JP6068538B2 - 積層体 - Google Patents
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Description
第8の発明によれば、第1から第7のいずれか1の発明にかかる積層体を打ち抜き加工して得られるディスプレイカバーが提供される。
本発明の積層体は、ポリカーボネート樹脂層(A層)を含む。A層に用いるポリカーボネート樹脂は、構造の一部に下記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含む。
よい。
。なかでも、重合触媒の存在下に、構造の一部に前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物と、脂肪族及び/又は脂環式ジヒドロキシ化合物と、必要に応じて用いられるその他のジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを反応させるエステル交換法が好ましい。
ポリカーボネート樹脂の還元粘度が低すぎると成形品の機械的強度が小さい可能性があり、大きすぎると、成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性を低下させる傾向がある。
溶媒の通過時間t0、溶液の通過時間tから、下記式:
ηrel=t/t0
より相対粘度ηrelを求め、 相対粘度ηrelから、下記式:
ηsp=(η−η0)/η0=ηrel−1
より比粘度ηspを求める。
比粘度ηspを濃度c(g/dl)で割って、下記式:
ηred=ηsp/c
より還元粘度(換算粘度)ηredを求める。
より具体的には、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3”,4”,5”,6”−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)]フェノール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−(ヘキシル)オキシ−フェノール等のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を好ましく使用でき、これらの中でも、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)]フェノール、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−(ヘキシル)オキシ−フェノールが特に好ましい。これらの紫外線吸収剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。前記紫外線吸収剤の添加量は、A層で用いるポリカーボネート樹脂100重量部に対して、0.0001重量部以上、1重量部以下の割合で添加することが好ましく、0.0005重量部以上、0.5重量部以下の割合で添加することがより好ましく、0.001重量部以上、0.2重量部以下の割合で添加することがさらに好ましい。かかる範囲で紫外線吸収剤を添加することにより、A層表面への紫外線吸収剤のブリードやA層の機械特性低下を生じることなく、本発明の積層体の耐候性を向上することができる。
商業的に入手可能な紫外線吸収剤の一例としては、BASF社製の商品名「チヌビン1577FF」を挙げることができる。
面硬度をも向上することが可能であるほか、A層に紫外線吸収剤を配合した場合に、基材側のB層に紫外線が容易に透過することを抑止できる。
本発明の積層体は、芳香族ポリカーボネート樹脂層(B層)を含む。B層に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、単独重合体または共重合体のいずれであってもよい。また、芳香族ポリカーボネート樹脂は、分岐構造であっても、直鎖構造であってもよいし、さらに分岐構造と直鎖構造との混合物であってもよい。
なお、粘度平均分子量(Mv)はウベローデ型粘度計を用い、ポリカーボネート樹脂試料の塩化メチレン溶液(濃度:0.6g/dl)を調製し、20℃におけるηspを測定し、以下の式(I)及び(II)より求める。
ηsp/C=[η]×(1+0.28ηsp) (I)
[η]=1.23×10−4×(Mv)0.83 (II)
式(I)中、ηspはポリカーボネート樹脂試料の塩化メチレン中20℃で測定した比粘度であり、Cはこの塩化メチレン溶液の濃度である。塩化メチレン溶液としては、ポリカーボネート樹脂試料の濃度が0.6g/dlの溶液を使用する。
A層とB層とを積層する本発明の積層体の製造方法は特に制限されるものではないが、より好適な方法は前述の通り両者を共押出しして製膜する方法である。具体的に説明すると、B層を構成する樹脂を供給する主押出機と、A層を構成する樹脂を供給する副押出機とを備える。
本発明の積層体は、前記A層が従来の芳香族ポリカーボネート樹脂より表面硬度が高いため、透明建材や電気電子機器の小型表示窓など特段の表面硬度が要求されない用途の場合、そのまま各種用途に用いることができる。
することが好ましく、2μm以上とするのがより好ましい。このような下限値とすることで積層体の表面硬度を十分高めることができる。一方上限としては20μm以下とするのが好ましく、15μm以下とするのがより好ましい。このような上限値とすることで耐衝撃性および打ち抜き加工性などを低下させずに表面硬度を高めることができる。
また、本発明の積層体の前面側A層の表面には、本発明の本質を損なわない範囲で反射防止層または防汚層を設けることもできる。これらの層を設けることで、特に屋外で使用する画像表示装置のディスプレイカバーに本発明の積層体を用いた場合に、画像の視認性をより一層向上させることができる。
本発明の積層体には、さらに印刷層を設けることができる。印刷層は、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷およびスクリーン印刷などの公知の印刷の方法で設けられる。
本発明の積層体は、前述の製造方法によってフィルム、シートおよびプレートなどの形状に成形される。成形された本発明の積層体は、透明性、表面硬度、耐衝撃性、打ち抜き加工性および耐黄変劣化性に優れる。
でないという問題点がある。また、印刷を設ける熱成形用途の場合には、耐溶剤性の悪さに起因する印刷インキによるクラックの発生が生じるなどの問題点がある。
