JP5490376B2 - 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 - Google Patents
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Description
近年、ディスプレイの高精彩化に伴い、光学レンズにも高精彩化が要求されてきており、そのため、プリズム頂角が60〜70°、ピッチが数10μmというような、先端部が鋭く精細なレンズを形成する必要がある。しかしながら、該レンズは傷等により損傷し易いことから、その防止が検討されており、ビスフェノール骨格等の剛直な構造を導入する方法(例えば特許文献1参照)、フッ素化合物等の添加で表面に滑性を付与して傷付きにくくする方法(例えば特許文献2参照)、レンズにさらにハードコート層を設ける方法(例えば特許文献3参照)等が提案されている。
本発明の目的は、硬化性が良好で、型(とくに金型)からの離型性に優れ、耐傷性、剛性、透明性および密着性に優れた硬化物を与える活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供することにある。
(1)硬化性に優れる。
(2)該組成物を硬化させてなる硬化物は、耐傷性、剛性、透明性、密着性に優れる。
(3)該組成物を硬化させてなる硬化物は、型(とくに金型)からの離型が容易で、生産性に優れる。
x=(a0×c0/M0+a1×c1/M1+・・・
+ai×ci/Mi+・・・+an×cn/Mn)×10 (1)
[式中、a0、a1、・・・ai、・・・anは、(A)を構成する(メタ)アクリロイル基含有化合物各成分(以下各成分と略記)の重量%、c0、c1、・・・ci、・・・cnは、各成分中の(メタ)アクリロイル基の数、M0、M1、・・・Mi、・・・Mnは、各成分の分子量を示す。]
式中、(x)は、好ましくは6.5〜9.5、さらに好ましくは7〜9mmol/gである。(x)が3未満では硬化性が悪くなり、10を超えると硬化収縮が大となる。
100/M=a0×2(c0−1)/M0+ a1×2(c1−1)/M1+・・・
+ ai×2(ci−1)/Mi+・・・+an×2(cn−1)/Mn (2)
式(2)中、a0、a1、ai、an、a0、c0、c1、ci、cn、M0、M1、Mi、Mnは
式(1)におけるものと同じである。
(M)は、好ましくは65〜110、さらに好ましくは70〜100である。(M)が60未満では耐衝撃性が悪くなり、200を超えると耐傷性が悪化する。
(A1)としては、炭素数(以下Cと略記)9以上かつ数平均分子量[以下Mnと略記。測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)法による。]500,000以下のもの、例えば次のものが挙げられる。
(A11)多価(3価〜6価またはそれ以上)アルコール(C3〜40)、および該多価アルコールのアルキレンオキサイド(C2〜4、以下AOと略記。以下同じ。)付加物のポリ(メタ)アクリレート
3価アルコール[トリメチロールプロパン(以下TMPと略記)、グリセリン(以下GRと略記)、TMPのプロピレンオキサイド(以下POと略記)3モル付加物、TMPのエチレンオキサイド(以下EOと略記)3モル付加物等]のトリ(メタ)アクリレート、4価アルコール[ペンタエリスリトール(以下PEと略記)等]のトリ(メタ)アクリレート、4価アルコール[PEおよびPEのEO4モル付加物等]のテトラ(メタ)アクリレート、6価アルコール[ジPE等]のヘキサ(メタ)アクリレート等
多価(2〜4)カルボン酸、多価(2〜8またはそれ以上)アルコール(但し、ここにおいて多価カルボン酸または多価アルコールのいずれかは3価以上)および(メタ)アクリロイル基含有化合物の間のエステル化により得られる複数のエステル結合と複数の(メタ)アクリロイル基を有する分子量250以上かつMn4,000以下のポリエステル(
メタ)アクリレート
C2以上かつMn20,000以下の、例えば下記のもの、およびこれらの2種以上の混合物が挙げられる。
(1)2価アルコール(C2〜20またはそれ以上)、例えばC2〜12の脂肪族2価アルコール[(ジ)アルキレングリコール(エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,2−、2,3−、1,3−および1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよび3−メチルペンタンジオール(以下それぞれEG、DEG、PG、DPG、BD、HD、NPGおよびMPDと略記)、ドデカンジオール等)等]、C6〜10の脂環含有2価アルコール[1,3−および1,4−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール(以下CHDMと略記)等]、C8〜20の芳香環含有2価アルコール[キシリレングリコール、ビス(ヒドロキシエチル)ベンゼン等];
