JP5294524B2 - ポリウレタンおよびポリウレタンベースのグラフトコポリマーならびに被覆材料、接着剤およびシーラントを製造するためのその使用 - Google Patents
ポリウレタンおよびポリウレタンベースのグラフトコポリマーならびに被覆材料、接着剤およびシーラントを製造するためのその使用 Download PDFInfo
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- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
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Description
(1)少なくとも1個の遊離イソシアネート基含有の少なくとも1個のポリウレタンプレポリマー(B1)と、
(2)
(2.1)少なくとも1個のエテニルアリーレンモノイソシアネートと、
(2.2)少なくとも1個のポリオール、ポリアミンおよび/または少なくとも1個のヒドロキシル基および少なくとも1個のアミノ基含有の化合物とを反応させることにより得られる少なくとも1個の付加物(B2)
とを1:1のモル比で反応させることにより製造できる新規のポリウレタンが見出された。
B)少なくとも1個のポリウレタン(B)を含むかまたはこれから成る親水性シェル、または
B)少なくとも1個のポリウレタン(B)を含むかまたはこれから成る疎水性コア、および
A)少なくとも1個の共重合されたオレフィン性不飽和モノマー(a)から成る親水性シェルを含み、かつこれは
1)少なくとも1個の本発明によるポリウレタン(B)を水性媒体中で分散させ、次に
2)1個または複数のポリウレタン(B)の存在で、少なくとも1個のモノマー(a)をエマルション中でラジカル(共)重合させることにより製造できる新規のグラフトコポリマーも見出された。
B)少なくとも1個のポリウレタンを含むかまたはこれから成る親水性シェル
を含み、かつこれは
1)少なくとも1個の側基または少なくとも1個のエテニルアリーレン側基と少なくとも1個のエテニルアリーレン末端基とを有する少なくとも1個の親水性のオレフィン性不飽和ポリウレタン(B)を水性媒体中で分散させ、この後に
2)少なくとも1個の疎水性モノマー(a)を1個のポリウレタン(B)または複数のポリウレタン(B)の存在で、エマルション中でラジカル(共)重合させることにより製造できる新規のグラフトコポリマーが見出された。
−高分子量および低分子量の飽和または不飽和ポリオール、特にジオールおよび分枝を導入するための少量のトリオール、ならびに場合により
−親水性官能基を導入する化合物
−ポリアミンおよび
−アミノアルコール
が使用される。
−場合によりスルホン化された飽和および/または不飽和ポリカルボン酸またはこれらのエステル化可能な誘導体(場合によりモノカルボン酸と一緒)と、
−飽和および/または不飽和ポリオール(場合によりモノオールと一緒)とを反応させて製造される飽和またはオレフィン性不飽和ポリエステルポリオールである。
のジオール、またはV:
のジオールである。
(b1)中和剤および/または四級化剤によりカチオンに変換可能な親水性基、および/またはカチオン基、特にアンモニウム基
または
(b2)中和剤によりアニオンに変換可能な官能基、および/またはアニオン基、特にカルボン酸基および/またはカルボキシレート基
および/または
(b3)非イオン性親水基、特にポリ(アルキレンエーテル)基
を含む。
CH2=C(R)-A-X-NCO (I)
[式中、
A=置換または非置換のC6〜C20−アリーレン基、
R=水素原子、ハロゲン原子、ニトリル基、置換または非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキル−アリール−アリールアルキル基またはアリールシクロアルキル基であり、かつ
X=二価の有機基である]
のものである。
(i)鎖および/または環中にヘテロ原子を有さないかまたは少なくとも1個のヘテロ原子を有する置換または非置換の、線状または分枝状のアルカン、アルケン、シクロアルカン、シクロアルケン、アルキルシクロアルカン、アルキルシクロアルケン、アルケニルシクロアルカンまたはアルケニルシクロアルケン;
(ii)置換および非置換の芳香族またはヘテロ芳香族;ならびに
(iii)アルキル−、アルケニル−、シクロアルキル−、シクロアルケニル−、アルキルシクロアルキル−、アルキルシクロアルケニル−、アルケニル−シクロアルキル−またはアルケニルシクロアルケニル−置換された芳香族またはヘテロ芳香族、前記置換基は置換されているか、または置換されておらず、かつその鎖および/またはその環中にヘテロ原子を有さないかまたは少なくとも1個のヘテロ原子を有する。
CH2=C(R)-A- (II)
のエテニルアリーレン基を
−側位に少なくとも1個、有利には少なくとも2個、特に有利には少なくとも3個、
−末端位に少なくとも1個、有利には少なくとも2個、特に有利には少なくとも3個、または
−側位に少なくとも1個および末端位に少なくとも1個、有利には側位に少なくとも1個および末端位に少なくとも2個、より有利には側位に少なくとも2個および末端位に少なくとも1個有するのが特に有利である。
-X-NH-C(O)-O- (IIIa)、
-X-NH-C(O)-NH- (IIIb)または
-X-NH-C(O)-N< (IIIc)
のものである。
モノマー(a1):
酸によりエステル化されているアルキレングリコールから誘導されるか、または酸とアルキレンオキシドとの反応により得られる、アクリル酸、メタクリル酸またはその他のα−、β−オレフィン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、特にその中でヒドロキシアルキル基が20個までの炭素原子を有するアクリル酸、メタクリル酸またはエタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えば2−ヒドロキシエチル−、2−ヒドロキシプロピル−、3−ヒドロキシプロピル−、3−ヒドロキシブチル−、4−ヒドロキシブチルアクリレート、−メタクリレート、−エタクリレート、−クロトネート;1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン−、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−ジメタノール−もしくはメチルプロパンジオールモノアクリレート、−モノメタクリレート、−モノエタクリレートまたは−モノクロトネート;または環式エステルからの反応生成物、例えばε−カプロラクトンおよびそのヒドロキシアルキルエステル;またはオレフィン性不飽和アルコール、例えばアリルアルコールもしくはポリオール、例えばトリメチロールプロパンモノ−もしくはジアリルエーテルまたはペンタエリトリトールモノ−、−ジ−もしくは−トリアリルエーテル。より高官能性のこれらのモノマー(a1)は、一般的に少量でのみ使用される。本発明の範囲内では、少量の高官能性モノマーとは、ポリアクリレート樹脂の架橋またはゲル化を生じない量であると解釈される。従って、トリメチロールプロパンモノアリルエーテルの割合は、ポリアクリレート樹脂を製造するために使用されるモノマー(a1)〜(a6)の全質量に対して2〜10質量%であってよい。
アルキル基中に20個までの炭素原子を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルまたは(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、特にメチル−、エチル−、プロピル−、n−ブチル−、s−ブチル−、t−ブチル−、ヘキシル−、エチルヘキシル−、ステアリル−およびラウリルアクリレートまたは−メタクリレート;脂環式(メタ)アクリル酸エステル、特にシクロヘキシル−、イソボルニル−、ジシクロペンタジエニル−、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデンメタノール−もしくはt−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート;(メタ)アクリル酸オキサアルキルエステルもしくは−オキサシクロアルキルエステル、例えば有利に分子量Mn550を有するエチルトリグリコール(メタ)アクリレートおよびメトキシオリゴグリコール(メタ)アクリレート;またはその他のエトキシル化および/またはプロポキシル化されたヒドロキシル基不含の(メタ)アクリル酸誘導体である。これは少量で高官能性の(メタ)アクリル酸アルキル−もしくは−シクロアルキルエステル、たとえばエチレングリコール−、プロピレングリコール−、ジエチレングリコール−、ジプロピレングリコール−、ブチレングリコール−、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデンジメタノール−もしくはシクロヘキサン−1,2−、−1,3−もしくは−1,4−ジオール−ジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパン−ジ−もしくは−トリ(メタ)アクリレート;またはペンタエリトリトール−ジ−、−トリ−もしくは−テトラ(メタ)アクリレートを含有していてもよい。本発明の範囲内では、少量の高官能性モノマー(a2)とは、ポリアクリレート樹脂の架橋もしくはゲル化を生じない量と解釈される。
分子あたり少なくとも1個の酸基、有利にはカルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマー、またはこのようなモノマーの混合物。(a3)成分として、アクリル酸および/またはメタクリル酸を使用するのが特に有利である。しかし、分子中に6個までの炭素原子を有する他のエチレン性不飽和カルボン酸を使用することもできる。このような酸の例は、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコンである。成分(a3)として、エチレン性不飽和硫酸またはリン酸もしくは、その部分エステルを使用することもできる。さらに、好適なモノマー(a3)として、マレイン酸モノ(メタ)アクリロイルオキシエチルエステル、スクシン酸モノ(メタ)アクリロイルオキシエチルエステルおよびフタル酸モノ(メタ)アクリロイルオキシエチルエステルが該当する。
分子中に5〜18個の炭素原子を有する、α−位で分岐したモノカルボン酸のビニルエステル。分枝鎖状のモノカルボン酸は、ギ酸もしくは一酸化炭素および水とオレフィンとを液状の強酸性触媒の存在下で反応させることにより得られる。オレフィンはパラフィン系炭化水素の分解生成物、例えば鉱酸フラクションであってもよく、かつ分枝鎖状もしくは直鎖状の、非環式および/または脂環式オレフィンを有していてもよい。このようなオレフィンとギ酸または一酸化炭素および水との反応の際に、カルボン酸からなる混合物が生じ、その際、カルボキシル基は主として第四級炭素原子に存在する。その他のオレフィン性出発材料は、例えばプロピレントリマー、プロピレンテトラマーおよびジイソブチレンである。あるいはまた前記ビニルエステルは、酸とアセチレンとを反応させることにより、公知の方法で酸から製造することもできる。特に有利には、入手のしやすさにより、9〜11個の炭素原子を有し、α−炭素原子のところで分岐している飽和脂肪族のモノカルボン酸のビニルエステルを使用する。
アクリル酸および/またはメタクリル酸と、分子あたり5〜18個の炭素原子を有するα−位で分岐したモノカルボン酸のグリシジルエステルとの反応生成物。アクリル酸またはメタクリル酸と、第3α炭素原子を有するカルボン酸のグリシジルエステルとの反応は、重合反応の前、間または後に行っても良い。(a5)成分としては、アクリル酸および/またはメタクリル酸と、ベルサチック酸[Versatic(R) acid]のグリシジルエステルを使用するのが有利である。このグリシジルエステルは、Cardura(R) E10の商品名で市販されている。さらなる詳説については、Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998、605および606ページを参照されたい。
本質的に酸基不含のエチレン性不飽和モノマー、たとえば
−オレフィン、たとえばエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、シクロヘキセン、シクロペンテン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエンおよび/またはジシクロペンタジエン:
−(メタ)アクリルアミド、たとえば(メタ)アクリルアミド、N−メチル−、N,N−ジメチル−、N−エチル−、N,N−ジエチル−、N−プロピル−、N,N−ジプロピル−、N−ブチル−、N,N−ジブチル−、N−シクロヘキシル−および/またはN,N−シクロヘキシル−メチル−(メタ)アクリルアミド;−エポキシド基を有するモノマー、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸および/またはイタコン酸のグリシジルエステル;
