JP5814347B2 - 改質天然黒鉛粒子 - Google Patents
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Description
本発明者らは、上記課題を解決するために検討を行った結果、次の新たな知見を得た。
(D)黒鉛粒子表面の粗さを定量的に評価するための手段として、C−K端X線吸収スペクトルによる黒鉛粒子の配向の程度の計測および黒鉛粒子による亜麻仁油の吸収量を計測することが好ましい。
S60/0=I60/I0
ここで、
I60=B60/A60
I0=B0/A0
A60:放射光の入射角を60°として測定した、粒子のC−K端X線吸収スペクトルにおける、C−1s準位からπ*準位への遷移に帰属される吸収ピーク強度;
B60:放射光の入射角を60°として測定した、粒子のC−K端X線吸収スペクトルにおける、C−1s準位からσ*準位への遷移に帰属される吸収ピーク強度;
A0:放射光の入射角を0°として測定した、粒子のC−K端X線吸収スペクトルにおける、C−1s準位からπ*準位への遷移に帰属される吸収ピーク強度;
B0:放射光の入射角を0°として測定した、粒子のC−K端X線吸収スペクトルにおける、C−1s準位からσ*準位への遷移に帰属される吸収ピーク強度。
(円形度)=(投影形状と同一の面積を有する円の周囲長)/(投影形状の周囲長)
「投影形状」とは測定に係る粒子を二次元平面に投影して得られる形状であり、投影形状と同一の面積を有する円の周囲長および投影形状の周囲長は、投影形状の画像を画像処理することにより求められる。
(a)真比重が2.25g/cm3以上である;
(b)タップ密度が1.0g/cm3以上1.4g/cm3以下である;
(c)亜麻仁油吸収量が20cm3/100g以上50cm3/100g以下である。
本発明に係る改質天然黒鉛粒子は、その表面が十分に平滑化されているため、バインダ使用量を抑制しても、負極合剤と集電体との間に十分な接着強度を有する負極板が得られる。そのような負極板は品質が高い上に生産性が高い。したがって、本発明に係る改質天然黒鉛粒子を用いた負極板を備える非水電解質二次電池も品質が高くかつ生産性が高い。
1.天然黒鉛粒子
本発明に係る改質天然黒鉛粒子の原料となる天然黒鉛粒子(以下「原料黒鉛」という)は、鱗片形状の黒鉛(具体的には次に述べる鱗片状黒鉛または鱗状黒鉛)であって、改質処理や熱処理を受けていないものである。この天然黒鉛粒子に、例えば、後述する形状調整処理を施すことにより、本発明に係る改質天然黒鉛粒子を製造することができる。
本発明では、球形度の指標として円形度を用いることにより粒子形状を評価する。円形度は投影形状に関する次の式により求められる。
投影形状が真円をなす場合には円形度は1となる。従って、円形度の最大値は1である。円形度が1である場合、その粒子を3次元的に評価した場合における球形の程度も特に高いと考えられることから、円形度が高いほど(1に近づくほど)、粒子の球形度も高いといえる。投影形状は、光学顕微鏡や走査型電子顕微鏡などを用いて得られた観察像から求めることができる。
本発明に係る改質天然黒鉛粒子は、円形度が0.92以上であり、C−K端X線吸収スペクトルにおけるピーク強度比の入射角依存性S60/0(詳細は後述)が0.5以上0.7以下である。
(1)円形度
本発明に係る改質天然黒鉛粒子の円形度は0.92以上である。円形度が0.92未満であると、黒鉛粒子はアスペクト比が大きな扁平形状をなしているため、塗布時の配向、電池としての容量低下などの問題が生じやすくなる。円形度の上限は粒子形状が真球となる場合の円形度、つまり1.0である。円形度は好ましくは0.93以上である。
本発明に係る改質天然黒鉛粒子は、放射光を励起光源とする粉体のC−K端X線吸収スペクトルを測定したときに下記式により定義されるピーク強度比の入射角依存性S60/0が0.5以上0.7以下である。