(2)3価〜8価またはそれ以上の多価アルコール、例えば(シクロ)アルカンポリオールおよびそれらの分子内もしくは分子間脱水物[GR、TMP、PE、ソルビトール(以下SOと略記)およびジPE、1,2 ,6−ヘキサントリオール、エリスリトール、シ
クロヘキサントリオール、マンニトール、キシリトール、ソルビタン、ジGRその他のポリGR等]、糖類およびその誘導体[ショ糖、グルコース、フラクトース、マンノース、ラクトース、グルコシド(メチルグルコシド等)等];
(4)ポリエステルポリオール(Mn400〜20,000)、例えば、アジピン酸とBDおよびHDとのエステル、無水マレイン酸とNPGとのエステル、コハク酸とビスフェノールAのEO4モル付加物とのエステル;ポリカプロラクトンポリオール(Mn400〜10,000)、例えば、HDのε−カプロラクトン付加物、TMPのε−カプロラクトン付加物;
(5)ポリカーボネートポリオール(Mn500〜10,000)例えば、BDまたはHDのポリカーボーネートジオール、アジピン酸変性HDのポリカーボネートジオール;
(6)ポリブタジエンポリオール(Mn500〜10,000)、ポリイソプレンポリオール(Mn500〜10,000)およびこれらの水添化物;
(7)エポキシ樹脂(Mn300〜5,000)、例えば、1,6HDジグリシジルエーテルと酢酸2モルとの反応物、ビスフェノールAジグリシジルエーテルの5モル開環重合物;
(8)上記(3)を除く(1)、(2)、(4)〜(7)のAO1〜50モル付加物、例えばビスフェノールAのAO2〜50モル付加物。
ポリブタジエンジ(メタ)アクリレート(Mn500〜500,000)等
(A14)ジメチルポリシロキサンの側鎖および/または末端に(メタ)アクリロイル基を有するシロキサン重合体(Mn300〜20,000)
例えば、側鎖に(メタ)アクリロキシプロピル基を有するジメチルポリシロキサン(Mn2,000、4官能)。
これらのうち硬化物の耐傷性の観点から好ましいのは(A11)である。
(A21)脂環含有モノアルコール(C8〜20)のモノ(メタ)アクリレート
イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、3,5−ジメチルアダマンチル(メタ)アクリレート等
(A22)脂環含有2価アルコール(C10〜20)のジ(メタ)アクリレート
シクロヘキサンジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタンジメチロールジ(メタ)アクリレート、ノルボルネンジメチロールジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノール化合物およびまたはそのAO2〜30モル付加物のジ(メタ)アクリレート[水添ビスフェノールA、−Fおよび−Sの、EO2モルおよびPO4モル付加物の各ジ(メタ)アクリレート等]
(A23)水添ノボラック化合物および/またはそのAO2〜30モル付加物のジ(メタ)アクリレート[水添フェノールノボラック、水添クレゾールノボラックのEO2モル付加物の各ポリ(メタ)アクリレート等]
これらのうち硬化物の耐傷性の観点から好ましいのは(A22)、(A23)、さらに好ましいのは(A22)である。
(a1)(メタ)アクリル酸のAO(C2〜4)付加物
(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、−2−ヒドロキシプロピル、−2−ヒドロキシブチルおよびこれらのAO付加物(分子量160以上かつMn5,000以下)等;
(a2)(a1)のε−カプロラクトン付加物(分子量230以上かつMn5,000以下)
(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル−ε−カプロラクトン2モル付加物等;
(a3)(メタ)アクリル酸とジオール(Mn300〜5,000)との反応生成物
ジオール(Mn300〜5,000、例えばポリカーボネートジオール、PEG、ポリエステルジオール)のモノ(メタ)アクリレート等;
(a4)(メタ)アクリル酸とエポキシドとの反応生成物
C8〜30、例えば3−フェノキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ビフェノキシ−2−ヒドロキシプロプル(メタ)アクリレート等;
