JP7458556B2 - 硬化したコーティングフィルムの特性を用いたスクリーニング方法 - Google Patents

Description

本発明は、自動車分野で新規コーティング配合物を開発するためのコーティング材料組成物をスクリーニングする方法に関するものであり、前記方法は、以下に定義する少なくとも工程（１）～（８）及び（１０）～（１３）及び任意に工程（９）を含み、前記方法は、本発明の方法によって得られた硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの特性の測定、選択を利用し、そしてこれを改善する。そして本発明は、コーティング材料組成物の或る特定の構成成分が、任意に事前に被覆された基材の表面上に前記コーティング材料組成物を適用及び硬化させた結果得られた硬化したコーティングフィルムの特性に及ぼす影響を調査するための、前記方法の使用に関するものである。

典型的な自動車コーティングプロセスでは、少なくとも４層を、好適な基材、例えば金属基材の表面に、多層コーティング系（電着被覆（ｅ－コート）、プライマーとシーラーとの少なくとも１つ、少なくとも１つのベースコート、及びトップコート、特にクリアコート）の形態で、適用するのが普通である。

自動車産業で使用される塗料には、規制のためだけでなく、自動車産業が設定した品質基準のために、満たす必要のある要件がかなり多く存在する。よって自動車分野でコーティング配合物を使用して得られたコーティングは、これらの要件を満たすために、多くの所望の特性を少なくとも十分な程度に呈する、又は示す必要がある。例えば、ピンホール、斑点などの光学的欠陥及び／又は表面欠陥の回避が望まれる。さらに、コーティングは、例えば、良好な引っかき抵抗性及び良好な耐ストーンチップ性を有することが望まれる。良好な耐ストーンチップ性を提供することが意図されたコーティングは、例えば、ＷＯ２０１７／０９７６４２Ａ１に開示されている。しかしながら、上に概説したように、従来の自動車用多層コーティング系には少なくとも４種類の異なるコーティング層が存在し、そして各層は様々な理由で使用されて、コーティング全体の様々な所望の特性を達成する。さらに、コーティング層の各々を調製するために使用されるコーティング配合物は、通常、かなり複雑であり、すなわち、比較的多くの様々な構成成分を含有する。さらに、コーティング配合物のいくつかは、溶媒系配合物、例えばクリアコートの形態で主として提供され、その一方で他のコーティング配合物は、水性配合物、例えばベースコートの形態でかなりの程度提供される。よって、フィルム形成バインダー及び架橋剤などの構成成分が溶媒系への組み込みに最適化されている場合、これらの構成成分は通常、水性系での使用には最適化されていないか、又は適用できないことさえあり、その逆のこともある。

従って、実際には、上記に概説したかなり複雑な性質の新規コーティング配合物を、特に自動車製造者の研究施設において開発する場合、通常、使用される又は使用が意図されるあらゆる構成成分が所望の適合性を有するかどうかの試験を含み、新規の複雑なコーティング配合物自体を提供／製造する必要があるだけでなく、通常、これらの複雑なコーティング配合物の各々を基材に適用して、得られたフィルムを硬化させる、且つこれらの複雑な系に基づいて達成すべき所望の特性に関する試験又は一連の試験を行う必要もある。

よって自動車分野で新規コーティング配合物を開発するためのコーティング材料組成物をスクリーニングする方法を提供することが、そこから得られた、改善された特性を有するコーティングの提供を可能とするために必要とされ、この方法から、複雑ではない標準的なコーティング材料組成物に基づく開発が可能となるが、特にそこに存在する構成成分、例えばフィルム形成ポリマー及び／又は架橋剤に関する限り、可能な限り多くのコーティング組成物がスクリーニングできるように十分な自由度を持つ。同時に、前記方法は、かなり高速でコスト効率がよく持続可能な態様で、且つ資源を節約する態様（より少ない量の材料の使用及びより少ない廃棄物の生成）で、実行できなければならない。特に、このような標準的なコーティング材料組成物に使用されるフィルム形成ポリマー及び／又は架橋剤などの様々な構成成分が、これら成分から調製されたコーティングの所望の特性に及ぼす影響を調査することができる方法を提供することが必要とされている。その方法により、目的指向の態様でオーダーメイドの新規コーティング配合物が提供され、そしてその配合物から得ることができたコーティングに改善された特性がもたらされる。

ＷＯ２０１７／０９７６４２Ａ１

従って本発明の目的は、自動車分野で新規コーティング配合物を開発するためのコーティング材料組成物をスクリーニングする方法を提供し、そこから得られた、改善された特性を有するコーティングの提供を可能とすることであり、この方法から、複雑ではない標準的なコーティング材料組成物に基づく開発が可能となるが、特にそこに存在する構成成分、例えばフィルム形成ポリマー及び／又は架橋剤に関する限り、可能な限り多くのコーティング組成物が定義された時間枠内でスクリーニングできるように十分な自由度を持つ。同時に、前記方法は、高速でコスト効率がよく持続可能な態様で、且つ資源を節約する態様（より少ない量の材料の使用及びより少ない廃棄物の生成）で実行可能である。従って特に、本発明の目的は、このような標準的なコーティング材料組成物に使用されるフィルム形成ポリマー及び／又は架橋剤などの様々な構成成分が、これら成分から得ることができたコーティングの所望の特性に及ぼす影響を調査することができる方法を提供することであり、その方法によって、目的指向の態様でオーダーメイドの新規コーティング配合物が提供され、そしてその配合物から得ることができたコーティングに改善された特性がもたらされる。

この目的は、本願の特許請求の範囲の主題、及び本明細書に開示されたその好ましい実施形態、すなわち本明細書に記載された主題によって、解決された。

本発明の第１の主題は、自動車分野における新規コーティング配合物を開発するためのコーティング材料組成物をスクリーニングする方法であり、前記方法は、少なくとも工程（１）～（８）及び（１０）～（１３）及び任意に工程（９）、すなわち、
（１） 第１のコーティング材料組成物Ｆ１を提供する工程であって、
その第１のコーティング材料組成物Ｆ１が、
（ｉ） 架橋性官能基を有する、少なくとも１つのフィルム形成ポリマーＰ１、
（ｉｉ） 少なくともポリマーＰ１の架橋性官能基に対して反応性である官能基を有する、少なくとも１つの架橋剤ＣＡ１、
（ｉｉｉ） 水及び／又は少なくとも１つの有機溶媒、
（ｉｖ） 任意に、少なくとも１つの相溶化ポリマーＰＭＰ、
（ｖ） 任意に、少なくとも１つの添加剤Ａ、及び
（ｖｉ） 任意に、少なくとも１つの顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１
を含み、
ここで、構成成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）、及び（ｖ）及び（ｖｉ）は、それぞれ互いに異なる、工程、
（２） 第１のコーティング材料組成物Ｆ１を、基材の少なくとも１つの任意に事前に被覆された表面上に適用して、基材の前記表面上にコーティングフィルムを形成する工程、
（３） 工程（２）の後に得られたコーティングフィルムを硬化させて、基材の表面に硬化したコーティングフィルムを形成する工程、
（４） 工程（３）の後に得られた硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの特性を測定する工程、
（５） 第１のコーティング材料組成物Ｆ１とは正確に１つ又は多くても２つ、好ましくは正確に１つのパラメータ（複数可）が異なる、少なくとも１つのさらなるコーティング材料組成物を提供する工程であって、
前記パラメータ（複数可）が、（ａ）ポリマーＰ１と、ポリマーＰ１とは異なり且つ少なくとも架橋剤ＣＡ１の官能基に対して反応性である架橋性官能基を有するさらなるポリマーとの、部分的又は完全な交換、（ｂ）架橋剤ＣＡ１と、架橋剤ＣＡ１とは異なり且つ少なくともポリマーＰ１の架橋性官能基に対して反応性である官能基を有するさらなる架橋剤との、部分的又は完全な交換、（ｃ）ポリマーＰ１及び／又はさらなるコーティング材料組成物中の（ａ）で定義したポリマーＰ１の部分的又は完全な交換に使用されたポリマーＰ１とは異なるポリマーの量の低下又は増加、（ｄ）架橋剤ＣＡ１及び／又はさらなるコーティング材料組成物中の（ｂ）で定義したＣＡ１の部分的又は完全な交換に使用されたＣＡ１とは異なる架橋剤の量の低下又は増加、（ｅ）存在する場合に添加剤Ａと添加剤Ａとは異なるさらなる添加剤との部分的又は完全な交換、（ｆ）存在する場合に添加剤Ａ、及び／又は存在する場合にさらなるコーティング材料組成物中の（ｅ）で定義した添加剤Ａの部分的又は完全な交換に使用された添加剤Ａとは異なる添加剤の量の低下又は増加、（ｇ）存在する場合に顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１と、顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１とは異なるさらなる顔料及び／又はフィラーとの部分的又は完全な交換、及び（ｈ）存在する場合に顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１及び／又は存在する場合にさらなるコーティング材料組成物中の（ｇ）で定義した顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１の部分的又は完全に交換に使用された顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１とは異なる顔料及び／又はフィラーの量の低下又は増加、からなる群から選択される、工程、
（６） さらなるコーティング材料組成物を、基材の少なくとも１つの任意に事前に被覆された表面に適用して、基材の前記表面上にコーティングフィルムを形成する工程、
（７） 工程（６）の後に得られたコーティングフィルムを硬化させて、基材の表面に硬化したコーティングフィルムを形成する工程、
（８） 工程（７）の後に得られた硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの特性を測定する工程であって、前記少なくとも１つの特性が工程（４）で測定したものと同じ特性である、工程、
（９） 任意に、工程（５）～（８）を少なくとも１回繰り返す工程であって、提供されたさらなるコーティング組成物の各々が、互いに異なり、そしてコーティング材料組成物Ｆ１とは異なる、工程、
（１０） 工程（４）及び（８）で測定された特性の結果、及び任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの場合に測定された特性の結果を、好ましくは電子データベースに組み込む工程、
（１１） 組み込む工程（１０）により好ましくは電子データベースに存在する測定された特性の少なくとも１つを選択する工程、
（１２） 工程（４）及び（８）により、及び任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に測定された硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの選択された特性の結果を、評価及び互いに比較する工程、及び
（１３） 第１のコーティング材料組成物Ｆ１、及び工程（５）の後に得られたさらなるコーティング材料組成物の各々、及び工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に任意に得られた任意のコーティング材料組成物とは異なる、少なくとも１つの新規コーティング配合物を配合及び提供するために、評価及び比較工程（１２）から得られた情報を使用する工程であって、少なくとも１つの新規コーティング配合物が、工程（２）及び（３）で定義した通り適用及び硬化させた場合、工程（４）及び／又は（８）で定義した通り測定した場合に、工程（１１）で選択された少なくとも１つの特性の改善を示す硬化したコーティングフィルムをもたらす、工程
を含む。

好ましくは、工程（５）、及び任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの間に選択されたパラメータ（複数可）は、コーティング材料組成物の各々の総固形分含量に寄与する少なくとも１つの構成成分の量、例えばコーティング材料組成物Ｆ１の場合は構成成分（ｉ）及び（ｉｉ）、及び存在する場合構成成分（ｖ）及び／又は（ｖｉ）の量、より好ましくは、コーティング材料組成物の各々の総バインダー固形分含量に寄与する少なくとも１つの構成成分、例えばコーティング材料組成物Ｆ１の場合は構成成分（ｉ）及び（ｉｉ）、及び存在する場合構成成分（ｖ）の量の、部分的又は完全な交換、及び／又は低下又は増加に関連している。

本発明のさらなる主題は、自動車分野における新規コーティング配合物を開発し提供するための本発明の方法の使用であり、前記新規コーティング配合物は、好ましくはベースコート組成物、特に水性ベースコート組成物である。

本発明のさらなる主題は、架橋性官能基を有するフィルム形成ポリマー（ｉ）、及び／又は少なくとも前記ポリマーの前記架橋性官能基に対して反応性である官能基を有する架橋剤（ｉｉ）、及び／又は添加剤（ｖ）及び／又は顔料及び／又はフィラー（ｖｉ）が、（ｉ）及び（ｉｉ）及び任意に（ｖ）及び／又は（ｖｉ）を含有するコーティング材料組成物を、任意に事前に被覆された基材の表面上に適用及び硬化させた結果得られた、硬化したコーティングフィルムの特性に及ぼす影響を調査するための、本発明による方法の使用である。本発明による使用は、好ましくは、これらの特性の改善を目的とする。

驚くべきことに、本発明の方法によって、改善された特性を有する自動車分野における新規コーティング配合物の開発のためのコーティング材料組成物のスクリーニングが利用可能であり、これは高速でコスト効率のよい態様で実施できることが見出された。これは特に、この方法が、好ましくは限られた数の構成成分のみを有する、あまり複雑ではない標準的なコーティング材料組成物のスクリーニングを利用する場合である。よってスクリーニングは、多数の異なる構成成分を有するかなり複雑なコーティング配合物を利用して実施する必要がなく、前記複雑ではない標準的な系に基づくことができる。従って、本発明の方法は、限られた数の構成成分のみを使用しなければならないので、コスト効率のよい態様で実施することができるだけでなく、さらに、使用しなければならない構成成分材料の量が少なく、且つ生成される廃棄物がより少ないので、資源を節約することもできる。従って、本発明の方法はさらに、生態学的観点からも有利である。