ここで、
I60=B60/A60
I0=B0/A0
A60:放射光の入射角を60°として測定した、粒子のC−K端X線吸収スペクトルにおける、C−1s準位からπ*準位(即ち、sp2結合の反結合性軌道:−C=C−)への遷移に帰属される吸収ピーク強度。
B0:放射光の入射角を0°として測定した、粒子のC−K端X線吸収スペクトルにおける、C−1s準位からσ*準位への遷移に帰属される吸収ピーク強度。
i)測定方法
本発明において用いるC−K端X線吸収スペクトルは、C−K端NEXAFS(Near Edge X-ray Absorbance Fine Structure)スペクトルとも称され、占有状態である炭素原子の内殻準位(1s軌道)に存在する電子(K殻内殻電子)が、照射されたX線のエネルギーを吸収して、非占有状態である種々の空準位に励起されることにより観測される吸収スペクトルである。
結合エネルギーが283.8eVである炭素の内殻準位から種々の空準位への電子遷移を観測するためには、軟X線領域(280eV〜320eV)におけるエネルギー可変光源が必要であること、およびS60/0の定量性は励起光源の直線偏光性が高いことを前提としていることから、本発明に係るC−K端NEXAFSスペクトルでは励起光源として放射光を用いる。
次に説明するように、S60/0を測定することにより、測定された改質天然黒鉛粒子の表面近傍の黒鉛結晶(以下、「表面黒鉛結晶」という)の配向性を定量的に評価することができる。
なお、S60/0を求めるにあたり、In箔やカーボンテープを用いて試料粒子を担持する場合には、これらの担体のC−K端NEXAFSスペクトルをブランクスペクトルとして測定しておき、試料粒子を測定して得られたC−K端NEXAFSスペクトルの強度をこのブランクスペクトルを用いて補正して各遷移の吸収ピーク強度を算出する。
本発明に係る改質天然黒鉛粒子は鱗片形状の原料黒鉛から得られるものであって、その円形度が0.92以上である。原料黒鉛全体の形状を球形に近づけ、前記円形度を得るための処理(以下、「球形化処理」という)が施されている。この球形化処理として、具体的には特許文献2から4に開示されるような処理が例示される。
本発明に係る改質天然黒鉛粒子のS60/0の下限は、円形度が0.92以上である限り特に限定されないが、0.5が実質的な下限となる。S60/0が0.5未満である場合には円形度を0.92以上とすることは現実的にきわめて困難である。
本発明に係る改質天然黒鉛粒子は、容積100cm3の容器を用いてタッピング回数180回として測定されるタップ密度が、1.0g/cm3以上1.4g/cm3以下であることが好ましい。
本発明に係る改質天然黒鉛粒子は、概ねJIS K6217−4:2008に規定されるオイル吸収量測定方法に準拠して、アブソープドメータを用いて測定される亜麻仁油吸収量が20cm3/100g以上50cm3/100g以下であることが好ましい。
上記の特性を備える本発明に係る改質天然黒鉛粒子は、その表面に炭素質材料を付着させた炭素付着黒鉛粒子としてもよい。こうすると電池特性が向上する。
本発明に係る改質天然黒鉛粒子は上記の特性を有する限り、いかなる製造方法により製造されていてもよい。上記の特性を満たす改質天然黒鉛粒子を安定的かつ効率的に生産することができる方法を次に説明する。各処理工程における条件は、本発明に係る改質天然黒鉛粒子が得られるように、適宜調整される。
ジェットミル、ピンミルなどで例示される衝撃式の粉砕手段を用いることにより、原料の天然黒鉛粒子を球形化することができる。この手段において、原料黒鉛粒子は高速でピンなどと衝突することによって、図5(A)〜図5(C)に示されるように、積層されたAB面は折れ曲がったり、他の黒鉛粒子が付着したりして、黒鉛粒子のアスペクト比は低下する。
上記の球状化黒鉛粒子に対して、機械的摩砕処理を適用することにより、黒鉛粒子の表面を平滑化し、本発明の改質天然黒鉛粒子を得ることができる。
(1)改質天然黒鉛粒子黒鉛粒子の製造
原料天然黒鉛粒子(中国産鱗片状黒鉛、真比重は2.26g/cm3)に対して、ホソカワミクロン(株)製粉砕装置(ACMパルペライザ、ACM−10A)を用いて球形化処理を行った。処理は15回繰り返した。さらに風力分級により微粉を除去した。適宜異なった粉砕回転数、分級回転数で球形化処理を行うことにより、粒度の異なる4種類の表1に比較例1から4として示す球状化黒鉛粒子を得た。
ロータとインナーピースとの隙間:5mm
回転数:2600rpm
処理時間:15分間
この平滑化処理により、表1に実施例1から4として示す改質天然黒鉛粒子を得た。
上記方法により得られた球状化黒鉛粒子または改質天然黒鉛粒子からなる負極活物質とバインダとを混合して2種類の負極合剤(負極合剤1および2)を調製した。
スチレン−ブダジエンゴム(SBR)およびカルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC)からなるバインダと黒鉛粒子とを混合して負極合剤を調製した。負極合剤の配合比(質量比)は次のとおりであった:
負極活物質:SBR:CMC=98:1:1。
ポリフッ化ビニリデン(PVdF)からなるバインダと黒鉛粒子とを混合して負極合剤を調製した。負極合剤の配合比(質量比)は次のとおりであった:
負極活物質:PVdF=9:1。
i)S60/0
C−K端NEXAFSスペクトルの測定は、兵庫県が大型放射光施設Spring-8の敷地内に設置し、兵庫県立大学高度産業科学技術研究所が運営している、放射光施設ニュースバルのビームラインBL7BおよびBL9において行った。加速電圧1.0GeV〜1.5GeV、蓄積電流80〜350mAで蓄積リングに蓄積された電子が、アンジュレーターと呼ばれる挿入光源を蛇行して通過する際に放出される放射光を励起光源とした。BL7BおよびBL9に設置されているC−K端NEXAFSスペクトル測定装置を用いて、各実施例および比較例に係る黒鉛粒子についてC−K端NEXAFSスペクトルを測定し、得られた入射角0°および60°におけるスペクトルプロファイルからS60/0を算出した。測定原理および測定方法の詳細については前述のとおりである。試料粒子を担持するための担体としてはIn箔を用いた。
(株)堀場製作所製レーザー回折/散乱式粒度分布計(LA−910)を用いて光散乱回折法により各黒鉛粒子の体積基準の粒度分布を求めた。得られた粒度分布におけるメジアン径を各黒鉛粒子の平均粒径とした。
シスメックス(株)製フロー式粒子画像分析装置FPIA−2100を用いて、各黒鉛粒子の円形度を測定した。具体的には、各黒鉛粒子を構成する5000個以上の粒子を測定対象試料とし、界面活性剤としてポリオキシレンソルビタンモノウラレートを添加したイオン交換水分散媒とする扁平な試料流を撮影し、得られた各粒子像を画像処理することにより求めた。
ユアサアイオニクス(株)製カンタソープを用いて、各黒鉛粒子の比表面積をBET1点法により求めた。
ホソカワミクロン(株)製パウダテスタ(登録商標)PT−N型を用い、容積100cm3の容器を用いてタッピング回数180回として固め見掛け比重を各黒鉛粒子について測定し、これを各黒鉛粒子のタップ密度とした。
(株)あさひ総研製アブソープドメータ(S−410)を用い、概ねJIS K6217−4:2008に規定されるオイル吸収量測定法に準拠して、各黒鉛粒子の亜麻仁油吸収量を測定した。具体的には、2枚羽根によってかき混ぜられている黒鉛粒子に4cm3/minの速度で亜麻仁油を添加した。このときの粘度特性の変化をトルク検出器によってトルクの変化として検出した。発生した最大トルクの100%時点のトルクに対応する亜麻仁油添加量を、黒鉛粒子100gあたりに換算して亜麻仁油吸収量を求めた。
