JP6217170B2 - 液体吐出ヘッド及び画像形成装置 - Google Patents
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Description
液滴を吐出するノズル部材を有する液体吐出ヘッドにおいて、
前記ノズル部材は、ノズル基材の表面に表面処理膜が形成され、
前記表面処理膜は、Siを含む酸化膜であり、
前記酸化膜は、不動態膜を形成する遷移金属を含み、前記Siと前記遷移金属とがOを介して結合された膜であり、
前記表面処理膜上に有機撥液膜が形成されている
構成とした。
インクを構成する成分として、親水性有機溶剤や水分が有機撥液膜121と表面処理膜120の界面に浸透することで剥離を促進し密着強度を低下させる原因となっている。そのため、有機撥液膜121と表面処理膜120の界面へインクの浸透を抑えることが重要となる。
(2)ターゲットおよび被膜基材のセッティング:含フッ素有機物質をアルミナ被覆バスケット型蒸着ボートに充填し、ノズル板102のノズル形成面側を上にして装着する。
(3)成膜装置の排気:装置内圧が10−2〜10−4Paとなるまで排気する。装置内圧は 5×10−3Pa以下とすることが好ましい。
(4)含フッ素薄膜の形成:蒸着ボート電流を5Aに設定し,50℃まで加熱し溶剤を除去し、次に電流を10Aに上げ、400℃に昇温し、3分間保持する。
薄膜として実用的な範囲は、50〜2000nmであり、好ましくは、100〜200nm である。
前記有機撥液膜121の成膜の前に行う部品への表面処理としては、OH基若しくはシラノール基を有するものに対しては、SiO2、SiTaOx、SiZrOx、SiHfOx等、シリコンを含んだ酸化膜が非常に有効であり、工法としては蒸着法、スパッタ法、CVD法、ALD法等の薄膜形成が容易な処理が効果的である。
インクは、水、水溶性有機溶剤、界面活性剤及び着色剤を少なくとも含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
インクとして、水溶性有機溶剤に水溶性アミド化合物を含有し、必要応じて下記に記載する水溶性有機溶剤を混合して用いることができる。
着色剤については、耐候性の面から主として顔料が用いられるが、色調調整の目的で同時に染料を、耐候性を劣化させない範囲内で含有しても構わない。
界面活性剤としてはアニオン系界面活性剤またはノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤が用いられる。色材の種類や湿潤剤、水溶性有機溶剤の組合せによって、分散安定性を損なわない界面活性剤を選択する。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。具体例として以下に挙げるものが好適に使用されるが、これらに限定されるわけではない。ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシド、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ジメチルアルキル(ヤシ)ベタイン、ジメチルラウリルベタイン等が挙げられる。
浸透剤としては、20℃の水に対する溶解度が0.2重量%以上5.0重量%未満のポリオールの少なくとも1種を含有することが望ましい。
水分散性樹脂としては、縮合系合成樹脂(ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、珪素樹脂など)や付加系合成樹脂(ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂など)、天然高分子(セルロース類、ロジン類、天然ゴムなど)を用いることができ、樹脂はホモポリマーとして使用されても良く、またコポリマーして使用して複合系樹脂として用いても良く、単相構造型及びコアシェル型、パワーフィード型エマルジョンの何れのものも使用できる。水分散性樹脂としては、樹脂自身に親水基を持ち自己分散性を持つもの、樹脂自身は分散性を持たず界面活性剤や親水基をもつ樹脂にて分散性を付与したものが使用できる。特にポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂のアイオノマーや不飽和単量体の乳化および懸濁重合によって得られた樹脂粒子のエマルジョンが最適である。不飽和単量体の乳化重合の場合、不飽和単量体、重合開始剤、及び界面活性剤、連鎖移動剤、キレート剤、pH調整剤などを添加した水にて反応を行い樹脂エマルジョンを得るため、容易に水分散性樹脂を得ることができ、樹脂構成を容易に替えやすいため目的の性質を作りやすい。使用可能な不飽和単量体としては不飽和カルボン酸類、(メタ)アクリル酸エステル単量体類、(メタ)アクリル酸アミド単量体類、芳香族ビニル単量体類、ビニルシアン化合物単量体類、ビニル単量体類、アリル化合物単量体類、オレフィン単量体類、ジエン単量体類、不飽和炭素を持つオリゴマー類などを単独および複数組み合わせて用いることができる。これらの単量体を組み合わせることで柔軟に性質を改質することが可能であり、オリゴマー型重合開始剤を用いて重合反応、グラフト反応を行うことで樹脂の特性を改質することもできる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、pH調整剤、防腐防黴剤、キレート剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、消泡剤などが挙げられる。
pH調整剤としては、調合される記録用インクに悪影響を及ぼさずにpHを7〜11に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む)、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
消泡剤としては、シリコーン消泡剤、ポリエーテル消泡剤、脂肪酸エステル消泡剤などが挙げられる。また一般的な消泡剤を併用し、破泡効果を高める観点から無機微粒子を多量に含有するものを使用する場合、該消泡剤を用いた前記記録用インクが、粒径が0.5μm以上の粗大粒子を3.0×107(個/5μl)以下含み、かつ粒径が1μm以上5μm未満の粒子の前記粗大粒子における量が1個数%以下である必要があることから、前記無機微粒子を必要に応じて適宜除去等すればよい。
インクは、着色剤、水溶性有機溶剤(湿潤剤)、界面活性剤、浸透剤、水分散性樹脂及び水、更に必要に応じて他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。
剥離試験用のサンプル、インク溶解性試験用のサンプルに表面処理を施した。表面処理膜としては、SiO2膜にAl、Zr、Ta、Ti、及びWを導入したもので、SiとAl、Zr、Ta、Ti及びWの元素比率を振って、評価を行った。成膜方法は、多元スパッタ法を用い、SiとAl、Zr、Ta、Ti及びWのターゲットをセットし、各ターゲットのパワーを変更することで元素比率を調整して、配合比の異なる部材を作製した。表1に、表面処理膜の組成(酸化膜中の各元素比率)を示している。
<ポリマー溶液Aの調整>
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた1Lのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン11.2g、アクリル酸2.8g、ラウリルメタクリレート12.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート4.0g、スチレンマクロマー4.0g及びメルカプトエタノール0.4gを混合し、65℃に昇温した。次にスチレン100.8g、アクリル酸25.2g、ラウリルメタクリレート108.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート36.0g、ヒドロキシルエチルメタクリレート60.0g、スチレンマクロマー36.0g、メルカプトエタノール3.6g、アゾビスメチルバレロニトリル2.4g及びメチルエチルケトン18gの混合溶液を2.5時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル0.8g及びメチルエチルケトン18gの混合溶液を0.5時間かけて、フラスコ内に滴下した。65℃で1時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル0.8gを添加し、更に1時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン364gを添加し、濃度が50%のポリマー溶液800gを得た。
ポリマー溶液A28gとC.I.ピグメントブルー15:3を26g、1mol/Lの水酸化カリウム水溶液13.6g、メチルエチルケトン20g及びイオン交換水13.6gを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。得られたペーストを純水200gに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータ用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、顔料分20%のシアンポリマー微粒子の水分散体を得た。
ジョンクリル679(BASF製、分子量7000、酸価200)を7.7g、トリエタノールアミン22.5g、2−プロパノール0.8gと水331gと攪拌し溶解した均一な状態とする。そこにC.I.ピグメントブルー15:3を155gを撹拌しながら混合して、ビーズミルにて顔料を2時間分散する。純水483gを添加して超遠心分離機で粗大粒子を除去して、顔料分15.5%の青色顔料分散液を得た。
有機撥液膜121は真空蒸着により成膜する。ここでは、有機撥液膜121の有機撥液材料としてフッ素系撥液材料を用いた。
なお、成膜条件などは各実施例、比較例に記載した。
後退接触角は、拡張収縮法を用いて測定する。例として、以下のように行う。
次に、マイクロメータを用いてシリンジを150μm押し込み、ニードル先端に約4.2μlの液滴を形成する。
さらに、シリンジ(ニードル)を下降させ、ニードル先端の液滴をノズル板表面に接触させる。
その後、マイクロメータを用いてシリンジを50μm押し込み、約1.4μlの評価用液体を供給する。
この時、インク滴が膨らみ、インク接触径が拡張する。
拡張後、マイクロメータを用いて、約10μm/sの速度で、インク接触径が縮み始めるまでインクを吸引する。
インク滴の接触径が縮み始めた時点で、インクの吸引を止め、ノズル板とインクの接触角を求める。
有機撥液膜121の耐久性については、ワイピング試験により求める。
ノズル板有機撥液膜表面に評価用液体を25μl滴下する。
次に、液体を滴下した箇所に、ゴムのパッドを3Nの押し圧にて押し付ける。
次に、ゴムパッドを押し付けたまま、ノズル板を100mm/sで300回往復運動させることで、有機撥液膜表面を擦傷する。
その後、ノズル板を取り出し、表面の評価用液体を除去する。
ノズル板の擦傷した箇所に対して上記記載の後退接触角測定を行う。
実施例の表面処理膜120上に有機撥液膜121を成膜したサンプルに対して、ワイピング試験よって擦負荷を与えた後、接触角計((株)協和界面製)にて後退接触角を測定し、擦負荷後の撥液性を評価することで、表面処理膜120と有機撥液膜121の初期密着性を評価した。
前記サンプルをインクに浸漬した(60℃ 2か月)。
インクジェットヘッドに関しては、上記説明に準じたヘッドを実施例の表面処理膜を用いて評価用のインクジェットヘッドとした。作製したインクジェットヘッドは、表3、表4に示すインクと表面処理膜の組合せに応じて評価を行った。インクジェットヘッドの評価内容と評価結果を以下に示す。
インクジェットヘッドに対して、ヘッドにインクを供給できるように配管し、ノズル面側から50kPa、1分間吸引後、ヘッド面をメンテナンスし適切な負圧を形成して吐出させたときの、吐出率(吐出ノズル数/全ノズル数×100)を評価した。評価結果は、吐出率が98%以上をA、吐出率が90%以上をB、吐出率が90%未満をCとし、98%以上(A)を要求仕様とした。
インクを充填したインクジェットヘッドを、60℃、3ヶ月間放置し、放置後の吐出速度の状態を評価した。評価結果は、全ノズルの吐出速度が放置前の平均に対して±5%未満を満たす場合をA、±10%未満を満たす場合をB、それ以上の場合をCとし、±10%未満(A〜B)を要求仕様とした。
101 ノズル
102 ノズル板
103 圧力室
104 流路板
105 振動板
110 ノズル基材
120 表面処理膜
121 有機撥液膜
140 電気機械変換素子
233 キャリッジ
234a、234b 記録ヘッド
Claims (10)
- 液滴を吐出するノズル部材を有する液体吐出ヘッドにおいて、
前記ノズル部材は、ノズル基材の表面に表面処理膜が形成され、
前記表面処理膜は、Siを含む酸化膜であり、
前記酸化膜は、不動態膜を形成する遷移金属を含み、前記Siと前記遷移金属とがOを介して結合された膜であり、
前記表面処理膜上に有機撥液膜が形成されている
ことを特徴とする液体吐出ヘッド。 - 前記表面処理膜は、前記遷移金属に対するSiの配合比が、前記表面処理膜の前記有機撥液膜側の表面において、前記表面処理膜の内部よりも高い
ことを特徴とする請求項1に記載の液体吐出ヘッド。 - 前記表面処理膜は、前記遷移金属に対するOの配合比が、前記表面処理膜の前記有機撥液膜側の表面において、前記表面処理膜の内部よりも高い
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の液体吐出ヘッド。 - 前記表面処理膜は、前記遷移金属に対するSiの配合比が、前記ノズル基材側の表面において、前記表面処理膜の内部よりも高い
ことを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載の液体吐出ヘッド。 - 前記表面処理膜は、前記遷移金属に対するOの配合比が、前記ノズル基材側の表面において、前記表面処理膜の内部よりも低い
ことを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載の液体吐出ヘッド。 - 前記表面処理膜は、第4族又は第5族から選ばれる遷移金属を少なくとも一種以上含んでいることを特徴とする請求項1ないし5のいずれかに記載の液体吐出ヘッド。
- 前記表面処理膜は、Hf、Ta、Zrのうち、少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項6に記載の液体吐出ヘッド。
- 前記表面処理膜は、膜中にSiを17at%以上含んでいることを特徴とする請求項1ないし7のいずれかに記載の液体吐出ヘッド。
- 前記表面処理膜は、膜中に前記遷移金属種を2at%以上含んでいることを特徴とする請求項1ないし8のいずれかに記載の液体吐出ヘッド。
- 請求項1ないし9の記載のいずれか液体吐出ヘッドを備えていることを特徴とする画像形成装置。
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