JP6246304B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
X:グラフト重合後の重合体のアセトン不溶分の質量
Y:グラフト重合後の重合体中のゴム状重合体の質量
グラフト重合後の重合体のアセトン可溶分を乾燥後、N,N−ジメチルホルムアミドに溶解し、0.4g/100mlの濃度の溶液とした後、キャノンフェンスケ型粘度管を用い30℃で測定した流下時間より還元粘度を求める。
共重合体(C)を、N,N−ジメチルホルムアミドに溶解し、0.4g/100mlの濃度の溶液とした後、キャノンフェンスケ型粘度管を用い30℃で測定した流下時間より還元粘度を求める。
ガラスリアクターに、凝集肥大化スチレン−ブタジエンゴムラテックス(重量平均粒子径0.25μm)を固形分換算で50質量部仕込み、窒素置換を行った。窒素置換後、槽内を昇温し65℃に到達したところで、ラクトース0.2質量部、無水ピロリン酸ナトリウム0.1質量部及び硫酸第1鉄0.005質量部を脱イオン水10質量部に溶解した水溶液を添加した後に、70℃に昇温した。その後、アクリロニトリル15質量部、スチレン35質量部、ターシャリードデシルメルカプタン0.05部、クメンハイドロパーオキサイド0.3質量部の混合液及びオレイン酸カリウム1.0質量部を脱イオン水20質量部に溶解した乳化剤水溶液を4時間かけて連続的に滴下した。滴下後、3時間保持してグラフト共重合体ラテックスを得た。その後、塩析、脱水、乾燥し、グラフト共重合体(A)のパウダーを得た。得られたグラフト共重合体(A)のパウダーのグラフト率は37.0%、アセトン可溶分の還元粘度は0.39dl/gであった。ここで、上記アセトン可溶分は、ゴム質重合体にグラフトしていない共重合体であり、その還元粘度が0.39dl/gであることから、共重合体(C)に該当する。すなわち、得られたグラフト共重合体(A)のパウダーは、グラフト共重合体(A)68.5質量%と、共重合体(C)31.5質量%との混合物である。
デンカ株式会社製 商品名「デンカIP MS−NIP」
(スチレン・N−フェニルマレイミド・無水マレイン酸共重合体)
窒素置換した反応器にスチレン66.2質量部、アクリロニトリル22.1質量部、エチルベンゼン11.7質量部、t−ドデシルメルカプタン0.55質量部、パーブチルパーオキサイド0.1質量部からなる単量体混合物を連続的に供給して、95℃で重合を行なった。反応器より重合液を予熱器と真空槽より成る分離回収工程に導き、回収、押出後、スチレン系共重合体(C)を得た。得られたスチレン系共重合体(C)の還元粘度は、0.45dl/gであった。
反応器にイオン交換水120部を添加した後、窒素置換を行った。その後、反応器を60℃に昇温し、重合開始剤として過硫酸カリウム0.3質量部を溶解した3%水溶液を添加した。その後、スチレン75質量部、アクリロニトリル25質量部、ターシャリードデシルメルカプタン0.07質量部からなる混合液とオレイン酸カリウム1.5質量部を溶解した5%水溶液とを60℃で4時間かけて連続的に滴下した。その後、60℃で3時間保持し、重合を終了した。得られたスチレン系共重合体ラテックスを塩析・脱水・乾燥することで、スチレン系共重合体(D−1)のパウダーを得た。得られたスチレン系共重合体(D−1)の還元粘度は、1.2dl/gであった。
過硫酸カリウム0.23質量部、ターシャリードデシルメルカプタンの添加なしに変更した以外は、スチレン系共重合体(D−1)と同様に重合を行い、スチレン系共重合体(D−2)のパウダーを得た。得られたスチレン系共重合体(D−2)の還元粘度は、2.0dl/gであった。
過硫酸カリウム0.19質量部、ターシャリードデシルメルカプタンの添加なしに変更した以外は、スチレン系共重合体(D−1)と同様に重合を行い、スチレン系共重合体(D−3)のパウダーを得た。得られたスチレン系共重合体(D−3)の還元粘度は、2.5dl/gであった。
過硫酸カリウム0.16質量部、ターシャリードデシルメルカプタンの添加なしに変更した以外は、スチレン系共重合体(D−1)と同様に重合を行い、スチレン系共重合体(D−4)のパウダーを得た。得られたスチレン系共重合体(D−4)の還元粘度は、3.2dl/gであった。
