JP6632567B2 - 靴底の製造方法、靴底、靴および予め製造されたtpu物品 - Google Patents

靴底の製造方法、靴底、靴および予め製造されたtpu物品 Download PDF

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Description

本発明は、靴底の製造方法、相応に製造されたソール、およびこのようなソールを含む靴に関する。本発明はさらに、熱可塑性ポリウレタン(TPU)を含む予め製造された物品、特に、アウトソールに関する。
靴底、特に、運動靴の靴底の従来の製造には、一般に、様々なプラスチック部品を加工することが含まれる。最近、靴底、またはそのパーツ、例えば、ミッドソールを発泡熱可塑性ポリウレタン(eTPU)粒子から作製することが知られるようになってきた。このような粒子ミッドソールは、ゴムまたは任意の他の材料から作られた標準的なアウトソールに接着剤を使用して接着され得る。しかし、接着剤の使用は、このような接着剤に含有される溶剤または他の物質により、環境に損害を与え、作業員に害を及ぼす恐れがある。さらに、かなりの量の手作業も伴う。
接着剤の使用を回避するか、または少なくとも低減する1つの選択肢としては、蒸気または他のエネルギー伝達媒体を適用することにより、一緒に成形され得るプラスチック部品から靴底を形成することである。このような技術は、例えば、欧州特許出願公開第2649896号明細書、国際公開第2005/066250号パンフレット、国際公開第2012/065926号パンフレット、独国特許出願公開第102011108744号明細書および欧州特許出願公開第2984956号明細書に開示されている。これに関連するさらなる先行技術は、欧州特許出願公開第2767181号明細書、国際公開第2007/082838号パンフレット、国際公開第2008/087078号パンフレットに開示されている。
しかし、接着剤を伴わずに、発泡TPU粒子から作られたミッドソールをゴムアウトソールに接着するのは、ほとんど不可能とは言わないまでも、現在非常に難しい。したがって、1つの手法は、ミッドソールの発泡TPU粒子材料により適合する別のアウトソール材料、例えば、(非発泡)TPUを使用することである。しかし、成形中にTPUアウトソールを発泡TPU粒子に連結させようとすると、アウトソールのTPUは、溶融、変形および/またはブリードし始める場合があり、これにより不十分な製品となる。
欧州特許出願公開第2649896号明細書 国際公開第2005/066250号パンフレット 国際公開第2012/065926号パンフレット 独国特許出願公開第102011108744号明細書 欧州特許出願公開第2984956号明細書 欧州特許出願公開第2767181号明細書 国際公開第2007/082838号パンフレット 国際公開第2008/087078号パンフレット
したがって、本発明の根底にある問題は、靴底を製造するときの上記欠点を克服することである。
上記問題は、本発明の独立請求項の主題により少なくとも部分的に解決される。
一実施形態において、本発明は、靴底の製造方法であって、
(A)熱可塑性ポリウレタン(TPU)材料を含む予め製造された物品を、金型に充填するステップと、
(B)発泡熱可塑性ポリウレタン(eTPU)材料粒子を、前記金型に充填するステップと、
(C)相互連結媒体(interconnecting medium)を供給して、粒子を互いにおよび予め製造されたTPU物品に連結させるステップと
を含み、
(D)予め製造されたTPU物品の材料が、粘度を増加させる添加剤を含む材料、またはアニールされた材料から選択される材料である、
方法を提供する。
別の実施形態において、本発明は、靴底の製造方法であって、
a.熱可塑性ポリウレタン(TPU)材料を含む予め製造された物品を、金型に充填するステップと、
b.発泡熱可塑性ポリウレタン(eTPU)材料粒子を、前記金型に充填するステップと、