(a5)(メタ)アクリル酸と3官能以上のポリオール(分子量92以上かつMn5,000以下)との反応生成物
GRモノ−およびジ(メタ)アクリレート、TMPモノ−およびジ(メタ)アクリレート、PEモノ−、ジ−およびトリ(メタ)アクリレート、ジTMPモノ−、ジ−およびトリ(メタ)アクリレート、ジPEモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−およびペンタ(メタ)アクリレート、およびこれらのAO付加物(付加モル数1〜100)等;
これらのうち、耐傷性の観点から好ましいのは(a1)、(a2)および(a5)である。
よび/または2,4’−ジフェニルメタンDI(MDI)]、脂肪族ポリイソシアネート[C2〜18、例えばヘキサメチレンDI(HDI)]、脂環式ポリイソシアネート[C4〜45、例えばイソホロンDI(IPDI)、2,4−および/または2,6−メチルシクロヘキサンDI(水添TDI)、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−DI(水添MDI)]、芳香脂肪族ポリイソシアネート[C8〜15、例えばm−および/またはp−キシリレンDI(XDI)、α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンDI(TMXDI)]、これらのヌレート化物、およびこれらの混合物が含まれる。
れる。
これらのうち、硬化物の非着色性の観点から好ましいのはヒドロキシベンゾイル化合物およびリン酸エステル化合物、さらに好ましいのは2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび1,3,5−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドである。
(R1)n−P(=O)−(OH)m (1)
式中、R1はC1〜20もしくはそれ以上のアルコキシ基、C1〜20もしくはそれ以
上のアルコールのAO1〜30モル付加物の活性水素を除いた残基、または[アルキル(C1〜20)]フェノール(C6〜30)のAO1〜30モル付加物の活性水素を除いた残基、m、nはm+n=3を満足する1または2の整数を示す。
AOとしては、基材との密着性、組成物の貯蔵安定性等の観点から好ましいのはEOで
ある。
脂肪族1級アミンのAO付加物としては、ブチルアミンのEO4モル付加物、EO10モル付加物およびPO、ラウリルアミンのEO10モル付加物、ステアリルアミンのEO10モル付加物およびEO15モル付加物等が挙げられる。
脂肪族2級アミンのAO付加物としては、ジエチルアミンのEO4モル付加物およびPO10モル付加物、ジブチルアミンのEO4モル付加物およびPO10モル付加物、ラウリルメチルアミンのEO10モル付加物、メチルステアリルアミンのEO15モル付加物およびPO10モル付加物等が挙げられる。
1〜3級アルカノールアミンのAO付加物としては、エタノールアミンEO4モル付加物、ブタノールアミンPO4モル付加物、ヘキサノールアミンEO4モル付加物、ドデカノールアミンEO4モル付加物、ドデカノールアミンPO10モル付加物、ジエタノールアミンEO2モル付加物、ジブタノールアミンPO2モル付加物、ジヘキサノールアミンEO2モル付加物、ジブタノールアミンPO10モル付加物、トリエタノールアミンEO3モル付加物、トリエタノールアミンPO12モル付加物等が挙げられる。
上記(c2)のうち、(C)の型離型性付与の観点から好ましいのは脂肪族3級アミン、および脂肪族1級アミンのAO付加物、さらに好ましいのはジメチルステアリルアミン、およびステアリルアミンのEO10〜15モル付加物である。
(C)には、(c1)と(c2)の中和反応により生成した塩、および未反応の(c1)および/または(c2)が含まれる。(C)中の該塩の含有量は、組成物の貯蔵安定性、型離型性の観点から好ましくは65〜100%、さらに好ましくは80〜100%である。
溶剤としては、後述のもの、例えば芳香族炭化水素、エステル、エーテルエステル、エーテル、ケトン、アルコール、アミド、スルホキシドおよびこれらの混合物が挙げられる。
(D)の合計の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常60%以下、好ましくは0.005〜50%である。
(D1)は、2種以上併用してもよく、また2種以上が複合化(例えばシリカに酸化チ
タンが融着)されたものでもよい。(D1)の形状は、特に限定されず、例えば不定形状、球状、中空状、多孔質状、花弁状、凝集状および粒状のいずれでもよい。
(D1)の体積平均粒径は通常0.01〜1μmである。
(D1)の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常50%以下、添加効果および硬化物の可撓性の観点から好ましくは1〜30%、さらに好ましくは3〜25%である。
(1)アゾ系顔料
不溶性モノアゾ顔料(トルイジンレッド、パーマネントカーミンFB、ファストエローG等)、不溶性ジスアゾ顔料(ジスアゾイエローAAA、ジスアゾオレンジPMP等)、アゾレーキ(溶性アゾ顔料)(レーキレッドC、ブリリアントカーミン6B等)、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等
(2)多環式顔料
フタロシアニンブルー、インダントロンブルー、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等
(3)染つけレーキ
塩基性染料(ビクトリアピュアブルーBOレーキ等)、酸性染料(アルカリブルートーナー等)等
(4)その他
アジン系顔料(アニリンブラック等)、昼光けい光顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料等
(D2)の使用量は、組成物の全重量に基づいて、通常50%以下、添加効果および硬化物の可撓性の観点から好ましくは5〜40%、さらに好ましく10〜30%である。
(1)ポリオキシアルキレン型
脂肪族アルコール(C4〜30)、[アルキル(C1〜30)]フェノール、脂肪族(C4〜30)アミンおよび脂肪族(C4〜30)アミドのAO(C2〜4)1〜30モル付加物
脂肪族アルコールとしては、n−、i−、sec−およびt−ブタノール、オクタノール、ドデカノール等;(アルキル)フェノールとしては、フェノール、メチルフェノールおよびノニルフェノール等;脂肪族アミンとしては、ラウリルアミンおよびメチルステアリルアミン等;および脂肪族アミドとしては、ステアリン酸アミド等が挙げられる。
(2)多価アルコール型
C4〜30の脂肪酸(ラウリン酸、ステアリン酸等)と多価(2価〜6価またはそれ以上)アルコール(例えばGR、PE、ソルビトールおよびソルビタン)のモノエステル化合物
(3)カルボン酸塩型
C4〜30の脂肪酸(前記に同じ)のアルカリ金属(上記に同じ)塩
(4)硫酸エステル型
C4〜30の脂肪族アルコール(前記に同じ)および脂肪族アルコールのAO(C2〜4)1〜30モル付加物の硫酸エステルアルカリ金属(前記に同じ)塩等
[アルキル(C1〜30)]フェノール(前記に同じ)のスルホン酸アルカリ金属(前記に同じ)塩
(6)リン酸エステル型
C4〜30の脂肪族アルコール(前記に同じ)および脂肪族アルコールのAO(C2〜4)1〜30モル付加物のモノまたはジリン酸エステルの塩[アルカリ金属(前記に同じ)塩、4級アンモニウム塩等]
(7)1〜3級アミン塩型
C4〜30の脂肪族アミン[1級(ラウリルアミン等)、2級(ジブチルアミン等)および3級アミン(ジメチルステアリルアミン等)]塩酸塩、トリエタノールアミンとC4〜30の脂肪酸(前記に同じ)のモノエステルの無機酸(塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸等)塩
(8)4級アンモニウム塩型
C4〜30の4級アンモニウム(ブチルトリメチルアンモニウム、ジエチルラウリルメチルアンモニウム、ジメチルジステアリルアンモニウム等)の無機酸(上記に同じ)塩等が挙げられる。
(D3)の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常10%以下、添加効果および硬化物の耐傷性の観点か好ましくは0.05〜5%である。
(D4)の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常3%以下、添加効果および硬化物の耐傷性の観点から好ましくは0.01〜2%である。
(D5)の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常3%以下、添加効果および硬化物の耐傷性の観点から好ましくは0.1〜2%である。
(D6)の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常10%以下、添加効果および硬化物の耐傷性の観点から好ましくは0.5〜7%である。
(D7)の使用量は本発明の組成物の全重量に基づいて、通常20%以下、添加効果および硬化物の耐傷性の観点から好ましくは0.5〜10%である。
(D8)の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常5%以下、添加効果および硬化物の耐傷性の観点から好ましくは0.01〜2%である。
(D9)の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常3%以下、添加効果および硬化物の耐傷性の観点から好ましくは0.005〜2%である。
ウ酸アニリド化合物(2−エトキシ−2’−エチルオキサリック酸ビスアニリド等)が挙げられる。
(D10)の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常3%以下、添加効果および硬化性、硬化物の耐傷性の観点から好ましくは0.005〜2%である。
(G11)C1〜30の脂肪族1価アルコールの(メタ)アクリレート
ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等
(G12)複素環含有(メタ)アクリレート
テトラフルフリル(メタ)アクリレート、(メタ)アクロイルモルホリン等
(G13)C1〜30の脂肪族1価アルコールのAO1〜30モル付加物の(メタ)アクリレート
ラウリルアルコールのEO2モル付加物の(メタ)アクリレート、ラウリルアルコールのPO3モル付加物の(メタ)アクリレート等
(G14)C6〜30の[アルキル(C1〜20)]フェノールのAO1〜30モル付加物の(メタ)アクリレート
フェノールのPO3モル付加物の(メタ)アクリレート、ノニルフェノールのEO1モル付加物の(メタ)アクリレート、フェノールのEO1モル付加物の(メタ)アクリレート等
(G15)芳香脂肪族アルコールの(メタ)アクリレート
ベンジル(メタ)アクリレート、フェニルエチル(メタ)アクリレート等
(G16)水酸基含有(メタ)アクリレート
前記水酸基と(メタ)アクリロイル基を有する化合物(a)のうち、単官能のもの。
これらの(G1)のうち、硬化物の柔軟性、密着性、強靭性の観点から好ましいのは(G13)〜(G16)、さらに好ましいのは(G13)、(G15)、(G16)である。
(G21)ポリオキシアルキレン(アルキレンはC2〜4)(分子量106以上かつMn3,000以下)のジ(メタ)アクリレート
PEG(Mn400)、PPG(Mn200)およびPTMG(Mn650)の各ジ(メタ)アクリレート等
(G22)ビスフェノール化合物のAO2〜30モル付加物のジ(メタ)アクリレート
ビスフェノールA、−Fおよび−Sの、EO2モルおよびPO4モル付加物の各ジ(メタ)アクリレート等
(G23)C2〜30の脂肪族2価アルコールのジ(メタ)アクリレート
EG、PG、NPGおよびHDの各ジ(メタ)アクリレート等
(H)としては、過酸化物(t−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド等)およびアゾ化合物(アゾビスイソブチロニトリルおよびアゾビスイソバレロニトリル等)等が挙げられる。これらのうち反応性および組成物の安定性の観点から好ましいのは過酸化物、さらに好ましいのはt−ブチルパーオキシベンゾエートおよびメチルエチルケトンパーオキシドである。
熱による硬化は、硬化性および硬化物の透明性、反り、後述する基材を使用する場合の基材との密着性や基材の変形防止の観点から、加熱処理温度は好ましくは50〜150℃、さらに好ましくは80〜120℃、加熱処理時間は、同様の観点から、好ましくは1〜60分、さらに好ましくは5〜30分である。
ルヘキシルアルコールおよびベンジルアルコール)、アミド(C3〜6、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等)、スルホキシド(C2〜4、例えばジメチルスルホキシド)、水、およびこれらの2種以上の混合溶剤が挙げられる。
これらのうち好ましいのは沸点が70〜100℃のエステル、ケトンおよびアルコール、さらに好ましいのは酢酸エチル、メチルエチルケトン、i−プロパノールおよびこれらの混合物である。
法で塗工、成形することができる。すなわち、本発明の樹脂組成物を予め20〜50℃に温調し、成形体形状(例えば光学レンズ形状)が得られるキャビティ(充填空間)を有する型(金型、樹脂型等)(型温は通常20〜50℃、好ましくは25〜40℃)にディスペンサー等を用いて、硬化後の厚みが50〜150μmとなるように塗工(または充填)し、塗膜上から透明基材(透明フィルムを含む)を空気が入らないように加圧積層し、さらに該透明基材上から後述の活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させた後に、型から離型し成形体(レンズシート)を得る。
〜10,000、さらに好ましくは100〜5,000である。
撹拌機、冷却管および温度計を備えた反応容器にアクリル酸EO付加物[商品名「ブレンマー AE−400」、日本油脂(株)製、Mn400]100部、HDIのヌレート化物[商品名「コロネートHDT」、日本ポリウレタン工業(株)製]33.6部および触媒としてビスマストリ(2−エチルヘキサノエート)(2−エチルヘキサン酸50%溶液。以下同じ。)0.05部を仕込み、60℃で6時間反応させ、ウレタンアクリレート(A3−1)を得た。(A3−1)のMnは、2,470であった。
製造例1と同様の反応容器にアクリル酸2−ヒドロキシエチルのカプロラクトン付加物[商品名「プラクセル FA−4D」、ダイセル化学工業(株)製、付加モル数4]100部とIPDIのヌレート化物[商品名「VESTANAT T1890」、デグサジャパン(株)製]64部と触媒としてビスマストリ(2−エチルヘキサノエート)0.03部を加え、80℃で4時間反応させ、ウレタンアクリレート(A3−2)を得た。(A3−2)のMnは、1,730であった。
表1に従って配合し、樹脂組成物(実施例1〜10、比較例1〜4)を得た。表中の配合成分は下記のとおりである
0」、三洋化成工業(株)製、平均官能基数5.5]
PE−3A:ペンタエリスリトールトリアクリレート[商品名「ライトアクリレートPE
−3A」、共栄社化学(株)製、平均官能基数3.1]
EOTMP:EO変性(付加モル数3)トリメチロールプロパントリアクリレート[商品
名「ネオマーTA−401」、三洋化成工業(株)製、平均官能基数3]
DCPA :ジシクロペンタンジメチロールジアクリレート[商品名「ライトアクリレー
トDCP−A」、共栄社化学(株)製、平均官能基数2]
IBXA :イソボルニルアクリレート[商品名「ライトアクリレートIBXA」、共栄
社化学(株)製、平均官能基数1]
TPO :1,3,5−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド[商品名
「ルシリンTPO」、BASF(株)製]
I184 :1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン[商品名「イルガキュア18
4」、チバスペシャルティケミカルズ(株)製]
BZ−A :ベンジルアクリレート[商品名「ビスコート160」、大阪有機化学(株)
製]
PO−A :フェノキシEGアクリレート[商品名「ライトアクリレートPO−A」、共
栄社化学(株)製]
BA641:EO変性ビスフェノールAジアクリレート[商品名「ネオマーBA−641
」、三洋化成工業(株)製]
c1−1 :テトラデカノールEO10モル付加物のリン酸エステル(モノエステル/ジ
エステル=モル比1/1)(型離型性付与剤用成分)
c2−1 :ステアリルアミンEO15モル付加物(型離型性付与剤用成分)
(1)粘度
該組成物を、高さ7cm、口径30mmのガラス容器(50ml)に入れ、25℃での粘度をBL型粘度計[東京計器(株)製]を用いて測定した。
(2)透過率(透明性の評価)
(i)硬化膜作成法
ガラス板[商品名「MICRO SLIDE GLASS 水板」、松浪ガラス(株)製、タテ76mm×ヨコ26mm×厚さ1.3mm]上の周辺部にセットしたスペーサー枠(厚さ100μm、幅5mm)の枠内に、試料を充填し、さらにその上にガラス板を重ね、空気を押し出した。その後、紫外線照射装置[商品名「アイグランデージ」、アイグラフィック(株)製。照射ランプはメタルハライドランプ。以下同じ。]を用いて、1,000mJ/cm2の紫外線を照射し、硬化物(成形体)を得た。
(ii)透過率測定方法
JIS K−7361−1に準じ、全光線透過率測定装置[商品名「haze−gard dual」、BYK gardner(株)製、以下同じ。]を用いて透過率を測定した(単位は%)。
(i)硬化物作成法
ガラス板[商品名「GLASS PLATE」、アズワン(株)製、タテ200mm×ヨコ200mm×厚さ5mm]の周辺部にセットしたスペーサー枠(厚さ10μm、幅10mm)の枠内に試料を充填し、さらにその上にPETフィルム[商品名「A−4300」、東洋紡(株)製、タテ200mm×ヨコ200mm×厚さ0.1mm]を重ね、ニップローラーで挟んで空気を押し出した。その後紫外線照射装置を用いて、PETフィルム側から、1,000mJ/cm2の紫外線を照射した。その後、ガラス板を取り外し、片
面に硬化物(膜)を有するPETフィルム付き成形体を得た。
(ii)耐SW性評価方法
#0000のスチールウールを用い500g荷重にて硬化物の上を10往復擦り、JIS K−7361−1に準じ、全光線透過率測定装置を用いてヘーズを測定した(単位は%)。
(i)硬化物作成法
(3)の(i)硬化物作成方法と同じ方法で硬化物を作成した。
(ii)鉛筆硬度評価方法
JIS K5400に準じて鉛筆硬度評価を行った(温度23℃、1kg荷重)。
n=5の評価において、n=4以上で傷がつかない一番硬い鉛筆の硬さを鉛筆硬度とした
(i)硬化物作成法
(3)の(i)硬化物作成方法と同じ方法で硬化物を作成した。
(ii)YI評価方法
JIS K7373に準じて23℃にて色差計[商品名「色差・曇り度計A−200」
日本電色工業(株)製]で色差を測定し、D65にてYIを求めた。
(i)硬化物作成法
(3)の(i)硬化物作成方法と同じ方法で硬化物を作成した。
(ii)密着性評価方法
JIS K5400に準じて、硬化物上に縦、横11本の切れ目を入れて100個の碁
盤目を作り、セロハンテープをその表面に密着させた後、一気に剥がした。このときに剥離した碁盤目の個数を評価した。
(i)硬化物作成法
(3)の(i)硬化物作成方法と同じ方法で硬化物を作成した。
(ii)反り評価方法
縦、横10cmの正方形を切り取り、硬化物面を下にして置いた時の中心部の高さを求めた(単位はmm)。
(i)プリズムレンズ作成方法
表1に示した組成物を35℃に温度調節し、予めクロムメッキを施したプリズムレンズの金型(50cm×50cm)にディスペンサーを用いて10〜150μmの厚みに塗工し、プライマー処理したPETフィルム[東洋紡(株)製、A−4300、厚さ100μm]を、上記金型に充填した組成物の上から空気が入らないように加圧積層し、メタルハライドランプを用いて紫外線を1,000mJ/cm2照射して硬化させた後に、金型か
ら離型して離型性を評価し、得られた硬化物について泡残りを評価した。
(ii)型離型性(金型からの離型の難易度)
基材付き硬化物(膜)を、金型からゆっくり引き剥がした際の離型性を下記の観点で評価した。
(評価基準)
◎:離型が極めて容易
○:離型が容易
×:離型が困難で、離型時に膜の変形あり
(iii)泡残り評価方法
得られたレンズの状態を観測し、目で見える泡個数の残量を調べた。
(評価基準)
○:泡なし
△:1〜5個/100cm2
×:5個超 /100cm2
(i)硬化物作成法
(3)の(i)硬化物作成方法と同じ方法で硬化物を作成した。
(ii)耐衝撃性評価方法
硬化物のレンズ側の面を上にしてシリコンシート(厚さ5mm)の上に置き、30cm上方から、約95gの玉軸受用剛球(JIS B1501 1 1/8 直径28.575mm)を自然落下させ、レンズ面の割れ、変形を評価した。
(評価基準)
○:割れ、変形ともになし
×:割れ、もしくは変形あり
Claims (8)
- (メタ)アクリロイル基含有化合物(A)、光重合開始剤(B)および型離型性付与剤(C)を含有してなり、(A)が、(メタ)アクリロイル基濃度3〜10mmol/g、および(A)から求められる架橋点間分子量60〜200を有し、(C)がリン酸エステル(c1)と3級アミン(c2)の塩からなり、(A)の重量に基づいて、(B)が0.5〜5%、(C)が0.001〜5%であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- (A)が、(メタ)アクリロイル基を3個以上有する化合物(A1)および1〜2個の(メタ)アクリロイル基を有する脂環含有(メタ)アクリレート(A2)を含有する請求項1記載の組成物。
- (A1)と(A2)の重量比が、30/70〜90/10である請求項2記載の組成物。
- さらに、無機微粒子、有機顔料、分散剤、消泡剤、レベリング剤、シランカップリング剤、チクソトロピー性付与剤(増粘剤)、スリップ剤、酸化防止剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる1種または2種以上の添加剤(D)を含有させてなる請求項1〜3のいずれか記載の組成物。
- 光学レンズ用である請求項1〜4のいずれか記載の組成物。
- 請求項1〜4のいずれか記載の組成物を硬化させてなる硬化物。
- 請求項6記載の硬化物からなる光学レンズ。
- 請求項1〜4のいずれか記載の組成物を、成形体形状が得られるキャビティを有する型に塗工し、塗工物に透明基材を加圧積層して、該基材上から活性エネルギー線を照射して硬化させ、型から離型することを特徴とする成形体の製造方法。
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