グラフト共重合体(A)、共重合体(B)、共重合体(C)、共重合体(D−1)〜(D−4)を表1記載の固形分の配合割合(単位:質量%)で混合した後、シリンダー温度250℃に設定したφ35mmの2軸押出機にて主スクリュー回転数300rpm、吐出量15kg/hrの条件で溶融混練し、ペレット化した。なお、グラフト共重合体(A)のパウダー(グラフト共重合体(A)と共重合体(C)との混合物)としての配合割合は、実施例1〜3、6〜9及び比較例1〜5では40質量%、実施例4では30質量%、実施例5では50質量%である。得られた熱可塑性樹脂組成物のペレットを用いて、下記評価を行った。
ISO 1133に準拠してメルトボリュームレイト(測定温度220℃、測定荷重10kgf)を測定して評価した。
単位:cm3/10min
(評価1:荷重たわみ温度の測定)
ISO 294に準拠して試験片を成形した。この試験片を用いて、ISO75に準拠し、荷重1.8MPaの荷重たわみ温度を測定した。
単位:℃
得られたペレットを用い、射出成形機(日本製鋼所製、商品名:J150E−P、シリンダー温度:250℃、金型温度:60℃)にて板状成形品(縦×横×厚み=127mm×76mm×2.5mm)を成形した。得られた板状成形品を105℃に設定した棚式乾燥機で1時間熱処理した後、表面変化を目視で下記のように評価した。
A:ほとんど変化なし
C:表面の一部が白っぽく変化
得られたペレットを用い、射出成形機(日本製鋼所製、商品名:J150E−P、シリンダー温度:250℃、金型温度:50℃、射出速度:2%)にて板状成形品(厚み2.5mm)を成形した。得られた成形品の流動末端側の状態を目視で下記のように評価した。
A:ゲート部近傍と同等の光沢がある
B:ゲート部近傍に比べて光沢が低い
C:流動性が不足し充填不足
比較例1の熱可塑性樹脂組成物は、共重合体(D)の含有量が本発明の規定より少なく、耐熱性、成形品外観に劣るものであった。
比較例2の熱可塑性樹脂組成物は、共重合体(D)の含有量が本発明の規定より多く、流動性に劣り、充填不足であった。
比較例3の熱可塑性樹脂組成物は、共重合体(D)の還元粘度が本発明の規定より高く、流動性に劣り、充填不足であった。
比較例4の熱可塑性樹脂組成物は、共重合体(B)の含有量が本発明の規定より多く、流動性に劣り、充填不足であった。
比較例5の熱可塑性樹脂組成物は、共重合体(B)の含有量が本発明の規定より少なく、耐熱性に劣るものであった。
Claims (2)
- ゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニル系単量体及び該芳香族ビニル系単量体と共重合可能なマレイミド系単量体以外の他の単量体をグラフト重合させたグラフト共重合体(A)と、
マレイミド系単量体及び該マレイミド系単量体と共重合可能な他の単量体を重合してなる共重合体(B)と、
芳香族ビニル系単量体及び該芳香族ビニル系単量体と共重合可能なマレイミド系単量体以外の他の単量体を重合してなる、還元粘度が1.0dl/g未満の共重合体(C)と、
芳香族ビニル系単量体及び該芳香族ビニル系単量体と共重合可能なマレイミド系単量体以外の他の単量体を重合してなる、還元粘度が1.0〜3.0dl/gの共重合体(D)と、
を含有し、
前記グラフト共重合体(A)、前記共重合体(B)、前記共重合体(C)及び前記共重合体(D)の総量を基準として、前記グラフト共重合体(A)の含有量が10〜60質量%であり、前記共重合体(B)の含有量が1〜20質量%であり、前記共重合体(C)の含有量が10〜88質量%であり、前記共重合体(D)の含有量が1〜10質量%であり、
測定温度220℃、測定荷重10kgfの条件で測定されるメルトボリュームレイトが15cm 3 /10分以上である、熱可塑性樹脂組成物。 - 前記共重合体(D)の還元粘度が1.0〜1.4dl/gである、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
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