c.相互連結媒体を供給して、粒子を互いにおよび予め製造されたTPU物品に連結させるステップと
を含み、
d.予め製造されたTPU物品の材料が、予め製造されたTPU物品の材料の粘度を増加させる添加剤を含む、
方法を提供する。
さらなる実施形態において、本発明は、靴底の製造方法であって、
a.熱可塑性ポリウレタン(TPU)材料を含む予め製造された物品を、金型に充填するステップと、
b.発泡熱可塑性ポリウレタン(eTPU)材料粒子を、前記金型に充填するステップと、
c.相互連結媒体を供給して、粒子を互いにおよび予め製造されたTPU物品に連結させるステップと
を含み、
d.予め製造されたTPU物品の材料が、予め製造されたTPU物品の材料の溶融開始温度を上昇させるために少なくとも1つのアニールステップにかけられる、
方法を提供する。
本発明の発明者らは、TPUに加えて、粘度を増加させる添加剤を含むアウトソール材料により、物品のTPU材料の粘度を増加できることを驚くべきことに発見した。本発明の発明者らは、アニールステップにかけられたアウトソール材料により、溶融開始温度を上昇できることを驚くべきことにさらに発見した。結果的に、TPU物品を発泡TPU(eTPU)粒子から作られたミッドソールに密着させる間または密着させた後、溶融/変形/ブリードがわずかであるかまたはまったくない。
溶融/変形/ブリードという用語が、メカニズム各々に全体的または部分的に起因し得る作用を記載するのに、本出願に関連して同義で用いられている別個の用語であることは、当業者には明らかであろう。
予め製造された物品は、アウトソールであり得るが、他の物品、例えば、ミッドソール用の強化TPU部品も可能である。
添加剤は、予め製造されたTPU物品の射出成形中に供給され得る。
予め製造されたTPU物品は、予め製造されたTPU物品のTPU材料100重量%に対して、添加剤を1〜15重量%、特に1〜10重量%、好ましくは1〜5重量%、より好ましくは2〜3重量%の量で含み得る。
ステップcで粒子と予め製造された物品とを連結させたとき、予め製造されたTPU物品の変形が回避される程度まで、添加剤により粘度を増加できる。特に、ステップcで粒子と予め製造された物品とを連結させたとき、相互連結媒体から処理温度が得られる。予め製造されたTPU物品の溶融開始温度が、得られた処理温度に対して十分に低い場合、予め製造されたTPU物品の望ましくない変形が生じる。したがって、処理温度が、予め製造されたTPU物品を溶融させるのに十分である場合、ステップcで粒子と予め製造された物品とを連結させたとき、予め製造されたTPU物品の望ましくない変形が回避される程度まで、添加剤により粘度を増加させる。
好ましい実施形態において、ステップcで粒子と予め製造された物品とを連結させたとき、予め製造されたTPU物品の望ましくない変形が回避される程度まで、アニールステップを行って、溶融開始温度を上昇させる。好ましくは、溶融開始温度を、5〜50℃、特に10〜30℃または5〜20℃上昇させる。
例示的実施形態において、アニールステップは、100〜150℃、特に120〜140℃の範囲の温度で行われる。別の例示的実施形態において、アニールステップは、2〜20時間、特に5〜17時間行われる。
相互連結媒体は、以下:加圧蒸気、電磁放射線および気体状結合剤の1種または複数を含むことができる。例示的実施形態において、ステップcにおいて、発泡TPU材料の粒子は、相互連結媒体により、溶融開始温度と発泡TPU材料のピーク融点との間の温度まで加熱される。例えば、ステップcにおいて、発泡TPU粒子は、100℃〜発泡TPU材料の融点下5℃、特に80℃〜発泡TPU材料の融点下5℃、好ましくは60℃〜発泡TPU材料の融点下5℃、より好ましくは40℃〜発泡TPU材料の融点下5℃の範囲まで加熱される。
添加剤は、イソシアネート基を含み得る。
