CN110607068B - 聚合物薄膜及其制备方法、柔性折叠面板 - Google Patents

聚合物薄膜及其制备方法、柔性折叠面板 Download PDF

Info

Publication number
CN110607068B
CN110607068B CN201910765176.9A CN201910765176A CN110607068B CN 110607068 B CN110607068 B CN 110607068B CN 201910765176 A CN201910765176 A CN 201910765176A CN 110607068 B CN110607068 B CN 110607068B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer
polymer film
bis
flask
reacting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910765176.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110607068A (zh
Inventor
赵远
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan China Star Optoelectronics Semiconductor Display Technology Co Ltd
Original Assignee
Wuhan China Star Optoelectronics Semiconductor Display Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan China Star Optoelectronics Semiconductor Display Technology Co Ltd filed Critical Wuhan China Star Optoelectronics Semiconductor Display Technology Co Ltd
Priority to CN201910765176.9A priority Critical patent/CN110607068B/zh
Priority to PCT/CN2019/115440 priority patent/WO2021031359A1/zh
Priority to US16/624,149 priority patent/US11479632B2/en
Publication of CN110607068A publication Critical patent/CN110607068A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110607068B publication Critical patent/CN110607068B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/341—Dicarboxylic acids, esters of polycarboxylic acids containing two carboxylic acid groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7678—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing condensed aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/28—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • G09F9/301—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements flexible foldable or roll-able electronic displays, e.g. thin LCD, OLED

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

本发明提供一种聚合物薄膜及其制备方法、柔性折叠面板。聚合物薄膜包括衬底以及强化层，其中，强化层设置在衬底上，强化层包括聚合物，聚合物的侧链包括多个刚性链段和多个柔性链段，刚性链段和柔性链段对聚合物的侧链进行修饰强化，聚合物由聚合物的单体通过一系列的反应合成，聚合物薄膜强化了柔性折叠面板覆盖板的表面硬度以及提高了其抗摩擦性能和弯折性能。