(A−1およびA−2)本発明におけるA層を構成する樹脂として、イソソルビドに由来する構造単位と1,4−シクロヘキサンジメタノールに由来する構造単位のモル%が表1記載の通りであるポリカーボネート樹脂。(A−1のガラス転移温度:120℃、A−1の還元粘度:0.56dl/g、A−2のガラス転移温度:101℃、A−2の還元粘度:0.57dl/g)
(B−1)本発明におけるB層を構成する樹脂として、芳香族ポリカーボネート樹脂である、三菱エンジニアリングプラスチックス社製、「ユーピロンS3000」。(ガラス転移温度=150℃、還元粘度 0.49dl/g、粘度平均分子量=20,000)
(C−1)アクリル樹脂である、三菱レイヨン社製、「アクリペットVH5」。
1)表面硬度(鉛筆硬度)
JIS K5400に準拠して、雰囲気温度23度の恒温室内で80mm×60mmに切り出した積層体の表面に対して、鉛筆を45度の角度を保ちつつ1kgの荷重をかけた状態で線を引き、表面状態を目視にて評価した。鉛筆硬度がF以上に硬いものを「○」(合格)とした。
ハイドロショット高速衝撃試験器(島津製作所社製「HTM−1型」)を用いて、縦方向100mm×横方向100mmの大きさに切り出したシートを試料とし、クランプで固定し、温度23℃でシート中央に直径が1/2インチの撃芯を落下速度3m/秒で落として衝撃を与え、試料が破壊するときの破壊エネルギー(kgf・mm)を測定した。
シートからJIS K6251に準拠してダンベル1号試験片を打ち抜き、試験片の加工断面が荒れたりクラックが入ったりする不具合が、10回試行中8回以上あるものを「×」、3回以上7回以下前記不具合のあるものを「△」、2回以下前記不具合があるか又は1回も不具合のなかったものを「○」として評価した。
JIS K6744で引用するJIS B7729に規定されるエリクセン試験装置を用いて、サンシャインウェザーメータ促進耐侯性試験機(スガ試験機社製)を用いて促進耐侯性試験を実施した。条件はブラックパネル温度63℃、120分サイクル(照射102分、スプレー18分)とし、曝露600時間後の試料と曝露前の試料との色差を色彩色差計CR−200(ミノルタ社製)で測定し、色差が1.0以下のものを「○」、1.0を超えるものを「×」として評価した。
主押出機から設定温度260℃でB層を構成する樹脂(B−1)を供給し、副押出機から設定温度230℃でA層を構成する樹脂(A−1またはA−2またはC−1)を供給し
、フィードブロックを使用してダイヘッド温度260℃、キャストロール温度110℃で積層体を共押出し製膜した。この時の層構成と層厚さを表2〜表4に示す。
積層体のハードコート層を設ける面に、アクリル系ハードコート(大日精化社製、「セイカビームEXF001W」)を硬化後厚さで5μmになるようコートし、紫外線光を照射して硬化させ、ハードコート層(D−1)とした。
積層体の反射防止層及び防汚層を設ける面に、反射防止性及び防汚性の加工がなされたトリアセチルセルロース(TAC)未延伸フィルムの片面にアクリル系接着剤層を設けたフィルム(日本油脂社製、「リアルック#8701UV−S」)を、該接着剤層側がくるよう積層し、反射防止層及び防汚層(D−2)とした。
Claims (20)
- 前記B層に用いる樹脂が前記一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂を含まない、請求項1に記載の積層体。
- 前記B層に用いる樹脂が芳香族ポリカーボネート樹脂のみからなる、請求項1または2に記載の積層体。
- 前記B層に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量(Mv)が、8,000以上、30,000以下である、請求項1から3のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記B層に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂の還元粘度が、0.23dl/g以上、0.72dl/g以下である、請求項1から4のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記B層に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂が、2価フェノールに由来する構造単位中、50モル%以上が一つ以上の芳香環を有する構造単位である、請求項1から5のいずれか1項に記載の積層体。
- 一般式(2)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位以外の構造単位が、脂肪族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位及び脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の少なくともいずれか一方を含む、請求項1から6のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記B層の両面に前記A層を積層する、請求項1から7のいずれか1項に記載の積層体。
- 積層体の両表面のうち、少なくとも一方にハードコート層、反射防止層および防汚層から選ばれる機能付与層を1層以上設ける、請求項1から8のいずれか1項に記載の積層体。
- さらに印刷層を有する、請求項1から9のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記A層の厚さが30μm以上、100μm以下である、請求項1から10のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記積層体の総厚さが0.15mm以上、3mm以下である、請求項1から11のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記A層を構成する樹脂組成物100重量%に対し、紫外線吸収剤を0.0001重量%以上、2.0重量%以下添加してなる、請求項1から12のいずれか1項に記載の積層体。
- 請求項1から13のいずれか1項に記載の積層体を打ち抜き加工して得られるディスプレイカバー。
- 請求項1から13のいずれか1項に記載の積層体を加工して得られる建築材料部材。
- 請求項1から13のいずれか1項に記載の積層体を熱成形して得られる熱成形体。
- 請求項16記載の熱成形体を含む自動販売機用模擬缶。
- 請求項16に記載の熱成形体を含むプレススルーパック。
- 請求項16に記載の熱成形体の表面に溶融樹脂を射出成形して裏打ち層を形成して得られるインモールド成形体。
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