本発明のさらなる態様は、上記方法のいずれかにより得られるか、または作製されるソールに関する。本発明の別の態様は、上記のソールを含む、靴、特に、運動靴に関する。最後に、本発明は、TPU材料、およびTPU材料の粘度を増加させる添加剤を含む予め製造された物品、例えば、アウトソールに関する。さらに、本発明は、TPU材料が、100〜150℃の範囲の温度で2〜20時間少なくとも1つのアニールステップにかけられる、TPU材料を含む、予め製造された物品、例えば、アウトソールに関する。
本発明を、以下の説明、実施形態、実施例、図面および特許請求の範囲でさらに説明する。
本発明の実施形態の典型的な組立を示す略図である。 アウトソールが、発泡TPU粒子から作られたミッドソールに密着しており、アウトソールが、粘度を増加させる添加剤を含まず、TPUを含む、靴底の底面図である。 アウトソールが、発泡TPU粒子から作られたミッドソールに密着しており、アウトソールが、TPU、および粘度を増加させる添加剤を含む、靴底の底面図である。 アウトソールが、発泡TPU粒子から作られたミッドソールに密着しており、アウトソールがTPUを含み、アニールされていない、靴底を示す図である。上部描写は、ソールの底面を示し、下部描写は、ソールの断面を示す。 アウトソールが、発泡TPU粒子から作られたミッドソールに密着しており、アウトソールがTPUを含み、アニールされている、靴底を示す図である。上部描写は、ソールの底面を示し、下部描写は、ソールの断面を示す。
以下の詳細な説明において、本発明の好ましい実施例および実施形態を記載する。しかし、これは、添付の特許請求の範囲で定義される、本発明の範囲を制限するものとして解釈されるべきではない。さらに、実施例および実施形態の様々な態様を以下に記載するが、明確に言及されていない場合でも、それらの他の組合せも包含されるべきであることは、当業者には明らかである。
予め製造された物品と発泡ポリマー粒子の両方の作製に用いられるポリマーとしては、熱可塑性ポリウレタン(TPU)が挙げられる。一般に、ポリウレタンは、多官能性イソシアネートとポリオールとの反応により作製される。熱可塑性ポリウレタン(TPU)は、熱可塑性であり、ハードおよびソフトセグメントを含む線状セグメント化ブロックコポリマーを含有する、特定のポリウレタンである。TPUは、ポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオールとイソシアネート成分との反応生成物を含有し得る。TPUは、当技術分野で周知であり、市場で商業的に入手できる。例えば、TPUを射出成形して、製造物品を作製することができる。TPUは、さらに加工して、例えば、成形して製造物品を作製することができる、発泡またはフォーム(foamed)TPU粒子の形態でも公知であり、市場で入手できる。
本発明の方法で使用する予め製造された物品は、当技術分野で公知の任意の方法により、任意のTPU材料から作製できる。好ましくは、物品は、TPUを溶融し、例えば、射出成形機の可塑化ユニット内でTPUを溶融し、次いで材料を金型に射出し、予め製造された物品を形成することにより作製される。しかし、他の成形技術も可能である。
本発明の方法で使用する発泡TPU(eTPU)の粒子は、発泡ポリマー粒子を製造するための当技術分野で公知の任意の方法により、任意のTPU材料から作製できる。
本発明の一実施形態によれば、粘度を増加させる添加剤は、TPU物品の材料に添加される。これは、TPUの溶融前または溶融中に行われ得る。同様に、他の添加剤を、溶融前または溶融中にTPUに添加してもよい。射出成形前に、例えば、ドライブレンドマスターバッチにより、粘度を増加させる添加剤とTPUとを混合してもよい。さらに、TPU物品の付加的な製造(additive manufacture)も考えられる。
一実施形態において、粘度を増加させる添加剤は、イソシアネート基を含有するTPUであってよい。粘度を増加させる添加剤は、架橋添加剤であってよく、このような一例としては、X−Flex(登録商標)V2909がある。適当な添加剤のさらなる例としては、Elastollan X−Flex(登録商標)、X−Flex(登録商標)V2905があり、すべてBASFから入手できる。さらなる実施形態において、添加剤は、有機ケイ素化合物または基を含む。
添加剤は、例えば、TPU材料100重量%に対して、1〜15重量%、1〜10重量%または1〜5重量%の量で使用できる。例示的実施形態において、添加剤は、TPU材料100重量%に対して、1〜4重量%、特に2〜3重量%、例えば1重量%、2重量%、3重量%、4重量%または5重量%の量で用いられる。
別の実施形態において、予め製造された物品のTPU材料はアニールされている。アニールは、少なくとも1つのアニールステップ、例えば、1つまたは2つのアニールステップで行われ得る。複数のアニールステップが行われ、温度が各アニールステップで上昇する、多段階アニール法を行うことも可能であり、場合によっては有利である。特に、ステップcで発泡TPU材料の粒子と予め製造された物品とを連結させたとき、予め製造されたTPU物品の変形が回避される程度まで、アニールステップ(複数可)により溶融開始温度を上昇させる。
アニールは、当技術分野で公知の技術により行われ得る。例えば、予め製造された物品は、所望の温度および時間に調整できる循環オーブンでアニールされ得る。好ましくは、予め製造されたTPU物品の望ましくない変形が回避されるか、または予め製造されたTPU物品が本質的に変形しない程度まで、アニールにより溶融開始温度を上昇させる。アニールステップは、100〜150℃、特に110〜140℃、好ましくは120〜140℃、より好ましくは120〜130℃、または130〜140℃の範囲の温度で行われ得る。アニールステップは、2〜20時間、特に3〜19時間、好ましくは5〜17時間、より好ましくは10〜17時間、最も好ましくは15〜17時間行われ得る。
上で言及したように、本発明は、靴底の製造、およびさらに、発泡eTPU粒子から作られたミッドソールに連結させるべきであるアウトソールまたはアウトソール要素に特に適用できる。アウトソール要素を含むこのような靴底を図1に例示的に示し、それを以下でより詳細に説明する。図1に示す参照番号30のアウトソール要素は、粘度を増加させる添加剤を含むアウトソールである。このようなアウトソール要素30を、図3の例示的実施形態でさらに説明する。図1に示す参照番号50のアウトソール要素は、本発明の一実施形態に従ってアニールされたアウトソールである。このようなアウトソール要素50を、図5の例示的実施形態でさらに説明する。
図1に概略的に示すように、予め製造された物品、例えば、アウトソール要素30または50を発泡TPU粒子10に密着させるとき、アウトソール要素30または50を金型1に充填する。この後に、粒子10を金型1に充填する。エネルギー伝達媒体、例えば、蒸気(図1に図示せず)を適用すると、単一のプロセスステップで、粒子10を互いに、およびアウトソール要素30または50に連結できる。TPU材料に添加される添加剤により、またはアニールステップ(複数可)により、アウトソール要素30および50は、成形中、金型1内での昇温および/または圧力による悪影響を受けない。特に、微細構造は、アウトソール要素上に典型的には形成されるため、成形プロセス中、変形しないか、または溶融し始めない。結果的に、成形された発泡eTPU粒子から成るミッドソールおよび高品質のアウトソールを含む、完全な靴底を得ることができる。
添加剤を使用する本発明の実施形態の利点を、図2と3の比較により例示し、実施例1および2でさらに説明する。図2は、複数の開口部31を有する、格子状アウトソール35を含む靴底の底面図を示す。アウトソールは、図1を参照しながら上で説明したように加工されており、そこでアウトソール35のTPU材料は、本発明の添加剤を含有していない。図に示すように、アウトソール35の材料が、「ブリード」し始め、開口部31に複数の小さな突出部が形成されているため、開口部31の境界線は不明確である。
図3は、添加剤がアウトソール30のTPU材料に添加されている、一実施形態を示している。図に示すように、ブリードがなく、各開口部31の境界線は明確である。これは、本発明が高品質の靴底の製造に大きく貢献していることを例示している。
アニールステップを使用する本発明の他の実施形態の利点を、図4と5の比較により例示する。図4は、アニールされていないアウトソール要素55を示している。図5は、130℃で17時間アニールされたアウトソール要素50を示している。示された利点は、図2と3の比較について上記したものと同様である。図4および5を、実施例3でさらに説明する。
本発明を以下の実施例によりさらに例示するが、該実施例は実施形態を示すが、本発明を制限するものではない。
[実施例1]
ベースポリマーとして、TPU材料を使用した。使用したTPUは、BASFから入手できるElastollan 1160A 10Pであった。添加剤として、これもBASFから入手できるX−Flex V2909を使用した。添加剤を0、2、3、4および5重量%の量で使用した。
ベースポリマーおよび添加剤をドライブレンドし、次いで射出成形機に供給し、アウトソールを作製した。図1に示すように、アウトソールを金型内に置き、次いで発泡TPU粒子を金型内のアウトソール上に充填した。充填ステップの終了後、金型を閉じ、蒸気成形を行った。最後に、金型を開け、完成した靴底を離型した。
[実施例2]
ベースポリマーとして、TPU材料を使用した。使用したTPUは、BASFから入手できるElastollan SP9324であった。添加剤として、これらいずれもBASFから入手できるX−Flex V2909およびX−Flex V2881−1を使用した。添加剤を、X−Flex V2881−1を0%、1%、X−Flex V2909を5%の量で使用した。
ベースポリマーおよび添加剤をドライブレンドし、次いで射出成形機に供給し、アウトソールを作製した。図1に示すように、アウトソールを金型内に置き、次いで発泡TPU粒子を金型内のアウトソール上に充填した。充填ステップの終了後、金型を閉じ、蒸気成形を行った。最後に、金型を開け、完成した靴底を離型した。図3は、靴底の底面および断面を示している。比較して、図2は、添加剤を含有していないアウトソールを含む靴底を示している。
[実施例3]
ベースポリマーとして、TPU材料を使用した。使用したTPUは、BASFから入手できるElastollan 1160A 10Pであった。ベースポリマーを射出成形装置に供給し、アウトソールを作製した。アウトソールを循環オーブンで130℃にて17時間アニールした。
図1に示すように、アニールされたアウトソールを金型内に置き、次いで、発泡TPU粒子を金型内のアウトソール上に充填した。充填ステップの終了後、金型を閉じ、蒸気成形を行った。最後に、金型を開け、完成した靴底を離型した。図5は、靴底の底面および断面を示している。比較して、図4は、アニールされていないアウトソールを含む靴底を示している。
以下に、本発明の理解を促すために、さらなる実施形態を示す:
1.靴底の製造方法であって、
(A)熱可塑性ポリウレタン(TPU)材料を含む予め製造された物品(30、50)を、金型(1)に充填するステップと、
(B)発泡熱可塑性ポリウレタン(eTPU)材料粒子(10)を、前記金型(1)に充填するステップと、
(C)相互連結媒体を供給して、粒子(10)を互いにおよび予め製造されたTPU物品(30、50)に連結させるステップと
を含み、
(D)予め製造されたTPU物品(30、50)の材料が、粘度を増加させる添加剤を含む材料、またはアニールされた材料から選択される材料である、
方法。
2.a.熱可塑性ポリウレタン(TPU)材料を含む予め製造された物品(30)を、金型(1)に充填するステップと、
b.発泡熱可塑性ポリウレタン(eTPU)材料粒子(10)を、前記金型(1)に充填するステップと、