Description

聚合物薄膜及其制备方法、柔性折叠面板
技术领域
本揭示涉及显示技术领域，尤其涉及一种聚合物薄膜及其制备方法、柔性折叠面板。
背景技术
有机电致发光显示器件(Organic Light-Emitting Device，OLED)相对于液晶显示装置具有自发光、反应快、轻薄等优点，已成为显示领域的新兴技术。
可折叠的OLED显示屏是目前研究的热点之一，在可折叠的显示屏幕中，位于表面的覆盖板起到了很重要的保护作用，因此，屏幕表面硬度的高低将直接决定屏幕的安全。
但是，由于可折叠设备的需求，覆盖板还需要具有良好的弯折和恢复性能，为了提高覆盖板的性能，需要在覆盖板表面添加或涂布聚合物材料，通过添加的聚合物材料来达到提高现有的覆盖板的表面硬度以及弯折性能，但是的聚合物在涂布到覆盖板以及显示屏幕后，其覆盖板的表面硬度与弯折性不能很好的相匹配，材料的表面硬度较大但是其弯折性较差，或者弯折性能较好但是其表面硬度又不高，造成显示面板的质量以及综合性能较差。
综上所述，现有的OLED显示屏幕以及显示屏幕的覆盖板在添加聚合物后，其表面硬度与其弯折性能不能很好的相匹配，在实际产品中，存在着材料的表面硬度以及弯折性不能相互平衡，显示屏幕的质量以及综合性能差等问题。针对上述问题，需要提出进一步的解决和完善方案。
发明内容
本揭示提供一种聚合物薄膜及其制备方法、柔性折叠面板，以解决现有的OLED显示屏幕以及显示屏幕的覆盖板在添加聚合物后，其表面硬度与其弯折性能不能很好的相匹配，在实际产品中，存在着材料的表面硬度以及弯折性不能相互平衡，显示屏幕的质量以及综合性能差等问题。
为解决上述技术问题，本揭示实施例提供的技术方案如下：
根据本揭示实施例的第一方面，提供了一种聚合物薄膜，包括：
衬底；以及
强化层；
其中，所述强化层设置在所述衬底上，所述强化层包括聚合物，所述聚合物的侧链包括多个刚性链段和多个柔性链段，所述刚性链段和所述柔性链段对所述聚合物的所述侧链进行修饰强化。
根据本揭示一实施例，所述聚合物的结构式为：
所述聚合物的结构式为：
Figure GDA0002684474080000021
根据本揭示一实施例，所述聚合物的结构式为：
Figure GDA0002684474080000031
根据本揭示实施例的第二方面，提供一种聚合物薄膜的制备方法，包括如下步骤：
S100：将双(3-溴-4-异氰酸根合苯基)甲烷与添加物混合反应，并制备聚合物单体；
S101：将所述聚合物单体与乙二酸反应，制备所述聚合物；
S102：将所述聚合物涂布在衬底上，形成聚合物薄膜。
根据本揭示一实施例，所述聚合物单体为：N,N'-(亚甲基双(6-异氰酸根合-1,3-亚苯基))双(4-己基萘-1-胺)或N,N'-(亚甲基双(6-异氰酸根合-1,3-亚苯基))双(10-辛基蒽-9-胺)。
根据本揭示一实施例，所述添加物为4-己基萘胺，所述步骤S100中，还包括如下步骤：
S200：将双(3-溴-4-异氰酸根合苯基)甲烷和4-己基萘胺加入烧瓶中，并加入碳酸铯、碘化亚铜以及18-冠-6；
S201：在所述烧瓶中，通入氩气，并加入除氧的N,N-二甲基丙烯基脲,以形成混合物，将所述混合物置于180℃反应24小时；
S202：将所述烧瓶冷却至室温，倒入冰水，用二氯甲烷萃取三次，将有机相合并，加入硅胶，除去溶剂，柱层析进行分离，得到所述聚合物单体。
根据本揭示一实施例，所述步骤S201中还包括如下步骤：
S300：将N,N'-(亚甲基双(6-异氰酸根合-1,3-亚苯基))双(4-己基萘-1-胺)和乙二酸混合加入烧瓶中，通入氩气并加入稀盐酸，于80℃反应12小时；
S301：用甲醇沉降，得到白色固体并依次在正己烷、丙酮中抽提两天，得到所述聚合物。
根据本揭示一实施例，所述添加物包括10-氨基-9-辛基蒽，所述步骤S100中还包括如下步骤：
S400：将双(3-溴-4-异氰酸根合苯基)甲烷和10-氨基-9-辛基蒽加入烧瓶中，并加入碳酸铯、碘化亚铜以及18-冠-6；
S401：通入氩气，并加入除氧的N,N-二甲基丙烯基脲(DMPU),混合物置于180℃反应24小时；
S402：冷却至室温，倒入冰水，用二氯甲烷萃取三次，将有机相合并，加入硅胶，除去溶剂，柱层析进行分离，得到所述聚合物单体。
根据本揭示一实施例，所述步骤S201中还包括如下步骤：
S500：将N,N'-(亚甲基双(6-异氰酸根合-1,3-亚苯基))双(10-辛基蒽-9-胺)和乙二酸混合加入烧瓶中，通入氩气并加入稀盐酸，于80℃反应12小时；
