。
■ 保護層の形成
上記の感熱記録体を使用した以外は、実施例4と同様に
して保護層を有する感熱記録体を得た。
して保護層を有する感熱記録体を得た。
実施例6
■ 記録層の形成
実施例3と同様にして感熱記録体を得た。
■ 保護層の形成
上記の感熱記録体を使用した以外は実施例4と同様にし
て保護層を有する感熱記録体を得た。
て保護層を有する感熱記録体を得た。
実施例7
■ 下塗り層の形成
焼成りレー(商品名:アンシレックス、エンゲルハード
社製)100部、炭酸マグネシウム20部、エチレン・
ブタジェン共重合体ラテンクス(商品名: Dow−1
571,旭化成社製、48%水分散液)15部、ポリビ
ニルアルコール12%水溶液25部、水200部を混合
攪拌して調製した塗液を50g/rrrの原紙に乾燥後
の塗布量が6g/rriとなるように塗布乾燥して感熱
記録体用の支持体を得た。
社製)100部、炭酸マグネシウム20部、エチレン・
ブタジェン共重合体ラテンクス(商品名: Dow−1
571,旭化成社製、48%水分散液)15部、ポリビ
ニルアルコール12%水溶液25部、水200部を混合
攪拌して調製した塗液を50g/rrrの原紙に乾燥後
の塗布量が6g/rriとなるように塗布乾燥して感熱
記録体用の支持体を得た。
■ 記録層の形成
上記の支持体を使用した以外は実施例1と同様にして感
熱記録体を得た。
熱記録体を得た。
■ 保護層の形成
上記の感熱記録体を使用した以外は実施例4と同様にし
て保護層を有する感熱記録体を得た。
て保護層を有する感熱記録体を得た。
比較例4
■ 記録層の形成
比較例1と同様にして感熱記録体を得た。
■ 保護層の形成
上記の感熱記録体を使用した以外は、実施例4と同様に
して保護層を有する感熱記録体を得た。
して保護層を有する感熱記録体を得た。
比較例5
■ 記録層の形成
比較例2と同様にして感熱記録体を得た。
■ 保護層の形成
上記の感熱記録体を使用した以外は、実施例4と同様に
して保護層を有する感熱記録体を得た。
して保護層を有する感熱記録体を得た。
比較例6
■ 記録層の形成
比較例3と同様にして感熱記録体を得た。
■ 保護層の形成
上記の感熱記録体を使用した以外は、実施例4と同様に
して保護層を有する感熱記録体を得た。
して保護層を有する感熱記録体を得た。
比較例7
■ 下塗り層の形成
実施例7と同様にして感熱記録体用支持体を得た。
■ 記録層の形成
上記の支持体を使用した以外は比較例1と同様にして感
熱記録体を得た。
熱記録体を得た。
■ 保護層の形成
上記の感熱記録体を使用した以外は、実施例4と同様に
して保護層を有する感熱記録体を得た。
して保護層を有する感熱記録体を得た。
かくして得られた8種類の感熱記録体について、以下の
方法で耐可塑剤性と耐水可塑剤性を評価した以外は前記
と同様の評価試験を行いその結果を第2表に記載した。
方法で耐可塑剤性と耐水可塑剤性を評価した以外は前記
と同様の評価試験を行いその結果を第2表に記載した。
ポリプロピレンバイブ(40■φ管)上に塩化ビニルラ
ップフィルム(三片東圧化学■製)を3重に巻き付け、
その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外に
なるように挟み、さらにその上から塩化ビニルラップフ
ィルムを3重に巻き付け、40°Cで24時間放置した
後の印字濃度から耐可塑剤性を評価した。
ップフィルム(三片東圧化学■製)を3重に巻き付け、
その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外に
なるように挟み、さらにその上から塩化ビニルラップフ
ィルムを3重に巻き付け、40°Cで24時間放置した
後の印字濃度から耐可塑剤性を評価した。
[耐水可塑剤性]
印字発色させた感熱記録体を軽(水で濡らした後、上記
耐可塑剤性と同じ要領で評価し耐水可塑剤性とした。
耐可塑剤性と同じ要領で評価し耐水可塑剤性とした。
第2表
「効果」
第1表及び第2表の結果から明らかなように、本発明の
感熱記録体は、いずれも記録後の保存安定性に優れてお
り、しかも地肌カブリのない優れた感熱記録体であった
。
感熱記録体は、いずれも記録後の保存安定性に優れてお
り、しかも地肌カブリのない優れた感熱記録体であった
。
特許出願人 神崎製紙株式会社
Claims (2)
- (1)無色又は淡色の塩基性染料と該染料と接触して呈
色し得る呈色剤との反応を利用した感熱記録体において
、該呈色剤として2,4′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンを使用し、且つ下記一般式〔 I 〕又は〔II〕で
表されるエポキシ樹脂の少なくとも一種を含有すること
を特徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕▲数式、化
学式、表等があります▼〔II〕 〔式中R_1は▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。 但し、lは0又は1〜5の整数を示し、m_1n、p、
q、r、s、t、u、はそれぞれ1〜5の整数を示す。 〕 - (2)記録層表面に保護層を有する請求項(1)記載の
感熱記録体。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2260085A JPH04135789A (ja) | 1990-09-27 | 1990-09-27 | 感熱記録体 |
EP19910308649 EP0478263B1 (en) | 1990-09-27 | 1991-09-23 | Heat-sensitive recording material |
DE1991601205 DE69101205T2 (de) | 1990-09-27 | 1991-09-23 | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2260085A JPH04135789A (ja) | 1990-09-27 | 1990-09-27 | 感熱記録体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04135789A true JPH04135789A (ja) | 1992-05-11 |
Family
ID=17343096
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2260085A Pending JPH04135789A (ja) | 1990-09-27 | 1990-09-27 | 感熱記録体 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0478263B1 (ja) |
JP (1) | JPH04135789A (ja) |
DE (1) | DE69101205T2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US12033604B2 (en) | 2022-07-21 | 2024-07-09 | Drum Workshop, Inc. | Electronic musical instruments, systems, and methods |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5565402A (en) * | 1994-07-26 | 1996-10-15 | New Oji Paper Co., Ltd. | Heat sensitive recording material |
US6413699B1 (en) * | 1999-10-11 | 2002-07-02 | Macdermid Graphic Arts, Inc. | UV-absorbing support layers and flexographic printing elements comprising same |
-
1990
- 1990-09-27 JP JP2260085A patent/JPH04135789A/ja active Pending
-
1991
- 1991-09-23 EP EP19910308649 patent/EP0478263B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-23 DE DE1991601205 patent/DE69101205T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US12033604B2 (en) | 2022-07-21 | 2024-07-09 | Drum Workshop, Inc. | Electronic musical instruments, systems, and methods |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69101205T2 (de) | 1994-09-08 |
EP0478263A1 (en) | 1992-04-01 |
DE69101205D1 (de) | 1994-03-24 |
EP0478263B1 (en) | 1994-02-16 |
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