c.相互連結媒体を供給して、粒子(10)を互いにおよび予め製造されたTPU物品(30)に連結させるステップと
を含み、
d.予め製造されたTPU物品(30)の材料が、予め製造されたTPU物品(30)の材料の粘度を増加させる添加剤を含む、
実施形態1に記載の方法。
3.a.熱可塑性ポリウレタン(TPU)材料を含む予め製造された物品(50)を、金型(1)に充填するステップと、
b.発泡熱可塑性ポリウレタン(eTPU)材料粒子(10)を、前記金型(1)に充填するステップと、
c.相互連結媒体を供給して、粒子(10)を互いにおよび予め製造されたTPU物品(50)に連結させるステップと
を含み、
d.予め製造されたTPU物品(50)の材料が、予め製造されたTPU物品(50)の材料の溶融開始温度を上昇させるために少なくとも1つのアニールステップにかけられる、
実施形態1に記載の方法。
4.添加剤が、予め製造されたTPU物品(30)の射出成形中に供給される、実施形態1または2に記載の方法。
5.予め製造されたTPU物品(30)が、予め製造されたTPU物品のTPU材料100重量%に対して、添加剤を1〜15重量%、特に1〜10重量%、好ましくは1〜5重量%、より好ましくは2〜3重量%の量で含む、実施形態1、2または4のいずれか一つに記載の方法。
6.ステップcで粒子(10)と予め製造された物品(30)とを連結させたとき、予め製造されたTPU物品(30)の望ましくない変形が回避される程度まで、添加剤が粘度を増加させる、実施形態1、2、4または5のいずれか一つに記載の方法。
7.ステップcで粒子(10)と予め製造された物品(50)とを連結させたとき、予め製造されたTPU物品(50)の望ましくない変形が回避される程度まで、アニールステップを行って、溶融開始温度を上昇させる、実施形態1または3に記載の方法。
8.アニールステップが、100〜150℃、特に120〜140℃の範囲の温度で行われる、実施形態1、3および7のいずれか一つに記載の方法。
9.アニールステップが、2〜20時間、特に5〜17時間行われる、実施形態1、3、7および8のいずれか一つに記載の方法。
10.溶融開始温度を、5〜50℃、特に10〜30℃または5〜20℃上昇させる、実施形態9に記載の方法。
11.相互連結媒体が、以下の、加圧蒸気、電磁放射線、気体状結合剤の1種または複数を含む、前記実施形態のいずれか一つに記載の方法。
12.ステップcにおいて、発泡TPU材料の粒子(10)が、ガラス転移温度と発泡TPU材料のピーク溶融温度未満の温度との間の温度まで加熱される、前記実施形態のいずれか一つに記載の方法。
13.ステップcにおいて、発泡TPU粒子(10)が、100℃〜発泡TPU材料のピーク融点下5℃、特に80℃〜発泡TPU材料のピーク融点下5℃、好ましくは60℃〜発泡TPU材料のピーク融点下5℃、より好ましくは40℃〜発泡TPU材料のピーク融点下5℃の範囲まで加熱される、実施形態12に記載の方法。
14.添加剤がイソシアネート基を含む、実施形態1、2、4〜6および11〜13のいずれか一つに記載の方法。
15.添加剤が有機ケイ素化合物を含む、実施形態1、2、4〜6および11〜14のいずれか一つに記載の方法。
16.予め製造されたTPU物品(30、50)がアウトソールである、前記実施形態のいずれか一つに記載の方法。
17.実施形態1〜16のいずれか一つに記載の方法により得られる靴底。
18.実施形態17に記載の靴底を含む靴。
19.TPU材料、および予め製造された物品のTPU材料100重量%に対して、1〜15重量%、特に1〜10重量%、好ましくは1〜5重量%、より好ましくは2〜3重量%の量で、予め製造されたTPU物品(30)の材料の粘度を増加させる添加剤を含む予め製造された物品。
20.予め製造されたTPU物品(50)の材料が、100〜150℃の範囲の温度で2〜20時間少なくとも1つのアニールステップにかけられる、TPU材料を含む予め製造された物品。