−ビニル芳香族炭化水素、たとえばスチレン、α−アルキルスチレン、特にα−メチルスチレン、アリールスチレン、特にジフェニルエチレン、および/またはビニルトルエン;
−ニトリル、たとえばアクリルニトリルおよび/またはメタクリルニトリル;
−ビニル化合物、たとえば塩化ビニル、フッ化ビニル、ビニリデンジクロリドもしくはビニリデンジフルオリド;N−ビニルピロリドン;ビニルエーテル、例えばエチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルおよび/またはビニルシクロヘキシルエーテル;ビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルピバレート、ベルサチック(R)酸のエステル、[Deutsche Shell Chemie社からVeoVa(R)の商標名で市販されている](さらなる詳説については、Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998、598ならびに605および606ページを参照されたい)および/または2−メチル−2−エチルヘプタン酸のビニルエステル;および/または
−数平均分子量Mn1000〜40000、有利には2000〜20000,特に有利には2500〜10000、殊には3000〜7000、および分子あたり平均して0.5〜2.5、有利には0.5〜1.5のエチレン性不飽和二重結合を有するポリシロキサンマクロモノマー、例えばこれらはDE−A−3807571、5〜7ページ、DE−A3706095、第3〜7欄、EP−B−0358153、第3〜6ページ、US−A4754014、第5〜9欄、DE−A−4421823または国際特許出願WO92/22615、12ページの18行〜18ページの10行に記載されている。またはヒドロキシ官能性シランとエピクロロヒドリンとの反応および引き続き該反応生成物と、(メタ)アクリル酸および/または(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルとの反応により製造することができるアクリルオキシシランを含有するビニルモノマー。
i)フェノール、たとえばフェノール、クレゾール、キシレノール、ニトロフェノール、クロロフェノール、エチルフェノール、t−ブチルフェノール、ヒドロキシ安息香酸、該酸のエステルまたは2,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシトルエン;
ii)ラクタム、たとえばε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタムまたはβ−プロピオラクタム;
iii)活性なメチレン性化合物、たとえばジエチルマロネート、ジメチルマロネート、アセト酢酸エチル−もしくは−メチルエステルまたはアセチルアセトン;
iv)アルコール、たとえばメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、t−ブタノール、n−アミルアルコール、t−アミルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メトキシメタノール、グリコール酸、グリコール酸エステル、乳酸、乳酸エステル、メチロール尿素、メチロールメラミン、ジアセトンアルコール、エチレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒドリン、1,3−ジクロロ−2−プロパノール、1,4−シクロヘキシルジメタノールまたはアセトシアンヒドリン;
v)メルカプタン、たとえばブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、t−ブチルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、2−メルカプトベンゾチアゾール、チオフェノール、メチルチオフェノールまたはエチルチオフェノール;
vi)酸アミド、たとえばアセトアニリド、アセトアニシジンアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸アミド、ステアリン酸アミドまたはベンズアミド;
vii)イミド、たとえばスクシンイミド、フタルイミドまたはマレイミド;
viii)アミン、たとえばジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、キシリジン、N−フェニルキシリジン、カルバゾール、アニリン、ナフチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミンまたはブチルフェニルアミン;
ix)イミダゾール、たとえばイミダゾールまたは2−エチルイミダゾール;
x)尿素、たとえば尿素、チオ尿素、エチレン尿素、エチレンチオ尿素または1,3−ジフェニル尿素;
xi)カルバメート、たとえばN−フェニルカルバミド酸フェニルエステルまたは2−オキサゾリドン;
xii)イミン、たとえばエチレンイミン;
xiii)オキシム、たとえばアセトキシム、ホルムアルドキシム、アセトアルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ジイソブチルケトキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェンオキシムまたはクロロヘキサノンオキシム;
xiv)硫酸の塩、たとえば亜硫酸水素ナトリウムまたは亜硫酸水素カリウム;
xv)ヒドロキサム酸エステル、たとえばベンジルメタクリロヒドロキサメート(BMH)またはアリルメタクリロヒドロキサメート;または
xvi)置換されたピラゾール、イミダゾールまたはトリアゾール;ならびに
xvii)これらのブロック化剤の混合物、特にジメチルピラゾールとトリアゾール、マロン酸エステルとアセト酢酸エステルまたはジメチルピラゾールとスクシンイミド。
“Fillers”を参照されたい。
− 通常かつ公知の熱硬化性反応希釈剤、たとえば位置異性体のジエチルオクタンジオールまたはヒドロキシルを含有する多分岐化合物またはデンドリマー;
− 低沸点および/または高沸点有機溶剤(“long solvent”)、
− UV吸収剤;
− 光安定剤、たとえばHALS化合物、ベンゾトリアゾールまたはオキサールアニリド;
− フリーラジカルスカベンジャー;
− 熱に不安定なフリーラジカル開始剤、たとえば有機ペルオキシド、有機アゾ化合物またはC−C−分割開始剤、たとえばジアルキルペルオキシド、ペルオキソカルボン酸、ペルオキソジカルボネート、ペルオキシドエステル、ヒドロペルオキシド、ケトンペルオキシド、アゾジニトリルまたはベンゾピナコールシリルエーテル;
− 架橋のための触媒、たとえばジブチルスズジラウレート、リチウムデカノエートまたは亜鉛オクタエート、またはアミンでブロックされた有機スルホン酸;
− 揮発成分除去剤、たとえばジアザジシクロウンデカン;
− スリップ添加剤;
− 重合抑制剤;
− 消泡剤;
− 乳化剤、特に非イオン性乳化剤、たとえばアルコキシル化アルカノールおよびポリオール、フェノールおよびアルキルフェノールまたはアニオン性乳化剤、たとえばアルカンカルボン酸、アルカンスルホン酸、およびアルコキシル化アルカノール、ポリオール、フェノールおよびアルキルフェノールのスルホン酸のアルカリ塩またはアンモニウム塩;
− 湿潤剤、たとえばシロキサン、フッ素含有化合物、カルボン酸半エステル、燐酸エステル、ポリアクリル酸およびこれらのコポリマーまたはポリウレタン;−粘着付与剤、たとえばトリシクロデカンジメタノール;
− レベリング剤;
− フィルム形成助剤、たとえばセルロース誘導体;
− 二酸化ケイ素、酸化アルミニウムまたは酸化ジルコニウムをベースとする透明充填剤;さらなる詳説についてはRoempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998、250〜252ページを参照されたい;
− レオロジー調節剤、たとえば特許文献WO 94/22968、EP-A-0276501、EP-A-0249201またはWO97/12945から公知のもの;架橋されたポリマー微粒子、例えばEP-A-0008127に開示されているもの;無機層状ケイ酸塩、有利にはスメクタイト、特にモンモリロナイトおよびヘクトライト、例えばモンモリロナイトタイプのアルミニウム−マグネシウムシリケート、ナトリウム−マグネシウムおよびナトリウム−マグネシウム−フッ素−リチウム−層状ケイ酸塩または無機層状ケイ酸塩、例えばモンモリロナイトタイプのアルミニウム−マグネシウムシリケート、ナトリウム−マグネシウムおよびナトリウム−マグネシウム−フッ素−リチウム−層状ケイ酸塩(さらなる詳説については、Johan Bielemannによる本、“Lackadditive”, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998、17〜30ページを参照のこと)、ケイ酸、たとえばアエロジル;またはイオン性および/または会合性作用のある基を有する合成ポリマー、たとえばポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリビニルピロリドン、スチレン−マレイン酸無水物−もしくはエチレン−マレイン酸無水物−コポリマ−およびこれらの誘導体または疎水性に変性されたポリアクリレート;またはRoempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, “Thickeners”、599〜600ページおよびJohan Bielemanによる教書 "Lackadditive", Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998、51〜59および65ページに記載されているようなポリウレタンをベースとする会合性の増粘剤;および/または
− 難燃剤。
(I)支持体上への本発明による水性ベースコートの適用によるベースコート層の製造、
(II)ベースコート層の乾燥、
(III)ベースコート層上への透明塗料の適用によるクリアコート層の製造、および
(IV)ベースコート層とクリアコート層とを同時硬化し、これによりベースコートとクリアコートが得られる(ウエット−オン−ウェット法)。
(I)支持体上へのサーフェーサーの適用によるサーフェーサーコート層の製造、
(II)サーフェイサーコート層を硬化し、これによりサーフェイサー層が得られ、
(III)サーフェイサー層上への本発明による水性ベースコートの適用によるベースコート層の製造、
(IV)ベースコート層の乾燥
(V)ベースコート層上への透明塗料の適用によるクリアコート層の製造、
(VI)ベースコート層とクリアコート層とを同時硬化し、これによりベースコートとクリアコートが得られる(ウエット−オン−ウェット法)。
(I)支持体上へのサーフェーサーの適用によるサーフェーサーコート層の製造、
(II)サーフェーサーコート層の乾燥、
(III)サーフェイサー層上への本発明による水性ベースコートの適用によるベースコート層の製造、
(IV)ベースコート層の乾燥
(V)ベースコート層上への透明塗料の適用によるクリアコート層の製造、
(VI)サーフェイサーコート層、ベースコート層およびクリアコート層とを同時硬化し、これによりサーフェーサー、ベースコートおよびクリアコートが得られる(ウエット−オン−ウェット法)。
(1)着色−および/または効果を付与するベースコートおよび
(2)クリアコート、
が上記の順序で上下に重なっている。この有利な変法は、特にプラスチック塗装の際に適用される。
(1)機械的なエネルギーを吸収するサーフェイサー層
(2)着色および/または効果を付与するベースコートおよび
(3)クリアコート
が上記の順序で上下に重なっている。
製造例1
本発明により使用するための付加物(B2)の製造
攪拌機、内部温度計、還流凝縮器および電気暖房を備えた反応容器に、メチルエチルケトン429質量部、N−メチルピロリドン182質量部およびジエタノールアミン210質量部を摂氏20℃で装入した。この混合物に、1.5時間以内に1−(1−イソシアネート−1−メチルエチル)−3−(1−メチルエテニル)−ベンゼン(CYTEC社のTMI(R))42質量部を滴加して、反応温度が摂氏40℃を越えないようにした。得られた反応混合物を遊離シアネート基がもはや検出されなくなるまで撹拌した。その後、これをヒドロキノン200ppmで安定化させた。反応混合物の固体含有量は、50質量%であった。