S301：用甲醇沉降，得到白色固体并依次在正己烷、丙酮中抽提两天，得到所述聚合物。
根据本揭示的第三方面，还提供了一种柔性折叠面板，所述柔性折叠面板包括本揭示实施例提供的所述聚合物薄膜，所述聚合物薄膜的制备根据本揭示中的制备方法制备得到。
综上所述，本揭示实施例的有益效果为：
本揭示提供一种聚合物薄膜及制备方法、柔性折叠面板，通过在硬化层上涂布聚合物，所述聚合物结构的侧链中，包括有不同比例的刚性链段和柔性链段，刚性链段和柔性链段对聚合物的侧链进行修饰，并强化硬化层的力学性能，提高了硬化层的表面硬度和抗摩擦性能，提高柔性折叠面板的弯折性能。
附图说明
为了更清楚地说明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是揭示的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本揭示实施例的聚合物薄膜结构示意图；
图2为本揭示实施例的聚合物薄膜的制备工艺流程图；
图3为本揭示实施例提供的柔性折叠面板结构示意图。
具体实施方式
下面将结合本揭示实施例中的附图，对本揭示实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本揭示一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本揭示中的实施例，本领域技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本揭示保护的范围。
为了防止显示屏幕的破裂，尤其是柔性可折叠屏幕的破裂，一般需要在屏幕上添加一覆盖板，从而对屏幕起到很好的保护作用。但是，在实际应用时，尤其在一些柔性折叠屏幕上，覆盖板的硬度和其弯折恢复性能不能相互平衡，存在着硬度过高或者不足，弯折性能过低等问题。
本揭示实施例中，提供一种聚合物薄膜。起保护作用的覆盖板主要由硬化层和柔性基底两部分组成，本揭示提供的聚合物薄膜涂布在硬化层上，进而起到调节整个覆盖板的表面硬度和弯折性能。如图1所示，图1为本揭示实施例的聚合物薄膜结构示意图。聚合物薄膜包括衬底100以及强化层101。强化层101设置在衬底100上，其中，强化层101还包括聚合物，强化层101由所述聚合物构成。
具体的，所述聚合物为A，其结构式为：
Figure GDA0002684474080000061
具体的，所述聚合物为B，其结构式为：
Figure GDA0002684474080000062
所述聚合物的分子结构式的侧链上包括多个刚性链段和多个柔性链段，刚性链段和柔性链段作用在聚合物的侧链上，并对聚合物的侧链进行修饰，从而达到强化的目的。本揭示实施例提供的聚合物通过在侧链上引入不同的刚性链段和柔性链段，并调节两者的比例，来对膜层进行强化，从而满足柔性可折叠显示屏的需求。
本揭示实施例提供一种聚合物薄膜的制备方法，如图2所示，图2为本揭示实施例的聚合物薄膜的制备工艺流程图。制备工艺流程包括如下步骤：
S100：将双(3-溴-4-异氰酸根合苯基)甲烷与添加物混合反应，并制备聚合物单体
在步骤S100中，主要制备聚合物的单体，为后续聚合物的制备做准备。
S101：将所述聚合物单体与乙二酸反应，制备聚合物
通过步骤S100中得到的聚合物单体，并进行一系列的化学合成反应，最终制备得到本揭示实施例的聚合物。
S102：将所述聚合物涂布在衬底上，形成聚合物薄膜
最后，将制备的聚合物涂布在衬底上，并干燥成膜，形成覆盖板上的强化膜。
具体的，在制备聚合物的过程中，聚合物的单体包括：N,N'-(亚甲基双(6-异氰酸根合-1,3-亚苯基))双(4-己基萘-1-胺)或N,N'-(亚甲基双(6-异氰酸根合-1,3-亚苯基))双(10-辛基蒽-9-胺)。
当所述聚合物为A，此时，聚合物A的单体化学式为C47H48N4O2，即N,N'-(亚甲基双(6-异氰酸根合-1,3-亚苯基))双(4-己基萘-1-胺)。
聚合物A由聚合物A的单体经过一系列的反应合成。具体的，首先合成聚合物A的单体，其合成过程如下：
将双(3-溴-4-异氰酸根合苯基)甲烷(4.08g,10mmol)和4-己基萘胺(4.54g,20mmol)两者物质加入到100ml的两口烧瓶中；
再加入添加物，所述添加物为碳酸铯(4.62g,24mmol)、碘化亚铜(228mg,1.2mmol)以及18-冠-6(104mg,0.4mmol)；
添加完成后，抽通三次，并向烧瓶中充入保护气体氩气，同时加入50mL除氧的N,N-二甲基丙烯基脲(DMPU)，接着，将混合物置于180℃反应24小时；
最后，将烧瓶内的物质冷却至室温，混合物倒入100ml的冰水中，用二氯甲烷萃取三次，将有机相合并，加入硅胶，除去溶剂，柱层析进行分离，其中分离液为二氯甲烷和正己烷，两者的体积比为1:1，得到白色固体4.2g，在整个制备工艺中，其白色固体的产率为60％，产率高于现有生产工艺中的产率。
具体的，其单体合成化学反应如下所示：
Figure GDA0002684474080000081
对上述白色固体物质进行核磁检测，与聚合物A的单体的化学式吻合。
聚合物A的单体制备完成后，通过A的单体制备聚合物。具体的包括如下步骤：
首先，将聚合物A的单体，即N，N'-(亚甲基双(6-异氰酸根合-1,3-亚苯基))双(4-己基萘-1-胺)(4.2g,6mmol)和乙二酸(0.558g,6.2mmol)加入25ml圆底烧瓶中；
然后，通入氩气并排除氧气，并加入10ml稀盐酸，混合物于80℃反应12小时后停止；
最后，用50ml甲醇沉降，得到白色固体，并将白色固体依次在正己烷、丙酮中抽提两天，最终得到无色固体2.51g。
通过测定，在聚合物的合成工艺中，其产率为53％。聚合物的重均分子量为2356kg/mol，数均分子量为1980kg/mol，分散度为1.83。
具体的，其单体合成聚合物的化学反应如下所示：
Figure GDA0002684474080000091
优选的，所述聚合物为B时，在合成过程中，聚合物B由聚合物B的单体通过一系列的化学合成制备而来，具体的，聚合物B的单体的化学式为C59H60N4O2，即N,N'-(亚甲基双(6-异氰酸根合-1,3-亚苯基))双(10-辛基蒽-9-胺)。
聚合物B由聚合物B的单体经过一系列的反应合成。具体的，首先合成聚合物B的单体，其合成过程如下：
首先，将双(3-溴-4-异氰酸根合苯基)甲烷(4.08g,10mmol)和10-氨基-9-辛基蒽(6.1g,20mmol)一同加入100ml两口烧瓶中；
再加入添加物，所述添加物为碳酸铯(4.62g,24mmol)、碘化亚铜(228mg,1.2mmol)以及18-冠-6(104mg,0.4mmol)；
随后，抽通三次，并充入氩气，加入50mL除氧的N,N-二甲基丙烯基脲(DMPU)，置于180℃反应24小时；
最后，将反应冷却至室温，倒入100ml冰水中，用二氯甲烷萃取三次，将有机相合并，加入硅胶，除去溶剂，柱层析进行分离(二氯甲烷：正己烷v/v＝1:2)，得到白色固体4.1g，产率为48％。
具体的，其合成单体的化学反应如下：
Figure GDA0002684474080000101
对上述白色固体物质进行核磁检测，与聚合物B的单体的化学式吻合。
聚合物B的单体制备完成后，通过B的单体制备聚合物。具体的包括如下步骤：
首先，将N，N'-(亚甲基双(6-异氰酸根合-1,3-亚苯基))双(10-辛基蒽-9-胺)(4.1g,4.7mmol)和乙二酸(0.441g,4.9mmol)加入到25ml圆底烧瓶中；
随后，通入氩气除去氧气，并加入10ml稀盐酸，80℃反应12小时后停止；
最后，用50ml甲醇沉降，得到白色固体，将白色固体依次在正己烷、丙酮中抽提两天，得到无色固体。
其中，得到的白色固体的质量为3.07g，产率为68％。聚合物B的重均分子量为2578kg/mol，数均分子量为2043kg/mol，分散度为1.79。
具体的，由单体合成聚合物B的反应如下所示：
Figure GDA0002684474080000111
最终，制备得到本揭示实施例提供的聚合物薄膜。将其涂布在覆盖板上，当聚合物A作为硬化层时，涂布在透明聚酰亚胺上得到覆盖板的表面硬度为2H；当聚合物B作为硬化层时，涂布在透明聚酰亚胺上得到覆盖板的表面硬度为3H。硬化层的硬度均得到提升，并且，还具有好的弯折性能和抗摩擦性能。
本揭示实施例还提供一种柔性折叠面板，如图3所示，图3为本揭示实施例提供的柔性折叠面板。柔性折叠面板300上设置有本揭示实施例提供的聚合物薄膜301，聚合物薄膜301通过本揭示实施例中的制备方法制备而来。
以上对本揭示实施例所提供的一种聚合物薄膜及其制备方法、柔性折叠面板进行了详细介绍，以上实施例的说明只是用于帮助理解本揭示的技术方案及其核心思想；本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本揭示各实施例的技术方案的范围。

Claims (8)

1.一种聚合物薄膜，其特征在于，包括：
衬底；以及
强化层；
其中，所述强化层设置在所述衬底上，所述强化层包括聚合物，所述聚合物的侧链包括多个刚性链段和多个柔性链段，所述刚性链段和所述柔性链段对所述聚合物的所述侧链进行修饰强化；
所述聚合物薄膜通过如下步骤制备得到：
S100：将双（3-溴-4-异氰酸根合苯基）甲烷与添加物混合反应，并制备聚合物单体，其中，所述添加物为4-己基萘胺或10-氨基-9-辛基蒽；
S101：将所述聚合物单体与乙二酸反应，制备聚合物；
S102：将所述聚合物涂布在衬底上，形成聚合物薄膜。
2.一种柔性折叠面板，其特征在于，包括如权利要求1中所述的聚合物薄膜。
3.一种根据权利要求1所述的聚合物薄膜的制备方法，其特征在于，所述聚合物薄膜的制备方法通过如下步骤制备：
S100：将双（3-溴-4-异氰酸根合苯基）甲烷与添加物混合反应，并制备聚合物单体，所述添加物为4-己基萘胺或10-氨基-9-辛基蒽；
S101：将所述聚合物单体与乙二酸反应，制备聚合物；
S102：将所述聚合物涂布在衬底上，形成聚合物薄膜。
4.根据权利要求3所述的聚合物薄膜的制备方法，其特征在于，所述聚合物单体为：N,N'-（亚甲基双（6-异氰酸根合-1,3-亚苯基））双（4-己基萘-1-胺）或N,N'-（亚甲基双（6-异氰酸根合-1,3-亚苯基））双（10-辛基蒽-9-胺）。
5.根据权利要求3所述的聚合物薄膜的制备方法，其特征在于，所述添加物为4-己基萘胺，所述步骤S100具体为：
S200：将双（3-溴-4-异氰酸根合苯基）甲烷和4-己基萘胺加入烧瓶中，并加入碳酸铯、碘化亚铜以及18-冠-6；
S201：在所述烧瓶中，通入氩气，并加入除氧的N,N-二甲基丙烯基脲,以形成混合物，将所述混合物置于180℃反应24小时；
S202：将所述烧瓶冷却至室温，倒入冰水，用二氯甲烷萃取三次，将有机相合并，加入硅胶，除去溶剂，柱层析进行分离，得到所述聚合物单体。
6.根据权利要求4所述的聚合物薄膜的制备方法，其特征在于，所述步骤S101具体为：
S300：将N,N'-（亚甲基双（6-异氰酸根合-1,3-亚苯基））双（4-己基萘-1-胺）和乙二酸混合加入烧瓶中，通入氩气并加入稀盐酸，于80℃反应12小时；
S301：用甲醇沉降，得到白色固体并依次在正己烷、丙酮中抽提两天，得到所述聚合物。
7.根据权利要求3所述的聚合物薄膜的制备方法，其特征在于，所述添加物为10-氨基-9-辛基蒽，所述步骤S100具体为：
S400：将双（3-溴-4-异氰酸根合苯基）甲烷和10-氨基-9-辛基蒽加入烧瓶中，并加入碳酸铯、碘化亚铜以及18-冠-6；
S401：在所述烧瓶中，通入氩气，并加入除氧的N,N-二甲基丙烯基脲,混合物置于180℃反应24小时；
S402：将所述烧瓶冷却至室温，倒入冰水，用二氯甲烷萃取三次，将有机相合并，加入硅胶，除去溶剂，柱层析进行分离，得到所述聚合物单体。
8.根据权利要求4所述的聚合物薄膜的制备方法，其特征在于，所述步骤S101具体为：
S500：将N,N'-（亚甲基双（6-异氰酸根合-1,3-亚苯基））双（10-辛基蒽-9-胺）和乙二酸混合加入烧瓶中，通入氩气并加入稀盐酸，于80℃反应12小时；
S501：用甲醇沉降，得到白色固体并依次在正己烷、丙酮中抽提两天，得到所述聚合物。
CN201910765176.9A 2019-08-19 2019-08-19 聚合物薄膜及其制备方法、柔性折叠面板 Active CN110607068B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910765176.9A CN110607068B (zh) 2019-08-19 2019-08-19 聚合物薄膜及其制备方法、柔性折叠面板
PCT/CN2019/115440 WO2021031359A1 (zh) 2019-08-19 2019-11-04 聚合物薄膜及其制备方法、柔性折叠面板
US16/624,149 US11479632B2 (en) 2019-08-19 2019-11-04 Polymer film, method of preparing the same, and flexible folding panel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910765176.9A CN110607068B (zh) 2019-08-19 2019-08-19 聚合物薄膜及其制备方法、柔性折叠面板

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110607068A CN110607068A (zh) 2019-12-24
CN110607068B true CN110607068B (zh) 2021-03-16

Family

ID=68889809

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910765176.9A Active CN110607068B (zh) 2019-08-19 2019-08-19 聚合物薄膜及其制备方法、柔性折叠面板

Country Status (3)