21.物品がアウトソールである、実施形態19または20に記載の予め製造された物品。
1 金型
10 粒子
30 アウトソール要素、アウトソール、予め製造されたTPU物品
31 開口部
35 格子状アウトソール、アウトソール
50 アウトソール要素、アウトソール、予め製造されたTPU物品
55 アウトソール要素

Claims (12)

  1. 靴底の製造方法であって、
    (A)熱可塑性ポリウレタン(TPU)材料を含む予め製造されたアウトソールを金型に充填するステップと、
    (B)発泡熱可塑性ポリウレタン(eTPU)材料粒子を前記金型に充填するステップと、
    (C)相互連結媒体を供給して、前記粒子を互いにおよび予め製造されたアウトソールに、互いに溶融させて連結させるステップと
    を含み、
    (D)予め製造されたアウトソールの材料が、粘度を増加させる添加剤を含む材料、またはアニールされた材料から選択される材料である、
    方法。
  2. a.熱可塑性ポリウレタン(TPU)材料を含む予め製造されたアウトソールを金型に充填するステップと、
    b.発泡熱可塑性ポリウレタン(eTPU)材料粒子を前記金型に充填するステップと、
    c.相互連結媒体を供給して、前記粒子を互いにおよび予め製造されたアウトソールに連結させるステップと
    を含み、
    d.予め製造されたアウトソールの材料が、予め製造されたアウトソールの材料の粘度を増加させる添加剤を含む、
    請求項1に記載の方法。
  3. a.熱可塑性ポリウレタン(TPU)材料を含む予め製造された物品を金型に充填するステップと、
    b.発泡熱可塑性ポリウレタン(eTPU)材料粒子を前記金型に充填するステップと、
    c.相互連結媒体を供給して、前記粒子を互いにおよび予め製造されたアウトソールに連結させるステップと
    を含み、
    d.予め製造されたアウトソールの材料が、予め製造されたアウトソールの材料の溶融開始温度を上昇させるために少なくとも1つのアニールステップにかけられる、
    請求項1に記載の方法。
  4. 前記添加剤が、予め製造されたアウトソールの射出成形中に供給される、請求項1または2に記載の方法。
  5. 予め製造されたアウトソールが、予め製造されたアウトソールのTPU材料100重量%に対して、前記添加剤を1〜15重量%の量で含み、前記添加剤は、ステップcで粒子と予め製造された物品とが連結されたとき、予め製造されたアウトソールの望ましくない変形が回避される程度まで、前記粘度を増加させる、請求項1、2または4に記載の方法。
  6. ステップcで粒子と予め製造された物品とを連結させたとき、予め製造されたアウトソールの望ましくない変形が回避される程度まで、アニールステップを行って、溶融開始温度を上昇させる、請求項1または3に記載の方法。
  7. 前記アニールステップが、100〜150℃の範囲の温度で行われる、請求項1、3および6のいずれか一つに記載の方法。
  8. 前記アニールステップが2〜20時間行われ、溶融開始温度を5〜50℃上昇させる、請求項1、3、6および7のいずれか一つに記載の方法。
  9. 前記相互連結媒体が、以下の、加圧蒸気、電磁放射線、気体状結合剤の1種または複数を含む、請求項1〜8のいずれか一つに記載の方法。
  10. 前記ステップcにおいて、発泡TPU材料の粒子が、ガラス転移温度と発泡TPU材料のピーク溶融温度未満の温度との間の温度まで加熱される、前記請求項1〜9のいずれか一つに記載の方法。
  11. 前記ステップcにおいて、発泡TPU粒子が、100℃〜発泡TPU材料のピーク融点下5℃の範囲まで加熱される、請求項10に記載の方法。
  12. 前記添加剤がイソシアネート基および/または有機ケイ素化合物を含む、請求項1、2、4、5、9、10および11のいずれか一つに記載の方法。
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