JP5578777B2 - ボンド磁石用フェライト粉末およびその製造方法、並びに、これを用いたボンド磁石 - Google Patents
ボンド磁石用フェライト粉末およびその製造方法、並びに、これを用いたボンド磁石 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5578777B2 JP5578777B2 JP2008246834A JP2008246834A JP5578777B2 JP 5578777 B2 JP5578777 B2 JP 5578777B2 JP 2008246834 A JP2008246834 A JP 2008246834A JP 2008246834 A JP2008246834 A JP 2008246834A JP 5578777 B2 JP5578777 B2 JP 5578777B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- ferrite
- less
- ferrite powder
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 205
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 title claims description 155
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 89
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 17
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 claims description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 24
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N hydroxyformaldehyde Chemical compound O[14CH]=O BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 17
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 description 17
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 12
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 8
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWXYYJSYQOXTPL-SLPGGIOYSA-N isosorbide mononitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 YWXYYJSYQOXTPL-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/26—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on ferrites
- C04B35/2608—Compositions containing one or more ferrites of the group comprising manganese, zinc, nickel, copper or cobalt and one or more ferrites of the group comprising rare earth metals, alkali metals, alkaline earth metals or lead
- C04B35/2633—Compositions containing one or more ferrites of the group comprising manganese, zinc, nickel, copper or cobalt and one or more ferrites of the group comprising rare earth metals, alkali metals, alkaline earth metals or lead containing barium, strontium or calcium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
- C01G49/0063—Mixed oxides or hydroxides containing zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/009—Compounds containing, besides iron, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/26—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on ferrites
- C04B35/2608—Compositions containing one or more ferrites of the group comprising manganese, zinc, nickel, copper or cobalt and one or more ferrites of the group comprising rare earth metals, alkali metals, alkaline earth metals or lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/26—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on ferrites
- C04B35/2683—Other ferrites containing alkaline earth metals or lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/6261—Milling
- C04B35/6262—Milling of calcined, sintered clinker or ceramics
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
- H01F1/10—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure
- H01F1/11—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles
- H01F1/113—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles in a bonding agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/10—Solid density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/11—Powder tap density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/42—Magnetic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3232—Titanium oxides or titanates, e.g. rutile or anatase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3262—Manganese oxides, manganates, rhenium oxides or oxide-forming salts thereof, e.g. MnO
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3272—Iron oxides or oxide forming salts thereof, e.g. hematite, magnetite
- C04B2235/3274—Ferrites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3275—Cobalt oxides, cobaltates or cobaltites or oxide forming salts thereof, e.g. bismuth cobaltate, zinc cobaltite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3279—Nickel oxides, nickalates, or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3284—Zinc oxides, zincates, cadmium oxides, cadmiates, mercury oxides, mercurates or oxide forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5409—Particle size related information expressed by specific surface values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
- C04B2235/5436—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof micrometer sized, i.e. from 1 to 100 micron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
- C04B2235/5445—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof submicron sized, i.e. from 0,1 to 1 micron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5463—Particle size distributions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5463—Particle size distributions
- C04B2235/5472—Bimodal, multi-modal or multi-fraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
- C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
- C04B2235/6022—Injection moulding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
- C04B2235/604—Pressing at temperatures other than sintering temperatures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
- C04B2235/605—Making or treating the green body or pre-form in a magnetic field
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/74—Physical characteristics
- C04B2235/76—Crystal structural characteristics, e.g. symmetry
- C04B2235/767—Hexagonal symmetry, e.g. beta-Si3N4, beta-Sialon, alpha-SiC or hexa-ferrites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/74—Physical characteristics
- C04B2235/77—Density
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Magnetic Ceramics (AREA)
Description
本発明は、このような状況の下でなされたものであり、流動性や圧縮密度を得るため粒度分布幅を広くしながらも、配向度を保つことが出来、高磁力を有するボンド磁石を作製できるボンド磁石用フェライト粉末を提供することを課題とする。
尚、本発明においてSFDとは、ヒステリシスカーブを微分して得られるiHcの分布曲線の半価幅をiHcで割った値のことをいう。当該SFDの値が小さいほど、iHc分布幅が小さくなる。
ここで本発明者らは、小さな粒子径分布を有するM型フェライト粉末中に適宜量の遷移金属酸化物を含有させ、当該小さな粒子径分布を有するM型フェライト粉末のiHcを、大きな粒子径分布を有するM型フェライトのiHcに近づける構成に想到した。そして、当該iHcの近い、大、小の粒子径分布を有するマグネトプランバイト型フェライト粉末を混合することにより、混練物の流動性を保ちながら配向度を上げられるとの画期的な知見に想到し、本発明を完成するに至った。
平均粒子径が0.20μm以上、1.00μm未満の範囲にあり、Zr、Ti、Zn、Co、Mn及びNiからなる群より選ばれた少なくとも1種以上の遷移金属の酸化物を、0.01質量%以上、3質量%以下含有するマグネトプランバイト型フェライトの微粉と、平均粒子径が1.00μm以上、5.00μm未満の範囲にあるマグネトプランバイト型フェライトの粗粉とからなり、
前記マグネトプランバイト型フェライトの微粉の配合量が、15質量%以上、40質量%以下であることを特徴とするボンド磁石用フェライト粉末である。
前記遷移金属の酸化物を含有するマグネトプランバイト型フェライトの微粉が、Zr酸化物および/またはTi酸化物を、0.01質量%以上、3質量%以下、含有することを特徴とする第1の発明に記載のボンド磁石用フェライト粉末。
前記遷移金属の酸化物を含有するマグネトプランバイト型フェライトの微粉が、Ti酸化物およびZn酸化物を、0.01質量%以上、3質量%以下、含有することを特徴とする第1の発明に記載のボンド磁石用フェライト粉末である。
Zr、Ti、Zn、Co、Mn及びNiからなる群より選ばれた少なくとも1種以上の遷移金属の酸化物を0.01質量%以上、3質量%以下含有したマグネトプランバイト型フェライトを準備し、これを平均粒子径が0.20μm以上、1.00μm未満の範囲に入る微粉とする工程と、
マグネトプランバイト型フェライトを準備し、これを平均粒子径が1.00μm以上、5.00μm未満の範囲に入る粗粉とする工程と、
当該微粉と当該粗粉とを混合し、微粉の配合量が15質量%以上、40質量%以下、残部が粗粉である混合比率を有するフェライト粉末を製造する工程と、を有することを特徴とするボンド磁石用フェライト粉末の製造方法である。
第1から第3の発明のいずれかに記載のボンド磁石用フェライト粉末を、磁性粉として用いたことを特徴とするボンド磁石である。
以下、当該(1)、(2)の要件を満足するための実施形態および製造方法について説明する。
高充填のフェライト粉末を得るには、当該フェライト粉末の粒度分布幅を広くすることが効果的である。
本発明者らは、マグネトプランバイト型フェライト粉末について、充填性と配向度の高い製造条件を知るべく広汎な試験研究を行った。
そして、当該試験研究の結果、平均粒子径が0.20μm以上、5.00μm未満の範
囲にあり、Zr、Ti、Zn、Co、Mn及びNiからなる群より選ばれた少なくとも1種以上の遷移金属の酸化物を含有するマグネトプランバイト型フェライト粉であって、レーザー回折式粒度分布測定装置によって求めた当該マグネトプランバイト型フェライト粉の粒度分布において、粒径1μm以下の粒子の割合が20質量%以上あることを特徴とするボンド磁石用フェライト粉末が、高充填性をもたらすことを見出した。
m未満の範囲、好ましくは1.3μm以上2.2μm未満の範囲にあるM型フェライトの粗粉とを混合し、かつ、その混合の際、平均粒子径が0.30μm以上、1.00μm未満の範囲にあるマグネトプランバイト型フェライトの微粉の配合量を15〜40%とした場合に、得られた粉末が高充填性をもたらすことを見出した。
本発明者らの検討によれば、高配向性のフェライト粉末を得るには、当該フェライト粉末のSFDを小さくすることが効果的であり、モーターの磁気波形が改善されることなどが期待される。ところが〈1〉で説明したように、フェライト粉末の充填性を上げるには、粒度分布幅を広げ圧縮密度を高くすることが効果的であるためSFDも増加してしまう。このトレードオフ関係を克服し、高配向と高充填とを両立するために、本発明者らは、上述の微粉部分と粗粉部分とのiHcを近づける構成に想到した。
その結果、マグネトプランバイト型フェライトの微粉部分へ0.01〜3.00%、好
ましくは0.5〜2.5%の遷移金属酸化物を添加することで当該微粉部分のiHcが低くなり、微粉部分と粗粉部分とのiHcの差が縮まり、マグネトプランバイト型フェライト
全体としてのSFDが小さな磁性粉を得られることを見出した。尚、当該遷移金属酸化物の添加量は、0.01%以上あればiHcの低下効果が発揮され、3.00%以下であればiHcの過剰低下を回避出来る。
本発明に係るマグネトプランバイト型フェライト粉末を製造するには、先ず、微粉原料と粗粉原料とを準備する。
微粉原料として、例えば、遷移金属酸化物を含有したフェライトを、粉砕するか、または、粉砕後に分級して平均粒子径が0.20μm以上、1.00μm未満の範囲である微粉を得る。このフェライトの粉砕時に、平均粒子径を0.20μm以上とすることで、当該
粉砕時間の長時間化を回避出来、ボンド磁石製造時の磁気特性低下も回避出来る。
他方、平均粒子径を1.00μm未満とすることで、粒子径1.00μm超の粒子の割合を低減する。粒子径1.00μm超の粒子の割合を低減することで、後述する粗粉との混
合時に、混合粉の圧縮密度を上げることが出来、ボンド磁石への高充填を実現できる。
他方、粒子径5.00μm超の粒子の割合を低減することで、ボンド磁石製造時の配向度と保磁力を高く保つことが出来る。
て、微粉の配合量が15〜40%、残部が粗粉である混合比率を有するフェライト粉末を製造する。
微粉の配合量が15%以上あれば、混合粉の圧縮密度を高め高充填を実現出来る上、ボンド磁石に成形後の保磁力も高くなる。他方微粉の配合量が40%以下であれば、ボンド磁石製造の際において、バインダーとの混練および成形時の粘度が高くなりすぎてボンド磁石化が困難になる事態を回避でき、さらに、成形後において磁粉の配向度が低くなって残留磁束密度Brが下がる事態を回避できると考えられる。
以上詳細に説明したように、本発明に係るフェライト粉末は、ボンド磁石中へ高充填することが可能であるばかりでなく、フェライト粉末の配向度を上げることが出来る。従って、本発明に係るフェライト粉末を用いることで、AV、OA機器、自動車電装部品等に
使用される小型モーターや、複写機のマグネットロール等の分野において従来のものにはない高磁力のボンド磁石を提供することができる。
まず、本実施例において製造したフェライト粉の粉体特性の測定方法について説明する。
フェライト粉の平均粒子径は、島津製作所製のSS−100型を用い、空気透過法に基づいて測定を行った。
フェライト粉の比表面積(SSA)は、BET法に基づいて、ユアサ アイオニクス株式会社製のモノソーブを用いて測定を行った。
フェライト粉の圧縮密度は、内径2.54cmφの円筒形金型にフェライト粉10gを充填した後、1ton/cm3の圧力で圧縮した。このときのフェライト粉の密度を圧縮密度として測定した。
フェライト粉の磁気特性は、VSM(東英工業株式会社製、VSM−P7)を用いてσs(emu/g)、SFDの測定を行った。
フェライト粉の粒度分布は、乾式レーザー回折式粒度分布測定装置(株式会社日本レーザー製、HELOS&RODOS)を用い、focal length=20mm、分散圧 5.0bar、吸引圧 130mbarの条件にて測定を行った。
(1)微粉の製造
酸化鉄と炭酸ストロンチウムとを、モル比で、酸化鉄5.6:炭酸ストロンチウム1に
なるように秤量し、当該秤量物に対して0.5質量%のZrO2を加えて混合した。次に、当該混合物を水で造粒し、乾燥後、電気炉中1020℃で40分間焼成し焼成物を得た。当該焼成物をハンマーミル(商品名:サンプルミル)で粉砕し、さらに湿式粉砕機(商品名:ウエットミル)で湿式粉砕し、実施例1に係る微粉を得た。
得られた微粉は、ZrO2を0.5質量%含有、平均粒子径:0.65μm、σs:5
7.3emu/gであった。
酸化鉄と炭酸ストロンチウムを、モル比で酸化鉄5.6:炭酸ストロンチウム1になる
ように秤量し混合する。次に、当該混合物を水で造粒し、乾燥後、電気炉中1200℃で2時間焼成し焼成物を得た。当該焼成物をサンプルミルで粉砕し、さらに湿式粉砕機(商品名:ウエットミル)で湿式粉砕し、実施例1に係る粗粉を得た。
得られた粗粉は、平均粒子径:2.11μm、σs:54.4emu/gであった。
上記(1)で得られた微粉(20%)と、(2)で得られた粗粉(80%)とを秤量し
、これを良く混合し、その混合粉を電気炉中950℃で1時間焼成(アニール)して、実施例1に係るフェライト粉末を得た。
得られたフェライト粉末は、平均粒子径:1.22μm、比表面積 :2.48m2/g
、圧縮密度 :3.45g/cm3、σs:57.4emu/g、SFD:0.9129で
あった。
上記(3)で得られたフェライト粉末90部に、シラン系カップリング剤(東レダウコーニング製、Z−6094N)0.6部を添加し、ミキサー(共立理工製、SK−10型
)で撹拌して当該フェライト粉末の表面処理を行った。次に、当該フェライト粉末へ、粉末状の6−ナイロン(宇部興産株式会社製、P−1011F)8.6部と、滑剤(ヘンケル製、VPN―212P)0.8部とを添加し、混合物を得た。
次いで、当該混合物を、混練機(東洋精機製作所製、100C100型)を用いて230℃で混練ペレット化した。そして当該混練ペレットを3.4KOeの磁界中で射出成形
し、実施例1に係る直径15mm×高さ8mmの円柱状異方性ボンド磁石を得た。ここで、当該混練、射出成形はスムーズに実施できた。
当該実施例1に係る磁石を、BHトレーサーで測定したところ、SQ(Area)0.893、Hk/iHc0.803を示した。当該結果を一覧表である表1に記載した。
実施例1における(1)の微粉の製造時に、ZrO2添加量を2.0質量%とした以外は、実施例1と同様に操作して実施例2に係るフェライト粉末を得た。
実施例2に係るフェライト粉末の平均粒子径、比表面積、圧縮密度、σs、SFDの測定値を表1に、当該フェライト粉末の粒度分布を表2に記載した。
尚、表2において、D5、D10、・・・D90は、それぞれ、累積粒度分布が5%、10%・・・90%のときの粒径である。一方、0.3μm↓(0.3μmアンダー)、1μm↓(1μmアンダー)、・・・14.6μm↑(14.6μmアッパー)は、それぞれ、粒径0.3μm以下の粒子の存在割合、粒径1μm以下の粒子の存在割合、・・・粒径14.6μm以上の粒子の存在割合である。
実施例1における(1)で得られた微粉(30%)と、(2)で得られた粗粉(70%)とを秤量し、これを良く混合した以外は、実施例1と同様に操作して実施例3に係るフェライト粉末を得た。
実施例3に係るフェライト粉末の平均粒子径、比表面積、圧縮密度、σs、SFDの測定値を表1に、当該フェライト粉末の粒度分布を表2に記載した。
実施例1における(1)の微粉製造時に加える遷移金属酸化物種をTiO2とし、添加量を2.0質量%とした以外は、実施例1と同様に操作して実施例4に係るフェライト粉末を得た。
実施例4に係るフェライト粉末の平均粒子径、比表面積、圧縮密度、σs、SFDの測定値を表1に記載した。
実施例1における(1)の微粉製造時のモル比を酸化鉄5.8:炭酸ストロンチウム1
とした以外は、実施例1と同様に操作して実施例5に係るフェライト粉末を得た。
実施例5に係るフェライト粉末の平均粒子径、比表面積、圧縮密度、σs、SFDの測定値を表1に記載した。
実施例1における(1)の微粉製造時のモル比を、酸化鉄5.5:炭酸ストロンチウム1とし、加える遷移金属酸化物種をTiO2、添加量を0.05質量%として得られた微粉(30%)と、(2)の粗粉製造時のモル比を、酸化鉄5.9:炭酸ストロンチウム1とし、電気炉中で1230℃焼成して得られた粗粉(70%)とを秤量し、これを良く混合した以外は、実施例1と同様に操作して実施例6に係るフェライト粉末を得た。
実施例6に係るフェライト粉末の平均粒子径、比表面積、圧縮密度、σs、SFDの測定値を表1に、当該フェライト粉末の粒度分布を表2に記載した。
実施例1における(1)の微粉製造時のモル比を、酸化鉄5.5:炭酸ストロンチウム1とし、加える遷移金属酸化物種をTiO2、添加量を0.5質量%として得られた微粉(30%)と、(2)の粗粉製造時のモル比を、酸化鉄5.9:炭酸ストロンチウム1とし、電気炉中で1230℃焼成して得られた粗粉(70%)とを秤量し、これを良く混合した以外は、実施例1と同様に操作して実施例7に係るフェライト粉末を得た。
実施例7に係るフェライト粉末の平均粒子径、比表面積、圧縮密度、σs、SFDの測定値を表1に、当該フェライト粉末の粒度分布を表2に記載した。
実施例1における(1)の微粉製造時のモル比を、酸化鉄5.5:炭酸ストロンチウム1とし、加える遷移金属酸化物種をTiO2+ZnO、添加量を0.1質量%+0.1質量%=0.2質量%として得られた微粉(30%)と、(2)の粗粉製造時のモル比を、酸化鉄5.9:炭酸ストロンチウム1とし、電気炉中で1230℃焼成して得られた粗粉(70%)とを秤量し、これを良く混合した以外は、実施例1と同様に操作して実施例8に係るフェライト粉末を得た。
実施例8に係るフェライト粉末の平均粒子径、比表面積、圧縮密度、σs、SFDの測定値を表1に、当該フェライト粉末の粒度分布を表2に記載した。
実施例1における(1)の微粉製造時のモル比を、酸化鉄5.5:炭酸ストロンチウム1とし、加える遷移金属酸化物種をTiO2+ZnO、添加量を1.0質量%+1.0質量%=2.0質量%として得られた微粉(30%)と、(2)の粗粉製造時のモル比を、酸化鉄5.9:炭酸ストロンチウム1とし、電気炉中で1230℃焼成して得られた粗粉(70%)とを秤量し、これを良く混合した以外は、実施例1と同様に操作して実施例9に係るフェライト粉末を得た。
実施例9に係るフェライト粉末の平均粒子径、比表面積、圧縮密度、σs、SFDの測定値を表1に、当該フェライト粉末の粒度分布を表2に記載した。
実施例1における(1)の微粉製造時のモル比を酸化鉄5.5:炭酸ストロンチウム1とし、加える遷移金属酸化物種をTiO2+ZrO2、添加量を1.0質量%+1.0質量%=2.0質量%として得られた微粉(30%)と、(2)の粗粉製造時のモル比を、酸化鉄5.9:炭酸ストロンチウム1とし,電気炉中で1230℃焼成して得られた粗粉(70%)とを秤量し、これを良く混合した以外は、実施例1と同様に操作して実施例10に係るフェライト粉末を得た。
実施例10に係るフェライト粉末の平均粒子径、比表面積、圧縮密度、σs、SFDの測定値を表1に、当該フェライト粉末の粒度分布を表2に記載した。
実施例1における(1)の微粉の製造時に、ZrO2を添加しなかった以外は、実施例
1と同様に操作して比較例1に係るフェライト粉末およびボンド磁石を得た。
比較例1に係るフェライト粉末の平均粒子径、比表面積、圧縮密度、σs、SFDの測定値を表1に記載し、当該フェライト粉末の粒度分布を表2に記載した。
次に、上記で得られたフェライト粉末を用い、実施例1と同様にして比較例1に係る円柱状異方性ボンド磁石を得た。
そして、当該比較例1に係る磁石を、BHトレーサーで測定したところ、SQ(Area)0.878、Hk/iHc0.772を示した。当該結果を一覧表である表1に記載した。
実施例1における(1)の微粉の製造時に、ZrO2を添加せず、微粉(30%)と、(2)で得られた粗粉(70%)とを秤量し、これを良く混合した以外は、実施例1と同様に操作して比較例2に係るフェライト粉末を得た。
比較例2に係るフェライト粉末の平均粒子径、比表面積、圧縮密度、σs、SFDの測定値を表1に、当該フェライト粉末の粒度分布を表2に記載した。
実施例1における(3)混合粉(フェライト粉末)の製造に、(1)で得られた微粉(80%)と、(2)で得られた粗粉(20%)とを秤量し、これを良く混合した以外は、実施例1と同様に操作して比較例2に係るフェライト粉末を得た。
比較例3に係るフェライト粉末の平均粒子径、比表面積、圧縮密度、σs、SFDの測定値を表1に記載した。
実施例1における(1)の微粉の製造時に、ZrO2添加量を10質量%とした以外は、実施例1と同様に操作して比較例4に係るフェライト粉末を得た。
比較例4に係るフェライト粉末の平均粒子径、比表面積、圧縮密度、σs、SFDの測定値を表1に記載した。
実施例1における(1)の微粉製造時のモル比を、酸化鉄5.5:炭酸ストロンチウム1とし、ZrO2を添加せずに得られた、微粉(30%)と、(2)の粗粉製造時のモル比を、酸化鉄5.9:炭酸ストロンチウム1とし,電気炉中1230℃焼成して得られた粗粉(70%)とを秤量し、これを良く混合した以外は、実施例1と同様に操作して比較例5に係るフェライト粉末を得た。
比較例5に係るフェライト粉末の平均粒子径、比表面積、圧縮密度、σs、SFDの測定値を表1に、当該フェライト粉末の粒度分布を表2に記載した。
表1、2の結果から、平均粒子径が0.20μm以上、5.00μm未満の範囲にあり
、Zr、Ti、Zn、Co、Mn及びNiからなる群より選ばれた少なくとも1種以上の遷移金属の酸化物を含有するマグネトプランバイト型フェライト粉であって、レーザー回折式粒度分布測定装置によって求めた当該マグネトプランバイト型フェライト粉の粒度分布において、粒子径1μm以下の粒子の割合が20質量%以上あるか、または、平均粒子径が0.20μm以上、1.00μm未満の範囲にあり、Zr、Ti、Zn、Co、Mn及びNiからなる群より選ばれた少なくとも1種以上の遷移金属の酸化物を含有するマグネトプランバイト型フェライトの微粉と、平均粒子径1.00μm以上、5.00μm未満
のマグネトプランバイト型フェライトの粗粉とを含み、 前記マグネトプランバイト型フェライトの微粉の配合量が、15質量%以上、40質量%以下である、実施例1〜10に係るフェライト粉末は、移金属酸化物を含有させる構成を有しない比較例1、2、5に係るフェライト粉末と、ほぼ同様の粉末物性を有していた。
ところが、実施例1〜10に係るフェライト粉末と、比較例1〜5に係るフェライト粉末との磁気特性を比較してみると、σs、SFDとも実施例1〜10に係るフェライト粉末の方が優れていることが判明した。
さらに、実施例1に係るボンド磁石と、比較例1に係るボンド磁石との磁気特性を比較してみると、SQ、Hk/iHcとも実施例1に係るボンド磁石の方が優れており、高配向・高磁力品であることが判明した。
Claims (5)
- 平均粒子径が0.20μm以上、1.00μm未満の範囲にあり、Zr、Ti、Zn、Co、Mn及びNiからなる群より選ばれた少なくとも1種以上の遷移金属の酸化物を、0.01質量%以上、3質量%以下含有するマグネトプランバイト型フェライトの微粉と、平均粒子径が1.00μm以上、5.00μm未満の範囲にあるマグネトプランバイト型フェライトの粗粉とからなり、
前記マグネトプランバイト型フェライトの微粉の配合量が、15質量%以上、40質量%以下であることを特徴とするボンド磁石用フェライト粉末。 - 前記遷移金属の酸化物を含有するマグネトプランバイト型フェライトの微粉が、Zr酸化物および/またはTi酸化物を、0.01質量%以上、3質量%以下、含有することを特徴とする請求項1に記載のボンド磁石用フェライト粉末。
- 前記遷移金属の酸化物を含有するマグネトプランバイト型フェライトの微粉が、Ti酸化物およびZn酸化物を、0.01質量%以上、3質量%以下、含有することを特徴とする請求項1に記載のボンド磁石用フェライト粉末。
- Zr、Ti、Zn、Co、Mn及びNiからなる群より選ばれた少なくとも1種以上の遷移金属の酸化物を0.01質量%以上、3質量%以下含有したマグネトプランバイト型フェライトを準備し、これを平均粒子径が0.20μm以上、1.00μm未満の範囲に入る微粉とする工程と、
マグネトプランバイト型フェライトを準備し、これを平均粒子径が1.00μm以上、5.00μm未満の範囲に入る粗粉とする工程と、
当該微粉と当該粗粉とを混合し、微粉の配合量が15質量%以上、40質量%以下、残部が粗粉である混合比率を有するフェライト粉末を製造する工程と、を有することを特徴とするボンド磁石用フェライト粉末の製造方法。 - 請求項1から3のいずれかに記載のボンド磁石用フェライト粉末を、磁性粉として用いたことを特徴とするボンド磁石。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008246834A JP5578777B2 (ja) | 2007-09-28 | 2008-09-25 | ボンド磁石用フェライト粉末およびその製造方法、並びに、これを用いたボンド磁石 |
KR1020107009282A KR101515251B1 (ko) | 2007-09-28 | 2008-09-26 | 본드 자석용 페라이트 분말 및 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 본드 자석 |
EP08833553.4A EP2204352B1 (en) | 2007-09-28 | 2008-09-26 | Ferrite powder for bonded magnets, process for the production of the powder, and bonded magnets made by using the same |
PCT/JP2008/067472 WO2009041606A1 (ja) | 2007-09-28 | 2008-09-26 | ボンド磁石用フェライト粉末およびその製造方法、並びに、これを用いたボンド磁石 |
US12/733,854 US8337714B2 (en) | 2007-09-28 | 2008-09-26 | Ferrite powders for bonded magnet, process for the production of the powders, and bonded magnet made by using the same |
CN2008801086801A CN101808943B (zh) | 2007-09-28 | 2008-09-26 | 粘结磁体用铁氧体粉末及其制造方法、及使用其的粘结磁体 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007253364 | 2007-09-28 | ||
JP2007253364 | 2007-09-28 | ||
JP2008246834A JP5578777B2 (ja) | 2007-09-28 | 2008-09-25 | ボンド磁石用フェライト粉末およびその製造方法、並びに、これを用いたボンド磁石 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009099969A JP2009099969A (ja) | 2009-05-07 |
JP5578777B2 true JP5578777B2 (ja) | 2014-08-27 |
Family
ID=40511486
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008246834A Active JP5578777B2 (ja) | 2007-09-28 | 2008-09-25 | ボンド磁石用フェライト粉末およびその製造方法、並びに、これを用いたボンド磁石 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8337714B2 (ja) |
EP (1) | EP2204352B1 (ja) |
JP (1) | JP5578777B2 (ja) |
KR (1) | KR101515251B1 (ja) |
CN (1) | CN101808943B (ja) |
WO (1) | WO2009041606A1 (ja) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101385869B1 (ko) * | 2007-03-30 | 2014-04-17 | 도다 고교 가부시끼가이샤 | 본드 자석용 페라이트 입자 분말, 본드 자석용 수지 조성물및 이들을 이용한 성형체 |
JP5005595B2 (ja) * | 2008-03-26 | 2012-08-22 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | ボンド磁石用フェライト粉末およびその製造方法 |
JP5690474B2 (ja) * | 2009-02-12 | 2015-03-25 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 磁性粉末 |
JP5774146B2 (ja) * | 2009-04-09 | 2015-09-02 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | ボンド磁石用フェライト粉末およびこれを用いたボンド磁石 |
US8951635B2 (en) * | 2009-04-09 | 2015-02-10 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | Ferrite powder for bonded magnet, method for manufacturing ferrite powder, and bonded magnet using ferrite powder |
KR101209724B1 (ko) | 2010-06-30 | 2012-12-07 | 기아자동차주식회사 | 차량용 압축기 제어 장치 및 제어 방법 |
JP5920973B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-05-24 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 焼結粒子及びそれを用いた電子写真現像剤用キャリア、電子写真用現像剤並びに焼結粒子の製造方法 |
JP5924814B2 (ja) * | 2012-04-09 | 2016-05-25 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | フェライト粒子の製造方法 |
US11820055B2 (en) | 2013-04-03 | 2023-11-21 | Toda Kogyo Corp. | Ferrite particles for bonded magnets, resin composition for bonded magnets, and molded product using the same |
KR102269998B1 (ko) | 2013-10-02 | 2021-06-25 | 도다 고교 가부시끼가이샤 | 본드 자석용 페라이트 입자 분말, 본드 자석용 수지 조성물 및 그것들을 사용한 성형체 |
KR102117580B1 (ko) * | 2014-09-30 | 2020-06-01 | 도와 일렉트로닉스 가부시키가이샤 | 본드 자석용 페라이트 분말과 이의 제조 방법, 및 페라이트계 본드 자석 |
JP6482443B2 (ja) * | 2014-09-30 | 2019-03-13 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | ボンド磁石用フェライト粉末とその製造方法並びにフェライト系ボンド磁石 |
US10453596B2 (en) | 2014-09-30 | 2019-10-22 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | Ferrite powder for bonded magnets, method for producing the same and ferrite bonded magnet |
KR102394256B1 (ko) * | 2014-10-01 | 2022-05-04 | 도다 고교 가부시끼가이샤 | 본드 자석용 페라이트 입자 분말, 본드 자석용 수지 조성물 및 그것들을 사용한 성형체 |
JP6947490B2 (ja) * | 2015-02-23 | 2021-10-13 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | ボンド磁石用フェライト粉末とその製造方法並びにフェライト系ボンド磁石 |
CN105130413A (zh) * | 2015-09-24 | 2015-12-09 | 北矿磁材科技股份有限公司 | 一种铁氧体粉末及其所制备的成型体 |
JP6797735B2 (ja) * | 2017-03-31 | 2020-12-09 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | ボンド磁石用フェライト粉末およびその製造方法 |
WO2019159796A1 (ja) * | 2018-02-13 | 2019-08-22 | パウダーテック株式会社 | Mn-Mg系フェライト粉末、樹脂組成物、電磁波シールド材、電子材料および電子部品 |
KR102626298B1 (ko) * | 2018-02-13 | 2024-01-16 | 파우더테크 컴퍼니 리미티드 | Mn 페라이트 분말, 수지 조성물, 전자파 쉴드재, 전자 재료 및 전자 부품 |
EP3846183B1 (en) * | 2018-08-28 | 2024-10-09 | FUJIFILM Corporation | Powder of magnetoplumbite-type hexagonal ferrite, method for producing the same, and radio wave absorber |
EP3866179A4 (en) | 2018-10-10 | 2022-08-17 | Ajinomoto Co., Inc. | MAGNETIC PASTE |
JP7262234B2 (ja) * | 2019-01-31 | 2023-04-21 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法 |
CN110828091A (zh) * | 2019-11-21 | 2020-02-21 | 广东华南半导体光电研究院有限公司 | 一种环保型磁体的制备方法 |
JP2021125661A (ja) * | 2020-02-10 | 2021-08-30 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法 |
JP7405648B2 (ja) * | 2020-03-04 | 2023-12-26 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | ボンド磁石用フェライト粉末およびその製造方法 |
WO2024084976A1 (ja) * | 2022-10-21 | 2024-04-25 | 戸田工業株式会社 | 電磁波吸収用フェライト粒子粉末及びその製造方法、それを用いた樹脂組成物及び電磁波吸収材 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS53130108A (en) | 1977-04-20 | 1978-11-13 | Takeda Chemical Industries Ltd | Paper contained seed |
JPS59135705A (ja) * | 1983-01-24 | 1984-08-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | 樹脂磁石材料 |
JPS6039136A (ja) * | 1983-08-10 | 1985-02-28 | Tohoku Metal Ind Ltd | 径方向異方性円筒状永久磁石の製造方法 |
US4781981A (en) * | 1986-12-19 | 1988-11-01 | Toda Kogyo Corp. | Plate-like magnetoplumbite ferrite particles for magnetic recording and process for producing the same |
US5246609A (en) * | 1987-07-13 | 1993-09-21 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Process for preparing ferromagnetic fine particles for magnetic recording |
US5384182A (en) * | 1990-05-11 | 1995-01-24 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Magnetic recording medium and a method for producing the same wherein the medium has two magnetic layers differing in degree of orientation |
JP2897871B2 (ja) * | 1995-08-11 | 1999-05-31 | ティーディーケイ株式会社 | 磁石粉末、焼結磁石、ボンディッド磁石および磁気記録媒体 |
JP3257936B2 (ja) * | 1995-10-11 | 2002-02-18 | 日本弁柄工業株式会社 | ボンド磁石用フエライト粉末およびこれを用いたボンド磁石 |
JP2001052912A (ja) * | 1999-08-17 | 2001-02-23 | Hitachi Metals Ltd | フェライト磁石材料およびそれを用いた焼結磁石ならびにボンド磁石 |
JP4697366B2 (ja) * | 2000-12-07 | 2011-06-08 | 戸田工業株式会社 | ボンド磁石用ストロンチウムフェライト粒子粉末及び該ストロンチウムフェライト粒子粉末を用いたボンド磁石 |