攪拌機、内部温度計、還流凝縮器および電気暖房を備えた反応容器で、ヒドロキシル数80および1400ダルトンの平均分子量を有する直鎖ポリエステルポリオール[脂肪酸二量体(Pripol(R)1013)、イソフタル酸および1,6−ヘキサンジオールから製造]664.4質量部、ジメチロールプロピオン酸89.4質量部をメチルエチルケトン342質量部とN−メチルピロリドン52質量部中に溶解した。この溶液に、摂氏45℃でイソホロンジイソシアネート296.2質量部を添加した。発熱反応が静まった後、この反応混合物を撹拌しながら摂氏80℃までゆっくり加熱した。イソシアネート含有量が1.2質量%で一定に保持されるまで、さらにこの温度で撹拌した。次にこの反応混合物を摂氏70℃まで冷却し、かつ製造例1中の付加物(B2)248質量部を添加した。得られた反応混合物を遊離イソシアネート基がもはや検出されなくなるまで摂氏70℃で撹拌した。得られた溶解したポリウレタン(B)をメトキシプロパノール142質量部およびトリエチルアミン57質量部と混合した。アミンを添加した30分後に、この溶液の温度を摂氏60℃まで下げ、この後に脱イオン水1791質量部を撹拌しながら30分間にわたり添加した。得られた分散液から摂氏60℃、減圧下でメチルエチルケトンを留去した。引き続き、状況によって溶剤と水の減少分を補償した。得られた本発明によるポリウレタン(B)の分散液は、固体含有率(摂氏130℃で1時間)35.1%およびpH7.3を有した。
例1からのポリウレタン分散液(B)1495.7質量部を脱イオン水851.6質量部で希釈し、かつ摂氏85℃まで加熱した。この温度で、この分散液にスチレン150.2質量部、メチルメタクリレート150.2質量部、n−ブチルアクリレート112.4質量部およびヒドロキシエチルメタクリレート112.4質量部から成る混合物を撹拌しながら一定の速度で3.5時間にわたり添加した。モノマー混合物の添加を開始すると同時に、メトキシプロパノール115.5質量部中のt−ブチルペルオキシエチルヘキサノエート7.9質量部の溶液を4時間にわたり添加した。得られた反応混合物を全てのモノマーが反応するまで摂氏85℃で撹拌した。得られたグラフトコポリマー1の第1分散液は、固体含有率(摂氏130℃で1時間)34.9質量%およびpH7.3を有した。
特許文献EP-A-0608021の第6ページ、22行目〜37行目(中間体A)により、ヒドロキシル含有ポリエステルを製造した。このために、好適な反応容器中に、1,6−ヘキサンジオール236質量部、ネオペンチルグリコール208質量部、無水ヘキサヒドロフタル酸616質量部およびベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド6質量部から成る混合物を装入し、かつ窒素下、撹拌しながら摂氏120℃まで加熱した。1時間後に、この温度で反応混合物を摂氏140℃まで加熱した。この後に1,1−ジメチル−1−ヘプタンカルボン酸(シェル社のCardura(R) E-10)のグリシジルエステル1000質量部を2時間にわたり滴加した。4時間後に、この反応混合物は8.5mgKOH/gの酸価を有した。これに再びCardura(R) E-10 80質量部を添加した。さらに2時間後、反応混合物の酸価は1mgKOH/gを下回っていた。
本発明による水性ベース塗料(例1)と本発明以外の水性ベース塗料(比較例C2およびC3)
本発明による例2のために、脱イオン水9.5質量部を混合容器に装入した。撹拌しながら、アクリレート水性分散液[特許文献DE-A-19736535による成分(i);BASF社のAcronal(R)290 D]10.5質量部、本発明の例1の第1分散液13.5質量部、増粘剤1 10.4質量部(水中3%濃度のLaporte社のナトリウム−マグネシウム−層状ケイ酸塩の合成されたペースト)、脱イオン水8.0質量部、15%濃度のアンモニア水溶液0.28質量部および増粘剤2 18.0質量部(Allied Colloids社のポリアクリル酸増粘剤の3%濃度水溶液)を添加した。
本発明による多層コーティング(例3)および本発明以外の多層コーティング(比較例C4およびC5)の製造
本発明による例3の多相コーティングを製造するために、本発明による例2の水性塗料を使用した(表1参照)。
例3および比較例C4およびC5のために、はじめに試験パネルを作成した。このために、スチールパネル(ボディーパネル)を常用で公知の方法で陰極析出し、かつ焼付け電着塗装によりコーティングし、市販の薄層サーフェーサー(BASFコーティング社のEcoprime(R) 60;無煙着色)を用いて塗装し、この後に得られたサーフェーサー層を摂氏20℃および相対大気圧湿度65%で5分間フラッシュし、かつ熱対流炉中、摂氏80℃で5分間乾燥させた。引き続き、サーフェーサー層は、乾燥層厚15μmを有した。
全体の車のライン補修塗装(ライン補修)を強化するために、例3からおよび比較例C4とC5の試験パネルを、1200粗粒のサンドペーパーでペーパー仕上げし、かつ上記の説明によってもう1度、それぞれ同じ多層コーティングでコーティングした(二重コーティング)。
セクションAに挙げられた説明により、多層コーティングを製造し、その際、ベースコートを3〜40μmのウエッジで貼り付けた。クリアコートは、55〜57μmの層厚を有した。亀裂限界とポッピング限界は、クリアコート中に表面欠陥を生じる層厚を示す(この場合、クラッキング=マッドクラッキングおよびポッピングマーク)。亀裂限界およびポッピング限界は、水性ベース塗料と透明塗料、またはベースコートとクリアコートの相溶性の尺度であり、亀裂限界またはポッピング限界が高いほど、相溶性は優れている。相応する結果は表2に記載されている。
クリアコート接着剤を室温で3日間貯蔵した後、負荷をかけずに試験パネル上で行った[上記のセクションA.(一次塗装)および上記のセクションB.(補修塗装)参照]。このために、ナイフまたはポイントマンドレルを使用し、多層コーティングをスチール表面に刻みをつけた。引き続き刻みを高圧下に1分間(Kaercher社の高圧クリーナー)噴射水にさらしたが、その際、水圧は230バールであり、水温は摂氏20℃であり、かつ試験パネルまでの回転スプレーノズルの距離は6cmであった。評価は視覚的に行った:多層コーティングが欠陥を示さない場合には、“満足”(sat.)と評価した。表層剥離が生じた場合には、これを“不満足”(unsat.)と評価した。結果は同様に表2に記載されている。
ボール当て試験を当業者の間では一般的に公知であるDaimler Chryslerの規格により行った。相応する結果は同様に表2に記載されている。
セクションAで記載された規格により作成された試験パネルをDIN 50017による一定の結露環境にさらした。この後に、再生の0および2時間後に、DIN EN ISO 2409によるクロスカット試験を使用して層間接着性を測定した。結果は同様に表2に記載されている。
Claims (31)
- A)少なくとも1個の共重合されたオレフィン性不飽和モノマー(a)から成る疎水性コア、および
B)少なくとも1個のポリウレタン(B)を含むかまたはこれから成る親水性シェル、
または
B)少なくとも1個のポリウレタン(B)を含むかまたはこれから成る疎水性コア、および
A)少なくとも1個の共重合されたオレフィン性不飽和モノマー(a)から成る親水性シェル
から成る、1)少なくとも1個のポリウレタン(B)を水性媒体中に分散させ、この後に、
2)少なくとも1個のモノマー(a)を、1個または複数個のポリウレタン(B)の存在で、エマルション中でラジカル(共)重合させることにより製造可能なグラフトコポリマーであって、
この際、ポリウレタン(B)は、
少なくとも1個のエテニルアリーレン側基または少なくとも1個のエテニルアリーレン側基と少なくとも1個のエテニルアリーレン末端基とを有し、かつ、
(1)少なくとも1個の遊離イソシアネート基を含有する、少なくとも1個のポリウレタンプレポリマー(B1)と、
(2)少なくとも1個の付加物(B2)を、遊離イソシアネート基がもはや検出されなくなるまで反応させることにより製造可能であり、
この際、付加物(B2)は、以下の化合物(2.1)および(2.2)を1:1のモル比で、遊離イソシアネート基がもはや検出されなくなるまで反応させることにより製造可能であり、
この際、化合物(2.1)は、
一般式(I):
CH2=C(R)-A-X-NCO (I)
[式中、
A=置換または非置換のC6〜C20-アリーレン基であり、
R=水素原子、ハロゲン原子、ニトリル基、置換または非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアルキル基であり、その際、前記置換基は、ハロゲン原子、ニトリル基、ニトロ基、部分的または完全にハロゲン化されたアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基およびアリールシクロアルキル基、t−ブチル基、アリールオキシ基、アルキルオキシ基およびシクロアルキルオキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基およびシクロアルキルチオ基、ならびに第3級アミノ基からなる群から選択され、
かつ
X=二価の有機基であり、かつ、以下の化合物:
(i)鎖および/または環中にヘテロ原子を有さないかまたは少なくとも1個のヘテロ原子を有する置換または非置換の、線状または分枝状のアルカン、アルケン、シクロアルカン、シクロアルケン、アルキルシクロアルカン、アルキルシクロアルケン、アルケニルシクロアルカンまたはアルケニルシクロアルケン、
(ii)置換および非置換の芳香族またはヘテロ芳香族、および/または
(iii)アルキル−、アルケニル−、シクロアルキル−、シクロアルケニル−、アルキルシクロアルキル−、アルキルシクロアルケニル−、アルケニルシクロアルキル−またはアルケニルシクロアルケニル−置換された芳香族またはヘテロ芳香族、前記置換基は置換されているか、または置換されておらず、かつその鎖および/またはその環中にヘテロ原子を有さないかまたは少なくとも1個のヘテロ原子を有する、
に由来するものである]の少なくとも1個のエテニルアリーレンモノイソシアネートであり、
かつ、化合物(2.2)は、少なくとも1個のポリオール、ポリアミンおよび/または少なくとも1個のヒドロキシル基および少なくとも1個のアミノ基を含有する化合物である、
前記グラフトコポリマー。
- ポリウレタン(B)においてアリーレン基Aは、置換または非置換のフェニレン、ナフチレンまたはビフェニリレンである、請求項1に記載のグラフトコポリマー。
- ポリウレタン(B)においてアリーレン基Aは、1,2−フェニレン、1,3−フェニレンおよび/または1,4−フェニレンである、請求項1または2に記載のグラフトコポリマー。
- ポリウレタン(B)においてアリーレン基Aは、1,3−フェニレンである、請求項1から3までのいずれか1項に記載のグラフトコポリマー。
- ポリウレタン(B)においてRは、水素原子である、請求項1から4までのいずれか1項に記載のグラフトコポリマー。
- ポリウレタン(B)において二価の有機基Xは、分枝または非分枝のC1〜C10-アルカンジイル基である、請求項1から5までのいずれか1項の記載のグラフトコポリマー。
- ポリウレタン(B)において二価の有機基Xは、分枝または非分枝のC3〜C6-アルカンジイル基である、請求項1から6までのいずれか1項に記載のグラフトコポリマー。
- ポリウレタン(B)において二価の有機基Xは、−C(CH3)2−である、請求項1から7までのいずれか1項に記載のグラフトコポリマー。
- ポリウレタン(B)においてエテニルアリーレンモノイソシアネートIまたは少なくとも1種のエテニルアリーレンモノイソシアネートIは、1−(1−イソシアナト−1−メチルエチル)−3−(1−メチルエテニル)ベンゼンである、請求項1から8までのいずれか1項に記載のグラフトコポリマー。
- ポリウレタン(B)に親水性官能基が含有されている、請求項1から9までのいずれか1項に記載のグラフトコポリマー。
- ポリウレタン(B)にカルボン酸基および/またはカルボキシレート基が含有されている、請求項1から10までのいずれか1項に記載のグラフトコポリマー。
- モノマー(a)が、以下の化合物:
(a1)酸によりエステル化されているアルキレングリコールから誘導されるか、または酸とアルキレンオキシドとの反応により得られる、アクリル酸、メタクリル酸またはその他のα,β−オレフィン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、環式エステルと前記ヒドロキシアルキルエステルとの反応生成物、またはオレフィン性不飽和アルコール、
(a2)アルキル基中に20個までの炭素原子を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルまたは(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、脂環式(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸オキサアルキルエステルもしくは(メタ)アクリル酸オキサシクロアルキルエステル、またはその他のエトキシル化および/またはプロポキシル化されたヒドロキシル基不含の(メタ)アクリル酸誘導体、
(a3)分子あたり少なくとも1個の酸基を有するエチレン性不飽和モノマー、またはこのようなモノマーの混合物、
(a4)分子中に5〜18個の炭素原子を有する、α−位で分岐したモノカルボン酸のビニルエステル、
(a5)アクリル酸および/またはメタクリル酸と、分子あたり5〜18個の炭素原子を有するα−位で分岐したモノカルボン酸のグリシジルエステルとの反応生成物、および/または
(a6)本質的に酸基不含のエチレン性不飽和モノマー、この場合、これらは、