剥離強度は、概ねJIS C6481に準拠して求めた。具体的には、幅15mmの短冊状に切り取った負極板を、負極合剤が下面になるようにテーブル上に配置して、両面テープ(ニチバン(株)製NW−K15)でテーブルに固定した。固定された負極板の上面をなす負極集電体を、テーブル上面に対して垂直方向に50mm/minの速さで50mm引っ張ることにより負極集電体と負極合剤とを剥離させた。このときの剥離荷重を連続的に測定し、得られた測定荷重のうちの最低値を剥離強度(単位:N/m)とした。
実施例2および比較例2で得られた黒鉛粒子のそれぞれに、平均粒径15μmの石炭系ピッチ粉末を黒鉛粒子に対して20質量%の量で混合し、混合物を窒素気流中、1000℃で1時間熱処理することにより、表面に乱層構造炭素が付着した炭素付着黒鉛粒子を得た。得られた炭素付着黒鉛粒子の平均粒径、比表面積、タップ密度、および亜麻仁油吸収量を実施例1〜4と同様の方法で求めた。結果を表2に示す。
実施例3および比較例3で得られた黒鉛粒子のそれぞれに、平均粒径15μmの石炭系ピッチ粉末を黒鉛粒子に対して2質量%の量で混合し、窒素気流中、1000℃で1時間熱処理することにより、表面に乱層構造炭素が付着した炭素付着黒鉛粒子を得た。得られた炭素付着黒鉛粒子の平均粒径、比表面積、タップ密度、および亜麻仁油吸収量を実施例1〜4と同様の方法で求めた。結果を表3に示す。
Claims (5)
- 円形度が0.92以上であって、放射光を励起光源としたC−K端X線吸収スペクトルの測定により求められる、下記式により定義されるピーク強度比の入射角依存性S60/0が0.5以上0.7以下である、ことを特徴とする改質天然黒鉛粒子:
S60/0=I60/I0
ここで、
I60=B60/A60
I0=B0/A0
A60:放射光の入射角を60°として測定した、粒子のC−K端X線吸収スペクトルにおける、C−1s準位からπ*準位への遷移に帰属される吸収ピーク強度。
B60:放射光の入射角を60°として測定した、粒子のC−K端X線吸収スペクトルにおける、C−1s準位からσ*準位への遷移に帰属される吸収ピーク強度。
A0:放射光の入射角を0°として測定した、粒子のC−K端X線吸収スペクトルにおける、C−1s準位からπ*準位への遷移に帰属される吸収ピーク強度。
B0:放射光の入射角を0°として測定した、粒子のC−K端X線吸収スペクトルにおける、C−1s準位からσ*準位への遷移に帰属される吸収ピーク強度。 - 真比重が2.25g/cm3以上である請求項1記載の改質天然黒鉛粒子。
- タップ密度が1.0g/cm3以上1.4g/cm3以下である請求項1または2記載の改質天然黒鉛粒子。
- 亜麻仁油吸収量が20cm3/100g以上50cm3/100g以下である、請求項1から3のいずれかに記載の改質天然黒鉛粒子。
- 請求項1から4のいずれかに記載される改質天然黒鉛粒子の表面の少なくとも一部に炭素質材料が付着してなる、炭素付着黒鉛粒子。
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Family Cites Families (15)
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---|---|---|---|---|
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KR100704096B1 (ko) * | 2002-12-19 | 2007-04-06 | 제이에프이 케미칼 가부시키가이샤 | 복합 흑연 입자 및 그의 제조방법, 및 이것을 이용한 리튬이온 2차 전지의 음극재 및 리튬 이온 2차 전지 |
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