TWI330672B (en) * | 2002-05-28 | 2010-09-21 | Nat Inst Of Advanced Ind Scien | Method for forming ultrafine particle brittle material at low temperature |
JP2004327669A (ja) * | 2003-04-24 | 2004-11-18 | Dowa Mining Co Ltd | ボンド磁石およびボンド磁石用フェライト磁性粉 |
JP2005158845A (ja) * | 2003-11-21 | 2005-06-16 | Toda Kogyo Corp | ボンド磁石用磁性粉、ボンド磁石組成物及びボンド磁石 |
EP1675134A3 (en) | 2004-12-24 | 2007-01-24 | Hengdian Group EMEGC Magnetics Co Ltd | Sintered magnet and method for production thereof |
US7919007B2 (en) * | 2005-12-19 | 2011-04-05 | Tdk Corporation | Ferrite magnetic material |
-
2008
- 2008-09-25 JP JP2008246834A patent/JP5578777B2/ja active Active
- 2008-09-26 WO PCT/JP2008/067472 patent/WO2009041606A1/ja active Application Filing
- 2008-09-26 KR KR1020107009282A patent/KR101515251B1/ko active IP Right Grant
- 2008-09-26 CN CN2008801086801A patent/CN101808943B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-09-26 EP EP08833553.4A patent/EP2204352B1/en not_active Not-in-force
- 2008-09-26 US US12/733,854 patent/US8337714B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20100295643A1 (en) | 2010-11-25 |
WO2009041606A1 (ja) | 2009-04-02 |
EP2204352B1 (en) | 2018-01-03 |
JP2009099969A (ja) | 2009-05-07 |
CN101808943B (zh) | 2013-06-26 |
EP2204352A4 (en) | 2013-05-15 |
KR101515251B1 (ko) | 2015-04-24 |
EP2204352A1 (en) | 2010-07-07 |
KR20100063133A (ko) | 2010-06-10 |
US8337714B2 (en) | 2012-12-25 |
CN101808943A (zh) | 2010-08-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5578777B2 (ja) | ボンド磁石用フェライト粉末およびその製造方法、並びに、これを用いたボンド磁石 | |
JP4367649B2 (ja) | フェライト焼結磁石 | |
KR101649242B1 (ko) | 페라이트 소결 자석의 제조 방법 및 페라이트 소결 자석 | |
TWI434302B (zh) | 氧化物磁性材料及其製法、以及肥粒鐵燒結磁石和其製法 | |
KR101347851B1 (ko) | 산화물 자성 재료 | |
JP4215261B2 (ja) | フェライト磁性材料及びその製造方法 | |
EP3364426B1 (en) | Ferrite magnetic material and ferrite sintered magnet | |
JP6119752B2 (ja) | フェライト仮焼体、フェライト焼結磁石の製造方法及びフェライト焼結磁石 | |
CN103548101B (zh) | 磁铅石型铁氧体磁性材料以及由其得到的分段式永磁体 | |
JP5408521B2 (ja) | 焼結磁石の製造方法 | |
JP2012209295A (ja) | フェライト焼結磁石 | |
JP7247467B2 (ja) | フェライト焼結磁石の製造方法及びフェライト焼結磁石 | |
JP2006351560A (ja) | フェライト焼結磁石の製造方法 | |
JP2005259751A (ja) | フェライト磁石およびその製造方法 | |
JP2015020926A (ja) | フェライト化合物 | |
JP7111150B2 (ja) | フェライト仮焼体、フェライト焼結磁石及びその製造方法 | |
JP2021141151A (ja) | ボンド磁石用フェライト粉末およびその製造方法 | |
JP2001052912A (ja) | フェライト磁石材料およびそれを用いた焼結磁石ならびにボンド磁石 | |
WO2014084059A1 (ja) | フェライト化合物 | |
JP5218716B2 (ja) | フェライト磁性材料 | |
WO2020045573A1 (ja) | ボンド磁石用フェライト粉末およびその製造方法 | |
CN113436822A (zh) | 铁氧体烧结磁铁 | |
JP4924794B2 (ja) | フェライト磁性材料の製造方法 | |
JP5499329B2 (ja) | フェライト焼結磁石及びその製造方法 | |
JP5005595B2 (ja) | ボンド磁石用フェライト粉末およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110801 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131001 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140403 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140526 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140701 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140708 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5578777 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |