JP5154765B2 - 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents
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Description
(A)ポリアミド樹脂30〜50質量部と、
(B)下記に示される多段グラフト共重合体40〜50質量部と、
(C)下記に示されるカルボン酸基含有共重合体5質量部と、
(D)下記に示される共重合体5〜20質量部と、
(但し、(A)〜(D)成分の合計量は100質量部)を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される;
(B):少なくとも50質量%がブタジエン単位から構成される平均粒子径0.25〜0.50μmのゴム質重合体(a)であって、酸基含有単量体とアクリル酸アルキルエステルとの乳化共重合体ラテックスである酸基含有共重合体ラテックスを使用して肥大化したものであるゴム質重合体(a)5〜80質量部の存在下に、第1段目のグラフト重合用単量体として、アクリル酸エステル単量体(b)2〜50質量部をグラフト重合し、しかる後第2段目以降のグラフト重合用単量体として、芳香族ビニル系単量体(i)10〜85質量%、シアン化ビニル系単量体(ii)5〜40質量%及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体(iii)0〜35質量%(これら(i)〜(iii)成分の合計量は100質量%)からなるビニル単量体(c)93〜18質量部(これら(a)〜(c)成分の合計量は100質量部)をグラフト重合して得られる多段グラフト共重合体、
(C):不飽和カルボン酸単量体0.01〜20質量%、芳香族ビニル系単量体90〜50質量%、シアン化ビニル系単量体10〜50質量%及びそれらの単量体に共重合性を有するその他のビニル単量体から選ばれる一種以上の単量体混合物0〜40質量%(これら成分の合計量は100質量%)を共重合してなる数平均分子量20000〜70000のカルボン酸基含有共重合体の重合ラテックスを酢酸カルシウムにて凝固して得たカルボン酸基含有共重合体、
(D):少なくとも、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び上記単量体と共重合性を有するその他のビニル単量体から選ばれる一種以上の単量体混合物を共重合してなる共重合体。
重合系から少量の反応混合物を採取し、この重量を測定後、赤外線ランプで加熱乾燥し、残存した不揮発分の重量を測定し、次の計算式により求めた。
重合率[%]=(α×A÷B−(β+γ))/ε×100
α:反応混合物採取時に容器内に存在する反応混合物[部]
A:採取した反応混合物の加熱乾燥後の重量
B:採取した反応混合物の加熱乾燥前の重量
β:反応混合物採取時に容器内に存在するゴム質重合体(a)(固形分)[部]
γ:反応混合物採取時に容器内に存在する副原料[部]
ε:反応混合物採取時に容器内に存在する単量体混合物[部]
スチレン単位5%、ブタジエン単位95%からなる固形分含量が33%、平均粒子径0.08μmのスチレン−ポリブタジエン共重合体ラテックス20部(固形分として)に、アクリル酸n−ブチル単位85%、メタクリル酸単位15%からなる共重合ラテックス0.5部(固形分として)を撹拌しながら添加し、30分間撹拌を続け、平均粒子径0.38μmの肥大化スチレン−ポリブタジエン共重合体ラテックスを得た。
製造例1のグラフト共重合体(B−1)の製造において、ブタジエン単位100%からなる固形分含量が50%、平均粒子径0.31μmのポリブタジエンラテックス20部(固形分として)に変更した以外は、製造例1と同様にして、グラフト共重合体(B−2)を得た。このグラフト共重合体の重合率は98.5%であった。
窒素ガス雰囲気下の撹拌機付き反応器に、アクリル酸n−ブチル100部、トリアリルシアヌレート0.5部、オレイン酸ナトリウム1.0部、ピロリン酸ナトリウム2.0部、過硫酸カリウム0.3部、純水200部を仕込み、撹拌しながら65℃で8時間加熱反応させて、平均粒子径0.30μmのアクリルゴム重合体ラテックスを得た。このアクリルゴム重合体の重合率は98.5%であった。
窒素ガス雰囲気下の撹拌機付き反応器に、純水180部、製造例1で使用した平均粒子径0.38μmの肥大化スチレン−ポリブタジエン共重合体ラテックス50部(固形分)、半硬化牛脂ソーダ石鹸1.5部を添加し、60℃に昇温した。60℃を保持したまま、これにスチレン37部、アクリロニトリル13部を添加し、60分間放置した後、クメンハイドロパーオキサイド0.25部を添加し、硫酸第一鉄0.004部、ピロリン酸ナトリウム0.02部及び結晶ブドウ糖0.2部を2時間かけて連続添加し、その後70℃に昇温して1時間保って反応を完結し、ポリブタジエンゴムに、アクリロニトリル、スチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体(B−4)の重合ラテックスを得た。このグラフト共重合体の重合率は98.5%であった。
製造例4のグラフト共重合体(B−4)の製造において、ラテックスを製造例2で使用したブタジエン単位100%からなる固形分含量が50%、平均粒子径0.31μmのポリブタジエンラテックス50部(固形分として)に変更した以外は、製造例4と同様にして、グラフト共重合体(B−5)を得た。このグラフト共重合体の重合率は98.5%であった。
