JPH09166711A - 偏光板用保護フィルム及び偏光板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 偏光板と偏光板用保護フィルムとの膜はがれ
の少ない、保存による偏光度の低下が少ない、かつブロ
ッキング性にも優れた高耐久性偏光板並びにそれを作成
するための偏光板用保護フィルムを提供する。 【解決手段】 寸法収縮率が−０．０６％以上、０．０
６％以下であり、紫外線吸収剤を含む透明樹脂フィルム
を用いること、透明樹脂フィルムがポリカーボネート系
樹脂フィルムであること、レターデーション値が３０ｎ
ｍ以下であることを特徴とする偏光板用保護フィルムお
よびその偏光板用保護フィルムを用いた偏光板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、偏光板用保護フィ
ルム及びそれを用いた偏光板に関し、特に耐久性に優れ
た偏光板用保護フィルム及び偏光板に関する。

【０００２】

【従来の技術】染色一軸延伸されたポリビニルアルコー
ル（以下、ＰＶＡという。）である偏光膜に、セルロー
ストリアセテート（以下、ＴＡＣという。）フィルムを
保護フィルムとして張り合わせた偏光板は、広く液晶表
示素子として、電卓の表示部、パソコン、ワープロ等で
利用されている。そして、より耐久性の高い偏光板を提
供するためにポリカーボネート（以下、ＰＣともい
う。）フィルムを用いた偏光板用保護フィルムが提案
（特開昭５７−３０８０８号公報）されるようになって
きたことにより、ＰＣフィルム自体の優れた寸法安定
性、低吸水性という特性を生かした、耐水性、耐熱性に
優れた偏光板を提供することが期待できる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが近年自動車搭
載用の液晶ディスプレー等のように更に過酷な環境下で
使用されたり、大型液晶テレビのディスプレー等に用い
られるようになりつつある液晶用偏光板としては、単に
寸法安定性の良い透明樹脂フィルムを用いたというだけ
では所望の耐久性を達成しきれず、更なる検討を重ねた
結果、本発明により耐紫外線及び、高度の寸法安定性を
示すという点において優れた耐久性を示し、また更にブ
ロッキング性を改良するということを見いだし、以下の
目的を達成することを可能とした。

【０００４】即ち、本発明の第１の目的は、偏光板と偏
光板用保護フィルムとの膜はがれ等の少ない耐久性に優
れた偏光板並びにそれを作成するための偏光板用保護フ
ィルムを提供することにある。

【０００５】本発明の第２の目的は、偏光度の低下が少
ないという点において耐久性に優れた偏光板並びにそれ
を作成するための偏光板用保護フィルムを提供すること
にある。

【０００６】本発明の第３の目的は、ブロッキング性に
も優れた偏光板用保護フィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の本発
明により達成することができた。

【０００８】（１）寸法収縮率が−０．０６％以上、
０．０６％以下の透明樹脂フィルムに紫外線吸収剤を含
ませたものを用いることを特徴とする偏光板用保護フィ
ルム。

【０００９】（２）紫外線吸収剤を含むポリカーボネー
ト系透明樹脂フィルムを用いることを特徴とする偏光板
用保護フィルム。

【００１０】（３）透明樹脂フィルムがポリカーボネー
ト系透明樹脂フィルムであることを特徴とする（１）記
載の偏光板用保護フィルム。

【００１１】（４）透明樹脂フィルムのレターデーショ
ン値が３０ｎｍ以下であることを特徴とする（１）また
は（２）記載の偏光板用保護フィルム。

【００１２】（５）寸法収縮率が−０．０６％以上、
０．０６％以下の透明樹脂フィルムに紫外線吸収剤を含
ませ、レターデーション値３０ｎｍ以下にしたものを用
いることを特徴とする偏光板用保護フィルム。

【００１３】（６）前記（１）〜（５）のいずれか１項
に記載の偏光板用保護フィルムを用いることを特徴とす
る偏光板。

【００１４】偏光子を内蔵する偏光膜を保護するために
設ける偏光板用保護フィルムはそれ自身が安定なフィル
ムである必要があるため、本発明では優れた寸法安定
性、低吸水率の透明樹脂フィルムを用いることを前提と
して、更なる偏光子の安定性を目指した。すなわち、主
としてヨウドからなる偏光子は極めて不安定で、外部環
境の影響を受けると偏光度が大きく低下する場合があ
り、それを防止する必要があるが、本発明においては、
紫外線吸収剤を透明樹脂フィルムに適用するものであっ
て、偏光子への紫外光の影響を遮り、偏光度の低下を顕
著に防ぐことができる。

【００１５】ところが本発明を詳細に検討していくと下
記の効果があることがわかった。すなわち、比較的寸法
安定性に優れる透明樹脂フィルムであっても、偏光板用
保護フィルムとして充分とはいいきれないところ、本発
明のごとく紫外線吸収剤を含有させることにより更に寸
法安定性が改良されるのである。この改良程度は、絶対
値としては小さなものであるが、高度な耐久性を要求さ
れている偏光板用保護フィルム用途の透明樹脂フィルム
を更に改良するという点では極めて効果的である。ま
た、紫外線吸収剤を添加して作成した偏光板用保護フィ
ルムはブロッキング性にも優れていることがわかった。

【００１６】透明樹脂フィルムとしてポリカーボネート
系フィルムを用いるとそれ自身の寸法安定性によって耐
久性に優れた偏光板を作成することができるのである
が、これに紫外線吸収剤を添加すると、耐紫外線に優れ
るうえ更に高度の寸法安定性を具備し、またブロッキン
グ性も良好であり好ましい。

【００１７】また、偏光板用保護フィルムとして用いる
透明樹脂フィルムにおいては、複屈折を抑えて偏光板の
性能を充分に発揮するため、レタデーション値が３０ｎ
ｍ以下であることが好ましい。このようにして高性能の
偏光板を提供する場合には、本発明のように紫外線吸収
剤を添加することによる絶対値としては小さな寸法安定
性改良であっても、偏光板の性能アップに大きく貢献す
る。

【００１８】ポリカーボネート系樹脂は、レターデーシ
ョン値３０ｎｍ以下のフィルムを作成することが比較的
容易でもあるため、高性能の偏光板用保護フィルムに用
いるに適しており、これに紫外線吸収剤を添加すると特
に偏光板用保護フィルムとしての機能を充分に発揮でき
るのである。

【００１９】以上のような本発明の偏光板用保護フィル
ムを使用して作成した偏光板は耐久性に優れる。

【００２０】以下、本発明を詳しく説明する。

【００２１】本発明では、紫外線吸収剤を、寸法収縮率
が−０．０６％以上、０．０６％以下である透明樹脂フ
ィルムに含ませ、これを用いて偏光板用保護フィルムを
作るが、ここで、本発明で用いる寸法収縮率０．０６％
以下かつ−０．０６％以上の透明樹脂フィルムとは、９
０℃で６０時間熱処理を施した際に、長尺方向及び巾手
方向の寸法収縮率が共に０．０６％以下かつ−０．０６
％以上を示す透明樹脂フィルムをいう。当該透明樹脂フ
ィルムを用いると耐久性に優れた偏光板を作成すること
ができるのである。このような寸法収縮率を示す透明樹
脂フィルムを作成するための具体例としては、ポリカー
ボネート系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ノル
ボルネン系樹脂フィルム、シンジオタクチックポリスチ
レン系フィルムまたはポリスルホン系フィルムなどが挙
げられる。そのうちでも本発明の効果を奏するうえで好
ましいものはポリカーボネート系フィルム、ポリアリレ
ート系フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルムであり、
特にポリカーボネート系フィルムが更に好ましい。

【００２２】本発明では紫外線吸収剤を含有させたポリ
カーボネート系樹脂フィルムを偏光板用保護フィルムと
して用いることが特に好ましいが、このポリカーボネー
ト系フィルムを作成するのに用いられる樹脂としては種
々があり、化学的性質及び物性の点から芳香族ポリカー
ボネートが好ましく、特にビスフェノールＡ系ポリカー
ボネートが好ましい。

【００２３】本発明に係る偏光板を作成するために更に
好ましくはビスフェノールＡにベンゼン環、シクロヘキ
サン環、または脂肪族炭化水素基などを導入したビスフ
ェノールＡ誘導体を用いたものが挙げられるが、そのう
ちでも特に中央炭素に対して非対称にこれらの基が導入
された誘導体を用いて得られた、単位分子内の異方性を
減少させた構造のポリカーボネートが好ましい。例えば
ビスフェノールＡの中央炭素の２個のメチル基をベンゼ
ン環に置き換えたもの、ビスフェノールＡのそれぞれの
ベンゼン環の１つの水素をメチル基やフェニル基などで
中央炭素に対し非対称に置換したものを用いて得られる
ポリカーボネートが好ましい。

【００２４】具体的には、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルアルカンまたはこれらのハロゲン置換体からホス
ゲン法またはエステル交換法によって得られるものであ
り、例えば４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルエタン、４，４′−
ジヒドロキシジフェニルブタン等をあげることができ
る。

【００２５】本発明に使用されるポリカーボネート樹脂
よりなる保護フィルムはポリスチレン系樹脂あるいはメ
チルメタクリレート系樹脂あるいはセルロースアセテー
ト系フィルムの少なくとも一方の面にポリカーボネート
樹脂を積層してもよい。本発明において使用できるポリ
カーボネート系樹脂フィルムの作製方法は特に限定され
るものではない。すなわち押出法によるフィルム、溶媒
キャスト法によるフィルム、カレンダー法によるフィル
ムなどのいずれを使用してもよい。本発明においては１
軸延伸フィルムあるいは２軸延伸フィルムを使用しても
よいが、表面精度が優れ光学的等方性、異方性が小さい
ので好ましいのは溶媒キャストフィルムである。

【００２６】本発明において使用されるポリカーボネー
ト系樹脂フィルムはガラス転移点（Ｔｇ）が１１０℃以
上であって、吸水率（２３℃水中、２４時間の条件で測
定した値）が０．３％以下のものを使用するのがよい。
より好ましくはＴｇが１２０℃以上であって、吸水率が
０．２％以下のものを使用するのがよい。

【００２７】また本発明で好ましく使用されるポリアリ
レート系フィルムを作成するのに用いられる樹脂は、ジ
フェニル類をモノマーとして含むポリエステル類であ
り、例えば、ビスフェノールＡとフタル酸を主たる成分
とする重縮合系ポリマーが好ましく、具体的組成物例と
しては「Ｕポリマー」（ユニチカ（株）製）等が挙げら
れる。

【００２８】また、本発明で好ましく使用されるノルボ
ルネン系樹脂フィルムを作成するのに用いられる樹脂
は、ノルボルネン構造を有するモノマーの重合体であ
り、そのうちでも好ましくはノルボルネン構造を有する
非晶性ポリオレフィン類である。ノルボルネン系樹脂組
成物の具体例としては、三井石油化学（株）製の「ＡＰ
Ｏ」や日本ゼオン（株）製の「ゼオックス」、日本合成
ゴム（株）製の「ＡＲＴＯＮ」等が挙げられる。

【００２９】また、本発明で好ましく使用されることあ
るポリスルホン系フィルムを作成するのに用いられる樹
脂としては、例えばポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリアリールスルホン等が適しており、具体的には
ポリ（オキシ−１，４−フェニレンスルホニル−１，４
−フェニレン）、ポリ（オキシ−１，４−フェニレンイ
ソプロピリデン−１，４−フェニレンオキシ−１，４−
フェニレンスルホニル−１，４−フェニレン）が最も適
している。

【００３０】本発明で好ましく使用されるシンジオタク
チックポリスチレン系フィルムを作成するのに用いられ
る樹脂は、立体規則性構造（タクチシティー）が主とし
てシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形
成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェ
ニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するも
のであり、主鎖の主たる連鎖が、ラセモ連鎖であるスチ
レン系重合体あるいは、それを含む組成物であり、スチ
レンの単独重合体であれば、特開昭６２−１１７７０８
号記載の方法で重合することが可能であり、またその他
の重合体については、特開平１−１７８５０５号等に記
載された方法により重合することにより得ることができ
る。

【００３１】本発明は偏光板用保護フィルムに関するも
のであるが、この場合できあがった偏光板に高度な性能
を付与するためには、透明樹脂フィルムのレターデーシ
ョン値が小さいものであることが特に好ましい。本発明
ではこのレターデーション値が３０ｎｍ以下である透明
樹脂フィルムに紫外線吸収剤を含ませたものを用いるこ
とによって高性能の偏光板を作成できる。

【００３２】本発明に係るレターデーションについて述
べる。本発明に係る透明樹脂フィルムに光を照射する
と、当該フィルム中を通過する光は、振動方向が互いに
直交する二方向の偏波に分かれて進む。この二方向の屈
折率が異なるため光は当該フィルム中を進むに従って、
両者にずれが生ずる。すなわち、当該フィルム中では二
方向で光の伝搬速度が異なり、このとき当該フィルムか
ら出る際の両光の伝搬距離の差をレターデーションとい
い、ｎｍ単位で表す。尚、本発明においてはレターデー
ションの測定は自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＤＨ（Ｋ
Ｓシステムズ（株）製）を用いている。

【００３３】本発明に係る透明樹脂フィルムはレターデ
ーション値が３０ｎｍ以下であることが好ましく、この
ようなフィルムを用いた場合、できあがった液晶パネル
はコントラストが高く、特に見やすくなる。ここで特に
レターデーションが３０ｎｍ以下であると明らかにコン
トラストが高く（目視で）良好であり、更に２０ｎｍ以
下であるとさらに好ましく高性能の偏光板を提供するこ
とができる。

【００３４】本発明に係る紫外線吸収剤としては、液晶
の劣化防止の点より波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収
能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長４００ｎ
ｍ以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく
用いられる。一般に用いられるものとしては、例えばオ
キシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化
合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系
化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系
化合物などが挙げられるが、これらに限定されない。

【００３５】したがって、本発明においてはこれら紫外
線吸収剤の１種以上用いていればよく、異なる２種類以
上の紫外線吸収剤を含有していてもよい。

【００３６】本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤
は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤等である。偏光板の性能を更に効果的
に発揮させ、本発明の効果を奏するという観点において
は、不要な着色等がより少ないベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤をポリカーボネート系樹脂フィルムに添加す
るという態様が特に好ましい。

【００３７】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は下記一般式〔１〕で示される化合物が好ましく用いら
れる。

【００３８】

【化１】

【００３９】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は同じ
か又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、モノ又はジ
アルキルアミノ基、アシルアミノ基又は５〜６員の複素
環基を表し、Ｒ₄とＲ₅は閉環して５〜６員の炭素環を形
成してもよい。

【００４０】一般式〔１〕のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ
₅は同一又は異ってもよく、水素原子、ハロゲン原子
（塩素、臭素、沃素、フッ素）、ニトロ基、ヒドロキシ
ル基、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉｓｏ−プロピル、アミノプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、クロロブチ
ル、ｎ−アミル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシル、オクチ
ル、ノニル、ステアリルアミドブチル、デシル、ドデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、ベ
ンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど）、ア
ルケニル基（例えば、ビニル、アリル、メタアリル、ド
デセニル、トリデセニル、テトラデセニル、オクタデセ
ニルなど）、アリール基（例えばフェニル、４−メチル
フェニル、４−エトキシフェニル、２−ヘキソキシフェ
ニル、３−ヘキソキシフェニルなど）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、クロロブトキシ、デコキシ、ジアミノフェノキシ、
エトキシ、ペンタデコキシ、オクタデコキシなど）、ア
シルオキシ基（例えば、カルボメトキシ、カルボブトキ
シ、カルボヘキソキシ、カルボペンタデコキシなど）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メチルフ
ェノキシ、２−プロピルフェノキシ、３−アミルフェノ
キシなど）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エ
チルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｔ−オクチルチオ、ベンジ
ルチオなど）、アリールチオ基（例えば、フェニルチ
オ、メチルフェニルチオ、エチルフェニルチオ、メトキ
シフェニルチオ、エトキシフェニルチオ、ナフチルチオ
など）、モノ又はジアルキルアミノ基（例えば、Ｎ−エ
チルアミノ、Ｎ−ｔ−オクチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノなど）、アシ
ルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、メタンスルホニルアミノなど）、酸素又は窒素を含
む５又は６員の複素環基（例えば、ピペリジノ、モルホ
リノ、ピロリジノ、ピペラジノなど）を示し、Ｒ₄とＲ₅
は閉環して炭素原子からなる５又は６員環を形成しても
よい。

【００４１】一般式〔１〕において、Ｒ₁〜Ｒ₅で示され
る置換基は、炭素数５〜３６が好ましく、アルキル基は
炭素数１〜１８であることが好ましい。

【００４２】上記一般式で表される化合物例を以下に示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４３】（１−１）２−（２′−ヒドロキシ−５′
−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−２）２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−３）２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル
−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール （１−４）２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール （１−５）２−（２′−ヒドロキシ−５′−イソオクチ
ルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−６）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｎ−オクチ
ルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−７）２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−
ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−８）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ドデシルフ
ェニル）−ベンゾトリアゾール （１−９）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ヘキサデシ
ルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−１０）２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−アミ
ル−５′−ベンゾフェニル）−ベンゾトリアゾール なお、本発明においては上記の化合物を含めて本発明と
同一の出願人による特開昭６０−１２８４３４号公報第
１０頁〜第１２頁に記載されている化合物例の（IV−
１）〜（IV−３９）を用いることが出来る。

【００４４】本発明に用いられる上記のベンゾトリアゾ
ール系化合物は、例えば特公昭４４−２９６２０号に記
載の方法、又はそれに準じた方法により容易に合成する
ことが出来る。

【００４５】また本発明で好ましく用いられる紫外線吸
収剤のひとつであるベンゾフェノン系紫外線吸収剤とし
ては下記一般式〔２〕で表される化合物が好ましく用い
られる。

【００４６】

【化２】

【００４７】式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子または
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、及びフェニ
ル基を表し、これらのアルキル基、アルケニル基及びフ
ェニル基は置換基を有していてもよい。Ａは水素原子、
アルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロアルキ
ル基、アルキルカルボニル基、アルキルスルホニル基又
は−ＣＯ（ＮＨ）_n-1−Ｄ基を表し、Ｄはアルキル基、
アルケニル基又は置換基を有していてもよいフェニル基
を表す。ｍ及びｎは１または２を表す。

【００４８】上記において、アルキル基としては例え
ば、炭素数２４までの直鎖又は分岐の脂肪族基を表し、
アルコキシ基としては例えば、炭素数１８までのアルコ
キシ基で、アルケニル基としては例えば、炭素数１６ま
でのアルケニル基で例えばアリル基、２−ブテニル基な
どを表す。又、アルキル基、アルケニル基、フェニル基
への置換分としてはハロゲン原子、例えばクロール、ブ
ロム、フッ素原子など、ヒドロキシ基、フェニル基、
(このフェニル基にはアルキル基又はハロゲン原子など
を置換していてもよい）などが挙げられる。

【００４９】以下に一般式〔２〕で表されるベンゾフェ
ノン系化合物の具体例を示すが、本発明はこれらのみに
限定されるものではない。

【００５０】

【化３】

【００５１】

【化４】

【００５２】

【化５】

【００５３】本発明における紫外線吸収剤の使用量は化
合物の種類、使用条件などにより一様ではないが、通常
は偏光板用保護フィルム１ｍ²当り、０．２ｇ〜３ｇが
好ましく、特に０．５ｇ〜２ｇが特に好ましい。

【００５４】添加方法としては、予め有機溶剤（例えば
メタノール、メチレンクロライドなど）に溶解したもの
を本発明に係る偏光板用保護フィルムなどのドープ組成
中に添加してもよく、直接添加してもよい。

【００５５】また本発明において好ましく用いられる紫
外線吸収剤であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等とともに、樹脂の劣化
防止剤として用いられるエポキシ系化合物、弱有機酸、
飽和多価アルコール類や有機材料の酸化防止剤として用
いられるヒンダードフェノール系、チオエーテル系、亜
リン酸エステル系等の化合物を組み合わせて用いてもよ
い。

【００５６】このようにして紫外線吸収剤を含有した透
明樹脂フィルムを本発明では用いるが、当該フィルムの
製造方法を以下に述べる。

【００５７】本発明に係る透明樹脂の溶剤としては、例
えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジオキサン、ア
セトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、トリクロロエチレン、メチレンクロライド、エチレ
ンクロライド、テトラクロロエタン、トリクロロエタ
ン、クロロホルム、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
ピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブ
タノール等を用いることができる。

【００５８】溶剤比率としては例えば、メチレンクロラ
イド７０〜９５重量％、その他の溶剤は３０〜５重量％
が好ましい。又透明樹脂の濃度は１０〜５０重量％が好
ましい。溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点
以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく
例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に設定するの
が好適である。又、圧力は設定温度において、溶剤が沸
騰しないように定められる。

【００５９】溶解後は冷却しながら容器から取り出す
か、または容器からポンプ等で抜きだして熱交換器など
で冷却し、これを製膜に供する。

【００６０】本発明に於ける透明樹脂フィルムの製造方
法は特に制限はなく、当業界で一般に用いられている方
法でよく、例えば米国特許２，４９２，９７８号、同
２，７３９，０７０号、同２，７３９，０６９号、同
２，４９２，９７７号、同２，３３６，３１０号、同
２，３６７，６０３号、同２，４９２，９７８号、同
２，６０７，７０４号、英国特許６４０７１号、同７３
５８９２号、特公昭４５−９０７４号、同４９−４５５
４号、同４９−５６１４号、同６０−２７５６２号、同
６１−３９８９０号、同６２−４２０８号等に記載の方
法を参考にすることができる。

【００６１】本発明にて好ましく用いられるポリカーボ
ネート系フィルムの製造方法について述べる。紫外線吸
収剤を添加して完全に溶かしたポリカーボネート系組成
物を、通常はステンレスバンド上に均一に流延し、乾燥
させた後ステンレスバンド上から剥離する方法が一般的
である。このときの乾燥時間・温度を調節して所望のレ
ターデーション値を示すようなフィルムを作成する。

【００６２】本発明に係る偏光板の主たる構成要素であ
る偏光膜とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子で
あり、現在知られている代表的な偏光膜は、ポリビニル
アルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコ
ール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料
を染色させたものがある。これらは、ポリビニルアルコ
ール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色する
か、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化
合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。該偏
光膜の面上に本発明の偏光板用保護フィルムである透明
なプラスチックフィルムが張り合わされて偏光板を形成
する。

【００６３】本発明に係る偏光板とは、偏光子を含む偏
光膜に偏光板用保護フィルムを張り合わせた部分を含む
ものをいうが、この張り合わせには通常接着剤を使用す
る。この接着剤としては、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系
接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス
を用いることができる。

【００６４】

【実施例】以下、本発明を実施例にて具体的に説明する
が、本発明はこの実施例に限定されるものではない。

【００６５】＜試料１の作成＞下記のドープ組成物Ａを
調製した。

【００６６】 ドープ組成物Ａ ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４万、ビスフェノールＡ型） １００重量部 例示化合物１−２ １．０重量部 メチレンクロライド ４３０重量部 メタノール ９０重量部 上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温
し撹拌しながら完全に溶解して、ドープ組成物Ａを得
た。

【００６７】次にこのドープ組成物Ａをろ過し、冷却し
て３３℃に保ち、ステンレスバンド上に均一に流延し、
３３℃で５分間乾燥させた。次に６５℃でレターデーシ
ョン５ｎｍになるように乾燥時間を調整し、ステンレス
バンド上から剥離後、多数のロールで搬送させながら乾
燥を終了させ膜厚８０μｍのポリカーボネートフィルム
を得た。

【００６８】このポリカーボネートフィルムの片面に下
記組成の下層液（１）及び上層液（１）をこの順に、各
々２０ｍｌ／ｍ²塗布し、１００℃で１０分間乾燥させ
て試料１を作成した。

【００６９】 下層液（１） 高分子化合物ａ ０．５ｇ アセトン ６０ｍｌ 酢酸エチル ３０ｍｌ トルエン １０ｍｌ 上層液（１） 完全ケン化型ポリビニルアルコール ０．５ｇ サポニン（メルク社製） ０．０３ｇ 水 ５０ｍｌ メタノール ５０ｍｌ

【００７０】

【化６】

【００７１】＜試料２及び３の作成＞試料１を作成する
に用いたドープ組成物Ａのうち、例示化合物１−２を
１．０重量部用いたのに代えて表１に示した化合物及び
量を用いた以外はドープ組成物Ａの調整方法と同じにし
てドープ組成物Ｂ及びＣを調整した。そしてドープ組成
物Ａに代えてドープ組成物Ｂ及びＣを用いる以外は試料
１の作成方法と同じにして試料２及び３を作成した。

【００７２】＜試料４の作成＞試料１を作成するに用い
たドープ組成物Ａをろ過し、冷却して３３℃に保ちステ
ンレスバンド上に均一に流延し、３３℃で１０分間乾燥
させ、ステンレスバンド上から剥離後、多数のロールで
搬送させながら乾燥を終了させた後、レターデーション
が２８ｎｍになるように１５０℃で熱処理して、膜厚８
０μｍのポリカーボネートフィルムを得た。当該フィル
ムを用いる以外は試料１の作成方法と同じにして試料４
を作成した。

【００７３】＜試料５の作成＞末端不飽和ポリカーボネ
ート１．１ｋｇ、スチレンモノマー４．９ｋｇ、ｎ−ド
デシルメルカプタン１．０ｇを重合反応器に入れ、窒素
置換を行った後、撹拌下に１２０℃まで昇温し、スチレ
ンモノマー１．９ｋｇ、メタクリル酸６．５ｇ、ｎ−ド
デシルメルカプタン５．１ｇからなる溶液を添加しつ
つ、重合反応をした。この反応液にイソプロパノールを
加えて重合物を沈殿させ、白色粉末状の樹脂を得た。こ
の樹脂はポリカーボネート成分とポリスチレン成分の重
量比が５０：５０であり、ポリスチレン換算の重量平均
分子量は１０万であった。この樹脂を（ポリカーボネー
ト／ポリスチレン）グラフト共重合体ａとする。

【００７４】下記のドープ組成物Ｄを調製した。

【００７５】 ドープ組成物Ｄ ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４万、ビスフェノールＡ型） ４２重量部 ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５千、ビスフェノールＡ型） ５重量部 スチレン−無水マレイン酸共重合体 （ＭＴＣ−ＡＲＣＯ（株）製ダイラーク２３２） ４３重量部 （ポリカーボネート）／（ポリスチレン）グラフト共重合体ａ １０重量部 例示化合物１−２ １．０重量部 メチレンクロライド ４３０重量部 メタノール ９０重量部 上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温
し撹拌しながら完全に溶解して、ドープ組成物Ｄを得
た。

【００７６】次にこのドープ組成物Ｄをろ過し、冷却し
て３３℃に保ち、ステンレスバンド上に均一に流延し、
３３℃でレターデーション２０ｎｍになるように乾燥時
間を調整し、ステンレスバンド上から剥離後、多数のロ
ールで搬送させながら乾燥を終了させ膜厚８０μｍのフ
ィルムを得た。

【００７７】このフィルムを用いる以外は試料１と同様
にして試料５を作成した。

【００７８】＜試料６、８、９、１０及び１２の作成＞
試料１を作成するに用いたドープ組成物Ａのうち、例示
化合物１−２を１．０重量部用いたのに代えて表１に示
した化合物及び量を用いた以外はドープ組成物Ａの調整
方法と同じにしてドープ組成物Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｉ及びＫを
調整した。そしてドープ組成物Ａに代えてドープ組成物
Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｉ及びＫを用いる以外は試料１の作成方法
と同じにして試料６、８、９、１０及び１２を作成し
た。

【００７９】＜試料７の作成＞試料１を作成するに用い
たドープ組成物Ａのうち、例示化合物１−２を１．０重
量部用いたのに代えて例示化合物１−２を０．５重量
部、例示化合物１−４を０．５重量部用いた以外はドー
プ組成物Ａの調整方法と同じにしてドープ組成物Ｆを調
整した。そしてドープ組成物Ａに代えてドープ組成物Ｆ
を用いる以外は試料１の作成方法と同じにして試料７を
作成した。

【００８０】＜試料１１の作成＞試料１を作成するに用
いたドープ組成物Ａのうち、例示化合物１−２を１．０
重量部用いたのに代えて例示化合物１−１を２．０重量
部、例示化合物１−３を２．０重量部用いた以外はドー
プ組成物Ａの調整方法と同じにしてドープ組成物Ｊを調
整した。そしてドープ組成物Ａに代えてドープ組成物Ｊ
を用いる以外は試料１の作成方法と同じにして試料１１
を作成した。

【００８１】＜試料１３の作成＞窒素で置換した内容量
１０００ｍｌの反応容器に、Ｐｄ（ＣＨ₃ＣＮ）₄（ＢＦ
₄）₂ １．５ｇをニトロメタン１００ｍｌに溶かした溶
液を仕込み、これを室温下で撹拌しながら、８−カルボ
キシメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2.5．
１^7.10］−３−ドデセン１５０ｇをニトロメタン１５０
ｍｌに溶解した溶液を加え、１時間反応させた後、５０
０ｍｌのメタノールを加え、析出した樹脂を濾過して回
収した。得られた樹脂をメタノール３００ｍｌと濃塩酸
４０ｍｌの混合液で洗浄した。さらにメタノールで洗浄
した後、６０℃で真空乾燥し、ノルボルネン系樹脂を得
た。

【００８２】下記のドープ組成物Ｌを調製した。

【００８３】 ドープ組成物Ｌ ノルボルネン系樹脂 １００重量部 例示化合物１−２ １．０重量部 メチレンクロライド ４３０重量部 メタノール ９０重量部 上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温
し撹拌しながら完全に溶解して、ドープ組成物Ｌを得
た。

【００８４】次にこのドープ組成物Ｌをろ過し、冷却し
て３３℃に保ち、ステンレスバンド上に均一に流延し、
３３℃で５分間乾燥させ。次に６５℃でレターデーショ
ン５ｎｍになるように乾燥時間を調整し、ステンレスバ
ンド上から剥離後、多数のロールで搬送させながら乾燥
を終了させ膜厚８０μｍのノルボルネン系樹脂フィルム
を得た。

【００８５】このフィルムを用いる以外は試料１と同様
にして試料１３を作成した。

【００８６】＜試料１４の作成＞下記のドープ組成物Ｍ
を調整した。

【００８７】 ドープ組成物Ｍ ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４万、ビスフェノールＡ型） １００重量部 メチレンクロライド ４３０重量部 メタノール ９０重量部 ドープ組成物Ａに代えてドープ組成物Ｍを用いる以外は
試料１の作成方法と同じにして試料１４を作成した。尚
このときのポリカーボネート樹脂フィルムの寸法収縮率
は０．０１％であった。

【００８８】＜試料１５の作成＞試料１３を作成するに
用いたドープ組成物Ｌのうち、例示化合物１−２、１．
０重量部を加えない以外はドープ組成物の調整方法と同
じにしてドープ組成物Ｎを調整した。そしてドープ組成
物Ｌに代えてドープ組成物Ｎを用いる以外は試料１３の
作成方法と同じにして試料１５を作成した。尚このとき
用いたフィルムの寸法収縮率は０．０２％であった。

【００８９】＜試料１６の作成＞試料５作成の際に用い
たドープ組成物Ｄにおける例示化合物１−２、１．０重
量％を添加しない以外はドープ組成物Ｄの調製方法と同
じにしてドープ組成物Ｏを調製した。そしてドープ組成
物Ｄに代えてドープ組成物Ｏを用いる以外は試料５の作
成方法と同じにして試料１６を作成した。尚、このとき
作成した透明樹脂フィルムの寸法収縮率は０．０３％で
あった。

【００９０】＜試料１〜１６についての性能評価＞試料
１から試料１６について、偏光度変化、相溶性、寸法収
縮率、ブロッキング性、について測定し、評価した。各
々の評価方法は以下のようであり、結果は表１に示す。

【００９１】＜偏光度変化量の測定と評価＞偏光度変化
量を測定するにあたり、試料１〜１６を用いて偏光板を
作成した。

【００９２】厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフ
ィルムを、沃素１重量部、ホウ酸４重量部を含む水溶液
１００重量部に浸漬し５０℃で４倍に延伸して偏光膜を
作った。この偏光膜の両面に試料１〜１６を完全ケン化
型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として各々
貼り合わせ偏光板１〜１６を作成した。

【００９３】このようにして作成した偏光板１〜１６に
ついてまず平行透過率と直行透過率を測定し、下記式ａ
に従って偏光度を算出した。その後各々の偏光板をキセ
ノンロングライフウェザーメーターで照度７万ルクス、
６０℃で５００時間放置（強制劣化）後、再度平行透過
率と直行透過率を測定し下記式ａに従って偏光度を算出
した。偏光度変化量を下記式ｂにより求めた。試料１４
を用いて作成した偏光板１４の偏光度変化量に対する偏
光板１〜４および６〜１２の偏光度変化量を求め（百分
率）、試料１３を用いて作成した偏光板１３については
試料１５を用いて作成した偏光板１５の偏光度変化量に
対する偏光度変化量を求め（百分率）、試料５を用いて
作成した偏光板５については試料１６を用いて作成した
偏光板１６の偏光度変化量に対する偏光度変化量を求め
た（百分率）。

【００９４】偏光度Ｐ＝（（Ｈ₀−Ｈ₉₀）／（Ｈ₀＋
Ｈ₉₀））^1/2×１００ 偏光度変化量＝Ｐ₀−Ｐ₅₀₀ Ｈ₀＝平行透過率 Ｈ₉₀＝直行透過率 Ｐ₀＝強制劣化前の偏光度 Ｐ₅₀₀＝強制劣化５００時間後の偏光度 ＜相溶性の判定＞試料１〜１３を作成するに用いたドー
プ組成物Ａ〜Ｌの調整において、添加する紫外線吸収剤
の量を各々２倍にしたドープ組成物Ａ’〜Ｌ’を調整
し、これを用いる以外は試料１〜１３の作成方法と同じ
にして試料１’〜１３’を作成した。こうして作成した
各々の試料を８０℃、９０％ＲＨ条件下に５００時間放
置し、表面に滲みだしてくる紫外線吸収剤の状態を評価
し、目視で以下の３ランクに判定した。結果を表１に示
す。

【００９５】 ○： 滲みだしなし（実用可能） △： 部分的にかすかな滲みだしあり（実用可能） ×： 全面に滲みだしがある（実用難）。

【００９６】＜寸法収縮率の測定と評価＞試料１〜１６
について、各々の表面２ヶ所に十文字型の印を付し、工
場顕微鏡で、熱処理（条件；９０度、６０時間）を施し
た前後の、印間の距離を測定した。試料１４の寸法収縮
率に対する試料１〜４、６〜１２の寸法収縮率を算出
し、試料１５の寸法収縮率に対する試料１３の寸法収縮
率を算出し、さらに試料１６の寸法収縮率に対する試料
５の寸法収縮率を算出した。

【００９７】結果を表１に示す。

【００９８】＜ブロッキング性の測定と評価＞試料１〜
１６の各々につき、下記の方法で測定した。直径５０ｍ
ｍのコアに１ｋｇの荷重をかけて、試料（巾３５ｍｍ、
長さ９５０ｍｍ）を６周巻き付け、試料が緩まないよう
に試料の両端を両面テープ（巾３０ｍｍ、長さ５ｍｍ）
で張り付けておく。コアを抜き取り、２３℃、５５％Ｒ
Ｈ雰囲気下で２４時間放置後、電子天秤上に各試料を載
せ、１分間１０ｍｍ押し込み、そのときの応力を測定す
る。次に試料を解いて１周巻にして、同じように応力を
測定する。

【００９９】６周巻いたときの応力から１周巻いたとき
の応力の６倍を差し引いて各試料のブロッキング力を算
出し、試料１〜４、６〜１２については試料１４に対す
る各試料のブロッキング性を評価し、試料１３について
は試料１５に対するブロッキング性を評価し、試料５に
ついては試料１６に対するブロッキング性を評価した。
結果を表１に示す。

【０１００】

【表１】

【０１０１】本発明の如く透明樹脂フィルムに紫外線吸
収剤を添加すると偏光度の変化は著しく抑えることがで
きることは明白であり、更に、寸法収縮率も著しく低減
させ、またブロッキング性も大きく改良することができ
た。

【０１０２】特に偏光度変化、寸法収縮率及びブロッキ
ング性改良の点では、本発明に係る紫外線吸収剤の添加
量を増やすとこれらの効果が増すことがわかる。

【０１０３】また、レターデーション値が小さい透明樹
脂フィルムを用いた場合ほど偏光度変化、寸法収縮率及
びブロッキング性が特に改良されている。

【０１０４】尚、紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤を用いた場合のほうがベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤を用いた場合よりも、偏光度変化を抑
えることができており、またブロッキング性も良好であ
る。

【０１０５】

【発明の効果】本発明の如く透明樹脂フィルムに紫外線
吸収剤を添加すると偏光度の変化は著しく抑えることが
でき、更に、寸法収縮率も著しく低減させ、またブロッ
キング性も大きく改良することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 神戸 知恵 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 寸法収縮率が−０．０６％以上、０．０
   ６％以下の透明樹脂フィルムに紫外線吸収剤を含ませた
   ものを用いることを特徴とする偏光板用保護フィルム。
2. 【請求項２】 紫外線吸収剤を含むポリカーボネート系
   透明樹脂フィルムを用いることを特徴とする偏光板用保
   護フィルム。
3. 【請求項３】 透明樹脂フィルムがポリカーボネート系
   透明樹脂フィルムであることを特徴とする請求項１記載
   の偏光板用保護フィルム。
4. 【請求項４】 透明樹脂フィルムのレターデーション値
   が３０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１または
   ２記載の偏光板用保護フィルム。
5. 【請求項５】 寸法収縮率が−０．０６％以上、０．０
   ６％以下の透明樹脂フィルムに紫外線吸収剤を含ませ、
   レターデーション値３０ｎｍ以下にしたものを用いるこ
   とを特徴とする偏光板用保護フィルム。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の偏
   光板用保護フィルムを用いることを特徴とする偏光板。