さらに驚くべきことに、測定された特性のあらゆる結果が、好ましくは電子データベースに組み込まれ、このデータベースはいつでもアクセスすることができ、本発明の方法を実行する間に更新することができるので、本発明の方法はコスト効率がよく持続可能な態様で実施できることが見出された。データベース内にデータが多く存在すればするほど、工程（１２）及び（１３）をより効率的に、有望に、且つ正確に実行することができる。

さらに驚くべきことに、本発明の方法は、従来のスクリーニング方法と同じ時間間隔で、より多くのコーティング組成物をスクリーニングすることを可能にすることが見出された。

特に、驚くべきことに、本発明の方法により、使用される標準的なコーティング材料組成物中に存在するフィルム形成ポリマー及び／又は架橋剤などの構成成分が、これらから得られたコーティングの所望の特性に及ぼす影響を調査することが可能となり、このようにして、目的指向の態様でオーダーメイドの新規コーティング配合物を提供することができ、そしてその配合物から得ることができたコーティングに改善された特性がもたらされることが見出された。これは特に、フィルム形成ポリマーとしてのヒドロキシル（ＯＨ－）及び任意に酸官能性ポリマー及び／又は架橋剤としてのメラミンアルデヒド樹脂、及び得られたコーティングの所望の特性、例えばストーンチップ堅牢性に対するそれらの影響の調査に適用される。この文脈において、フィルム形成ポリマーとしてＯＨ－及び任意に酸官能性ポリマー及び架橋剤としてメラミンアルデヒド樹脂を含有する新規のオーダーメイドのコーティング配合物が、本発明の方法によって目的指向の態様で提供され、そして、硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの特性、例えばストーンチップ堅牢性の改善をもたらす改善された特性、例えば低下したガラス転移温度を有する硬化したコーティングがもたらされることが見出された。

本発明の方法
工程（１）
本発明の方法の工程（１）において、第１のコーティング材料組成物Ｆ１が提供される。第１のコーティング材料組成物Ｆ１は、少なくとも構成成分（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）及び任意に（ｉｖ）及び／又は（ｖ）及び／又は（ｖｉ）を含む。構成成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）及び（ｖ）及び（ｖｉ）は、互いに異なる。

本発明の意味における用語「含む」は、例えば本発明に使用されるコーティング材料組成物の任意、例えばＦ１、又は新規コーティング配合物の任意と関連して、好ましくは「からなる」の意味を有する。この場合、そこに存在するあらゆる必須の構成成分に加えて、以下に特定されるさらなる構成成分の１つ以上も、そこに任意に含まれることが可能である。あらゆる構成成分は、各場合とも、以下に特定されるように、それらの好ましい実施形態において存在する。

コーティング材料組成物のうちの任意に存在する、以下に示す構成成分の任意のｗｔ．－％（質量％）単位の割合及び量は、各場合とも各組成物の総質量に基づいて、加算すると１００質量％となる。

コーティング材料組成物Ｆ１及びさらなるコーティング材料組成物
好ましくは、構成成分（ｉ）～（ｉｉｉ）及び任意に（ｉｖ）及び／又は任意に（ｖ）及び／又は（ｖｉ）のみが、第１のコーティング材料組成物Ｆ１の構成成分である。よって好ましくは、第１のコーティング材料組成物Ｆ１は、構成成分（ｉ）～（ｉｉｉ）、及び任意に（ｉｖ）及び／又は（ｖ）及び／又は（ｖｉ）からなる。好ましくは、構成成分（ｉｖ）は、第１のコーティング材料組成物Ｆ１中に存在する。Ｆ１とは異なるさらなるコーティング材料組成物の各々についても好ましくは同様である。

好ましくは、第１のコーティング材料組成物Ｆ１、及び工程（５）で提供され、そして任意に、工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に得られた、さらなるコーティング材料組成物のうちの任意は、１成分（１Ｋ）又は２成分（２Ｋ）コーティング材料組成物であり、好ましくはそれぞれ１成分（１Ｋ）コーティング材料組成物であり、より好ましくはベースコート材料組成物として使用するためのものである。ベースコート材料組成物は、水性（水系）又は有機溶媒ベース（溶媒系、非水性）とすることができ、そしてＯＥＭコーティング材料組成物としても、再仕上げ用途としても使用することができる。Ｆ１とは異なるさらなるコーティング材料組成物の各々についても好ましくは同様である。

用語「ベースコート」は、当該技術分野で既知であり、例えば、Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ，ｐａｉｎｔｓ ａｎｄ ｐｒｉｎｔｉｎｇ ｉｎｋｓ，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、１９９８年、第１０版、第５７頁に定義されている。従ってベースコートは、特に自動車塗装及び一般産業の塗装着色において使用され、ベースコートを中間コーティング組成物として使用することにより着色及び／又は光学的効果をもたらす。これは一般に、任意にプライマー及び／又はフィラー及び／又はシーラーで前処理された金属又はプラスチック基材に適用される。プラスチック基材の場合にはプラスチック基材に直接適用されることがあり、金属基材の場合には金属基材上に被覆された電着コーティング層上（金属基材はリン酸亜鉛層などのリン酸塩層を既に有していてよい）、又はプライマー及び／又はフィラー及び／又はシーラー及び／又は電着コーティングを既に有する金属基材に適用され、又は再仕上げ用途の場合は既に存在するコーティング上に適用され、これらもまた基材として機能できる。ベースコートフィルムを特に環境的影響から保護するために、これに少なくとも１つの追加的なトップコートフィルム、特にクリアコートフィルムが適用される。

好ましくは、コーティング材料組成物Ｆ１は、総固形分含量（不揮発分含量）を１０～８５質量％の範囲、より好ましくは１５～８０質量％、さらにより好ましくは２０～６５質量％で有する。Ｆ１とは異なるさらなるコーティング材料組成物の各々についても好ましくは同様である。総固形分含量は、「方法」のセクションに記載の方法に従って決定される。好ましくは、総固形分含量は各場合とも４０質量％を超え、より好ましくは５０質量％を超える。

フィルム形成ポリマー及び架橋剤
第１のコーティング材料組成物Ｆ１は、構成成分（ｉ）として少なくとも１つのフィルム形成ポリマーＰ１を含み、該ポリマーＰ１は、架橋性官能基を有する。第１のコーティング材料組成物Ｆ１は、構成成分（ｉｉ）として少なくともポリマーＰ１の架橋性官能基に対して反応性である官能基を有する少なくとも１つの架橋剤ＣＡ１をさらに含む。ポリマーＰ１の架橋性官能基と架橋剤ＣＡ１の官能基との間で好ましくは生じる架橋反応は、少なくとも１つの架橋触媒によって触媒できるが、必ずしも触媒される必要はない。そのような触媒作用が所望される場合、第１のコーティング材料組成物Ｆ１は、少なくとも１つの架橋触媒をさらに含む。しかしながら好ましくは、このＦ１は、そのような触媒を含有しない。Ｆ１とは異なるさらなるコーティング材料組成物の各々についても好ましくは同様である。

フィルム形成ポリマー
フィルム形成ポリマーＰ１は、バインダーを表す。本発明の目的では、用語「バインダー」は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ４６１８（ドイツ版、日付：２００７年３月）に準拠して、コーティング材料組成物の不揮発性（固体）構成成分であると理解され、フィルム形成に関与する。この用語には、架橋剤（crosslinking agent）（架橋物（crosslinkers））及び触媒などの添加剤が含まれる（これらが不揮発性構成成分を表す場合）。顔料及び／又はフィラーは、フィルム形成に関与しないので、用語「バインダー」に包含されない。しかしながら、好ましくは、顔料及び／又はフィラーは存在しない。好ましくは、構成成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖ）の各々は、コーティング材料組成物Ｆ１の総バインダー固形分含量に寄与する。Ｆ１とは異なるさらなるコーティング材料組成物の各々についても好ましくは同様である。

好ましくは、少なくとも１つのポリマーＰ１は、コーティング材料組成物の主要なバインダーである。本発明の意味での主要なバインダーとして、バインダー構成成分は、好ましくは、コーティング材料組成物中に他のバインダー構成成分が存在しない場合、コーティング材料組成物の総質量に基づいてより高い割合で存在するものを指す。

「ポリマー」という用語は、当業者には既知であり、本発明の目的では、重付加物及び重合体及び重縮合物を包含する。用語「ポリマー」には、ホモポリマー及びコポリマーの両方が含まれる。

フィルム形成ポリマーとして使用できる好適なポリマーは、例えば、ＥＰ０２２８００３Ａ１、ＤＥ４４３８５０４Ａ１、ＥＰ０５９３４５４Ｂ１、ＤＥ１９９４８００４Ａ１、ＥＰ０７８７１５９Ｂ１、ＤＥ４００９８５８Ａ１、ＷＯ９２／１５４０５Ａ１、ＷＯ２００５／０２１１６８Ａ１、ＷＯ２０１７／０９７６４２Ａ１及びＷＯ２０１７／１２１６８３Ａ１から公知である。

好ましくは、第１のコーティング材料組成物Ｆ１の構成成分（ｉ）として存在する少なくとも１つのポリマーＰ１、及び工程（５）で提供され、そして任意に、工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に得られた、さらなるコーティング材料組成物のうちの任意に存在する、任意のさらなる少なくとも１つのフィルム形成ポリマーは、物理的乾燥性ポリマー、化学的架橋性ポリマー、放射線硬化性ポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、物理的乾燥性ポリマー、化学的自己架橋性ポリマー、化学的非自己架橋性ポリマー（すなわち外部架橋性ポリマー）、放射線硬化性ポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択され、さらにより好ましくは、化学的非自己架橋性ポリマーからなる群から選択される。

放射線硬化性ポリマーは、放射線の誘導により硬化する。好ましくは、このようなポリマーは、炭素－炭素二重結合を含む官能基、例えばビニル基及び／又は（メタ）アクリル基を含有する。物理的乾燥性ポリマーは、物理的乾燥により、主として硬化する、好ましくは硬化する。これらのポリマー内に酸基などの架橋性官能基が存在することは、これらポリマーが物理的乾燥によって（主として）硬化するという事実と矛盾しない。（主として）物理的乾燥の場合であっても、これらのポリマーは、少なくとも１つの架橋剤との少なくとも部分的な架橋反応をさらに起こすことができる。化学的架橋性ポリマーは特に、化学的自己架橋性ポリマー及び化学的非自己架橋性ポリマー（すなわち外部架橋性ポリマー）である。（主として）自己架橋性反応の場合であっても、これらのポリマーは、少なくとも１つの架橋剤との少なくとも部分的な架橋反応をさらに起こすことができる。しかしながら、化学的非自己架橋性ポリマーが特に好ましい。

ポリマーＰ１は架橋性官能基を有し、これは好ましくは、架橋剤ＣＡ１の官能基と架橋反応することができる。当業者に知られている任意の一般的で好適な架橋性反応性官能基が存在できる。好ましくは、ポリマーＰ１は、ヒドロキシル基（ここではＯＨ基ともいう）、アミノ基、例えば第１級及び／又は第２級アミノ基、チオール基、エポキシド基、ジケト基を含むケト基、酸基、例えばカルボキシル基、及びカルバメート基、シロキサン基、さらには炭素－炭素二重結合を含む官能基、例えばビニル基及び／又は（メタ）アクリル基からなる群から選択される官能性反応基の少なくとも１種類を有する。好ましくは、ポリマーＰ１は、官能性ヒドロキシル基及び／又は酸基、特にヒドロキシル基及び／又はカルボン酸基、最も好ましくはヒドロキシル基を有する。好ましくは、本発明の方法の工程（５）で定義したポリマーＰ１の部分的又は完全な交換に使用される任意のポリマーについても、及び任意の工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの場合も、同様である。

好ましくは、ポリマーＰ１はヒドロキシル官能性であり、そしてより好ましくはＯＨ価を５～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲、より好ましくは７．５～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇで有する。好ましくは、ポリマーＰ１は、追加的又は代替的に酸官能性であり、そしてより好ましくは酸価を０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲、より好ましくは１～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらにより好ましくは１～１００ｍｇＫＯＨ／ｇで有する。好ましくは、本発明の方法の工程（５）で定義したポリマーＰ１の部分的又は完全な交換に使用される任意のポリマーについても、及び任意の工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの場合も、同様である。

好ましくは、第１のコーティング材料組成物Ｆ１に構成成分（ｉ）として存在する少なくとも１つのポリマーＰ１、及び工程（５）で提供され、そして任意に、工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に得られた、さらなるコーティング材料組成物のうちの任意に存在する、任意のさらなる少なくとも１つのポリマーは、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド及びポリエーテルからなる群から選択され、好ましくは、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタン及びポリエーテルからなる群から選択される。これには、ポリウレタン－ポリ（メタ）アクリレートなどの当該ホモポリマーの構造単位を含有するコポリマーが含まれる。Ｆ１とは異なるさらなるコーティング材料組成物のうちの任意に存在するフィルム形成ポリマーの各々についても、好ましくは同様である。

ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタン、及びポリエーテルが最も好ましく、それぞれ架橋性官能基として少なくともＯＨ基を有し、そして任意に酸基をさらに有する。

本発明の文脈における用語「（メタ）アクリル」又は「（メタ）アクリレート」又は「（メタ）アクリル酸」は、各場合とも、「メタクリル」及び／又は「アクリル」「メタクリル酸」及び／又は「アクリル酸」又は「メタクリレート」及び／又は「アクリレート」の意味を含む。従って、一般に「（メタ）アクリル酸コポリマー」は、「アクリル酸モノマー」のみ、「メタアクリル酸モノマー」のみ、又は「アクリル酸及びメタクリル酸モノマー」から形成される。しかしながら、「（メタ）アクリル酸コポリマー」には、アクリル酸及び／又はメタクリル酸モノマー以外の重合性モノマーも含有されていてよい（例えばスチレン等）。換言すれば、（メタ）アクリル酸ポリマーは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸モノマー単位のみからなっていてよいが、必ずしもそうである必要はない。なお、「（メタ）アクリレートポリマー又はコポリマー」又は「（メタ）アクリル酸ポリマー又はコポリマー」という表記は、ポリマー／コポリマー（ポリマー骨格（skeleton）／主鎖（backbone））が、（メタ）アクリレート基を有するモノマーから主に形成される、すなわち、モノマー単位の５０モル％以上又は７５モル％以上が使用されることを意味するものである。よって、（メタ）アクリル酸コポリマーの調製において、好ましくは、モノマーの５０モル％又は７５モル％以上が（メタ）アクリレート基を有する。しかしながら、さらなるモノマーをコモノマーとして（例えば共重合可能なビニルモノマー（例えばスチレン））その調製のために使用することは、除外されない。

好ましいポリウレタンは、例えば、ドイツ特許出願ＤＥ１９９４８００４Ａ１の第４頁１９行目～第１１頁２９行目（ポリウレタンプレポリマーＢ１）、欧州特許出願ＥＰ０２２８００３Ａ１の第３頁２４行目～第５頁４０行目、欧州特許出願ＥＰ０６３４４３１Ａ１の第３頁３８行目～第８頁９行目、国際特許出願ＷＯ９２／１５４０５の第２頁３５行目～第１０頁３２行目に記載されている。

好ましいポリエステルは、例えば、ＤＥ４００９８５８Ａ１の第６欄５３行目～第７欄６１行目及び第１０欄２４行目～第１３欄３行目又はＷＯ２０１４／０３３１３５Ａ２の第２頁２４行目～第７頁１０行目及び第２８頁１３行目～第２９頁１３行目に記載されている。同様に、好ましいポリエステルは、例えば、ＷＯ２００８／１４８５５５Ａ１に記載されているように、樹枝状構造又は星型構造を有するポリエステルである。

好ましいポリエーテルは、例えば、ＷＯ２０１７／０９７６４２Ａ１及びＷＯ２０１７／１２１６８３Ａ１に記載されている。

好ましいポリウレタン－ポリ（メタ）アクリレートコポリマー（例えば、（メタ）アクリル化ポリウレタン））及びその調製は、例えば、ＷＯ９１／１５５２８Ａ１、第３頁２１行目～第２０頁３３行目に記載されている。

特に好ましいのは、（メタ）アクリル酸コポリマーであり、特にそれらがＯＨ官能性の場合である。ヒドロキシル含有モノマーには、アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルが含まれ、これらはコポリマーの調製に使用することができる。ヒドロキシル官能性モノマーの非限定的な例には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル－（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、これらとエプシロン－カプロラクトンとの反応生成物、約１０個以下の炭素の分枝又は直鎖アルキル基を有する他のヒドロキシアルキル－（メタ）アクリレート、及びこれらの混合物が含まれる。（メタ）アクリル酸ポリマーなどのビニルポリマー上のヒドロキシル基は、他の手段、例えば、共重合グリシジルメタクリレートからのグリシジル基の、有機酸又はアミンによる開環によって生成することができる。ヒドロキシル官能性はまた、限定するものではないが、３－メルカプト－１－プロパノール、３－メルカプト－２－ブタノール、１１－メルカプト－１－ウンデカノール、１－メルカプト－２－プロパノール、２－メルカプトエタノール、６－メルカプト－１－ヘキサノール、２－メルカプトベンジルアルコール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、４－メルカプト－１－ブタノール、及びこれらの組み合わせを含むチオ－アルコール化合物を介して導入される。これらの方法の任意を使用して、有用なヒドロキシル官能性（メタ）アクリル酸ポリマーが調製される。使用される好適なコモノマーの例には、限定するものではないが、３～５個の炭素原子を含有するα，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、及びクロトン酸、及びアクリル酸、メタクリル酸、及びクロトン酸のアルキル及びシクロアルキルエステル、ニトリル及びアミド、４～６個の炭素原子を含有するα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸及びこれら酸の無水物、モノエステル、及びジエステル、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、及び芳香族又は複素環式脂肪族ビニル化合物が含まれる。アクリル酸、メタクリル酸、及びクロトン酸の好適なエステルの代表例には、限定するものではないが、１～２０個の炭素原子を含有する飽和脂肪族アルコール、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ヘキシル、２－エチルヘキシル、ドデシル、３，３，５－トリメチルヘキシル、ステアリル、ラウリル、シクロヘキシル、アルキル置換シクロヘキシル、アルカノール置換シクロヘキシル、例えば、２－ｔｅｒｔ－ブチル及び４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、４－シクロヘキシル－１－ブチル、２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、３，３，５，５，－テトラメチルシクロヘキシル、テトラヒドロフルフリル、及びイソボルニルアクリレート、メタクリレート及びクロトネートの反応からのエステル、不飽和ジアルカン酸及び無水物、例えばフマル酸、マレイン酸、イタコン酸及び無水物及びアルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノールとのそれらのモノエステル及びジエステル、例えば無水マレイン酸、マレイン酸ジメチルエステル及びマレイン酸モノヘキシルエステル、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルエチルエーテル、及びビニルエチルケトン、スチレン、ａ－メチルスチレン、ビニルトルエン、２－ビニルピロリドン、及びｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレンが含まれる。（メタ）アクリル酸コポリマーは、従来の技術、例えば、重合開始剤及び任意に鎖移動剤の存在下でモノマーを加熱することによって調製してよい。

好適なポリ（メタ）アクリレートは、水及び／又は有機溶媒におけるオレフィン性不飽和モノマーの多段階フリーラジカル乳化重合によって調製することができるものでもある。このようにして得られたシードコア－シェルポリマー（ＳＣＳポリマー）の例は、ＷＯ２０１６／１１６２９９Ａ１に開示されている。

好ましくは、少なくとも１つのポリマーＰ１は、コーティング材料組成物Ｆ１中に、１０．０～９０質量％の範囲、より好ましくは１５．０～８５質量％、さらにより好ましくは１７．５～６５質量％、なおより好ましくは２０．０～６０質量％の量で存在し、各場合ともコーティング材料組成物の総バインダー固形分含量に基づく。好ましくは、本発明の方法の工程（５）で定義したポリマーＰ１の部分的又は完全な交換に使用される任意のポリマーについても、及び任意の工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの場合も、Ｆ１及び互いと異なるさらなるコーティング材料組成物の任意に関して、同様である。

好ましくは、少なくとも１つのポリマーＰ１は、コーティング材料組成物Ｆ１中に、５０．０～９０質量％の範囲、より好ましくは５５．０～８５質量％、さらにより好ましくは５７．５～８０質量％の量で存在し、各場合ともコーティング材料組成物の総固形分含量に基づく。好ましくは、本発明の方法の工程（５）で定義したポリマーＰ１の部分的又は完全な交換に使用される任意のポリマーについても、及び任意の工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの場合も、Ｆ１及び互いと異なるさらなるコーティング材料組成物の任意に関して、同様である。

架橋剤
あらゆる従来の架橋剤を使用することができる。これには、メラミン樹脂、好ましくはメラミンアルデヒド樹脂、より好ましくはメラミンホルムアルデヒド樹脂、ブロック化ポリイソシアネート、遊離（非ブロック化）イソシアネート基を有するポリイソシアネート、アミノ基、例えば第２級及び／又は第１級アミノ基を有する架橋剤、及びエポキシド基及び／又はヒドラジド基を有する架橋剤、及びカルボジイミド基を有する架橋剤が含まれる（特定の架橋剤の官能基が、架橋反応においてバインダーとして用いられるフィルム形成ポリマーの架橋性官能基と反応するのに好適である限り）。例えば、ブロックされた又は遊離イソシアネート基を有する架橋剤は、１Ｋ配合物の場合には高温で、２Ｋ配合物の場合には周囲温度で、架橋性ＯＨ基及び／又はアミノ基を有するフィルム形成ポリマーと反応させることができる。さらに可能な組み合わせは、例えばフィルム形成ポリマーのエポキシド基であり、これは架橋剤の酸及び／又はアミノ基と反応させることができ、又はその逆もまた可能である。さらに可能な組み合わせは、例えばフィルム形成ポリマーのケト基であり、これは架橋剤のヒドラジド基と反応させることができ、又はその逆も可能であり、又は例えば架橋剤のカルボジイミド基であり、これはフィルム形成ポリマーの酸基と反応させることができ、又はその逆も可能である。

好ましくは、第１のコーティング材料組成物Ｆ１中に構成成分（ｉｉ）として存在する少なくとも１つの架橋剤ＣＡ１、及び工程（５）で提供され、そして任意に、工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に得られた、さらなるコーティング材料組成物のうちの任意に存在する、任意のさらなる少なくとも１つの架橋剤は、メラミンアルデヒド樹脂、好ましくはメラミンホルムアルデヒド樹脂である。これは特に、１Ｋコーティング材料組成物の場合に適用される。上記に概説した通り、架橋剤は、材料コーティング組成物のフィルム形成不揮発性成分の中に含まれるものであり、従って、上記で述べた通り「バインダー」の一般的な定義に含まれる。

好ましくは、メラミンアルデヒド樹脂、好ましくはメラミンホルムアルデヒド樹脂は、各場合とも、ポリマーＰ１の官能基に対して反応性を有するイミノ基、アルキロール基及びエーテル化アルキロール基の少なくとも１つを官能基として有する。アルキロール基の例として、メチロール基が挙げられる。

メラミンアルデヒド樹脂に存在するアルキロール基の少なくとも一部は、少なくとも１つのアルコールとのさらなる反応を通じてアルキル化され、窒素結合アルコキシアルキル基（エーテル化アルキロール基）を生成してよい。特に、窒素結合アルキロール基中のヒドロキシル基をアルコールとエーテル化反応させ、窒素結合アルコキシアルキル基を生成してよい。アルコキシアルキル基は、例えば、ポリマーＰ１の好適な架橋性官能基、例えば、ＯＨ基及び／又は酸基との架橋反応に利用可能である。アルデヒド／メラミン反応後に存在する残りのイミノ基は、アルキル化に使用したアルコールと反応しない。

上記に概説した通り、メラミンアルデヒド樹脂のアルキロール基は、部分的にアルキル化されてよい。「部分的にアルキル化される」とは、アルキロール基が不完全にアルキル化される結果となるべき反応条件下で、十分に少量のアルコールをメラミンアルデヒド樹脂と反応させて、メラミンアルデヒド樹脂中にアルキロール基の一部を残すことを意味する。メラミンアルデヒド樹脂が部分的にアルキル化される場合、これらは典型的には、アミノプラスト中に存在するアルキロール基を残すのに十分な量の、少なくとも約２％、より好ましくは約１０％～約５０％、さらにより好ましくは約１５％～約４０％の量のアルコールでアルキル化され、各場合とも反応前のメラミンに存在する反応部位の総数に基づく。典型的には、メラミンアルデヒド樹脂は部分的にアルキル化され、約４０～約９８％、より好ましくは約５０～約９０％、さらにより好ましくは約６０～約７５％のアルコキシアルキル基が得られ、各場合とも反応前のメラミンに存在する反応部位の総数に基づく。

好ましくは、メラミンアルデヒド樹脂のメチロール基などのアルキロール基の少なくとも一部、より好ましくは一部のみが、少なくとも１つのアルコールとの反応によりエーテル化される。任意の一価アルコールをこの目的のために用いることができ、これにはメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔ－ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、さらにはベンジルアルコール及び他の芳香族アルコール、環状アルコール、例えばシクロヘキサノール、グリコールのモノエーテル、及びハロゲン置換又は他の置換アルコール、例えば３－クロロプロパノール及びブトキシエタノールが含まれる。特に、メラミンアルデヒド樹脂のアルキロール基の少なくとも一部は、メタノール及び／又はｎ－ブタノール及び／又はイソ－ブタノールで部分的に修飾されている。

好ましくは、構成成分（ｉｉ）は、第１のコーティング材料組成物Ｆ１中に、７．５～４５質量％の範囲、より好ましくは１０．０～４０質量％、さらにより好ましくは１２．５～３５質量％、特に１５～４０質量％の量で存在し、各場合ともコーティング材料組成物の総バインダー固形分に基づく。好ましくは、本発明の方法の工程（５）で定義した架橋剤ＣＡ１の部分的又は完全な交換に使用される任意の架橋剤についても、及び任意の工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの場合も、Ｆ１及び互いと異なるさらなるコーティング材料組成物の任意に関して、同様である。