ステンレス容器に純水200部、過硫酸カリウム0.3部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム2部を仕込み、攪拌下に65℃に昇温した。これにスチレン71部、アクリロニトリル24部、メタクリル酸5部及びt−ドデシルメルカプタン0.4部からなる単量体混合物を5時間に亘って連続的に加えた後、反応系の温度を70℃に昇温し、この温度で1時間保持し、重合を完結した。このカルボン酸基含有共重合体の重合率は99.5%であった。
製造例6のメタクリル酸変性共重合体(C−1)の製造において、t−ドデシルメルカプタンを0.1部に変更した以外は、製造例6と同様にして、メタクリル酸変性共重合体(C−2)を得た。このカルボン酸基含有共重合体の重合率は99.5%であった。また、得られたメタクリル酸変性共重合体(C−2)の数平均分子量は81000であった。
製造例6のメタクリル酸変性共重合体(C−1)の製造において、t−ドデシルメルカプタン1.5部に変更した以外は、製造例6と同様にしてカルボン酸基含有共重合体(C−3)を得た。このカルボン酸基含有共重合体の重合率は99.5%であった。また、得られたメタクリル酸変性共重合体(C−3)の数平均分子量は19000であった。
窒素置換した反応器に純水120部、ポリビニルアルコール0.5部、アゾビスイソブチロニトリル0.3部、t−ドデシルメルカプタン0.35部、アクリロニトリル27部とスチレン73部とからなる単量体混合物を加え、60℃で5時間加熱後、120℃に昇温し、4時間反応を行った。
ポリアミド樹脂(A)(宇部興産(株)製、ナイロン6「1013B」)、グラフト共重合体(B−1〜B−5)、カルボン酸基含有共重合体(C−1〜C−3)及び共重合体(D)を表1に示す割合で混合し、30mm二軸押出機(日本製鋼(株)製「TEX30α」)を用いて260℃で溶融混合し、ペレットとした後、75トン射出成形機(日本製鋼所(株)製「J75EII−P」)にて成形した。これらの物性を下記方法で評価し、結果を表1に示した。
スパイラルフロー金型(幅15mm×厚さ2mm)を用いて、シリンダー温度260℃、金型温度80℃、圧力7.4MPaの条件で、熱可塑性樹脂を射出成形機から射出し、スパイラルフロー長[mm]を測定した。
ISO 179に準拠し、測定温度23℃、−30℃で測定した。
射出成形にて作製した短冊状試験片(150×10×2mm)をベンディングフォーム法試験治具に沿わして固定後、試験片に薬液を塗布し、23℃の環境下で48時間放置後、クレーズ及びクラックの発生有無を確認し、試験治具の曲率から限界歪み[%]を求めた。薬液としては、可塑剤 フタル酸ジ2−エチルヘキシル(DOP)、汎用ブレーキオイル DOT−4(本田技研(株))、トイレパワーズ(エステー化学(株))を使用した。
Claims (2)
- (A)ポリアミド樹脂30〜50質量部と、
(B)下記に示される多段グラフト共重合体40〜50質量部と、
(C)下記に示されるカルボン酸基含有共重合体5質量部と、
(D)下記に示される共重合体5〜20質量部と、
(但し、(A)〜(D)成分の合計量は100質量部)を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物;
(B):少なくとも50質量%がブタジエン単位から構成される平均粒子径0.25〜0.50μmのゴム質重合体(a)であって、酸基含有単量体とアクリル酸アルキルエステルとの乳化共重合体ラテックスである酸基含有共重合体ラテックスを使用して肥大化したものであるゴム質重合体(a)5〜80質量部の存在下に、第1段目のグラフト重合用単量体として、アクリル酸エステル単量体(b)2〜50質量部をグラフト重合し、しかる後第2段目以降のグラフト重合用単量体として、芳香族ビニル系単量体(i)10〜85質量%、シアン化ビニル系単量体(ii)5〜40質量%及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体(iii)0〜35質量%(これら(i)〜(iii)成分の合計量は100質量%)からなるビニル単量体(c)93〜18質量部(これら(a)〜(c)成分の合計量は100質量部)をグラフト重合して得られる多段グラフト共重合体、
(C):不飽和カルボン酸単量体0.01〜20質量%、芳香族ビニル系単量体90〜50質量%、シアン化ビニル系単量体10〜50質量%及びそれらの単量体に共重合性を有するその他のビニル単量体から選ばれる一種以上の単量体混合物0〜40質量%(これら成分の合計量は100質量%)を共重合してなる数平均分子量20000〜70000のカルボン酸基含有共重合体の重合ラテックスを酢酸カルシウムにて凝固して得たカルボン酸基含有共重合体、
(D):少なくとも、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び上記単量体と共重合性を有するその他のビニル単量体から選ばれる一種以上の単量体混合物を共重合してなる共重合体。 - 請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形品。
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