JPH01103699A - 燃料油組成物 - Google Patents
燃料油組成物Info
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- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
製される低温流動性の良好な燃料油組成物に関する。
、重質留分とよばれる沸点が約150ないし450℃の
留分は、溶油、軽油、へ重油など各種燃料源として大量
に使用される。
いて油に含有するワックス分の析出のために、流動性が
著しく悪化して重大な問題を生ずることがある。
ックス分の析出のために、ディーゼル自動車における軽
油タンクからエンジンに軽油を供給するラインの途中に
設けられた夾雑物阻止用の濾過器に組み込まれた微細ス
クリーンが目詰まりを起こして、軽油の供給ができなく
なり、エンジンが停止してしまう例や、さらに低温度下
では軽油全体がゲル化状態に陥って流動性を失う例があ
る。
ル暖房等に用いられるへ重油の場合にも同様のワックス
析出によって燃焼不良が起こり、人命や植物等に重大な
影響を与えることがある。
の対策がとられている。
ない様に保温するため温水や電気ヒーターにより加熱す
るなどの方法かあるが、設備の改善や新たなエネルギー
コストの負担が必要となり、現実的には有利な方法とは
言い難い。
例えば灯油用留分によって希釈し、ワックスの析出量を
低下させる方法もあるが、灯油用留分のごとき比較的軽
質な燃料油は需要量が多く、付加価値が高いので、好ま
しい方法とは言い難い。
流動性向上剤を添加する方法が知られている。
する際に影響を与え、ワックスの巨大成長化を防げて微
少結晶で安定化させるものである。
るが、対象とする燃料油の性状によって効果が極端に変
わり、安定に品質管理できる燃料油性状の把握が急務で
あったが、数多くの原油様や複雑な蒸留装置の運転条件
等の要因で困難を極めていた。
に、対象燃料油の性状について幾つかの検討がなされて
きた。
100重量部にエチレン共重合体と炭素数26ないし2
7のn−パラフィンを0.2ないし1.5重量部添加す
ることにより、低温流動性を改良するものである。
の双方を燃料油に添加する必要があり、設備や操作が複
雑化するだけでなく、ワックス析出に伴なう低温流動性
悪化の主原因物質たるn −パラフィンを積極的に添加
するために、低温下でのワックス析出量が増加する。そ
の結果流動性向上剤が有効に作用しなくなる場合が多い
。
るにあたり、燃料供給ラインの途中にはストレーナ−が
設けられているが、多量のワックス析出により、ストレ
ーナ−へのワックス飽和時間が短縮され、早期に閉塞を
起こすことになり、この方法は好ましい方法とは言えな
い。
パラフィンワックス量が5.5ないし12重量%に調整
された軽油に流動点降下剤を用いた組成物が示されてい
る。
が5.5ないし12重量%の範囲に特定された軽油でも
、流動点降下剤の添加によってCFPP (低温濾過目
詰まり温度)が全く低下しない場合や、特定種の流動点
降下剤でしか低下できない場合があり十分なものとは言
えない。
油にしか低温流動性を改良できる添加剤がなかったり、
また添加剤の効果を発現しやすくするために添加剤以外
の特定の物質をかなり多量に加える必要かあり、低温流
動性が安定的に改善された燃料油を提供することは困難
を極めていた。
油を多割合の基油とする低温流動性を改善した燃料油を
提供するにあたり、低温流動性を改善するために用いる
低温流動性向上剤の効果を十分に発揮させつるように原
油の中質および/または重質留出油に含有するn−パラ
フィンの吊を最適化することにある。
、本発明に到達したものである。
なり、炭素数25以上のn−パラフィンを0.1重量%
以上O16重量%未満含有し、かつ曇り点より10℃低
い温度において析出するワックスの量が4重量%未満で
ある燃料基油に、エチレンと不飽和カルボン酸のアルキ
ルエステルとの共重合体、エチレンとα−オレフィンと
の共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化エチレン−酢
酸ビニル共重合体、不飽和カルボン酸のアルキルエステ
ル重合体、水酸基を含有する含窒素化合1物と飽和脂肪
酸から合成されるエステルもしくはその塩、多価アルコ
ールと飽和脂肪酸から合成されるエステル、ポリオキシ
アルキレングリコールと飽和脂肪酸から合成されるエス
テル、多価アルコールまたはその部分エステルのアルキ
レンオキサイド付加物と飽和脂肪酸から合成されるエス
テル、アルケニルコハク酸アミドもしくはその塩、およ
び塩素化パラフィン/ナフタレン縮合物から選ばれる1
種または2種以上を主体とする低温流動性向上剤を含有
させてなる燃料油組成物、 2)前記1)の低温流動性向上剤の他に、エチレンと飽
和カルボン酸のビニルエステルとの共重合体を主体とす
る低温流動性向上剤を含有させてなる前記1)に記載の
燃料油組成物、 3)飽和カルホン酸のビニルエステルが酢酸ビニルであ
る前記2)の燃料油組成物、 4)エチレンと飽和カルホン酸のビニルエステルとの共
重合体か、エチレン含有量が60ないし75重量%、数
平均分子量かi 、 oooないし4,000のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体である前記2)の燃料油組成物
、 に関するものである。
質および/または重質留出油とは原油を蒸留して得られ
る留出油であって、沸点か約150〜450°C程度の
範囲におる炭化水素を主体とする故多くの成分の混合物
でおる。
蒸留装置から1qられるライトガスオイル、ヘビーガス
オイルもしくはこれらをユニファイナ−のごとき脱硫装
置で水素添加したもの、あるいは−δ圧蒸留装置の留出
残油を減圧蒸留装置で減圧蒸留して得られるバキューム
ガスオイルおよびその水素添加物などがあり、これらは
用途により適宜ブレンドされる場合もある。
、例えば接触分解装置や水素化分解装置などで処理され
たオイルあるいは潤滑油!4造で脱ワッ、クスされた残
りのオイルなどを少量混合しても差支えない。
れている常圧残渣油または減圧残渣油、あるいは潤滑油
精製工程で生成するエキストラクト油を少量混合しても
よい。
は重質留出油に含有される炭素数25以上のn−パラフ
ィン量は昇温式ガスクロマトグラフ装置を用いて通常の
方法で分析されるものである。
剤を詰めたカラムを用いて、水素炎イオン化方式の検出
器によって微量試料を分析し、分離された各成分よりな
るクロマトグラムからn−パラフィン含有量を求めるも
のである。
剤(シリコンGE 5E−30,2%、 60/80メ
ツシユ、υn1port HP担体)をステンレス製、
直径3mrn、長さ4000mの管に詰めたカラムを用
いて試料油を注入し、70″Cから5°C/…inの速
度で270℃に昇温しで水素炎イオン化方式で検出する
。
処理器によって処理し、n−パラフィンピークを求める
ことによって得られる。
は重質留出油に含有される炭素数25以上の「)−パラ
フィン量は、0.1重量%以上0.6%重量%未満の範
囲が好ましい。
り少ないと、低温流動性向上剤による低温濾過目詰まり
湿度の改良効果が乏しくなり、また0、6小母%より多
いと極めて多量、例えば2,000ppm以上の低温流
動性向上剤の添加によって低温濾過目詰まり湿度の改良
が可能な場合もあるが、析出するワックスの総量が増加
し、実用に供し1qない燃料油となってしまうことが多
い。
素数25以上のn−パラフィンの好ましい量は0.2重
量%以上0.5重量%未満である。
向上剤によって十分な低温濾過目詰まり温度の低下が可
能である。
は、「fr版石油製品添加剤」 (桜V[俊男編著、幸
書房昭和61年7月発行)第192頁〜第195頁に記
載の物質が参考になる。
例示すると、エチレンと不飽和カルボン酸のアルキルエ
ステルとの共重合体、エチレンとα−オレフィンとの共
重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、不飽和カルボン酸のアルキルエステル重
合体、水酸基を含有する含窒素化合物と飽和脂肪酸から
合成されるエステルもしくはその塩、多価アルコールと
飽和脂肪酸から合成されるエステル、ポリオキシアルキ
レングリコールと飽和脂肪酸から合成されるエステル、
多価アルコールまたはその部分エステルのアルキレンオ
キサイド付加物と飽和脂肪酸から合成されるエステル、
アルケニルコハク酸アミドもしくはその塩、塩素化パラ
フィン/ナフタレン縮合物が挙げられる。
酸のアルキルエステルとの共重合体としては、不飽和カ
ルボン酸のアルキルエステルコモノマーとしてアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸オクチルなどのアクリル酸
エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸オクチルなどのメタクリル酸エステルを用いたエチ
レンとの共重合体が挙げられ、コモノマー含有量として
5〜80重量%、数平均分子量1 、000〜8,00
0のものが好適である。
、α−オレフィンコモノマーとしてプロピレン、ブテン
、ヘキセン、デセンなどを用いたエチレンとの共重合体
b〜挙げられ、コモノマー含有量として5〜80重量%
、数平均分子量1,000〜a、oooのものが好適で
ある。
ル共重合体としては、塩素含有量5〜50重量%、数平
均分子量i、ooo〜10,000のものが好適である
。
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリルな
どのアクリル酸エステルや、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸エ
ステルの重合体が挙げられ、数平均分子12,000〜
40.000のものが好適である。
合成されるエステルとしては、特開昭57−17099
3号に示されるようなトリエタノールアミントリベヘン
酸エステル、メチルジェタノールアミンジ硬化ナタネ油
脂肪酸エステル、ジェタノールアミンとパルミチン酸の
脱水縮合物などが挙げられる。
テルとしては、特開昭57−170992号に示される
ようなトリメチロールプロパンへヘン酸エステル、ペン
タエリスリトールベヘン酸エステルなどが挙げられる。
ら合成されるエステルとしては、特開昭57−1770
92号に示されるようなポリエチレングリ]−ルジベヘ
ン酸エステル、ポリエチレングリコールステアリン酸エ
ステル、ポリプロピレングリコールジベヘン酸エステル
、ポリプロピレングリコールステアリン酸エステルなど
が挙げられる。
レンオキサイド付加物と飽和脂肪酸から合成されるエス
テルとしては、特開昭61−181892号に示される
ようなペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加
物のトリベヘン酸エステル、グリセリンのエチレンオキ
サイド付加物のトリへヘン酸エステルなどが挙げられる
。
は、炭素数10〜40のα−オレフィンまたは異性化に
より二重結合を内部に移動させたものに無水マレイン酸
を付加させ、アルキルアミン化合物でアミド化もしくは
その塩としたものが挙げられる。
炭素数10〜40のパラフィンに塩素を5〜50重量%
付加させたものを原料として1qられる縮合物を挙げる
ことができる。
エチレン−酢酸ビニル共重合体の如き、エチレンと飽和
カルボン酸のビニルエステルとの共重合体を主体とする
低温流動性向上剤を併用することができる。
ビニルエステルとの共重合体としては、例えば特公昭4
8−23165号、特公昭55−33480号、特公昭
60−17399号、特開昭59−136391号など
に開示されているエチレン共重合体が挙げられる。
として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、醋酸ビニル
などを1種または2種以上用いたものが挙げられ、これ
らは高分子量エチレン共重合体として製造されたものを
酸素、過酸化物、熱などにより分解させた低分子量化物
であってもよい。
が60ないし80重指%、蒸気圧平衡法で測定した数平
均分子量が1 、000ないし5,000の範囲のもの
が好ましい。
上、数平均分子量が1 、000未満もしくは5.00
0以上であると、低温濾過目詰まり温度の改良効果がや
や乏しくなり、多量の添加を必要とするので、経済的に
有利とは言い難い。
混合物を用いてもよい。エチレン共重合体はそのまま燃
料油に混合し溶解することが可能であるが、工業的には
炭化水素系の溶媒に溶解して、10ないし90重量%の
溶液として用いるのが好都合である。
あり、低温流動性の改良効果にすぐれているエチレン−
酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。
のは、エチレン含有量が60ないし75重里%、数平均
分子量が1000ないし4000のものである。
メチル基以外に主鎖メチレン基100個あたり6個以下
のメチル末端側鎖を有するものでおり、低温濾過目詰ま
り温度の一段の低下を果すことが′できる。
PC)法[[高分子測定法、構造と物性(上)」高分子
学会編、培風館 昭和48年発行。
標準ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)/数平
均分子量(Mn)比から求められるものである。
ル基以外に主鎖メチレン基100個必たりのメチル末端
側鎖数」で表現し、核磁気共鳴(1HNMR)法([日
本化学会誌J 1980年。
によって求めた結果を用いて計算される。
チル基とメチレン基にもとづくピーク比を求め、ケン化
法により求めた酢酸ビニル含有量と、蒸気圧浸透圧法に
より求めた数平均分子量を用いて計算されるものである
。なお、主鎖メチレン基の両末端はメチル基になってお
り、かつ側鎖は全てエチル基であるとして、該末端メチ
ル基2個を差し引いて求めるものである。
質および/または重質留分からなる基油に対して、重重
で30〜1,500 ppmの範囲が好ましく、より好
ましくは50ないし1,000 ppmの範囲である。
低下はほとんど期待てぎす、添加量が1.500 p’
l)…を超える場合は、得られる効果に比較し経済的に
不利になるので好ましくない。
剤、静電気帯電防止剤、セダン価向上剤あるいは防食剤
などを併用してもよい。
説明するが、本発明はこれらの記載によって限定される
ものではない。
行なった。
6年)■動粘度 JIS K2283 (
1986年)■蒸留試験 JIS K2254
(1986年)■曇り点 JIS K2
269 (1986年)■流動点 JIS
K2269 (1986年)■CFPP (低温濾
過目詰まり温度)IP−309(1978年 英国)に
示されるCo1clFilter Plugging
Po1nt of Dis’tillateFtJel
Sに準拠して製作された自動低温濾過目詰まり点試験器
[古田科学器械■製A4F2型]で測定 ■ワックス析出量 試料油50gに住友化学工業■より市販されている低温
流動性向上剤[スタビノール(登録商標)FI−184
を200ppm溶解し、100dメスシリンダー中で室
温より1℃/hrの速度で一5℃、 −10℃、または曇り点より10℃低い温度まで冷却す
る。冷却した試料油から析出したワックス分以外の油分
を、5 μ汎メンブランフィルタ−を取り付けた濾過金具を通し
て減圧排出し、残存ワックス分に冷エタノール/エチル
エーテル(2/1容量比)を50m1添加し、軽く攪拌
の後再び油分を減圧排出する。
込んで油分を減圧排出し、ガラスフィルターに残存した
ワックス分を一昼夜風乾の後、ワックス分の重量を測定
してワックス析出量とする。
器により、試料油中のn−パラフィン含有量を求めた。
ンタンを用いた。主要操作条件を次に示す。
:5°C/m1n (70→270°C) 実施例1 第1表および第2表に性状を示すディーゼル軽油試料N
α1からNo、 4に対して、第3表に示す各種の低温
流動性改良物質を250 ppm添加し、CFPPを測
定した。
によって効果の有効性を検討した結果を第4表に示す。
ΔCPPP (単位 ℃) 実施例2 第5表に示す燃料油試料に実施例1で用いた添加剤を2
00 ppm添加し、CFPPを測定した。
よって効果の有効性を検討した結果を@5表に併記する
。
「)−パラフィン含有量が0.1重量%未満もしくは0
.6重量%以上含有し、かつ曇り点より10℃低い温度
において析出するワックスの量が4重量%以上である試
料油に対しては低温流動性向上剤の添加によるCFPP
の降下を得ることができなかったが、n−パラフィン含
有量か0.1重量%以上0.6重量%未満含有し、かつ
曇り点より10℃低い温度において析出するワックスの
量が4重量%未満である試料油では降下することができ
、特に0,2重量%以−ヒ0.5重硲%未満の試料油に
対して顕著な効果が1qられた。
パラフィン分析の手法によって得た試料油N(15のガ
スクロマトグラムであり、n−パラフィンとして計算し
た部分を斜線で示した。 特許出願人 住友化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)多割合の石油の中質および/または重質留出油から
なり、炭素数25以上のn−パラフィンを0.1重量%
以上0.6重量%未満含有し、かつ曇り点より10℃低
い温度において析出するワックスの量が4重量%未満で
ある燃料基油に、エチレンと不飽和カルボン酸のアルキ
ルエステルとの共重合体、エチレンとα−オレフィンと
の共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化エチレン−酢
酸ビニル共重合体、不飽和カルボン酸のアルキルエステ
ル重合体、水酸基を含有する含窒素化合物と飽和脂肪酸
から合成されるエステルもしくはその塩、多価アルコー
ルと飽和脂肪酸から合成されるエステル、ポリオキシア
ルキレングリコールと飽和脂肪酸から合成されるエステ
ル、多価アルコールまたはその部分エステルのアルキレ
ンオキサイド付加物と飽和脂肪酸から合成されるエステ
ル、アルケニルコハク酸アミドもしくはその塩、および
塩素化パラフィン/ナフタレン縮合物から選ばれる1種
または2種以上を主体とする低温流動性向上剤を含有さ
せてなる燃料油組成物。 2)特許請求の範囲第1項に記載の低温流動性向上剤の
他に、エチレンと飽和カルボン酸のビニルエステルとの
共重合体を主体とする低温流動性向上剤を含有させてな
る特許請求の範囲第1項に記載の燃料油組成物。 3)飽和カルボン酸のビニルエステルが酢酸ビニルであ
る特許請求の範囲第2項に記載の燃料油組成物。 4)エチレンと飽和カルボン酸のビニルエステルとの共
重合体が、エチレン含有量が60ないし75重量%、数
平均分子量が1,000ないし4,000のエチレン−
酢酸ビニル共重合体である特許請求の範囲第2項に記載
の燃料油組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15344788A JPH01103699A (ja) | 1987-07-28 | 1988-06-23 | 燃料油組成物 |
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JP62-186651 | 1987-07-28 | ||
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Related Child Applications (1)
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JP5279060A Division JP2714748B2 (ja) | 1987-07-28 | 1993-10-12 | 燃料油の低温流動性を改善する方法 |
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JPH0459357B2 JPH0459357B2 (ja) | 1992-09-22 |
Family
ID=26482070
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP15344788A Granted JPH01103699A (ja) | 1987-07-28 | 1988-06-23 | 燃料油組成物 |
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