好ましくは、少なくとも１つの架橋剤ＣＡ１は、コーティング材料組成物Ｆ１中に、１０．０～５０質量％の範囲、より好ましくは１５．０～４５質量％、さらにより好ましくは２０．５～４２．５質量％の量で存在し、各場合ともコーティング材料組成物の総固形分含量に基づく。好ましくは、本発明の方法の工程（５）で定義した架橋剤ＣＡ１の部分的又は完全な交換に使用される任意の架橋剤についても、及び任意の工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの場合も、Ｆ１及び互いと異なるさらなるコーティング材料組成物の任意に関して、同様である。

好ましくは、少なくとも１つのフィルム形成ポリマーＰ１及び少なくとも１つの架橋剤ＣＡ１は、コーティング材料組成物中に、それらの固形分に基づく相対質量比９．０：１～１．２：１の範囲、特に８．５：１．５～１．５：１で存在する。好ましくは、本発明の方法の工程（５）で定義した架橋剤ＣＡ１の部分的又は完全な交換に使用される任意の架橋剤についても、及び任意の工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの場合も、Ｆ１及び互いと異なるさらなるコーティング材料組成物の任意に関して、同様である。

構成成分（ｉｉｉ）
第１のコーティング材料組成物Ｆ１は、構成成分（ｉｉｉ）として、水及び／又は少なくとも１つの有機溶媒を含む。

当業者に既知のあらゆる従来の有機溶媒を有機溶媒として使用することができる。「有機溶媒」という用語は、特に１９９９年３月１１日の理事会指令１９９９／１３／ＥＣから、当業者に公知である。そのような有機溶媒の例には、複素環式、脂肪族、又は芳香族炭化水素、一価又は多価アルコール、特にメタノール及び／又はエタノール、エーテル、エステル、ケトン及びアミド、例えば、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、ブタノール、エチルグリコール及びブチルグリコール、またそれらのアセテート、ブチルジグリコール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、イソホロン、又はそれらの混合物が含まれる。しかしながら好ましくは、一価又は多価アルコールは使用されない。

水及び／又は有機溶媒（複数可）の含量及び量に応じて、コーティング材料組成物は、「溶媒系」（「非水性」）又は「水系」（「水性」）とすることができる。「溶媒系」又は「非水性」という用語は、好ましくは本発明の目的では、溶媒及び／又は希釈剤として使用される有機溶媒（複数可）が、コーティング材料組成物中に存在するあらゆる溶媒及び／又は希釈剤の主構成成分として存在することを意味すると理解される。コーティング材料組成物が溶媒系である場合、構成成分（ｉｉｉ）は、好ましくは少なくとも１つの有機溶媒であり且つ水を表さないか、又は有機溶媒（複数可）の量よりも少ない水の量を含む。溶媒系である場合のコーティング組成物は、好ましくは、水を含まないか、又は本質的に含まない。「水系」又は「水性」という用語は、好ましくは本発明の目的では、水が、本発明のコーティング材料組成物中に存在するあらゆる溶媒及び／又は希釈剤の主構成成分として存在することを意味すると理解される。水系である場合、構成成分（ｉｉｉ）は、少なくとも主溶媒／希釈剤として水を含む。有機溶媒（複数可）がさらに存在してもよいが、それは水よりも少ない量である。

好ましくは、本発明の方法の工程（５）により提供された、Ｆ１及び互いと異なるさらなるコーティング材料組成物のうちの任意についても、及び任意の工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの場合も、同様である。

構成成分（ｉｖ）
第１のコーティング材料組成物Ｆ１は、任意に及び好ましくは、構成成分（ｉｖ）として少なくとも１つの相溶化ポリマーＰＭＰを含む。相溶化ポリマーＰＭＰは、特に、水及び少なくとも１つの有機溶媒の両方が第１のコーティング材料組成物中に存在する場合に、相媒介剤及び／又は相促進剤として使用される。好ましくは、構成成分（ｉｉｉ）が少なくとも部分的に水を表す場合、構成成分（ｉｖ）は第１のコーティング材料組成物Ｆ１中に存在する。

構成成分（ｉｖ）は、好ましくは相溶化特性を示し、すなわち界面活性剤特性を有する。しかしながら、構成成分（ｉｖ）は、所望の相溶化特性が構成成分（ｉ）を介してコーティング材料組成物に代替的に導入されるので、任意の構成成分に過ぎない。よってポリマーＰ１は、フィルム形成ポリマーとして機能するだけでなく、さらに、相仲介剤／相促進剤として機能してもよく、この場合、任意の構成成分（ｉｖ）の存在は必要ない。さらに、構成成分（ｉｖ）の存在は、ＣＡ１などの存在する架橋剤が水希釈性メラミンホルムアルデヒド樹脂などの水希釈性架橋剤である場合、特に必要ではないことがある。

好ましくは、構成成分（ｉｖ）は、非極性部位及び極性部位を有するポリマーである。好ましくは、これら２つの部位は、ポリマーの主鎖内で互いに立体的に分離している。極性部位は親水性特性を有し、一方で非極性部位は疎水性特性を有する。構成成分（ｉｖ）は相溶化特性を有し、コーティング材料組成物中に存在する親水性構成成分又は構成成分の部分／基と（その親水性部分を介して）、コーティング材料組成物中に存在する疎水性構成成分又は構成成分の部分／基と（その疎水性部分を介して）の間の、相仲介剤／相促進剤として機能することができる。例えば、ポリマーＰＭＰは、ポリウレタン、ポリエステル、（メタ）アクリル（コ）ポリマー、及びこれらのポリマーの構造単位の少なくとも２つから構成されるポリマーの群から選択される少なくとも１つのポリマーとすることができ、ポリマーＰＭＰとして使用されるこれらのポリマーの各々は、好ましくは少なくとも１つの前述の極性部分と少なくとも１つの前述の非極性部分とを有する。好ましくは、ポリマーＰＭＰは、後続の重合工程における少なくとも２種類の異なるモノマーの共重合により得ることができ、各モノマーは少なくとも１つのエチレン性不飽和炭素－炭素二重結合を有し、最初の工程は、非極性モノマーである少なくとも１つのモノマー、例えば水中２０℃で低い溶解度（ｇ／ｌ）を有するモノマー、例えばスチレンを伴い、後続する第２の工程は、極性モノマーである少なくとも１つのモノマー、例えば水中２０℃で高い溶解度（ｇ／ｌ）を有するモノマー、例えばアクリル酸の重合を伴う。重合は、エチレン性不飽和炭素－炭素二重結合を有する又は有しない、好ましくは有しないポリウレタンの存在下で実施してよい。構成成分（ｉｖ）として使用することができる好適なポリマーは、例えば、ＤＥ４４３７５３５Ａ１から公知である。特に、構成成分（ｉｖ）は、ポリウレタンポリ（メタ）アクリレートである。

好ましくは、構成成分（ｉｖ）は、第１のコーティング材料組成物Ｆ１中に、１．５～２０質量％の範囲、より好ましくは２．５～１８質量％、さらにより好ましくは３．５～１５質量％の量で存在し、各場合ともコーティング材料組成物の総バインダー固形分に基づく。好ましくは、本発明の方法の工程（５）で提供された、Ｆ１及び互いと異なるさらなるコーティング材料組成物のうちの任意についても、及び任意の工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの場合も、同様である。

構成成分（ｖ）
第１のコーティング材料組成物Ｆ１は、任意に、構成成分（ｖ）として少なくとも１つの添加剤Ａを含む。同様に、本発明の方法で提供されたさらなるコーティング材料組成物の各々は、任意に、添加剤Ａ及び／又は添加剤Ａと異なる少なくとも１つの添加剤を含んでよい。

「添加剤」の概念は、例えば、Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ「Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ」，Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、１９９８年、第１３頁から当業者に公知である。

添加剤の例として、反応性希釈剤、光安定剤、架橋触媒、酸化防止剤、脱気剤、乳化剤、界面活性化剤、例えば界面活性剤、湿潤剤及び分散剤、さらには増粘剤、チクソトロピー剤、可塑剤、潤滑剤及びブロッキング防止添加剤、滑剤、重合阻害剤、フリーラジカル重合開始剤、付着促進剤、流動制御剤、フィルム形成助剤、たれ制御剤（ＳＣＡ）、難燃剤、腐食防止剤、乾燥剤、増粘剤、殺生剤及び／又はつや消し剤が挙げられる。

好ましくは、構成成分（ｖ）は、存在する場合、コーティング材料組成物Ｆ１などのコーティング材料組成物それぞれの総固形分含量に寄与する構成成分であり、より好ましくはコーティング材料組成物Ｆ１などのコーティング材料組成物それぞれの総バインダー固形分含量に寄与する構成成分である。

好ましい構成成分（ｖ）は、少なくとも１つのレオロジー添加剤及び／又は少なくとも１つの架橋触媒である。「レオロジー添加剤」という用語も、例えばＲｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ「Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ」，Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、１９９８年、第４９７頁から、当業者には公知である。「レオロジー添加剤」、「レオロジー的添加剤」及び「レオロジー補助剤」という用語は、ここでは互換性がある。構成成分（ｖ）として任意に存在する添加剤は、好ましくは、流動制御剤、界面活性化剤、例えば界面活性剤、湿潤剤及び分散剤、さらには増粘剤、チクソトロピー剤、可塑剤、潤滑性及びブロッキング防止添加剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される。これらの用語も同様に、例えばＲｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ，「Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ」，Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、１９９８年から当業者には公知である。流動制御剤は、粘度及び／又は表面張力を低下させることにより、均一に流れ出るフィルムをコーティング組成物材料が形成するのを助ける成分である。湿潤剤及び分散剤は、表面張力、又は一般的には界面張力を低下させる成分である。潤滑剤及びブロッキング防止添加剤は、相互の粘着性（ブロッキング）を低減する成分である。

添加剤（ｖ）として例えば架橋触媒が使用される場合、これらはその触媒活性以外にさらなる機能を示すことが可能である。例えば、ブロック化又は非ブロック化スルホン酸を架橋触媒として使用する場合、これらは界面活性剤としても機能し、ひいては測定される特性のさらなる例としての表面張力に影響を有することもある。この原則は、構成成分（ｖ）として使用されるあらゆる添加剤に当てはまる。

さらに、又は代替的に、上記に概説した通り、第１の及びさらなるコーティング材料組成物の各々は、構成成分（ｖ）として、架橋触媒を含んでよい。好ましくは、少なくとも１つのスルホン酸、例えば非ブロック化スルホン酸又はブロック化スルホン酸、より好ましくはブロック化スルホン酸が触媒として使用される。スルホン酸の例として、パラ－トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）、メタンスルホン酸（ＭＳＡ）、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＤＢＳＡ）、ジノニルナフタレンジスルホン酸（ＤＮＮＤＳＡ）及びこれらの混合物が挙げられる。ブロッキングは、アンモニウム塩及び／又は有機アミンを利用することによって行うことができる。あるいは、スルホン酸と可逆的に反応するとβ－ＯＨ－スルホネートを形成するエポキシドを利用してブロッキングを行ってもよい。

あまり複雑ではない標準的なコーティング材料組成物を組成物Ｆ１として使用することが望ましいので、コーティング材料組成物Ｆ１は、好ましくは、（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び任意に（ｉｖ）及び（ｖ）及び（ｖｉ）以外の他の構成成分を含有しない。好ましくは、本発明の方法の工程（５）で提供された、Ｆ１及び互いと異なるさらなるコーティング材料組成物のうちの任意についても、及び任意の工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの場合も、同様である。

任意に存在する構成成分（ｖ）は、公知慣用の割合で使用することができる。好ましくは、コーティング材料組成物の総質量に基づくそれらの含量は、０．０１～２０．０質量％、より好ましくは０．０５～１５．０質量％、特に好ましくは０．１～１０．０質量％、最も好ましくは０．１～７．５質量％、特に０．１～５．０質量％、及び最も好ましくは０．１～２．５質量％である。

構成成分（ｖｉ）
第１のコーティング材料組成物Ｆ１は、構成成分（ｖｉ）として、少なくとも１つの顔料ＰＩ１及び／又は少なくとも１つのフィラーＦＩ１を任意に含む。同様に、本発明の方法において提供されたさらなるコーティング材料組成物の各々は、顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１、及び／又は顔料ＰＩ１とは異なる少なくとも１つの顔料及び／又はフィラーＦＩ１とは異なる少なくともフィラーを任意に含んでよい。しかしながら、好ましくは、第１のコーティング材料組成物Ｆ１は、いかなる顔料及び／又はフィラーも含まない。

「顔料」という用語は、例えばＤＩＮ５５９４３（日付：２００１年１０月）から当業者には公知である。本発明の意味での「顔料」は、好ましくは、粉末又はフレークの形態の成分を指し、これは実質的に、好ましくは完全に、それらを取り囲む媒体、例えばコーティング材料組成物のうちの任意に不溶性である。顔料は、好ましくは、着色剤及び／又はその磁気的、電気的及び／又は電磁気的特性を理由に顔料として使用することができる物質である。顔料は、好ましくは、その屈折率において「フィラー」と異なり、屈折率は顔料については≧１．７である。フィラー」という用語は、例えばＤＩＮ５５９４３（日付：２００１年１０月）から当業者には公知である。フィラーについて、その屈折率は＜１．７である。

「顔料」という用語には、色顔料及び効果顔料、及び色効果顔料が含まれる。効果顔料は、好ましくは、光学的効果又は色及び光学的効果を有する顔料である。効果顔料の例として、板形状金属効果顔料、例えば板形状アルミニウム顔料、ゴールドブロンズ、火色付ブロンズ及び／又は酸化鉄－アルミニウム顔料、パーグレーズ（perglaze）顔料及び／又は金属酸化物－雲母顔料（マイカ）が挙げられる。当業者であれば、着色顔料の概念に精通している。「着色顔料」及び「色顔料」という用語は交換可能である。色顔料として、無機顔料及び／又は有機顔料を使用することができる。好ましくは、色顔料は有機色顔料である。使用される特に好ましい色顔料は、白色顔料、色付顔料及び／又は黒色顔料である。好適なフィラーの例は、カオリン、ドロマイト、方解石、チョーク、カルシウムスルフェート、バリウムスルフェート、タルク、ケイ酸、特に焼成ケイ酸、ヒドロキシド、例えばアルミニウムヒドロキシド又はマグネシウムヒドロキシド、又は有機バインダー、例えば布地繊維、セルロース繊維及び／又はポリオレフィン繊維が挙げられ、さらに、Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、１９９８年、第２５０頁以降、「Ｆｉｌｌｅｒｓ」を参照されたい。

好ましくは、少なくとも１つの任意のフィラーＦＩ１は、コーティング材料組成物Ｆ１中に、１．０～４０質量％の範囲、より好ましくは２．０～３５質量％、さらにより好ましくは５．０～３０質量％の量で存在し、各場合ともコーティング組成物の総質量に基づく。好ましくは、少なくとも１つの顔料ＰＩ１は、コーティング材料組成物ＦＩ１中に、１．０～４０質量％の範囲、より好ましくは２．０～３５質量％、さらにより好ましくは５．０～３０質量％の量で存在し、各場合ともコーティング組成物の総質量に基づく。Ｆ１とは異なるさらなるコーティング材料組成物のうちの任意に存在する任意の顔料及び／又はフィラーも好ましくは同様である。

工程（２）
工程（２）において、第１のコーティング材料組成物Ｆ１を、基材の少なくとも１つの任意に事前に被覆された表面上に適用して、基材の前記表面上にコーティングフィルムを形成する。

本発明の方法は、自動車車体又はその部品、それぞれの金属基材及びさらにプラスチック基材のコーティングに、特に好適である。よって好ましい基材は、自動車車体又はその部品である。

本発明により使用される金属基材としての適性は、慣用的に使用され、当業者に知られているあらゆる基材である。本発明によって使用される基材は、好ましくは金属基材であり、より好ましくは鋼からなる群から選択され、好ましくは裸鋼、冷延鋼（ＣＲＳ）、熱延鋼、亜鉛めっき鋼、例えば溶融亜鉛めっき鋼（ＨＤＧ）、合金亜鉛めっき鋼（例えば、Ｇａｌｖａｌｕｍｅ、Ｇａｌｖａｎｎｅａｌｅｄ又はＧａｌｆａｎ）及びアルミめっき鋼、アルミニウム及びマグネシウム、及びさらにはＺｎ／Ｍｇ合金及びＺｎ／Ｎｉ合金からなる群から選択される鋼であるか、又は代替的に好ましくは、プラスチック基材、例えばポリオレフィン基材、例としてＳｔａｍｙｌａｎ（登録商標）製品である。特に好適な基材は、自動車の車体の部品又は製造用自動車の完全な車体である。

本発明によって使用される金属基材は、好ましくは、亜鉛ホスフェートなどの少なくとも１つの金属ホスフェートで前処理された基材である。リン酸塩処理によるこの種の前処理は通常、基材が洗浄された後、及び基材が電着被覆される前に行われ、特に自動車産業で慣習的に行われている前処理工程である。

上記に概説した通り、使用される基材は、事前に被覆された基材、すなわち、少なくとも１つの硬化したコーティングフィルムを有する基材でよい。工程（１）で使用される基材は、硬化した電着コーティング層及び／又は硬化したプライマー層又はフィラー層で事前に被覆することができる。

工程（２）による適用は、従来の手段、例えば浸漬、ブラシ、ドクターブレードで、又は好ましくはスプレーで、行うことができる。

任意の工程（２ａ）
好ましくは、本発明の方法は、工程（２）の後且つ工程（３）の前に実施される工程（２ａ）をさらに含む。前記工程（２ａ）において、工程（２）の後に得られたコーティングフィルムを、硬化工程（３）を行う前に、好ましくは１～３０分の期間、より好ましくは１．５～２５分の期間、特に２～２０分の期間、最も好ましくは３～１５分の期間、フラッシュオフする。好ましくは、工程（２ａ）は、１００℃を超えない温度、より好ましくは１８～８０℃の範囲の温度で行う。

本発明の意味での「フラッシングオフ」又は「フラッシュオフ」という用語は乾燥を意味し、硬化が行われる前に、溶媒及び／又は水の少なくとも一部がコーティングフィルムから蒸発する。フラッシュオフにより、意図された、及び特に完全な硬化が行われることはない。

工程（３）
工程（３）では、工程（２）又は（２ａ）の後に得られたコーティングフィルムを硬化させて、基材の表面に硬化したコーティングフィルムを形成する。硬化は、好ましくはオーブン内で昇温で行い、好ましくは７５～１８０℃の範囲、より好ましくは８０～１６０℃の温度で行う。硬化したコーティングフィルムは、コーティング層を表す。

工程（４）
工程（４）では、工程（３）の後に得られた硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの特性を測定する。

好ましくは、工程（４）で測定され、そして任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に測定された少なくとも１つの特性は、硬化したコーティングフィルムの架橋密度、ガラス転移温度、収縮率、広がり、及び表面張力からなる群から選択される少なくとも１つの特性であり、特に、硬化したコーティングフィルムの架橋密度及びガラス転移温度からなる群から選択される少なくとも１つの特性である。

硬化したコーティングフィルムの架橋密度及びガラス転移温度は、硬化したコーティングフィルムの弾性に関連する測定された特性であり、後述する「方法」のセクションに記載のＤＭＡ Ｖ Ｅｃｈｏ測定により決定することができる。これらの特性の改善は、特に、得られる硬化したコーティングフィルムに可撓性があることから、硬化したコーティングフィルムのガラス転移温度及び／又は架橋密度の低下であり、これらの測定された特性は、この特性と相関があることから、硬化したコーティングフィルムの特性の一例としてストーンチップ堅牢性の改善をもたらす。収縮率とは、硬化したコーティングフィルムを得るために湿潤コーティングフィルム又は部分乾燥コーティングフィルムをベークする際に生じる体積の変化をいう。収縮率は、ＥＰ３０９９４２３Ｂ１の段落［００５５］～［００６１］に開示されているように測定することができる。表面張力は、ＩＳＯ１９４０３－２：２０１７－０６に準拠して測定される。表面張力の測定には、接触角及び電気双極子モーメントの測定、特に硬化したコーティングフィルムの極性及び表面エネルギーの関連付けが含まれてよい。広がりは、ＩＳＯ１９４０３－２：２０１７－０６及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１９４０３－５：２０２０－０４に準拠して決定される。

好ましくは、工程（４）で測定され、そして任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に測定された少なくとも１つの特性は、硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの特性に関連し、好ましくは、ストーンチップ堅牢性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２０５６７－１：２０１７－０７に準拠して測定）、硬度、好ましくは表面硬度（ＤＩＮ５５６６２：２００９－１２に準拠して測定；耐水圧試験）、鉛筆硬度（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１５１８４：２０１９－１０に準拠して測定）及び／又はマイクロ硬度（ＤＩＮ５５６７６：１９９６－０２に準拠して測定；ビッカーズによる試験）、引っかき抵抗性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１５１８－１：２０１９－１０に準拠して測定）、耐衝撃性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ６２７２－１：２０１１－１１に準拠して測定）、ＵＶ光暴露に対する耐性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２８１０：２００４－１０に準拠して測定）、耐熱性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２８１２－５：２０１８－１２及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３２４８：２０１６－１２に準拠して測定）、耐湿性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２８１２－５：２０１８－１２及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ６２７０－１：２０１８－０４に準拠して測定）、凝集性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２４０９：２０１９－０９に準拠して測定；クロスカット試験）、付着性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ４６２４：２０１６－０８に準拠して測定）、外観（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１３８０３：２０１５－０２に準拠して測定）、特に貯蔵後の色安定性及びフロップ（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ／ＣＩＥ１１６６４－１：２０２０－０３、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ／ＣＩＥ１１６６４－２：２０２０－０３、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ／ＣＩＥ１１６６４－３：２０２０－０３、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ／ＣＩＥ１１６６４－４：２０２０－０３及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－５：２０１１－０７に準拠して測定）、レベリング（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１３８０３：２０１５－０２に準拠して測定；ヘーズ試験）及び濡れ性（ＩＳＯ１９４０３－２：２０１７－０６に準拠して測定）からなる群から選択される特性の少なくとも１つと相関し、特に、ストーンチップ堅牢性、硬度、好ましくは表面硬度、鉛筆硬度及び／又はマイクロ硬度、引っかき抵抗性、耐衝撃性、ＵＶ光暴露に対する耐性、耐熱性、耐湿性、凝集性、付着性、及び外観からなる群から選択される特性の少なくとも１つと相関する。

例えば、架橋密度は、ストーンチップ堅牢性、硬度、好ましくは表面硬度、鉛筆硬度及び／又はマイクロ硬度、引っかき抵抗性、耐衝撃性、ＵＶ光暴露に対する耐性、耐熱性、耐湿性、及び外観と相関する。例えば、ガラス転移温度は、ストーンチップ堅牢性、硬度、好ましくは表面硬度、鉛筆硬度及び／又はマイクロ硬度、耐衝撃性、及び外観と相関する。例えば、収縮率は、外観、フロップ、及びレベリングと相関する。例えば、表面張力は、濡れ性、凝集性、付着性、及び外観（特にスプレーしぶき（overspray）に対する安定性）と相関する。例えば、広がりは外観（スプレーしぶきに対する安定性）と相関する。

工程（５）
工程（５）において、第１のコーティング材料組成物Ｆ１とは正確に１つ又は多くても２つのパラメータが異なる、少なくとも１つ、好ましくは正確に１つのさらなるコーティング材料組成物が提供される。前記パラメータは、（ａ）ポリマーＰ１と、ポリマーＰ１とは異なり且つ少なくとも架橋剤ＣＡ１の官能基に対して反応性である架橋性官能基を有するさらなるポリマーとの、部分的又は完全な交換、（ｂ）架橋剤ＣＡ１と、架橋剤ＣＡ１とは異なり且つ少なくともポリマーＰ１の架橋性官能基に対して反応性である官能基を有するさらなる架橋剤との、部分的又は完全な交換、（ｃ）ポリマーＰ１及び／又はさらなるコーティング材料組成物中の（ａ）で定義したポリマーＰ１の部分的又は完全な交換に使用されたポリマーＰ１とは異なるポリマーの量の低下又は増加、（ｄ）架橋剤ＣＡ１及び／又はさらなるコーティング材料組成物中の（ｂ）で定義したＣＡ１の部分的又は完全な交換に使用されたＣＡ１とは異なる架橋剤の量の低下又は増加、（ｅ）存在する場合に添加剤Ａと添加剤Ａとは異なるさらなる添加剤との部分的又は完全な交換、（ｆ）存在する場合に添加剤Ａ、及び／又は存在する場合にさらなるコーティング材料組成物中の（ｅ）で定義した添加剤Ａの部分的又は完全な交換に使用された添加剤Ａとは異なる添加剤の量の低下又は増加、（ｇ）存在する場合に顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１と、顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１とは異なるさらなる顔料及び／又はフィラーとの部分的又は完全な交換、及び（ｈ）存在する場合に顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１及び／又は存在する場合にさらなるコーティング材料組成物中の（ｇ）で定義した顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１の部分的又は完全に交換に使用された顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１とは異なる顔料及び／又はフィラーの量の低下又は増加、からなる群から選択される。好ましくは、添加剤Ａとして、及び添加剤Ａとは異なる任意のさらなる添加剤として、架橋触媒が使用される。

好ましくは、工程（５）、及び任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの間に選択されたパラメータ（複数可）は、コーティング材料組成物の総固形分含量に寄与する少なくとも１つの構成成分の量、例えばコーティング材料組成物Ｆ１の場合は構成成分（ｉ）及び（ｉｉ）、及び存在する場合構成成分（ｖ）及び／又は（ｖｉ）の量、好ましくは、コーティング材料組成物の総バインダー固形分含量に寄与する少なくとも１つの構成成分の量、例えばコーティング材料組成物Ｆ１の場合は構成成分（ｉ）及び（ｉｉ）、及び存在する場合は構成成分（ｖ）の量の、部分的又は完全な交換、及び／又は低下又は増加に関連している。

例えば、コーティング材料組成物Ｆ１中に存在するポリマーＰ１が、Ｐ１とは異なる別のポリマーと完全に交換される場合、この交換は１つのパラメータ変更であると見なされる。しかし、実際には、２つの変更工程を行うことが必要な場合がある。例えば、ポリマーＰ１が、５０質量％の固形分含量を有する第１の水ベースの分散体中で使用され、そしてＰ１とは異なる他のポリマーが、７５質量％の固形分含量を有する第２の水ベースの分散体中で提供される場合、Ｆ１の調製に使用された第１の分散体の量と比較して、より少ない量の第２の分散体を使用することが必要である。よって、ポリマーＰ１を他のポリマーと交換することを除き、全体として両方のコーティング材料組成物が同じ構成成分を同じ総量で含有するように、追加の水を加える必要がある。しかし、全体としては、１つのパラメータのみが変更されている（すなわち、ポリマーＰ１と他のポリマーとの交換）。

好ましくは、工程（５）で提供され、そして任意に、工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に提供される少なくとも１つのさらなるコーティング材料組成物は、第１のコーティング材料組成物Ｆ１とは正確に１つ又は多くても２つのパラメータ、好ましくは正確に１つのパラメータが異なり、前記パラメータは、（ａ）ポリマーＰ１と、ポリマーＰ１とは異なり且つ少なくとも架橋剤ＣＡ１の官能基に対して反応性である架橋性官能基を有するさらなるポリマーとの、部分的又は完全な交換、（ｂ）架橋剤ＣＡ１と、架橋剤ＣＡ１とは異なり且つ少なくともポリマーＰ１の架橋性官能基に対して反応性である官能基を有するさらなる架橋剤との、部分的又は完全な交換、（ｃ）ポリマーＰ１及び／又はさらなるコーティング材料組成物中の（ａ）で定義したポリマーＰ１の部分的又は完全な交換に使用されたポリマーＰ１とは異なるポリマーの量の低下又は増加、（ｄ）架橋剤ＣＡ１及び／又はさらなるコーティング材料組成物中の（ｂ）で定義したＣＡ１の部分的又は完全な交換に使用されたＣＡ１とは異なる架橋剤の量の低下又は増加、からなる群から選択される。

特に、工程（５）で提供され、そして任意に、工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に提供される少なくとも１つのさらなるコーティング材料組成物は、第１のコーティング材料組成物Ｆ１とは正確に１つ又は多くても２つのパラメータ、好ましくは正確に１つのパラメータが異なり、前記パラメータは、（ａ）ポリマーＰ１とは異なり且つ少なくとも架橋剤ＣＡ１の官能基に対して反応性である架橋性官能基を有するさらなる外部架橋性ポリマーとポリマーＰ１との、部分的又は完全な交換、（ｂ）架橋剤ＣＡ１と、架橋剤ＣＡ１とは異なり且つ少なくともポリマーＰ１の架橋性官能基に対して反応性である官能基を有するさらなる架橋剤との、部分的又は完全な交換、からなる群から選択される。

好ましくは、
第１のコーティング材料組成物Ｆ１中に構成成分（ｉ）として存在するポリマーＰ１の架橋性官能基と、ポリマーＰ１とは異なり且つ工程（５）、及び任意に、工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に提供されたさらなるコーティング材料組成物のうちの任意に存在する各ポリマーの架橋性官能基とは、同一であり、好ましくは各場合ともヒドロキシル基及び／又は酸基から選択され、より好ましくは各場合とも少なくとも部分的にヒドロキシル基を表し、そして
第１のコーティング材料組成物Ｆ１中に構成成分（ｉｉ）として存在する架橋剤ＣＡ１の官能基と、架橋剤ＣＡ１とは異なり且つ工程（５）、及び任意に、工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に提供されたさらなるコーティング材料組成物のうちの任意に存在する各架橋剤の官能基とは、同一であり、好ましくは各場合ともイミノ基、アルキロール基、エーテル化アルキロール基、及び任意にブロック化イソシアネート基から選択され、より好ましくは各場合とも少なくとも部分的なエーテル化アルキロール基を表す。

工程（６）
工程（６）において、工程（５）で提供されたさらなるコーティング材料組成物を、基材の少なくとも１つの任意に事前に被覆された表面上に適用して、基材の前記表面上にコーティングフィルムを形成する。上記で述べた同じ基材は、上述した同じ従来の適用手段によって工程（６）で使用することができる。

任意の工程（６ａ）
好ましくは、本発明の方法は、工程（６）の後且つ工程（７）の前に実施される工程（６ａ）をさらに含む。前記工程（６ａ）において、工程（６）の後に得られたコーティングフィルムを、硬化工程（７）を行う前に、好ましくは１～３０分の期間、より好ましくは１．５～２５分の期間、特に２～２０分の期間、最も好ましくは３～１５分の期間、フラッシュオフする。好ましくは、工程（６ａ）は、１００℃を超えない温度、より好ましくは１８～８０℃の範囲の温度で行う。

工程（７）
工程（７）では、工程（６）の後に得られたコーティングフィルムを硬化させて、基材の表面に硬化したコーティングフィルムを形成する。硬化は、好ましくはオーブン内で昇温で行い、好ましくは７５～１８０℃の範囲、より好ましくは８０～１６０℃の温度で行う。硬化したコーティングフィルムは、コーティング層を表す。

工程（８）
工程（８）では、工程（７）の後に得られた硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの特性を測定するが、前記少なくとも１つの特性は、工程（４）で測定されたものと同じ特性である。

好ましくは、工程（８）で測定され、そして任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に測定された少なくとも１つの特性は、硬化したコーティングフィルムの架橋密度、ガラス転移温度、収縮率、広がり、及び表面張力からなる群から選択される少なくとも１つの特性であり、特に、硬化したコーティングフィルムの架橋密度及びガラス転移温度からなる群から選択される少なくとも１つの特性である。

硬化したコーティングフィルムの架橋密度及びガラス転移温度は、硬化したコーティングフィルムの弾性に関連する測定された特性であり、後述する「方法」のセクションに記載のＤＭＡ Ｖ Ｅｃｈｏ測定により決定することができる。これらの特性の改善は、特に、得られる硬化したコーティングフィルムに可撓性があることから、硬化したコーティングフィルムのガラス転移温度及び／又は架橋密度の低下であり、これらの測定された特性は、この特性と相関があることから、硬化したコーティングフィルムの特性の一例としてストーンチップ堅牢性の改善をもたらす。収縮率とは、硬化したコーティングフィルムを得るために湿潤コーティングフィルム又は部分乾燥コーティングフィルムをベークする際に生じる体積の変化をいう。収縮率は、ＥＰ３０９９４２３Ｂ１の段落［００５５］～［００６１］に開示されているように測定することができる。表面張力は、ＩＳＯ１９４０３－２：２０１７－０６に準拠して測定される。表面張力の測定には、接触角及び電気双極子モーメントの測定、特に極性及び表面エネルギーの関連付けが含まれる。広がりは、ＩＳＯ１９４０３－２：２０１７－０６及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１９４０３－５：２０２０－０４に準拠して決定される。

好ましくは、工程（８）で測定され、そして任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に測定された少なくとも１つの特性は、硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの特性に関連し、好ましくは、ストーンチップ堅牢性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２０５６７－１：２０１７－０７に準拠して測定）、硬度、好ましくは表面硬度（ＤＩＮ５５６６２：２００９－１２に準拠して測定；耐水圧試験）、鉛筆硬度（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１５１８４：２０１９－１０に準拠して測定）及び／又はマイクロ硬度（ＤＩＮ５５６７６：１９９６－０２に準拠して測定；ビッカーズによる試験）、引っかき抵抗性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１５１８－１：２０１９－１０に準拠して測定）、耐衝撃性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ６２７２－１：２０１１－１１に準拠して測定）、ＵＶ光暴露に対する耐性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２８１０：２００４－１０に準拠して測定）、耐熱性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２８１２－５：２０１８－１２及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３２４８：２０１６－１２に準拠して測定）、耐湿性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２８１２－５：２０１８－１２及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ６２７０－１：２０１８－０４に準拠して測定）、凝集性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２４０９：２０１９－０９に準拠して測定；クロスカット試験）、付着性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ４６２４：２０１６－０８に準拠して測定）、外観（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１３８０３：２０１５－０２に準拠して測定）、特に貯蔵後の色安定性及びフロップ（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ／ＣＩＥ１１６６４－１：２０２０－０３、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ／ＣＩＥ１１６６４－２：２０２０－０３、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ／ＣＩＥ１１６６４－３：２０２０－０３、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ／ＣＩＥ１１６６４－４：２０２０－０３及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－５：２０１１－０７に準拠して測定）、レベリング（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１３８０３：２０１５－０２に準拠して測定；ヘーズ試験）及び濡れ性（ＩＳＯ１９４０３－２：２０１７－０６に準拠して測定）からなる群から選択される特性の少なくとも１つと相関し、特に、ストーンチップ堅牢性、硬度、好ましくは表面硬度、鉛筆硬度及び／又はマイクロ硬度、引っかき抵抗性、耐衝撃性、ＵＶ光暴露に対する耐性、耐熱性、耐湿性、凝集性、付着性、及び外観からなる群から選択される特性の少なくとも１つと相関する。

例えば、架橋密度は、ストーンチップ堅牢性、硬度、好ましくは表面硬度、鉛筆硬度及び／又はマイクロ硬度、引っかき抵抗性、耐衝撃性、ＵＶ光暴露に対する耐性、耐熱性、耐湿性、及び外観と相関する。例えば、ガラス転移温度は、ストーンチップ堅牢性、硬度、好ましくは表面硬度、鉛筆硬度及び／又はマイクロ硬度、耐衝撃性、及び外観と相関する。例えば、収縮率は、外観、フロップ、及びレベリングと相関する。例えば、表面張力は、濡れ性、凝集性、付着性、及び外観（特にスプレーしぶきに対する安定性）と相関する。例えば、広がりは外観（スプレーしぶきに対する安定性）と相関する。

任意の工程（９）
任意の工程（９）において、工程（５）～（８）が任意に少なくとも１回繰り返され、このようにして提供されたさらなるコーティング組成物の各々は、互いに異なり、そしてコーティング材料組成物Ｆ１とは異なる。繰り返しの回数は限定されず、例えば、１～１０００回の範囲、又は１～１００回の範囲の繰り返しとすることができる。

工程（１０）
工程（１０）では、工程（４）及び（８）で測定された特性の結果、及び任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの場合に測定された特性の結果が、好ましくは電子データベースに組み込まれる。好ましくは、工程（１０）は、少なくとも１つのソフトウェアの支持により実行される。データベースは、本発明の方法を実行している間、常に更新することができる。

工程（１１）
工程（１１）では、組み込む工程（１０）により好ましくは電子データベースに存在する測定された特性の少なくとも１つが選択される。

好ましくは、工程（１１）で選択される少なくとも１つの特性は、硬化したコーティングフィルムの架橋密度、ガラス転移温度、収縮率、広がり、及び表面張力からなる群から選択される少なくとも１つの特性であり、特に硬化したコーティングフィルムの架橋密度及びガラス転移温度からなる群から選択される少なくとも１つの特性である。

硬化したコーティングフィルムの架橋密度及びガラス転移温度は、硬化したコーティングフィルムの弾性に関連する測定された特性であり、後述する「方法」のセクションに記載のＤＭＡ Ｖ Ｅｃｈｏ測定により決定することができる。これらの特性の改善は、特に、得られる硬化したコーティングフィルムに可撓性があることから、硬化したコーティングフィルムのガラス転移温度及び／又は架橋密度の低下であり、これらの測定された特性は、この特性と相関があることから、硬化したコーティングフィルムの特性の一例としてストーンチップ堅牢性の改善をもたらす。収縮率とは、硬化したコーティングフィルムを得るために湿潤コーティングフィルム又は部分乾燥コーティングフィルムをベークする際に生じる体積の変化をいう。収縮率は、ＥＰ３０９９４２３Ｂ１の段落［００５５］～［００６１］に開示されているように測定することができる。表面張力は、ＩＳＯ１９４０３－２：２０１７－０６に準拠して測定される。表面張力の測定には、接触角及び電気双極子モーメントの測定、特に極性及び表面エネルギーの関連付けが含まれる。広がりは、ＩＳＯ１９４０３－２：２０１７－０６及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１９４０３－５：２０２０－０４に準拠して決定される。

好ましくは、工程（１１）で選択される少なくとも１つの特性は、硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの特性に関連し、好ましくは、ストーンチップ堅牢性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２０５６７－１：２０１７－０７に準拠して測定）、硬度、好ましくは表面硬度（ＤＩＮ５５６６２：２００９－１２に準拠して測定；耐水圧試験）、鉛筆硬度（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１５１８４：２０１９－１０に準拠して測定）及び／又はマイクロ硬度（ＤＩＮ５５６７６：１９９６－０２に準拠して測定；ビッカーズによる試験）、引っかき抵抗性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１５１８－１：２０１９－１０に準拠して測定）、耐衝撃性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ６２７２－１：２０１１－１１に準拠して測定）、ＵＶ光暴露に対する耐性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２８１０：２００４－１０に準拠して測定）、耐熱性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２８１２－５：２０１８－１２及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３２４８：２０１６－１２に準拠して測定）、耐湿性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２８１２－５：２０１８－１２及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ６２７０－１：２０１８－０４に準拠して測定）、凝集性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２４０９：２０１９－０９に準拠して測定；クロスカット試験）、付着性（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ４６２４：２０１６－０８に準拠して測定）、外観（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１３８０３：２０１５－０２に準拠して測定）、特に貯蔵後の色安定性及びフロップ（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ／ＣＩＥ１１６６４－１：２０２０－０３、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ／ＣＩＥ１１６６４－２：２０２０－０３、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ／ＣＩＥ１１６６４－３：２０２０－０３、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ／ＣＩＥ１１６６４－４：２０２０－０３及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－５：２０１１－０７に準拠して測定）、レベリング（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１３８０３：２０１５－０２に準拠して測定；ヘーズ試験）及び濡れ性（ＩＳＯ１９４０３－２：２０１７－０６に準拠して測定）からなる群から選択される特性の少なくとも１つと相関し、特に、ストーンチップ堅牢性、硬度、好ましくは表面硬度、鉛筆硬度及び／又はマイクロ硬度、引っかき抵抗性、耐衝撃性、ＵＶ光暴露に対する耐性、耐熱性、耐湿性、凝集性、付着性、及び外観からなる群から選択される特性の少なくとも１つと相関する。

例えば、架橋密度は、ストーンチップ堅牢性、硬度、好ましくは表面硬度、鉛筆硬度及び／又はマイクロ硬度、引っかき抵抗性、耐衝撃性、ＵＶ光暴露に対する耐性、耐熱性、耐湿性、及び外観と相関する。例えば、ガラス転移温度は、ストーンチップ堅牢性、硬度、好ましくは表面硬度、鉛筆硬度及び／又はマイクロ硬度、耐衝撃性、及び外観と相関する。例えば、収縮率は、外観、フロップ、及びレベリングと相関する。例えば、表面張力は、濡れ性、凝集性、付着性、及び外観（特にスプレーしぶきに対する安定性）と相関する。例えば、広がりは外観（スプレーしぶきに対する安定性）と相関する。

工程（１２）
工程（１２）において、工程（４）及び（８）により、及び任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に測定された硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの選択された特性の結果を、評価し、そして互いに比較する。好ましくは、これは少なくとも１つのソフトウェアによって実行される。

好ましくは、評価及び比較工程（１２）及び工程（１３）は、電子データベースに存在する、工程（１１）で選択された少なくとも１つの特性のあらゆる結果を利用する。

工程（１３）
工程（１３）において、評価及び比較工程（１２）から得られた情報を、第１のコーティング材料組成物Ｆ１、及び工程（５）の後に得られたさらなるコーティング材料組成物の各々、及び工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に任意に得られた任意の追加のコーティング材料組成物とは異なる、少なくとも１つの新規コーティング配合物を配合及び提供するために使用する。ここで、少なくとも１つの新規コーティング配合物は、工程（２）及び（３）で定義した通り適用及び硬化させた場合、工程（４）及び／又は工程（８）で定義した通り測定した場合に、工程（１１）で選択された少なくとも１つの特性の改善を示す硬化したコーティングフィルムをもたらす。

好ましくは、工程（１３）で提供された少なくとも１つの新規コーティング配合物は、工程（５）で定義したパラメータのうち少なくとも１つが、第１のコーティング材料組成物Ｆ１とは異なり、そして工程（５）の後に得られたさらなるコーティング材料組成物のうちの任意とも異なり、そして工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に任意に得られた任意のコーティング材料組成物とも異なる。

好ましくは、工程（１３）で提供された少なくとも１つの新規コーティング配合物は、工程（２）及び（３）で定義した通り適用及び硬化させた場合、工程（４）及び／又は（８）で定義した通り測定した場合に、工程（１１）で選択された少なくとも１つの特性、好ましくは上記で定義した少なくとも１つの特性の改善を示す硬化したコーティングフィルムをもたらすだけでなく、硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの特性の改善を示す硬化したコーティングフィルムももたらし、前記特性は、好ましくは上記で定義した特性であり、且つ前記少なくとも１つの特性と相関する。

本発明による使用
本発明のさらなる主題は、自動車分野における新規コーティング配合物を開発し提供するための本発明の方法の使用であり、前記新規コーティング配合物は、好ましくはベースコート組成物、特に水性ベースコート組成物である。

本発明の方法に関連して上記で記載したあらゆる好ましい実施形態は、前述の本発明の使用に関しても好ましい実施形態である。

本発明のさらなる主題は、架橋性官能基を有するフィルム形成ポリマー（ｉ）、及び／又は少なくとも前記ポリマーの前記架橋性官能基に対して反応性である官能基を有する架橋剤（ｉｉ）、及び／又は添加剤（ｖ）及び／又は顔料及び／又はフィラー（ｖｉ）が、（ｉ）及び（ｉｉ）及び任意に（ｖ）及び／又は（ｖｉ）を含有するコーティング材料組成物を、任意に事前に被覆された基材の表面上に適用及び硬化させた結果得られた、硬化したコーティングフィルムの特性に及ぼす影響を調査するための、本発明による方法の使用である。本発明による使用は、好ましくは、これらの特性の改善を目的とする。
本発明の方法に関連して上記で記載したあらゆる好ましい実施形態は、上記で定義した本発明による使用と同様に、架橋性官能基を有するフィルム形成ポリマー（ｉ）、及び／又は少なくともポリマーの架橋性官能基に対して反応性である官能基を有する架橋剤（ｉｉ）、及び／又は添加剤（ｖ）及び／又は顔料及び／又はフィラー（ｖｉ）が、（ｉ）及び（ｉｉ）及び任意に（ｖ）及び／又は（ｖｉ）を含有するコーティング材料組成物を、任意に事前に被覆された基材の表面上に適用及び硬化させて得られた硬化したコーティングフィルムの特性に及ぼす影響を調査するための、本発明による方法の使用に関しても好ましい実施形態である。

方法
１． 不揮発性画分の決定
総固形分含量を含む固形分含量（不揮発分、固形画分）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３２５１：２０１９－０９を介して、１１０℃、６０分間で測定した。

２． ＤＭＡ Ｖエコー測定
硬化したコーティングフィルムのＤＭＡ（動的機械分析）Ｖエコー測定を用いて、フィルムのＥ”ｍａｘ（ガラス転移温度に対応する最大損失係数［℃］）及びＥ’ｍｉｎ（架橋密度に対応する最小貯蔵弾性率［Ｐａ］）値を測定した。測定は周波数１Ｈｚ（振幅：０．２％）及び－８０℃～２００℃（２℃／分）の範囲で行った。０．１［℃］レベルでの損失係数ｔａｎδの温度位置、最大損失係数Ｅ”ｍａｘ［℃］の温度位置、ゴム弾性域での最大損失係数ｔａｎδｍａｘ［℃］の温度位置及び最小貯蔵係数Ｅ’ｍｉｎ［Ｐａ］を求めた。測定はＩＳＯ６７２１－４：２０１９に準拠して行った。

以下の実施例は、本発明をさらに説明するが、その範囲を限定するものとして解釈されるものでない。「Ｐｂｗ」は質量部を意味する。他に定義されていない場合、「部」は「質量部」を意味する。

１． コーティング材料組成物の調製
１．１ いくつかのコーティング組成物（Ｉ１、Ｉ２及びＩ３）を調製した。表１に列挙する構成成分を、当該表に示す順序でディゾルバー中攪拌下で混合して、コーティング組成物を調製した。

バインダー１は、ブタノールの代わりにブチルグリコールを使用したことを除き、ＤＥ４００９８５８Ａ１の実施例Ｄに開示されているように調製した、６０質量％の固形分含量を有する水性ポリエステル分散体であった。バインダー２は、ＷＯ２０１７／０９７６４２Ａ１の実施例ＥＲ１に開示されているように調製した、８０質量％の固形分を有するポリエーテル分散体であった。バインダー３は、ＷＯ２０１７／１２１６８３Ａ１の実施例ＥＲ１に開示されているように調製した、９９．９質量％の固形分を有するポリエーテル分散体であった。Ｌｕｗｉｐａｌ（登録商標）０５２は、市販のメラミンホルムアルデヒド樹脂架橋剤（ＢＡＳＦ ＳＥ社）であり、固形分７７質量％を有していた。ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート分散体を、追加のバインダーとして使用した。この分散体は、ＤＥ４４３７５３５Ａ１の実施例Ｄに開示されているように調製し、４０質量％の固形分を有していた。ブチルグリコールは、Ｉ１～Ｉ３の各々を調製するために使用したバインダー１～３が異なる固形分含量及び異なる量のブチルグリコールを含有するので、Ｉ１～Ｉ３の各々が同じバインダー固形分含量及び同じ溶媒組成となることを確実とするために単に添加したものであった。

１．２ いくつかのさらなるコーティング組成物（Ｉ４、Ｉ５及びＩ６）を調製した。表１ｂに列挙する構成成分を、当該表に示す順序でディゾルバー中攪拌下で混合して、コーティング組成物を調製した。

バインダー１、架橋剤及び追加のバインダーは、１．１項において上記で既に特定されている。触媒１は３０．３質量％のイソ－プロパノール、１０質量％の脱イオン水、１３．６質量％のｎ－プロパノール、３０．３質量％のパラ－トルエンスルホン酸及び１５．８質量％の２－アミノ－２－メチル－１－プロパノールの脱イオン水溶液（９０質量％）の混合物であった。触媒２は、１７．２ｐｂｗのパラ－トルエンスルホン酸、７１．４７ｐｂｗの水、及び１０．９５ｐｂｗのアンモニアの脱イオン水溶液（１５質量％）の混合物であった。イソ－プロパノール、ｎ－プロパノール及び／又は脱イオン水を加えて、Ｉ４～Ｉ６の各々が同じ溶媒組成を有することを確実にした。

２． コーティング材料組成物から得られた硬化したコーティングフィルムの調製
コーティング組成物Ｉ１～Ｉ６の各々をプラスチック基材（Ｓｔａｍｙｌａｎ（登録商標））にウェット層厚１００μｍで適用し、次いで８０℃の温度で１０分間フラッシュオフした。その後、オーブン中１４０℃で２０分間、硬化／ベークを行った。次いで、硬化したコーティングフィルムを基材から分離して自由なフィルムとして得た。

３． 硬化したコーティングフィルムの特性調査
３．１ ガラス転移温度及び架橋密度に及ぼすバインダーの影響
コーティングフィルムの調製に使用したバインダーがコーティングフィルムのガラス転移温度及び架橋密度に及ぼす影響を、「方法」のセクションで上記で特定した方法によるＤＭＡ Ｖエコー測定によって調査した。結果を表２にまとめる。

これらの結果は、コーティング組成物Ｉ１～Ｉ３から得られたコーティングフィルムのガラス転移温度及び架橋密度に、有意な差が得られたことを示す。測定されたパラメータの違いは、Ｉ１～Ｉ３でバインダーとして使用された異なるポリマーに直接関連付けることができる。それは、使用されたコーティング組成物が、その他は同じ構成成分を含有するからである。

これらの結果は、コーティングフィルム特性の最適化に、すなわち、系Ｉ１～Ｉ３よりもはるかにより複雑な新規コーティング材料配合物をオーダーメイドで提供するために、使用することができる。

例えば、バインダー１及びバインダー２の両方を、例えばＷＯ２０１７／０９７６４２Ａ１（ここで開示されたポリエステルバインダー１を含有するベースコート実施例１対ポリエーテルバインダー２を含有するベースコート実施例Ｅ１）に開示されているように、水性ベースコート組成物の調製にそのまま使用することもできる。バインダー１とバインダー２との交換は、ＷＯ２０１７／０９７６４２Ａ１の表１に示されるように、多層コーティングのストーンチップ特性の改善をもたらす。ストーンチップ堅牢性におけるこの改善は、Ｉ２対Ｉ１のＤＭＡ Ｖエコー測定によって測定される、より低いガラス転移温度（Ｅ”ｍａｘ）と相関付けることができる。

同様の観察が、バインダー１対バインダー３の場合にも当てはまる。バインダー１及びバインダー３の両方を、例えばＷＯ２０１７／１２１６８３Ａ１（ここで開示されたポリエステルバインダー１を含有するベースコート実施例Ｖ１対ポリエーテルバインダー３を含有するベースコート実施例Ｅ１）に開示されているように、水性ベースコート組成物の調製にそのまま使用することができる。バインダー１とバインダー３との交換は、ＷＯ２０１７／１２１６８３Ａ１の表１に示されるように、多層コーティングのストーンチップ特性の改善をもたらす。ストーンチップ堅牢性におけるこの改善は、Ｉ３対Ｉ１のＤＭＡ Ｖエコー測定によって測定される、より低いガラス転移温度（Ｅ”ｍａｘ）と相関付けることができる。

３．２ ガラス転移温度及び架橋密度に及ぼす触媒の影響
コーティングフィルムの調製に使用した触媒が、コーティングフィルムのガラス転移温度及び架橋密度に及ぼす影響を、「方法」のセクションで上記で特定した方法によるＤＭＡ Ｖエコー測定によって調査した。結果を表２．２にまとめる。

これらの結果は、コーティング組成物Ｉ４～Ｉ６から得られたコーティングフィルムのガラス転移温度、特に架橋密度の違いが観察されたことを示す。測定されたパラメータの違いは、Ｉ４～Ｉ６で使用された異なる触媒の存在／非存在に直接関連付けることができる。それは、使用されたコーティング組成物が、その他は実質的に同じ構成成分を含有するからである。

Claims (15)

1. 自動車分野における新規コーティング配合物を開発するためのコーティング材料組成物をスクリーニングする方法であって、少なくとも工程（１）～（８）及び（１０）～（１３）及び任意の工程（９）、すなわち、
   （１） 第１のコーティング材料組成物Ｆ１を提供する工程であって、
   該第１のコーティング材料組成物Ｆ１が、
   （ｉ） 架橋性官能基を有する、少なくとも１つのフィルム形成ポリマーＰ１、
   （ｉｉ） 少なくともポリマーＰ１の架橋性官能基に対して反応性である官能基を有する、少なくとも１つの架橋剤ＣＡ１、
   （ｉｉｉ） 水及び／又は少なくとも１つの有機溶媒、
   （ｉｖ） 任意に、少なくとも１つの相溶化ポリマーＰＭＰ、
   （ｖ） 任意に、少なくとも１つの添加剤Ａ、及び
   （ｖｉ） 任意に、少なくとも１つの顔料ＰＩ１及び／又は少なくとも１つのフィラーＦＩ１
   を含み、
   ここで、構成成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）、及び（ｖ）及び（ｖｉ）の各々が互いに異なる、工程、
   （２） 第１のコーティング材料組成物Ｆ１を、基材の少なくとも１つの任意に事前に被覆された表面上に適用して、基材の前記表面上にコーティングフィルムを形成する工程、
   （３） 工程（２）の後に得られたコーティングフィルムを硬化させて、基材の表面に硬化したコーティングフィルムを形成する工程、
   （４） 工程（３）の後に得られた硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの特性を測定する工程、
   （５） 第１のコーティング材料組成物Ｆ１とは正確に１つ又は多くても２つのパラメータ（複数可）が異なる、少なくとも１つのさらなるコーティング材料組成物を提供する工程であって、
   前記パラメータ（複数可）が、（ａ）ポリマーＰ１と、ポリマーＰ１とは異なり且つ少なくとも架橋剤ＣＡ１の官能基に対して反応性である架橋性官能基を有するさらなるポリマーとの、部分的又は完全な交換、（ｂ）架橋剤ＣＡ１と、架橋剤ＣＡ１とは異なり且つ少なくともポリマーＰ１の架橋性官能基に対して反応性である官能基を有するさらなる架橋剤との、部分的又は完全な交換、（ｃ）ポリマーＰ１及び／又はさらなるコーティング材料組成物中の（ａ）で定義したポリマーＰ１の部分的又は完全な交換に使用されたポリマーＰ１とは異なるポリマーの量の低下又は増加、（ｄ）架橋剤ＣＡ１及び／又はさらなるコーティング材料組成物中の（ｂ）で定義したＣＡ１の部分的又は完全な交換に使用されたＣＡ１とは異なる架橋剤の量の低下又は増加、（ｅ）存在する場合に添加剤Ａと添加剤Ａとは異なるさらなる添加剤との部分的又は完全な交換、（ｆ）存在する場合に添加剤Ａ、及び／又は存在する場合にさらなるコーティング材料組成物中の（ｅ）で定義した添加剤Ａの部分的又は完全な交換に使用された添加剤Ａとは異なる添加剤の量の低下又は増加、（ｇ）存在する場合に顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１と、顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１とは異なるさらなる顔料及び／又はフィラーとの部分的又は完全な交換、及び（ｈ）存在する場合に顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１及び／又は存在する場合にさらなるコーティング材料組成物中の（ｇ）で定義した顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１の部分的又は完全に交換に使用された顔料ＰＩ１及び／又はフィラーＦＩ１とは異なる顔料及び／又はフィラーの量の低下又は増加、からなる群から選択される、工程、
   （６） さらなるコーティング材料組成物を、基材の少なくとも１つの任意に事前に被覆された表面に適用して、基材の前記表面上にコーティングフィルムを形成する工程、
   （７） 工程（６）の後に得られたコーティングフィルムを硬化させて、基材の表面に硬化したコーティングフィルムを形成する工程、
   （８） 工程（７）の後に得られた硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの特性を測定する工程であって、前記少なくとも１つの特性が工程（４）で測定したものと同じ特性である、工程、
   （９） 任意に、工程（５）～（８）を少なくとも１回繰り返す工程であって、提供されたさらなるコーティング組成物の各々が、互いに異なり、そしてコーティング材料組成物Ｆ１とは異なる、工程、
   （１０） 工程（４）及び（８）で測定された特性の結果、及び任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの場合に測定された特性の結果を、電子データベースに組み込む工程、
   （１１） 組み込む工程（１０）により電子データベースに存在する測定された特性の少なくとも１つを選択する工程、
   （１２） 工程（４）及び（８）により、及び任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に測定された硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの選択された特性の結果を、評価及び互いに比較する工程、及び
   （１３） 第１のコーティング材料組成物Ｆ１、及び工程（５）の後に得られたさらなるコーティング材料組成物の各々、及び工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に任意に得られた任意のコーティング材料組成物とは異なる、少なくとも１つの新規コーティング配合物を配合及び提供するために、評価及び比較工程（１２）から得られた情報を使用する工程であって、該少なくとも１つの新規コーティング配合物が、工程（２）及び（３）で定義した通り適用及び硬化させた場合、工程（４）及び／又は（８）で定義した通り測定した場合に、工程（１１）で選択された少なくとも１つの特性の改善を示す硬化したコーティングフィルムをもたらす、工程
   を含む、方法。
2. 第１のコーティング材料組成物Ｆ１中に構成成分（ｉ）として存在するポリマーＰ１の架橋性官能基と、ポリマーＰ１とは異なり且つ工程（５）、及び任意に、工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に提供されたさらなるコーティング材料組成物のうちの任意に存在する各ポリマーの架橋性官能基とが、同一であり、好ましくは各場合ともヒドロキシル基及び／又は酸基から選択され、より好ましくは各場合とも少なくとも部分的にヒドロキシル基を表し、そして
   第１のコーティング材料組成物Ｆ１中に構成成分（ｉｉ）として存在する架橋剤ＣＡ１の官能基と、架橋剤ＣＡ１とは異なり且つ工程（５）、及び任意に、工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に提供されたさらなるコーティング材料組成物のうちの任意に存在する各架橋剤の官能基とが、同一であり、好ましくは各場合ともイミノ基、アルキロール基、エーテル化アルキロール基、及び任意にブロック化イソシアネート基から選択され、より好ましくは各場合とも少なくとも部分的にイミノ基、アルキロール基及び／又はエーテル化アルキロール基を表すことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 第１のコーティング材料組成物Ｆ１、及び工程（５）で提供され、そして任意に、工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に得られた、さらなるコーティング材料組成物のうちの任意が、１成分（１Ｋ）又は２成分（２Ｋ）コーティング材料組成物であり、好ましくはそれぞれ１成分（１Ｋ）コーティング材料組成物であり、より好ましくはベースコート材料組成物として使用するためのものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
4. 第１のコーティング材料組成物Ｆ１中に構成成分（ｉｉ）として存在する少なくとも１つの架橋剤ＣＡ１、及び工程（５）で提供され、そして任意に、工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に得られた、さらなるコーティング材料組成物のうちの任意に存在する、任意のさらなる少なくとも１つの架橋剤が、メラミンアルデヒド樹脂、好ましくはメラミンホルムアルデヒド樹脂であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
5. 第１のコーティング材料組成物Ｆ１の構成成分（ｉ）として存在する少なくとも１つのポリマーＰ１、及び工程（５）で提供され、そして任意に、工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に得られた、さらなるコーティング材料組成物のうちの任意に存在する、任意のさらなる少なくとも１つのフィルム形成ポリマーが、物理的乾燥性ポリマー、化学的架橋性ポリマー、放射線硬化性ポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、物理的乾燥性ポリマー、化学的自己架橋性ポリマー、化学的非自己架橋性ポリマー、放射線硬化性ポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、化学的非自己架橋性ポリマーからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
6. 第１のコーティング材料組成物Ｆ１の構成成分（ｉ）として存在する少なくとも１つのポリマーＰ１、及び工程（５）で提供され、そして任意に、工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に得られた、さらなるコーティング材料組成物のうちの任意に存在する、任意のさらなる少なくとも１つのフィルム形成ポリマーが、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド及びポリエーテルからなる群から選択され、好ましくは、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタン及びポリエーテルからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
7. 構成成分（ｉ）～（ｉｉｉ）及び任意に（ｉｖ）及び／又は（ｖ）及び／又は（ｖｉ）のみが、第１のコーティング材料組成物Ｆ１の構成成分であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
8. 好ましくは構成成分（ｉｉｉ）が少なくとも部分的に水を表す場合、構成成分（ｉｖ）が第１のコーティング材料組成物Ｆ１中に存在することを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
9. 工程（５）、及び任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの間に選択されたパラメータ（複数可）が、コーティング材料組成物の各々の総固形分含量に寄与する、好ましくは、コーティング材料組成物の各々の総バインダー固形分含量に寄与する、少なくとも１つの構成成分の量の、部分的又は完全な交換、及び／又は低下又は増加に関連していることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
10. 工程（４）及び（８）で測定され、そして任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に測定され、そして工程（１１）で選択された少なくとも１つの特性が、硬化したコーティングフィルムの架橋密度、ガラス転移温度、収縮率、広がり、及び表面張力からなる群から選択される少なくとも１つの特性であり、特に、硬化したコーティングフィルムの架橋密度及びガラス転移温度からなる群から選択される少なくとも１つの特性であることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
11. 工程（４）及び（８）で測定され、そして任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に測定され、そして工程（１１）で選択された少なくとも１つの特性が、ストーンチップ堅牢性、硬度、好ましくは表面硬度、鉛筆硬度及び／又はマイクロ硬度、引っかき抵抗性、耐衝撃性、ＵＶ光暴露に対する耐性、耐熱性、耐湿性、凝集性、付着性、外観、特に貯蔵後の色安定性、スプレーしぶきに対する安定性、フロップ、レベリング及び濡れ性からなる群から選択される特性の少なくとも１つと相関し、特に、ストーンチップ堅牢性、硬度、好ましくは表面硬度、鉛筆硬度及び／又はマイクロ硬度、引っかき抵抗性、耐衝撃性、ＵＶ光暴露に対する耐性、耐熱性、耐湿性、凝集性、付着性、及び外観からなる群から選択される特性の少なくとも１つと相関することを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
12. 評価及び比較工程（１２）及び工程（１３）が、好ましくは電子データベースに存在する、工程（１１）で選択された少なくとも１つの特性のあらゆる結果を利用することを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
13. 工程（１３）で提供された少なくとも１つの新規コーティング配合物が、請求項１の工程（５）内で定義されたパラメータの少なくとも１つにおいて、第１のコーティング材料組成物Ｆ１とは異なり、そして工程（５）の後に得られたさらなるコーティング材料組成物のうちの任意とも異なり、そして任意に工程（９）で定義した少なくとも１回の繰り返しの後に得られたコーティング材料組成物のうちの任意とも異なることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
14. 工程（１３）で提供された少なくとも１つの新規コーティング配合物が、工程（２）及び（３）で定義した通り適用及び硬化させた場合、工程（４）及び／又は（８）で定義した通り測定した場合に、工程（１１）で選択された少なくとも１つの特性、好ましくは請求項１０で定義した少なくとも１つの特性の改善を示す硬化したコーティングフィルムをもたらすだけでなく、硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの特性の改善を示す硬化したコーティングフィルムももたらし、前記特性は、好ましくは請求項１１で定義した特性であり、且つ前記少なくとも１つの特性と相関するものであり、前記少なくとも１つの特性の改善は、好ましくは、前記硬化したコーティングフィルムの架橋密度及び／又はガラス転移温度の低下であり、少なくとも、前記硬化したコーティングフィルムの少なくとも１つの特性としてのストーンチップ堅牢性の改善をもたらすものである、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
15. 請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法の使用であって、架橋性官能基を有するフィルム形成ポリマー（ｉ）、及び／又は少なくとも前記ポリマーの前記架橋性官能基に対して反応性である官能基を有する架橋剤（ｉｉ）、及び／又は添加剤（ｖ）及び／又は顔料及び／又はフィラー（ｖｉ）が、（ｉ）及び（ｉｉ）及び任意に（ｖ）及び／又は（ｖｉ）を含有するコーティング材料組成物を、任意に事前に被覆された基材の表面上に適用及び硬化させた結果得られた、硬化したコーティングフィルムの特性に及ぼす影響を調査するための、使用。