−オレフィン、
−(メタ)アクリルアミド、
−エポキシド基を有するモノマー、
−ビニル芳香族炭化水素、
−アクリルニトリル、メタクリルニトリル、
−塩化ビニル、フッ化ビニル、ビニリデンジクロリド、ビニリデンジフルオリド、N−ビニルピロリドン、ビニルエーテル、ビニルエステル、および/または
−数平均分子量Mn1000〜40000および分子あたり平均して0.5〜2.5のエチレン性不飽和二重結合を有するポリシロキサンマクロモノマー、またはヒドロキシ官能性シランとエピクロロヒドリンとの反応および引き続き該反応生成物と、メタクリル酸および/または(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルとの反応により製造することができるアクリルオキシシランを含有するビニルモノマー、である、
から選択される、請求項1から11までのいずれか1項に記載のグラフトコポリマー。
- A)少なくとも1個の共重合されたオレフィン性不飽和モノマー(a)から成る疎水性コア、および
B)請求項1から12までのいずれか1項に記載の少なくとも1個のポリウレタン(B)を含むかまたはこれから成る親水性シェルを含み、これは
1)少なくとも1個のエテニルアリーレン側基または少なくとも1個のエテニルアリーレン側基と少なくとも1個のエテニルアリーレン末端基とを有する請求項1から12までのいずれか1項に記載の少なくとも1個の親水性オレフィン性不飽和ポリウレタン(B)を水性媒体中で分散させ、この後に
2)少なくとも1個の疎水性モノマー(a)を1個または複数のポリウレタン(B)の存在で、エマルション中でラジカル(共)重合させることにより製造できる、グラフトコポリマー。
- 一般式II:
CH2=C(R)-A- (II)
[式中、
変数Aは、置換または非置換のC6〜C20-アリーレン基であり、
変数Rは、水素原子、ハロゲン原子、ニトリル基、置換または非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアルキル基であり、その際、前記置換基は、ハロゲン原子、ニトリル基、ニトロ基、部分的または完全にハロゲン化されたアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基およびアリールシクロアルキル基、t−ブチル基、アリールオキシ基、アルキルオキシ基およびシクロアルキルオキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基およびシクロアルキルチオ基、ならびに第3級アミノ基からなる群から選択される]
のエテニルアリーレン基が使用される、請求項1から13までのいずれか1項に記載のグラフトコポリマー。
- エテニルアリーレン基は、少なくとも1個のウレタン基および/またはウレア基を含有する二価または三価の架橋基IIIを介してポリウレタン主鎖と結合し、この際、架橋基IIIは、一般式IIIa〜IIIc
-X-NH-C(O)-O- (IIIa)
-X-NH-C(O)-NH- (IIIb)または
-X-NH-C(O)-N< (IIIc)
(式中、Xは二価の有機基であり、かつ、以下の化合物:
(i)鎖および/または環中にヘテロ原子を有さないかまたは少なくとも1個のヘテロ原子を有する置換または非置換の、線状または分枝状のアルカン、アルケン、シクロアルカン、シクロアルケン、アルキルシクロアルカン、アルキルシクロアルケン、アルケニルシクロアルカンまたはアルケニルシクロアルケン、
(ii)置換および非置換の芳香族またはヘテロ芳香族、および/または
(iii)アルキル−、アルケニル−、シクロアルキル−、シクロアルケニル−、アルキルシクロアルキル−、アルキルシクロアルケニル−、アルケニル−シクロアルキル−またはアルケニルシクロアルケニル−置換された芳香族またはヘテロ芳香族、前記置換基は置換されているか、または置換されておらず、かつその鎖および/またはその環中にヘテロ原子を有さないかまたは少なくとも1個のヘテロ原子を有する、に由来するものである)
の少なくとも1個の二価または三価の基を含有する、請求項1から14までのいずれか1項に記載のグラフトコポリマー。
- 親水性シェル(A)または(B)は、カルボン酸基および/またはカルボキシレート基を含有する、請求項1から15までのいずれか1項に記載のグラフトコポリマー。
- シェルの酸価対コアの酸価の比は、>1である、請求項16に記載のグラフトコポリマー。
- シェルの酸価対コアの酸価の比は、>10である、請求項16または17に記載のグラフトコポリマー。
- 親水性ポリウレタン(B)を、
1)−少なくとも1個の親水性官能基および
−少なくとも2個のヒドロキシル基または少なくとも2個のアミノ基または少なくとも1個のヒドロキシル基または少なくとも1個のアミノ基
を含有する少なくとも1個のオリゴマーまたはポリマーと、少なくとも1個のエチレンアリーレンモノイソシアネートとを反応させることにより製造できる、請求項13から18までのいずれか1項に記載のグラフトコポリマー。
- オリゴマーおよびポリマーは、ポリエステルまたはポリウレタンである、請求項19に記載のグラフトコポリマー。
- シーラント、接着剤または被覆材料を製造するための、請求項1から20までのいずれか1項に記載のグラフトコポリマーの使用。
- 塗料を製造するための、請求項1から20までのいずれか1項に記載のグラフトコポリマーの使用。
- 請求項1から20までのいずれか1項に記載のグラフトコポリマーを含有することを特徴とする、シーラント、接着剤または被覆材料。
- 水性ベース塗料である、請求項23に記載の被覆材料。
- シール、接着層、あるいは装飾および/または保護する被覆を製造するための、請求項23または24に記載のシーラント、接着剤または被覆材料の使用。
- 請求項23に記載のシーラントから製造可能なシール。
- 請求項23に記載の接着剤から製造可能な接着層。
- 請求項23または24に記載の被覆材料から製造可能な被覆。
- 請求項26に記載の少なくとも1種のシール、請求項27に記載の少なくとも1種の接着層および/または請求項28に記載の少なくとも1種の被覆を有する支持体。
- プラスチックから成る成形品、シートまたは繊維、自動車ボディー、電子工学部材、コイルおよびパッケージングを含めた工業用部材、または家具である、請求項29に記載の支持体。
- 着色および効果を付与する多層コーティングを、ウエット−オン−ウエット法で、請求項24に記載の水性ベース塗料及び粉末透明塗料スラリーを用いて製造する、着色および効果を付与する多層コーティングの製造方法。
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Cited By (2)
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KR101754482B1 (ko) * | 2015-09-04 | 2017-07-06 | 울산대학교 산학협력단 | 폴리우레탄계 복합수지 및 이의 제조방법 |
KR101844735B1 (ko) * | 2016-08-16 | 2018-04-03 | 울산대학교 산학협력단 | 폴리우레탄계 복합수지 및 이의 제조방법 |
Families Citing this family (153)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19953203A1 (de) * | 1999-11-05 | 2007-12-06 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen unter Verwendung selbstvernetzender Pfropfmischpolymerisate von Polyurethanen sowie neue selbstvernetzende Polyurethane und ihre Propfmischpolymerisate |
DE10039262B4 (de) | 2000-08-11 | 2006-03-30 | Basf Coatings Ag | Polyurethane, Verfahren zu deren Herstellung, sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Pfropfmischpolymerisaten, Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen |
WO2002061308A1 (fr) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Bridgestone Corporation | Joint integre au couvercle |
DE10145266A1 (de) * | 2001-09-14 | 2003-04-24 | Basf Coatings Ag | Polyurethane und Pfropfmischpolymerisate auf Polyurethanbasis sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen |
US6632873B2 (en) * | 2001-11-19 | 2003-10-14 | Ashland, Inc. | Two-part polyurethane adhesives for structural finger joints and method therefor |
GB0229844D0 (en) * | 2002-12-23 | 2003-01-29 | Ici Plc | Adhesive |
DE10311476A1 (de) * | 2003-03-15 | 2004-09-23 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Verbesserung der Zwischenschichthaftung in einer Mehrschichtlackierung |
DE102004028368A1 (de) * | 2003-08-27 | 2005-03-24 | Basf Coatings Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen |
WO2005021168A1 (de) * | 2003-08-27 | 2005-03-10 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur herstellung farb- und/oder effektgebender mehrschichtlackierungen |
DE102004049095A1 (de) * | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Basf Coatings Ag | Wässrige Effektpigmentpaste, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US7456245B2 (en) * | 2004-11-24 | 2008-11-25 | Battelle Memorial Institute | Energy-absorbent material and method of making |
DE102005012056A1 (de) | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Basf Coatings Ag | Mehrschichtlackierungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung im Automobilbau |
US7910211B2 (en) † | 2005-06-20 | 2011-03-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of multi-layer coatings |
DE102005045150A1 (de) | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Basf Coatings Ag | Verwendung von Phosphonsäurediestern und Diphosphonsäurediestern sowie thermisch härtbare Gemische, enthaltend Phosphonsäurediester und Diphosphonsäurediester |
DE102005045228A1 (de) | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Basf Coatings Ag | Verwendung von Phosphonsäurediestern und Diphosphonsäurediestern sowie silangruppenhaltige, härtbare Gemische, enthaltend Phosphonsäurediester und Diphosphonsäurediester |
US7722931B2 (en) | 2005-10-07 | 2010-05-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method of forming multi-layer coating films on automobile bodies without a primer bake |
DE102005054867A1 (de) * | 2005-11-17 | 2007-05-24 | Basf Coatings Ag | Physikalisch, thermisch und physikalisch und thermisch härtbare, Metalleffektpigmente enthaltende, wässrige Gemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE102005060302A1 (de) | 2005-12-16 | 2007-06-28 | Basf Coatings Ag | Wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
DE102006021917A1 (de) | 2006-05-11 | 2007-11-15 | Basf Coatings Ag | Verzweigte Polyole mit im statistischen Mittel zwei oder mehr Hydroxylgruppen im Molekül, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE102006024823A1 (de) | 2006-05-29 | 2007-12-06 | Basf Coatings Ag | Verwendung von härtbaren Gemischen, enthaltend silangruppenhaltige Verbindungen sowie Phosphonsäurediester oder Diphosphonsäurediester, als Haftvermittler |
DE102006030059A1 (de) * | 2006-06-29 | 2008-01-17 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen |
JP5294863B2 (ja) * | 2006-08-31 | 2013-09-18 | 関西ペイント株式会社 | 水性塗料用樹脂組成物及び水性塗料組成物 |
DE102006053776A1 (de) | 2006-11-15 | 2008-05-21 | Basf Coatings Ag | Lösemittelhaltige, pigmentierte Beschichtungsmittel und ihre Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen sowie Verfahren zur Verbesserung des Flops von effektgebenden Lackierungen |
DE102007014720A1 (de) | 2007-03-23 | 2008-09-25 | Basf Coatings Japan Ltd., Yokohama | Phosphonat-haltiges Zweikomponenten-Lacksystem, dessen Herstellung und Verwendung |
DE102007023539A1 (de) | 2007-05-18 | 2008-11-20 | Basf Coatings Ag | Wässrige, pigmentierte Beschichtungsmittel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen |
DE102007038487A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Basf Coatings Ag | Wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
DE102008002989A1 (de) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Basf Se | Elektrisch leitfähiges, magnetisches Kompositmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
DE102008008779A1 (de) | 2008-02-12 | 2009-08-13 | Basf Coatings Ag | Wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
US8128744B2 (en) | 2008-02-15 | 2012-03-06 | BASF Coating GmbH | Aqueous coating composition, method for production of the same, and use thereof |
DE102008009481A1 (de) | 2008-02-15 | 2009-08-20 | Basf Coatings Ag | Wässrige Beschichtungszusammensetzung, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
DE102008064254A1 (de) | 2008-12-20 | 2010-06-24 | Basf Coatings Ag | Wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
DE102009007624A1 (de) | 2009-02-05 | 2010-08-12 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel für korrosionsstabile Lackierungen |
DE102009007633B4 (de) | 2009-02-05 | 2013-09-26 | Basf Coatings Ag | Mehrstufiges Verfahren zur Lackierung metallischer Substrate |
DE102009007630A1 (de) | 2009-02-05 | 2010-08-12 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel für korrosionsstabile Lackierungen |
DE102009007629A1 (de) | 2009-02-05 | 2010-08-12 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel für korrosionsstabile Lackierungen |
DE102009007632A1 (de) | 2009-02-05 | 2010-08-12 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel für korrosionsstabile Lackierungen |
DE102009018217A1 (de) | 2009-04-21 | 2010-11-11 | Basf Coatings Ag | Wasserfreie High-Solid-Basislacke, ihre Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen, sowie Mehrschichtlackierungen enthaltend eine Basislackierung aus einem wasserfreien High-Solid-Basislack |
DE102009018249A1 (de) | 2009-04-21 | 2010-11-11 | Basf Coatings Ag | Mehrschicht-Beschichtung, deren Herstellung und Verwendung zur Verklebung von Glasscheiben |
DE102009018216A1 (de) | 2009-04-21 | 2010-10-28 | Basf Coatings Ag | Mehrschichtlackierung, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE102010008541A1 (de) | 2010-02-18 | 2011-08-18 | BASF Coatings GmbH, 48165 | Wässrige, pigmentierte Beschichtungsmittel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen |
DE102010012449A1 (de) | 2010-03-24 | 2011-09-29 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen Lackierung |
DE102010025769A1 (de) | 2010-07-01 | 2012-01-05 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen Lackierung |
DE102010025768A1 (de) | 2010-07-01 | 2012-01-05 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen Lackierung |
DE102010026407A1 (de) | 2010-07-07 | 2012-01-12 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer farb-und/oder effektgebenden mehrschichtigen Lackierung |
US8857629B2 (en) | 2010-07-15 | 2014-10-14 | International Business Machines Corporation | Composite membrane with multi-layered active layer |
US8727135B2 (en) | 2010-09-01 | 2014-05-20 | International Business Machines Corporation | Composite filtration membranes and methods of preparation thereof |
US8709536B2 (en) | 2010-09-01 | 2014-04-29 | International Business Machines Corporation | Composite filtration membranes and methods of preparation thereof |
CN103339200A (zh) | 2011-01-25 | 2013-10-02 | 巴斯夫涂料有限公司 | 用于烘烤过度的多层涂漆的底漆 |
EP2673325B1 (de) | 2011-02-09 | 2014-11-05 | BASF Coatings GmbH | Verfahren zur herstellung einer farb- und /oder effektgebenden mehrschichtigen lackierung |
US9199270B2 (en) | 2011-02-24 | 2015-12-01 | Basf Coatings Gmbh | Method for producing a multi-coat colour and/or effect paint system |
KR101829499B1 (ko) | 2011-02-24 | 2018-02-14 | 바스프 코팅스 게엠베하 | 컬러 및/또는 이펙트-생성 다층 코팅을 생성하는 방법 |
US9022227B2 (en) | 2011-03-21 | 2015-05-05 | International Business Machines Corporation | Composite membranes and methods of preparation thereof |
DE102012209486A1 (de) | 2011-06-14 | 2012-12-20 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen Lackierung |
KR102021624B1 (ko) | 2011-07-06 | 2019-09-16 | 바스프 코팅스 게엠베하 | 컬러링 및/또는 이펙트-제공 다층 페인트 피니시를 생산하는 방법 |
WO2013027093A1 (en) * | 2011-08-22 | 2013-02-28 | Basf Coatings Japan Ltd. | Water-based coating composition and method for forming multilayer coating film using said composition |
DE102012215127A1 (de) | 2011-08-29 | 2013-02-28 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer farb-und/oder effektgebenden mehrschichtigen Lackierung |
CA2859278A1 (en) | 2012-02-28 | 2013-09-06 | Basf Coatings Gmbh | Pigmented coating material and process for producing a multicoat paint system using the pigmented coating material |
CN104159979B (zh) | 2012-03-02 | 2017-09-15 | 巴斯夫涂料有限公司 | 制备提供色彩和/或效应的漆多层涂层的方法 |
US9561474B2 (en) | 2012-06-07 | 2017-02-07 | International Business Machines Corporation | Composite membrane with multi-layered active layer |
EP2898024B1 (de) | 2012-09-21 | 2019-01-09 | BASF Coatings GmbH | Verfahren zur herstellung und ausbesserung einer farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen lackierung |
MX358937B (es) | 2012-09-21 | 2018-09-10 | Basf Coatings Gmbh | Metodo para producir y reparar un sistema de pintura de multiples revestimientos con color y/o efectos. |
CA2887376C (en) | 2012-12-03 | 2021-10-12 | Basf Coatings Gmbh | Multicoat effect and/or color paint system and method for producing it, and its use |
ES2774437T3 (es) | 2013-07-17 | 2020-07-21 | Basf Coatings Gmbh | Dispersión acuosa de un polimerizado mixto |
EP2840101A1 (de) | 2013-08-23 | 2015-02-25 | BASF Coatings GmbH | Dimerfettsäure-haltiges Reaktionsprodukt und ein das Reaktionsprodukt enhaltendes Beschichtungsmittel |
EP2843017A1 (de) * | 2013-08-27 | 2015-03-04 | BASF Coatings GmbH | Dimerfettsäure-polyether-reaktionsprodukt und beschichtungsmittel enthaltend das reaktionsprodukt |
EP3039053B2 (de) | 2013-08-28 | 2020-02-26 | BASF Coatings GmbH | Dimerfettsäure-dimerdiol-reaktionsprodukt und dessen einsatz in beschichtungsmitteln |
EP3039052B1 (de) | 2013-08-28 | 2017-05-03 | BASF Coatings GmbH | Dimerfettsäure-polyesterdiol-reaktionsprodukt und dessen einsatz in beschichtungsmitteln |
EP2886570A1 (de) | 2013-12-18 | 2015-06-24 | BASF Coatings GmbH | Wässriges Beschichtungsmittel und Herstellung von Mehrschichtlackierungen unter Einsatz des Beschichtungsmittels |
MX2016007935A (es) * | 2013-12-18 | 2016-09-13 | Basf Coatings Gmbh | Metodo para producir un sistema de pintura multicapa. |
US10344181B2 (en) | 2013-12-18 | 2019-07-09 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous coating composition and production of multicoat paint systems using said coating composition |
RU2667274C1 (ru) | 2013-12-18 | 2018-09-18 | БАСФ Коатингс ГмбХ | Способ получения многослойной красочной системы |
PL3083077T3 (pl) | 2013-12-18 | 2020-04-30 | Basf Coatings Gmbh | Sposób wytwarzania wielowarstwowej powłoki lakierniczej |
KR20160099573A (ko) | 2013-12-18 | 2016-08-22 | 바스프 코팅스 게엠베하 | 혼합 중합체의 수성 분산액을 함유한 안료 페이스트 |
EP2886207A1 (de) | 2013-12-18 | 2015-06-24 | BASF Coatings GmbH | Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung |
EP3110865B1 (de) | 2014-02-26 | 2018-03-14 | BASF Coatings GmbH | Polymer in farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen lackierungen |
DE102014108817A1 (de) | 2014-06-24 | 2015-12-24 | Bollig & Kemper Gmbh & Co. Kg | Codierungszusammensetzung zur Fahrzeugidentifikation |
CN106459343B (zh) | 2014-07-01 | 2019-10-11 | 巴斯夫涂料有限公司 | 羧基官能聚醚基反应产物以及包含所述反应产物的水性底漆 |
EP2963093A1 (de) | 2014-07-01 | 2016-01-06 | BASF Coatings GmbH | Carboxyfunktionelle Dimerfettsäure-basierte Reaktionsprodukte und wässrige Basislacke enthaltend die Reaktionsprodukte |
JP6293316B2 (ja) | 2014-07-01 | 2018-03-14 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングBASF Coatings GmbH | ポリエーテルを主体とした反応生成物、および前記反応生成物を含む水性ベースコート材料 |
US10472541B2 (en) | 2014-07-01 | 2019-11-12 | Basf Coatings Gmbh | Polyether-based reaction products and aqueous basecoat materials comprising said products |
EP2963073A1 (de) | 2014-07-01 | 2016-01-06 | BASF Coatings GmbH | Reaktionsprodukte und wässrige Basislacke enthaltend die Reaktionsprodukte |
US10457830B2 (en) | 2014-07-01 | 2019-10-29 | Basf Coatings Gmbh | Reaction product and pigmented basecoat material comprising said product |
EP2980110A1 (en) * | 2014-07-31 | 2016-02-03 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Aqueous polyurethane-vinyl polymer hybrid dispersions |
EP3183304B1 (de) | 2014-08-22 | 2018-08-01 | BASF Coatings GmbH | Wässrige dispersion eines polyesters und eines polyamids mit geringer säure-zahl und diese enthaltende beschichtungszusammensetzung zum aufbringen einer basislackschicht |
JP6688300B2 (ja) | 2014-08-22 | 2020-04-28 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングBASF Coatings GmbH | 少なくとも1種のポリアミドおよび少なくとも1種のさらなるポリマーから製造可能な増粘剤を含む、水性コーティング組成物 |
US10160871B2 (en) | 2014-08-22 | 2018-12-25 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous coating composition for applying a basecoat film, comprising a mixture of a polyester and a polyamide with low acid number as rheological assistant |
KR101914892B1 (ko) | 2014-12-02 | 2018-11-02 | 바스프 코팅스 게엠베하 | 공중합체 및 공중합체를 함유한 안료처리 코팅제 |
RU2677477C2 (ru) | 2014-12-02 | 2019-01-17 | БАСФ Коатингс ГмбХ | Агент для пигментированного покрытия и полученные из него покрытия |
CA2968662A1 (en) | 2014-12-02 | 2016-06-09 | Basf Coatings Gmbh | Pigmented coating agent and coatings produced therefrom |
CA2969028C (en) | 2014-12-09 | 2020-07-14 | Basf Coatings Gmbh | Process for preparing an aqueous polyurethane-polyurea dispersion |
US20180002476A1 (en) | 2014-12-09 | 2018-01-04 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous polyurethane-polyurea dispersion and aqueous base paint containing said dispersion |
MX2017009572A (es) | 2015-01-21 | 2017-11-01 | Basf Coatings Gmbh | Dispersiones acuosas que contienen polimeros producidos en multiples etapas y composiciones de agentes de recubrimiento que las contienen. |
US10221324B2 (en) | 2015-02-05 | 2019-03-05 | Basf Coatings Gmbh | Use of phosphoric esters in aqueous basecoats |
JP6689883B2 (ja) * | 2015-05-06 | 2020-04-28 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングBASF Coatings GmbH | マルチコートペイント系を生成するための方法 |
KR102059586B1 (ko) * | 2015-05-06 | 2019-12-27 | 바스프 코팅스 게엠베하 | 다층 코팅을 플라스틱 기판 상에 제조하는 방법 |
CN108350139B (zh) | 2015-11-03 | 2021-08-10 | 巴斯夫涂料有限公司 | 包含交联聚氨基甲酸酯基料和特定溶剂组合物的水性基底涂料 |
MX2018006491A (es) | 2015-11-26 | 2018-08-01 | Basf Coatings Gmbh | Procedimiento para producir un sistema de pintura multicapa. |
RU2708390C1 (ru) | 2015-12-09 | 2019-12-06 | БАСФ Коатингс ГмбХ | Карбоксифункциональные продукты реакции на основе простого полиэфира и водные грунтовочные материалы, включающие продукты реакции |
PL3178864T3 (pl) | 2015-12-09 | 2019-05-31 | Basf Coatings Gmbh | Produkty reakcji na bazie polieteru z karboksylowymi grupami funkcyjnymi i wodne lakiery podstawowe zawierające te produkty reakcji |
WO2017102484A1 (de) | 2015-12-16 | 2017-06-22 | Basf Coatings Gmbh | Carboxyfunktionelle polyether-basierte reaktionsprodukte und wässrige basislacke enthaltend die reaktionsprodukte |
MX2018010554A (es) | 2016-03-01 | 2018-11-09 | Basf Coatings Gmbh | Dispersiones acuosas que comprenden polimeros preparados en multiples etapas y composiciones de material de recubrimiento que los comprenden. |
US10975264B2 (en) | 2016-03-14 | 2021-04-13 | Basf Coatings Gmbh | Hydroxy-functional polyether-based reaction products and aqueous base paint which contains the reaction products |
CA3027833A1 (en) | 2016-06-15 | 2017-12-21 | Nippon Paint Automotive Coatings Co., Ltd. | Aqueous coating composition and method for forming metallic coating film using same |
US11041093B2 (en) | 2016-07-20 | 2021-06-22 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous dispersions containing polymerizates produced in multiple stages with polyurethanes as well as coating agent compositions containing same |
AU2017300720B2 (en) | 2016-07-20 | 2019-09-12 | Basf Coatings Gmbh | Mixing system for producing aqueous repair coating products, method for the production thereof, and aqueous repair coating products produced from the mixing system |
CN109642111B (zh) | 2016-08-24 | 2021-11-23 | 巴斯夫涂料有限公司 | 制备具有水性底色漆的涂层体系的方法 |
EP3516000B2 (de) | 2016-09-22 | 2023-03-01 | BASF Coatings GmbH | Wässrige basislacke mit verbesserter ringleitungsstabilität |
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US20200102462A1 (en) | 2017-03-23 | 2020-04-02 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous effect-pigment pastes containing a polymerizate, and basecoats produced therefrom |
JP7420711B2 (ja) | 2017-10-23 | 2024-01-23 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | プラスチック基材用のプライマーコーティング材料系 |
JP7092150B2 (ja) * | 2017-12-21 | 2022-06-28 | コニカミノルタ株式会社 | 水性インクジェットインク、水性インクジェットインクの製造方法、印刷物及びインクジェット記録方法 |
EP3784737B1 (de) | 2018-04-27 | 2022-03-02 | BASF Coatings GmbH | Oberflächenmodifizierte aluminiumoxidhydroxid-partikel als rheologiehilfsmittel in wässrigen beschichtungsmittelzusammensetzungen |
WO2019211473A1 (de) | 2018-05-03 | 2019-11-07 | Basf Coatings Gmbh | Kolloidale dispersionen zur herstellung von beschichtungen mit blickwinkelabhäniger helligkeit und deren verwendung |
JP2021529657A (ja) | 2018-06-25 | 2021-11-04 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングBASF Coatings GmbH | 最適なコーティングを生成する方法、および前記方法を使用して得ることができるコーティング |
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CN112384537A (zh) | 2018-07-12 | 2021-02-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过高温聚合和有效加成反应制备末端官能化的丙烯酸类低聚物的方法 |
US11896998B2 (en) | 2018-10-12 | 2024-02-13 | Basf Coatings Gmbh | Method for producing a multicoat paint system by postadditization of at least one basecoat with an aqueous dispersion comprising polyamides and/or amide waxes |
CN113056497A (zh) | 2018-10-30 | 2021-06-29 | 科思创知识产权两合公司 | 具有改善的层粘附的多层漆构造 |
WO2020089019A1 (de) | 2018-10-30 | 2020-05-07 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines mehrschicht-lackaufbaus mit einer deckschicht aus silangruppen-enthaltenden prepolymeren |
CA3132410C (en) | 2019-04-26 | 2023-10-10 | Basf Coatings Gmbh | Water-based coating composition and method for forming multilayer coating film using said composition |
BR112021023697A2 (pt) | 2019-07-16 | 2022-01-04 | Basf Coatings Gmbh | Métodos para fabricar uma dispersão de poliuretano de um componente e para revestir um substrato com o material de revestimento, dispersão de poliuretano de um componente, material de revestimento de um componente, substrato revestido, revestimento de multicamadas, e, substrato revestido de multicamadas |
EP4003610A1 (en) | 2019-07-29 | 2022-06-01 | BASF Coatings GmbH | Process for producing a multilayer coating comprising a sparkling coat layer and multilayer coating obtained from said process |
KR20220046571A (ko) | 2019-08-12 | 2022-04-14 | 바스프 코팅스 게엠베하 | 진동발생기를 사용하여 효과 안료 페이스트를 제조하는 방법 |
EP4017646A1 (en) | 2019-08-20 | 2022-06-29 | BASF Coatings GmbH | Device for monitoring rotational atomization of a coating material composition |
WO2021074359A1 (en) | 2019-10-17 | 2021-04-22 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous dispersions for producing high-solid coating material compositions and coatings thereof with excellent flop |
US20240101861A1 (en) | 2019-10-17 | 2024-03-28 | BASE Coatings GmbH | Nir light scattering coatings and compositions for preparing them |
MX2022003732A (es) | 2019-10-23 | 2022-05-02 | Basf Coatings Gmbh | Composicion de recubrimiento acuosa pigmentada con estabilidad mejorada frente a los poros. |
WO2021148255A1 (en) | 2020-01-21 | 2021-07-29 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous polycarboxylic acid containing coating composition with improved leveling properties |
WO2021224232A1 (en) | 2020-05-04 | 2021-11-11 | Basf Coatings Gmbh | Coating systems with increased jetness of black and improved color |
CN115867392A (zh) | 2020-08-18 | 2023-03-28 | 巴斯夫涂料有限公司 | 制备多层涂漆体系的三涂一烘法 |
EP4200083A1 (en) | 2020-08-18 | 2023-06-28 | BASF Coatings GmbH | 2-wet coating method for preparing multilayer coating systems |
BR112023005136A2 (pt) | 2020-09-23 | 2024-02-06 | Basf Coatings Gmbh | Composição aquosa de revestimento monocomponente, métodos para produzir um revestimento e para produzir um revestimento de múltiplas camadas, e, substrato revestido |
JP7458556B2 (ja) | 2020-10-05 | 2024-03-29 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 硬化したコーティングフィルムの特性を用いたスクリーニング方法 |
WO2022073985A2 (en) | 2020-10-05 | 2022-04-14 | Basf Coatings Gmbh | Screening method using coating composition properties or wet film properties |
WO2022074073A1 (en) | 2020-10-07 | 2022-04-14 | Basf Coatings Gmbh | Method of preparing an aqueous titanium dioxide slurry, the thus produced slurry and coating compositions containing the same |
EP4011927A1 (en) | 2020-12-10 | 2022-06-15 | Covestro Deutschland AG | Composition comprising epoxy-functional oxazolidinone |
WO2022122606A1 (en) | 2020-12-10 | 2022-06-16 | Covestro Deutschland Ag | Composition comprising epoxy-functional oxazolidinone |
EP4308626A1 (en) | 2021-03-19 | 2024-01-24 | BASF Coatings GmbH | Multilayer coating systems obtained from block copolymer containing basecoat compositions |
EP4308100A1 (en) | 2021-03-19 | 2024-01-24 | BASF Coatings GmbH | Multilayer coating systems obtained from block copolymer containing topcoat compositions |
CN117242116A (zh) | 2021-05-03 | 2023-12-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 三嗪基紫外线吸收聚合物 |
CN117881752A (zh) | 2021-08-30 | 2024-04-12 | 巴斯夫涂料有限公司 | 基于水性胶体二氧化钛分散体的白色汽车涂层组合物 |
KR20240051222A (ko) | 2021-08-30 | 2024-04-19 | 바스프 코팅스 게엠베하 | 높은 LiDAR 반사율을 갖는 암색 프라이머 코팅 |
WO2023031225A1 (en) | 2021-08-30 | 2023-03-09 | Basf Coatings Gmbh | Silky-white multilayer coating |
WO2023031221A1 (en) | 2021-08-30 | 2023-03-09 | Basf Coatings Gmbh | LiDAR REFLECTIVE MULTILAYER COATINGS WITH HIGH FLOP INDEX |
CA3230469A1 (en) | 2021-09-02 | 2023-03-09 | Manoj KAYARKATTE | Coatings with high off-specular lidar reflectivity and high lightness flop |
EP4186951A1 (de) | 2021-11-30 | 2023-05-31 | BASF Coatings GmbH | Verfahren zur herstellung einer mehrschichtlackierung |
WO2023166133A1 (en) | 2022-03-04 | 2023-09-07 | Basf Coatings Gmbh | Polyester-polyurethane-poly(meth)acrylic hybrid dispersion |
KR102442887B1 (ko) * | 2022-04-12 | 2022-09-14 | 주식회사 한미 | 우레아 기반의 기능성 도료 및 이를 이용한 도장 및 방수공법 |
WO2024074642A1 (en) | 2022-10-07 | 2024-04-11 | Basf Coatings Gmbh | Multilayer coating systems obtained from block copolymer containing basecoat compositions |
EP4353786A1 (en) | 2022-10-13 | 2024-04-17 | BASF Coatings GmbH | Sustainably producible pigments and dyes for automotive coatings |
CN116640546B (zh) * | 2023-05-30 | 2023-10-20 | 南通市乐佳涂料有限公司 | 一种保温抗菌聚氨酯黏合剂材料及其制备方法 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4390645A (en) * | 1979-11-23 | 1983-06-28 | The Dow Chemical Company | Stable dispersions of polymers in polyfunctional compounds having a plurality of active hydrogens and polyurethanes therefrom |
US4727126A (en) * | 1986-04-30 | 1988-02-23 | Eastman Kodak Company | Novel diol monomers and polymers thereof |
JPH0655493B2 (ja) | 1988-02-29 | 1994-07-27 | 帝人株式会社 | 易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
US5093412A (en) * | 1989-08-23 | 1992-03-03 | Basf Corporation | Macromers for graft polyols and the polyols prepared therefrom |
DE4026239A1 (de) | 1990-08-18 | 1992-02-20 | Hoechst Ag | Carboxylgruppenhaltige copolymerisate, ihre herstellung und ihre verwendung als verdicker |
EP0510533A3 (en) | 1991-04-22 | 1993-05-26 | The Dow Chemical Company | Process for preparing polymer polyols, and polymer polyol so made |
DE4122265A1 (de) | 1991-07-05 | 1993-01-07 | Hoechst Ag | Polyurethan-dispersionen |
DE4122266A1 (de) | 1991-07-05 | 1993-01-07 | Hoechst Ag | Polyurethan-dispersionen |
GB9211794D0 (en) | 1992-06-04 | 1992-07-15 | Ici Resins Bv | Aqueous coating compositions |
DK0608021T3 (da) * | 1993-01-21 | 1997-10-20 | Akzo Nobel Nv | Vanddispergerbar hybridpolymer. |
JP2991900B2 (ja) * | 1993-09-30 | 1999-12-20 | 第一工業製薬株式会社 | 放射線硬化性ポリウレタンポリマーエマルジョン組成物及びその製造方法 |
JPH07138528A (ja) * | 1993-11-16 | 1995-05-30 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 放射線硬化性塗料組成物 |
JP2889115B2 (ja) | 1994-04-28 | 1999-05-10 | 第一工業製薬株式会社 | 放射線硬化性水性樹脂組成物 |
DE19639325A1 (de) | 1996-09-25 | 1998-03-26 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Dispersion eines polyacrylatmodifizierten Polyurethan-Alkydharzes und die Verwendung einer solchen Dispersion |
DE19645761A1 (de) | 1996-11-06 | 1998-05-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hybrid-Dispersionen |
DE19711741B4 (de) * | 1997-03-20 | 2008-01-10 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren, Isocyanatgruppen enthaltenden Dispersionspulvern |
DE19722862C1 (de) | 1997-05-31 | 1999-01-14 | Basf Coatings Ag | Wäßriger Lack und dessen Verwendung zur Herstellung einer zweischichtigen Lackierung |
DE19753222A1 (de) | 1997-12-01 | 1999-06-02 | Bayer Ag | Selbstvernetzende Polyurethan-Polyacrylat-Hybriddispersionen |
-
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101754482B1 (ko) * | 2015-09-04 | 2017-07-06 | 울산대학교 산학협력단 | 폴리우레탄계 복합수지 및 이의 제조방법 |
KR101844735B1 (ko) * | 2016-08-16 | 2018-04-03 | 울산대학교 산학협력단 | 폴리우레탄계 복합수지 및 이의 제조방법 |
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