Country Link
US (1) US11479632B2 (zh)
CN (1) CN110607068B (zh)
WO (1) WO2021031359A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111463359B (zh) * 2020-04-07 2022-09-09 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 柔性基板及其制作方法、显示面板

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB971168A (en) * 1961-03-17 1964-09-30 Berk F W & Co Ltd Organic isocyanates
GB969808A (en) * 1962-06-08 1964-09-16 Boots Pure Drug Co Ltd Anthelmintic compositions and compounds
EP3034302B1 (en) * 2010-03-03 2018-08-22 Mitsubishi Chemical Corporation Laminate
EP2739601B1 (en) * 2011-08-02 2016-03-16 Rolic AG Photoaligning material
KR20160103681A (ko) * 2015-02-25 2016-09-02 동우 화인켐 주식회사 폴더블 하드코팅 필름 및 이를 구비한 디스플레이
CN108424502B (zh) * 2018-02-27 2020-06-16 合肥微晶材料科技有限公司 一种多功能单体及基于其的低方阻柔性透明导电膜
CN109776840B (zh) * 2019-01-30 2021-08-24 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 柔性盖板及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20210332186A1 (en) 2021-10-28
US11479632B2 (en) 2022-10-25
WO2021031359A1 (zh) 2021-02-25
CN110607068A (zh) 2019-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI641581B (zh) 新穎聚合性丙烯酸化合物或甲基丙烯酸化合物及其製造方法
Shi et al. Synthesis of Well‐Defined Figure‐of‐Eight‐Shaped Polymers by a Combination of ATRP and Click Chemistry
CN110607068B (zh) 聚合物薄膜及其制备方法、柔性折叠面板
Kong et al. Synthesis and characterization of hyperbranched polystyrene via click reaction of AB2 macromonomer
WO2020000968A1 (zh) 一种刚性脂环含氟结构的二酐化合物及其制备方法与应用
Wan et al. Nitroxide‐mediated ‘living’free radical synthesis of novel rod–coil diblock copolymers with polystyrene and mesogen‐jacketed liquid‐crystal polymer segments
WO2020025805A1 (en) Catalysts for the synthesis of oxazolidinones
Higashihara et al. Synthesis and characterization of a novel coil–rod–coil triblock copolymers comprised of regioregular poly (3-hexylthiophene) and poly (methyl methacrylate) segments
WO2009025160A1 (ja) 遷移金属錯体および該遷移金属錯体を用いる共役芳香族化合物の製造方法
KR20150070125A (ko) 공중합체, 광학 이방체 및 고분자 배향 필름
CN106496525B (zh) 一种以碳-碳双键构建为途径的聚合物合成方法
CN110799870A (zh) 相位差膜
Kang et al. Novel thermal radical initiators based on a triazene moiety for radical polymerization
JP5283494B2 (ja) フルオレン誘導体の製造方法
Zhang et al. An efficient ring‐closure method for preparing well‐defined cyclic polynorbornenes
Serhatli et al. Synthesis of liquid crystalline–amorphous block copolymers by the combination of atom transfer and photoinduced radical polymerization mechanisms
Li et al. Characterization of poly (butyl acrylate) diols prepared via atom transfer radical polymerization and subsequent modification
Yokoyama et al. Successive chain‐growth condensation polymerization for the synthesis of well‐defined diblock copolymers of aromatic polyamide and aromatic polyether
Higashihara et al. Successive Synthesis of Well‐Defined Star‐Branched Polymers by “Convergent” Iterative Methodology Using Core‐Functionalized 3‐Arm Star‐Branched Polymer and a Specially Designed 1, 1‐Diphenylethylene Derivative
Sudo et al. Application of ketenes to well‐defined polyester synthesis. II. Synthesis of reactive polyester by living anionic polymerization of (4‐halophenyl) ethylketene
CN110563899B (zh) 聚合物及其制备方法以及显示装置
KR101641321B1 (ko) 개질된 트리아로일벤젠-골격 폴리머
Li et al. Synthesis and characterization of linear waterborne poly (ethyl acrylate‐urethane) prepared from poly (ethyl acrylate) diol via atom transfer radical polymerization
Dai et al. Synthesis of Polystyrene-block-trans-1, 4-polyisoprene-block-polystyrene Triblock Copolymer
Schoen Aminophenyl double decker silsesquioxanes: Spectroscopic elucidation, physical and thermal characterization, and their applications

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant