JP2003268300A - 自動車外板用上塗り塗料、塗装方法、及び塗膜 - Google Patents
自動車外板用上塗り塗料、塗装方法、及び塗膜Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】耐汚染性を有し、かつ耐酸性雨性に優れた自動
車外板用上塗り塗料及び塗装方法の提供。 【解決手段】クリヤー塗料が、分子中に、特定のシリコ
ーン含有エステル基を１個以上、および、エポキシ基を
２個以上有するアクリル樹脂（Ａ）を１〜２０重量部、
分子中に、エポキシ基を２個以上有するアクリル樹脂
（Ｂ）を２０〜６０重量部、分子中に、化学的にブロッ
クされたカルボキシル基を２個以上有する酸架橋剤
（Ｃ）を２０〜６０重量部、を含有してなるクリヤー塗
料であり、ベースコート塗料が分子中に、水酸基を２個
以上有するアクリル樹脂（Ｄ）を１５〜５５重量部、分
子中に、水酸基を２個以上、および、エポキシ基を２個
以上有するアクリル樹脂（Ｅ）を１５〜５５重量部、水
酸基と反応する官能基を有するメラミン樹脂（Ｆ）を３
０〜４０重量部、を含有してなる自動車外板用塗料、及
び、該塗料の塗装方法および該塗装方法により得られる
塗膜。
車外板用上塗り塗料及び塗装方法の提供。 【解決手段】クリヤー塗料が、分子中に、特定のシリコ
ーン含有エステル基を１個以上、および、エポキシ基を
２個以上有するアクリル樹脂（Ａ）を１〜２０重量部、
分子中に、エポキシ基を２個以上有するアクリル樹脂
（Ｂ）を２０〜６０重量部、分子中に、化学的にブロッ
クされたカルボキシル基を２個以上有する酸架橋剤
（Ｃ）を２０〜６０重量部、を含有してなるクリヤー塗
料であり、ベースコート塗料が分子中に、水酸基を２個
以上有するアクリル樹脂（Ｄ）を１５〜５５重量部、分
子中に、水酸基を２個以上、および、エポキシ基を２個
以上有するアクリル樹脂（Ｅ）を１５〜５５重量部、水
酸基と反応する官能基を有するメラミン樹脂（Ｆ）を３
０〜４０重量部、を含有してなる自動車外板用塗料、及
び、該塗料の塗装方法および該塗装方法により得られる
塗膜。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車外板用上塗
り塗料、塗装方法、及び該方法によって得られた塗膜に
関し、特に耐汚染性、撥水性、撥油性、耐酸性雨性、耐
擦り傷性等に優れた自動車外板用上塗り塗料、その塗装
方法、及び該方法によって得られた塗膜に関する。
り塗料、塗装方法、及び該方法によって得られた塗膜に
関し、特に耐汚染性、撥水性、撥油性、耐酸性雨性、耐
擦り傷性等に優れた自動車外板用上塗り塗料、その塗装
方法、及び該方法によって得られた塗膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車外板用上塗り塗料において一般的
に用いられているメラミン架橋は、耐酸性雨性が低いと
いう弱点がある。以前、この弱点を克服する目的で、酸
−エポキシ架橋を用いた非メラミン型自動車外板用上塗
り塗料が開発されている。さらに、酸−エポキシ架橋を
用いた塗料に耐汚染性を付与すべく、フッ素樹脂の配合
等が試みられたが（特開平１１−３２３２４２号公
報）、塗膜に撥水性を付与することは出来ても、撥油性
を付与することは出来なかった。そのため、泥汚れなど
の親水性の汚れには十分な耐汚染性を発揮できても、油
性である排気ガスや松脂等の大気降下物に対する耐汚染
性は不十分であった。そのため、さらに広い範囲の汚染
物質への耐汚染性を付与するには、塗膜に撥水性ばかり
ではなく撥油性も付与することが必要であるが、酸−エ
ポキシ架橋の塗料において撥水性と撥油性を両立させる
試みは、今までなされていなかった。
に用いられているメラミン架橋は、耐酸性雨性が低いと
いう弱点がある。以前、この弱点を克服する目的で、酸
−エポキシ架橋を用いた非メラミン型自動車外板用上塗
り塗料が開発されている。さらに、酸−エポキシ架橋を
用いた塗料に耐汚染性を付与すべく、フッ素樹脂の配合
等が試みられたが（特開平１１−３２３２４２号公
報）、塗膜に撥水性を付与することは出来ても、撥油性
を付与することは出来なかった。そのため、泥汚れなど
の親水性の汚れには十分な耐汚染性を発揮できても、油
性である排気ガスや松脂等の大気降下物に対する耐汚染
性は不十分であった。そのため、さらに広い範囲の汚染
物質への耐汚染性を付与するには、塗膜に撥水性ばかり
ではなく撥油性も付与することが必要であるが、酸−エ
ポキシ架橋の塗料において撥水性と撥油性を両立させる
試みは、今までなされていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、排気ガス等
の煙や煤、松脂や昆虫等の大気降下物に対する耐汚染性
を有し、かつ耐酸性雨性に優れた自動車外板用上塗り塗
料、塗装方法、及び該方法によって得られた塗膜の提供
を目的とする。
の煙や煤、松脂や昆虫等の大気降下物に対する耐汚染性
を有し、かつ耐酸性雨性に優れた自動車外板用上塗り塗
料、塗装方法、及び該方法によって得られた塗膜の提供
を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、従来の酸−エポキ
シ架橋を用いた自動車外板用上塗り塗料において、さら
にシリコーン基含有エステル基及びエポキシ基を有する
特定のアクリル樹脂を用いることにより上記課題が解決
できることを見いだし、本発明に至った。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、従来の酸−エポキ
シ架橋を用いた自動車外板用上塗り塗料において、さら
にシリコーン基含有エステル基及びエポキシ基を有する
特定のアクリル樹脂を用いることにより上記課題が解決
できることを見いだし、本発明に至った。
【０００５】すなわち、本発明は、クリヤー塗料とベー
スコート塗料からなる、自動車外板用上塗り塗料であっ
て、該クリヤー塗料が、分子中に、式（１）（化４）で
示されるシリコーン基含有エステル基を１個以上、およ
び、エポキシ基を２個以上有するアクリル樹脂（Ａ）
を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対
して１〜２０重量部、
スコート塗料からなる、自動車外板用上塗り塗料であっ
て、該クリヤー塗料が、分子中に、式（１）（化４）で
示されるシリコーン基含有エステル基を１個以上、およ
び、エポキシ基を２個以上有するアクリル樹脂（Ａ）
を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対
して１〜２０重量部、
【０００６】
【化４】
（Ｒは炭素数１〜６の有機基、Ｘは０〜２、Ｙは０〜
２、ＺはＣＨ３またはＯ−Ｓｉ−（ＣＨ３）３を表す）
２、ＺはＣＨ３またはＯ−Ｓｉ−（ＣＨ３）３を表す）
【０００７】分子中に、エポキシ基を２個以上有するア
クリル樹脂（Ｂ）を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計
１００重量部に対して２０〜６０重量部、分子中に、化
学的にブロックされたカルボキシル基を２個以上有する
酸架橋剤（Ｃ）を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１
００重量部に対して２０〜６０重量部、を含有してな
り、硬化後のクリヤー塗膜のガラス転移温度が９０〜１
２０℃を示すクリヤー塗料であり、該ベースコート塗料
が分子中に、水酸基を２個以上有するアクリル樹脂
（Ｄ）を、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計１００重量
部に対して１５〜５５重量部、分子中に、水酸基を２個
以上、および、エポキシ基を２個以上有するアクリル樹
脂（Ｅ）を、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計１００重
量部に対して１５〜５５重量部、水酸基と反応する官能
基を有するメラミン樹脂（Ｆ）を、（Ｄ）、（Ｅ）及び
（Ｆ）の合計１００重量部に対して３０〜４０重量部、
を含有してなることを特徴とする、前記自動車外板用上
塗り塗料である。
クリル樹脂（Ｂ）を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計
１００重量部に対して２０〜６０重量部、分子中に、化
学的にブロックされたカルボキシル基を２個以上有する
酸架橋剤（Ｃ）を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１
００重量部に対して２０〜６０重量部、を含有してな
り、硬化後のクリヤー塗膜のガラス転移温度が９０〜１
２０℃を示すクリヤー塗料であり、該ベースコート塗料
が分子中に、水酸基を２個以上有するアクリル樹脂
（Ｄ）を、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計１００重量
部に対して１５〜５５重量部、分子中に、水酸基を２個
以上、および、エポキシ基を２個以上有するアクリル樹
脂（Ｅ）を、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計１００重
量部に対して１５〜５５重量部、水酸基と反応する官能
基を有するメラミン樹脂（Ｆ）を、（Ｄ）、（Ｅ）及び
（Ｆ）の合計１００重量部に対して３０〜４０重量部、
を含有してなることを特徴とする、前記自動車外板用上
塗り塗料である。
【０００８】本発明はまた、被覆物に該ベースコート塗
料を塗装し、次いで該ベースコート塗料上にクリヤー塗
料をウェット−オン−ウェットで塗装し、次いで加熱硬
化して硬化塗膜を形成する塗装方法及び該方法により得
られる塗膜である。
料を塗装し、次いで該ベースコート塗料上にクリヤー塗
料をウェット−オン−ウェットで塗装し、次いで加熱硬
化して硬化塗膜を形成する塗装方法及び該方法により得
られる塗膜である。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明に係るクリヤー塗料は、分
子中に式（１）で示されるシリコーン基含有エステル基
を１個以上、および、エポキシ基を２個以上有するアク
リル樹脂（Ａ）を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１
００重量部に対して１〜２０重量部と、分子中に、エポ
キシ基を２個以上有するアクリル樹脂（Ｂ）を、
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対して
２０〜６０重量部と、分子中に、化学的にブロックされ
たカルボキシル基を２個以上有する酸架橋剤（Ｃ）を、
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対して
２０〜６０重量部からなり、焼付硬化後の塗膜のガラス
転移温度が、９０〜１２０℃である。
子中に式（１）で示されるシリコーン基含有エステル基
を１個以上、および、エポキシ基を２個以上有するアク
リル樹脂（Ａ）を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１
００重量部に対して１〜２０重量部と、分子中に、エポ
キシ基を２個以上有するアクリル樹脂（Ｂ）を、
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対して
２０〜６０重量部と、分子中に、化学的にブロックされ
たカルボキシル基を２個以上有する酸架橋剤（Ｃ）を、
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対して
２０〜６０重量部からなり、焼付硬化後の塗膜のガラス
転移温度が、９０〜１２０℃である。
【００１０】上記アクリル樹脂（Ａ）としては、例え
ば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジ
ル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のエポ
キシ基含有アルキルエステルと、式（１）で表されるシ
リコーン基含有エステル基を有する（メタ）アクリル酸
エステルのラジカル共重合、スチレン、ビニルトルエン
等のビニル重合性単量体又はメチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレートなどの（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ２２ア
ルキルエステルと、グリシジル（メタ）アクリレート、
メチルグリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）ア
クリル酸のエポキシ基含有アルキルエステルと、式
（１）で表されるシリコーン基含有エステル基を有する
（メタ）アクリル酸エステルのラジカル共重合により得
られる。
ば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジ
ル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のエポ
キシ基含有アルキルエステルと、式（１）で表されるシ
リコーン基含有エステル基を有する（メタ）アクリル酸
エステルのラジカル共重合、スチレン、ビニルトルエン
等のビニル重合性単量体又はメチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレートなどの（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ２２ア
ルキルエステルと、グリシジル（メタ）アクリレート、
メチルグリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）ア
クリル酸のエポキシ基含有アルキルエステルと、式
（１）で表されるシリコーン基含有エステル基を有する
（メタ）アクリル酸エステルのラジカル共重合により得
られる。
【００１１】式（１）で示されるシリコーン基含有エス
テル基において、ｘは０〜２である。ｘが３以上である
場合には前記塗料により形成される塗膜は高い撥水性を
有するが、リコート性が著しく低下する。また、ｙは０
〜２である。ｙが３以上である場合には、前記塗料を構
成する他の樹脂に対するアクリル樹脂（Ａ）の相溶性が
向上するため、結果として塗膜の撥水、撥油性が低下す
る。
テル基において、ｘは０〜２である。ｘが３以上である
場合には前記塗料により形成される塗膜は高い撥水性を
有するが、リコート性が著しく低下する。また、ｙは０
〜２である。ｙが３以上である場合には、前記塗料を構
成する他の樹脂に対するアクリル樹脂（Ａ）の相溶性が
向上するため、結果として塗膜の撥水、撥油性が低下す
る。
【００１２】また、アクリル樹脂（Ａ）における式
（１）で示されるシリコーン基含有エステル基の分子量
は、３００〜１，０００である。アクリル樹脂（Ａ）に
おいて、式（１）で示されるシリコーン基含有エステル
基の分子量が１，０００を越える場合には、アクリル樹
脂（Ａ）の相溶性、及び前記塗料により形成される塗膜
のリコート性が著しく低下する。一方、シリコーン基含
有エステル基の分子量が３００未満では塗膜の撥水、撥
油性は低下する。アクリル樹脂（Ａ）において、エポキ
シ基含有量は、エポキシ当量で２００〜１，０００であ
ることが望ましい。エポキシ当量が２００未満の場合に
は、過度に架橋を形成するため経時的に塗膜のワレを生
じる。一方、エポキシ当量が１，０００を越えると、架
橋が不足するため十分な塗膜性能が得られない。
（１）で示されるシリコーン基含有エステル基の分子量
は、３００〜１，０００である。アクリル樹脂（Ａ）に
おいて、式（１）で示されるシリコーン基含有エステル
基の分子量が１，０００を越える場合には、アクリル樹
脂（Ａ）の相溶性、及び前記塗料により形成される塗膜
のリコート性が著しく低下する。一方、シリコーン基含
有エステル基の分子量が３００未満では塗膜の撥水、撥
油性は低下する。アクリル樹脂（Ａ）において、エポキ
シ基含有量は、エポキシ当量で２００〜１，０００であ
ることが望ましい。エポキシ当量が２００未満の場合に
は、過度に架橋を形成するため経時的に塗膜のワレを生
じる。一方、エポキシ当量が１，０００を越えると、架
橋が不足するため十分な塗膜性能が得られない。
【００１３】アクリル樹脂（Ａ）の配合量は、（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対して１〜２０
重量部である。配合量が１重量部未満の場合には、撥水
性が得られず、２０重量部を越える場合はリコート性な
どの塗膜性能が低下する。アクリル樹脂（Ａ）の分子量
は、数平均分子量１，０００〜１０，０００の範囲が望
ましい。アクリル樹脂（Ａ）の分子量が、１，０００未
満の場合には十分な塗膜性能が得られず、数平均分子量
が１０，０００を越える場合には塗料の安定性が著しく
低下し、塗料が増粘する。
（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対して１〜２０
重量部である。配合量が１重量部未満の場合には、撥水
性が得られず、２０重量部を越える場合はリコート性な
どの塗膜性能が低下する。アクリル樹脂（Ａ）の分子量
は、数平均分子量１，０００〜１０，０００の範囲が望
ましい。アクリル樹脂（Ａ）の分子量が、１，０００未
満の場合には十分な塗膜性能が得られず、数平均分子量
が１０，０００を越える場合には塗料の安定性が著しく
低下し、塗料が増粘する。
【００１４】分子中に、エポキシ基を２個以上有するア
クリル樹脂（Ｂ）としては、たとえば、グリシジル（メ
タ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレ
ートなどのアクリル酸のエポキシ基含有アルキルエステ
ルを単独重合、またはスチレン、ビニルトルエン等のビ
ニル重合性単量体、又はメチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
トなどの（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ２ ２アルキルエ
ステルと共重合する事により得られる。
クリル樹脂（Ｂ）としては、たとえば、グリシジル（メ
タ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレ
ートなどのアクリル酸のエポキシ基含有アルキルエステ
ルを単独重合、またはスチレン、ビニルトルエン等のビ
ニル重合性単量体、又はメチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
トなどの（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ２ ２アルキルエ
ステルと共重合する事により得られる。
【００１５】アクリル樹脂（Ｂ）のエポキシ基含有量
は、エポキシ当量で２００〜１，０００であることが望
ましい。エポキシ当量が２００未満の場合には、過度に
架橋を形成するため耐チッピング性が低下する。一方、
エポキシ当量が１，０００を越えると、架橋が不足する
ため十分な塗膜性能が得られない。また、アクリル樹脂
（Ｂ）の分子量は、数平均分子量１，０００〜１０，０
００の範囲が望ましい。アクリル樹脂（Ｂ）の数平均分
子量が、１，０００未満の場合には十分な塗膜性能が得
られず、数平均分子量が１０，０００を越える場合には
塗料の安定性が著しく低下し、塗料が増粘する。
は、エポキシ当量で２００〜１，０００であることが望
ましい。エポキシ当量が２００未満の場合には、過度に
架橋を形成するため耐チッピング性が低下する。一方、
エポキシ当量が１，０００を越えると、架橋が不足する
ため十分な塗膜性能が得られない。また、アクリル樹脂
（Ｂ）の分子量は、数平均分子量１，０００〜１０，０
００の範囲が望ましい。アクリル樹脂（Ｂ）の数平均分
子量が、１，０００未満の場合には十分な塗膜性能が得
られず、数平均分子量が１０，０００を越える場合には
塗料の安定性が著しく低下し、塗料が増粘する。
【００１６】アクリル樹脂（Ｂ）は、（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｃ）の合計１００重量部に対して２０〜６０重量部
配合される。配合量が２０重量部未満である場合、塗膜
は十分な架橋を形成することができないため、耐チッピ
ング性が低下する。一方、アクリル樹脂（Ｂ）の配合量
が６０重量部を越えると、塗料中のエポキシ基の濃度が
増加するため塗料の貯蔵安定性が著しく低下し、また焼
付硬化後における塗膜の親水性が向上するため耐湿性が
低下する。
び（Ｃ）の合計１００重量部に対して２０〜６０重量部
配合される。配合量が２０重量部未満である場合、塗膜
は十分な架橋を形成することができないため、耐チッピ
ング性が低下する。一方、アクリル樹脂（Ｂ）の配合量
が６０重量部を越えると、塗料中のエポキシ基の濃度が
増加するため塗料の貯蔵安定性が著しく低下し、また焼
付硬化後における塗膜の親水性が向上するため耐湿性が
低下する。
【００１７】化学的にブロックされたカルボキシル基を
２個以上有する酸架橋剤（Ｃ）は、例えば、ポリオール
の水酸基に（無水）マレイン酸、（無水）コハク酸、
（無水）フタル酸、（無水）テトラヒドロフタル酸、
（無水）ヘキサヒドロフタル酸等を反応させることによ
り得られるハーフエステルのカルボキシル基をさらに、
ビニルエーテル化合物、例えばエチルビニルエーテル、
１-プロピルビニルエーテル、2-プロピルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル
などで化学的にブロックして得られる。ポリオールとし
ては、エチレングリコール、グリセリン、１，２，４−
ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトールなどの他、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの
単独重合体または、アルキル（メタ）アクリレート類、
スチレン類との共重合体等を用いてもよい。
２個以上有する酸架橋剤（Ｃ）は、例えば、ポリオール
の水酸基に（無水）マレイン酸、（無水）コハク酸、
（無水）フタル酸、（無水）テトラヒドロフタル酸、
（無水）ヘキサヒドロフタル酸等を反応させることによ
り得られるハーフエステルのカルボキシル基をさらに、
ビニルエーテル化合物、例えばエチルビニルエーテル、
１-プロピルビニルエーテル、2-プロピルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル
などで化学的にブロックして得られる。ポリオールとし
ては、エチレングリコール、グリセリン、１，２，４−
ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトールなどの他、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの
単独重合体または、アルキル（メタ）アクリレート類、
スチレン類との共重合体等を用いてもよい。
【００１８】この、酸架橋剤のクリヤー塗料への配合量
は、を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部
に対して２０〜６０重量部である。配合量が２０重量部
未満では、塗膜は十分な架橋を形成することができず性
能が低下する。また、配合量が６０重量部を越えた場合
も、塗膜の架橋は不十分になり性能が低下する。
は、を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部
に対して２０〜６０重量部である。配合量が２０重量部
未満では、塗膜は十分な架橋を形成することができず性
能が低下する。また、配合量が６０重量部を越えた場合
も、塗膜の架橋は不十分になり性能が低下する。
【００１９】また、塗膜のガラス転移温度は、９０℃〜
１２０℃であることが望ましい。ガラス転移温度の測定
法としては、例えば、クリヤー単膜の動的粘弾性を測定
し、その際得られるｔａｎδ値が最大になる温度をガラ
ス転移温度とする等の方法がある。ガラス転移温度が、
９０℃未満である場合は、塗膜の耐酸性雨性が低下す
る。一方、ガラス転移温度が１２０℃を越える場合に
は、塗膜の耐擦傷性が低下する。
１２０℃であることが望ましい。ガラス転移温度の測定
法としては、例えば、クリヤー単膜の動的粘弾性を測定
し、その際得られるｔａｎδ値が最大になる温度をガラ
ス転移温度とする等の方法がある。ガラス転移温度が、
９０℃未満である場合は、塗膜の耐酸性雨性が低下す
る。一方、ガラス転移温度が１２０℃を越える場合に
は、塗膜の耐擦傷性が低下する。
【００２０】本発明に使用されるベースコート塗料にお
いて、分子中に水酸基を２個以上有するアクリル樹脂
（Ｄ）は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
トなどの（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ２２ヒドロキシ
基含有アルキルエステルを単独重合、または、その他の
アルキル（メタ）アクリレート類、スチレン類等のビニ
ル重合性単量体と共重合することにより得られる。アク
リル樹脂（Ｄ）は、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計１
００重量部に対して１５〜５５重量部配合される。１５
重量部未満の場合塗料の経時安定性が低下するため好ま
しくなく、一方、５５重量部を越えると、密着性が低下
するので好ましくない。
いて、分子中に水酸基を２個以上有するアクリル樹脂
（Ｄ）は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
トなどの（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ２２ヒドロキシ
基含有アルキルエステルを単独重合、または、その他の
アルキル（メタ）アクリレート類、スチレン類等のビニ
ル重合性単量体と共重合することにより得られる。アク
リル樹脂（Ｄ）は、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計１
００重量部に対して１５〜５５重量部配合される。１５
重量部未満の場合塗料の経時安定性が低下するため好ま
しくなく、一方、５５重量部を越えると、密着性が低下
するので好ましくない。
【００２１】分子中に２個以上の水酸基及び２個以上の
エポキシ基を有するアクリル樹脂（Ｅ）は、好ましくは
グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル
（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のエポ
キシ基含有アルキルエステルと、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の水酸基含有
アルキルエステルを共重合させることにより、または前
記２成分に（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、ス
チレン類等のビニル重合性単量体のモノマーを加え、共
重合させることにより得られる。アクリル樹脂（Ｅ）の
エポキシ基の含有量は、エポキシ当量で５００〜５，０
００の範囲であることが望ましく、エポキシ当量が５０
０未満では、塗料の経時安定性が低下し激しい増粘が起
こる。一方、エポキシ当量が５，０００を越える場合に
はベースコート塗料とクリヤー塗料の間での架橋の形成
が不十分となり、密着性の低下や耐チッピング性の低下
が起こる。アクリル樹脂（Ｅ）は、（Ｄ）、（Ｅ）及び
（Ｆ）の合計１００重量部に対して１５〜５５重量部配
合される。前記アクリル樹脂の配合割合が１５重量部未
満の場合、密着性が低下する。一方、その配合が５５重
量部を越えると、塗料の経時安定性が低下する。
エポキシ基を有するアクリル樹脂（Ｅ）は、好ましくは
グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル
（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のエポ
キシ基含有アルキルエステルと、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の水酸基含有
アルキルエステルを共重合させることにより、または前
記２成分に（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、ス
チレン類等のビニル重合性単量体のモノマーを加え、共
重合させることにより得られる。アクリル樹脂（Ｅ）の
エポキシ基の含有量は、エポキシ当量で５００〜５，０
００の範囲であることが望ましく、エポキシ当量が５０
０未満では、塗料の経時安定性が低下し激しい増粘が起
こる。一方、エポキシ当量が５，０００を越える場合に
はベースコート塗料とクリヤー塗料の間での架橋の形成
が不十分となり、密着性の低下や耐チッピング性の低下
が起こる。アクリル樹脂（Ｅ）は、（Ｄ）、（Ｅ）及び
（Ｆ）の合計１００重量部に対して１５〜５５重量部配
合される。前記アクリル樹脂の配合割合が１５重量部未
満の場合、密着性が低下する。一方、その配合が５５重
量部を越えると、塗料の経時安定性が低下する。
【００２２】水酸基と反応する官能基を有するメラミン
樹脂（Ｆ）としては、典型的にはメラミン（２，４，６
−トリアミノ−１，３，５−トリアジン）のアミノ基の
一部又は全部にホルムアルデヒドを反応させてメチロー
ル化し、次いでそのメチロール基の一部をアルコールで
アルキルエーテルする事により得られる塗料用メラミン
樹脂を用いる。水酸基と反応する官能基を有するメラミ
ン樹脂のベースコート塗料中の配合量は、（Ｄ）、
（Ｅ）及び（Ｆ）の合計１００重量部に対して３０〜４
０重量部である。該メラミン樹脂の配合量が３０重量部
未満の場合、密着性、耐候性が低下する。一方、４０重
量部を越えた場合、耐チッピング性が低下を招く。
樹脂（Ｆ）としては、典型的にはメラミン（２，４，６
−トリアミノ−１，３，５−トリアジン）のアミノ基の
一部又は全部にホルムアルデヒドを反応させてメチロー
ル化し、次いでそのメチロール基の一部をアルコールで
アルキルエーテルする事により得られる塗料用メラミン
樹脂を用いる。水酸基と反応する官能基を有するメラミ
ン樹脂のベースコート塗料中の配合量は、（Ｄ）、
（Ｅ）及び（Ｆ）の合計１００重量部に対して３０〜４
０重量部である。該メラミン樹脂の配合量が３０重量部
未満の場合、密着性、耐候性が低下する。一方、４０重
量部を越えた場合、耐チッピング性が低下を招く。
【００２３】ベースコート塗料には、上記樹脂成分以外
に、着色顔料として酸化チタン、亜鉛華、黄色酸化鉄、
赤色酸化鉄、カーボンブラック等の無機系着色顔料、フ
タロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スレン
ブルー、不溶性アゾ、溶性アゾ、ペリレン、キナクリド
ンレッド、チオインジゴレッド、ジオキサジンバイオレ
ッド、アンスラピリミジンイエロー、キノフタロンイエ
ロー、ベンジンイエローなどの有機着色顔料、光輝材と
してアルミニウム粉、ニッケル粉、パールマイカ等を配
合することができる。
に、着色顔料として酸化チタン、亜鉛華、黄色酸化鉄、
赤色酸化鉄、カーボンブラック等の無機系着色顔料、フ
タロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スレン
ブルー、不溶性アゾ、溶性アゾ、ペリレン、キナクリド
ンレッド、チオインジゴレッド、ジオキサジンバイオレ
ッド、アンスラピリミジンイエロー、キノフタロンイエ
ロー、ベンジンイエローなどの有機着色顔料、光輝材と
してアルミニウム粉、ニッケル粉、パールマイカ等を配
合することができる。
【００２４】本発明に係る自動車外板用上塗り塗料の塗
装方法は、被塗物に本発明に係るベースコート塗料を塗
装し、次いで該ベースコート塗料上に本発明に係るクリ
ヤー塗料をウェット−オン−ウェットで塗装し、次いで
加熱硬化して硬化塗膜を形成する。即ち、本発明の塗装
方法は、クリヤー塗料成分の、酸架橋剤（Ｃ）中のブロ
ック酸基とクリヤー塗料成分中の撥水性、撥油性を有す
るアクリル樹脂（Ａ）及びアクリル樹脂（Ｂ）のエポキ
シ基との反応により硬化させることによって、良好な撥
水性、撥油性、耐酸性および耐擦り傷性を得、またべー
スコート塗料中に、エポキシ基と水酸基を併せ持つアク
リル樹脂を配合することによって、べースコート塗料中
のエポキシ基とクリヤー塗料中のブロック酸基との架橋
を形成させ、該架橋によって、密着性、耐チッピング性
に優れた塗膜を形成させることができる。
装方法は、被塗物に本発明に係るベースコート塗料を塗
装し、次いで該ベースコート塗料上に本発明に係るクリ
ヤー塗料をウェット−オン−ウェットで塗装し、次いで
加熱硬化して硬化塗膜を形成する。即ち、本発明の塗装
方法は、クリヤー塗料成分の、酸架橋剤（Ｃ）中のブロ
ック酸基とクリヤー塗料成分中の撥水性、撥油性を有す
るアクリル樹脂（Ａ）及びアクリル樹脂（Ｂ）のエポキ
シ基との反応により硬化させることによって、良好な撥
水性、撥油性、耐酸性および耐擦り傷性を得、またべー
スコート塗料中に、エポキシ基と水酸基を併せ持つアク
リル樹脂を配合することによって、べースコート塗料中
のエポキシ基とクリヤー塗料中のブロック酸基との架橋
を形成させ、該架橋によって、密着性、耐チッピング性
に優れた塗膜を形成させることができる。
【００２５】
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例によりさら
に具体的に説明する。なお、実施例及び比較例において
用いた（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び
（Ｆ）は以下に示すものである。
に具体的に説明する。なお、実施例及び比較例において
用いた（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び
（Ｆ）は以下に示すものである。
【００２６】アクリル樹脂（Ａ）
グリシジルメタアクリレート／メチルメタアクリレート
／２−エチルヘキシルメタアクリレート／２−エチルヘ
キシルアクリレート／スチレン／ＴＭ−０７０１（式
（１）で表される官能基を有するメタアクリル酸エステ
ル（Ｒ＝−（ＣＨ２）３−、ｘ＝Ｏ、ｙ＝Ｏ、Ｚ＝−Ｏ
ＳｉＭｅ３、分子量４２０、チッソ株式会社製商品名）
＝４７／１６／４／７／１９／６モル％の共重合体のソ
ルベッソ１００溶液（固形分６０％、エポキシ当量５７
０、数平均分子量６２００） アクリル樹脂（Ｂ） グリシジルメタアクリレート／メチルメタアクリレート
／２−エチルヘキシルメタアクリレート／２−エチルヘ
キシルアクリレート／スチレン＝５０／１７／４／７／
２１モル％の共重合体のソルベッソ１００溶液（固形分
６０％、エポキシ当量４５０、数平均分子量６２００） 酸架橋剤（Ｃ） トリメチロールプロパン／無水コハク酸＝２５／７５
（モル比）の反応物で生成したカルボキシル基と同量の
ｎ−ブチルビニルエーテルで化学的にブロックした樹脂
のキシレン溶液（固形分６０質量％、樹脂成分のブロッ
ク化カルボキシル基当量２４５、数平均分子量７３０）
／２−エチルヘキシルメタアクリレート／２−エチルヘ
キシルアクリレート／スチレン／ＴＭ−０７０１（式
（１）で表される官能基を有するメタアクリル酸エステ
ル（Ｒ＝−（ＣＨ２）３−、ｘ＝Ｏ、ｙ＝Ｏ、Ｚ＝−Ｏ
ＳｉＭｅ３、分子量４２０、チッソ株式会社製商品名）
＝４７／１６／４／７／１９／６モル％の共重合体のソ
ルベッソ１００溶液（固形分６０％、エポキシ当量５７
０、数平均分子量６２００） アクリル樹脂（Ｂ） グリシジルメタアクリレート／メチルメタアクリレート
／２−エチルヘキシルメタアクリレート／２−エチルヘ
キシルアクリレート／スチレン＝５０／１７／４／７／
２１モル％の共重合体のソルベッソ１００溶液（固形分
６０％、エポキシ当量４５０、数平均分子量６２００） 酸架橋剤（Ｃ） トリメチロールプロパン／無水コハク酸＝２５／７５
（モル比）の反応物で生成したカルボキシル基と同量の
ｎ−ブチルビニルエーテルで化学的にブロックした樹脂
のキシレン溶液（固形分６０質量％、樹脂成分のブロッ
ク化カルボキシル基当量２４５、数平均分子量７３０）
【００２７】アクリル樹脂（Ｄ）
２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／スチレン／メ
チルメタアクリレ−ト／ブチルメタアクリレート／ブチ
ルアクリレート＝１０／３５／１０／１５／３０（モル
％）の共重合体のキシレン溶液（固形分５０％、樹脂成
分の水酸基当量１１９０、数平均分子量７０００） アクリル樹脂（Ｅ） グリシジルメタアクリレート／２−ヒドロキシエチルメ
タアクリレート／スチレン／メチルメタアクリレート／
ブチルメタアクリレート／ブチルアクリレート＝５／１
０／３５／１０／１５／２０（モル％）の共重合体のキ
シレン溶液（固形分５０％、樹脂成分のエポキシ当量
２，４００、樹脂成分の水酸基当量１，２００、数平均
分子量７，０００） メラミン樹脂（Ｆ） ｎ−ブチル化メラミン樹脂（ユーバン２０ＳＥ−６０）
（商品名、三井化学株式会社製）
チルメタアクリレ−ト／ブチルメタアクリレート／ブチ
ルアクリレート＝１０／３５／１０／１５／３０（モル
％）の共重合体のキシレン溶液（固形分５０％、樹脂成
分の水酸基当量１１９０、数平均分子量７０００） アクリル樹脂（Ｅ） グリシジルメタアクリレート／２−ヒドロキシエチルメ
タアクリレート／スチレン／メチルメタアクリレート／
ブチルメタアクリレート／ブチルアクリレート＝５／１
０／３５／１０／１５／２０（モル％）の共重合体のキ
シレン溶液（固形分５０％、樹脂成分のエポキシ当量
２，４００、樹脂成分の水酸基当量１，２００、数平均
分子量７，０００） メラミン樹脂（Ｆ） ｎ−ブチル化メラミン樹脂（ユーバン２０ＳＥ−６０）
（商品名、三井化学株式会社製）
【００２８】実施例１〜４及び比較例１〜３
容器に表１（表１）に示すクリヤー塗料配合欄に記載の
組成材料を秤量し（固形分として）、ホモディスパーで
２０分間撹拌して、クリヤー塗料を得た。同様に、容器
に表１（表１）に示すベースコート塗料配合欄に記載の
組成材料を秤量し（固形分として）、ホモディスパーで
２０分間撹拌して、ベースコート塗料を得た。
組成材料を秤量し（固形分として）、ホモディスパーで
２０分間撹拌して、クリヤー塗料を得た。同様に、容器
に表１（表１）に示すベースコート塗料配合欄に記載の
組成材料を秤量し（固形分として）、ホモディスパーで
２０分間撹拌して、ベースコート塗料を得た。
【００２９】
【表１】
【００３０】（塗装方法）化成処理されたダル鋼板に、
カチオン電着塗料アクアＮｏ．４２００（商品名、日本
油脂ＢＡＳＦコーティング社製）を、２０μｍ塗装し、
１７０℃で２０分間焼き付けた後、中塗り塗料としてハ
イエピコＮｏ．５６０（商品名、日本油脂ＢＡＳＦコー
ティング社製）を乾燥塗膜で３５μｍになるように塗装
し、１４０℃で３０分間焼き付けて被塗物とした。次い
で、上記の方法で作成したベースコート塗料に、シンナ
ー（キシレン／酢酸ブチル＝８／２重量比）を加え、塗
料温度２０℃下でフォードカップＮｏ．４、１３秒の粘
度となるように調整した。これらのベースコート塗料を
上記被塗物上に乾燥塗膜が１３μｍとなるようにエアス
プレー塗装した。３分間常温で放置した後、上記の方法
で作成したクリヤー塗料を乾燥膜厚が３５μｍとなるよ
うにエアスプレー塗装した。この塗装鋼板を常温で１０
分間放置した後、１５０℃で３０分間焼き付けて硬化塗
膜を得た。得られた硬化塗膜について以下に述べる塗膜
性能試験を行い、評価した。結果を表２（表２）に示
す。
カチオン電着塗料アクアＮｏ．４２００（商品名、日本
油脂ＢＡＳＦコーティング社製）を、２０μｍ塗装し、
１７０℃で２０分間焼き付けた後、中塗り塗料としてハ
イエピコＮｏ．５６０（商品名、日本油脂ＢＡＳＦコー
ティング社製）を乾燥塗膜で３５μｍになるように塗装
し、１４０℃で３０分間焼き付けて被塗物とした。次い
で、上記の方法で作成したベースコート塗料に、シンナ
ー（キシレン／酢酸ブチル＝８／２重量比）を加え、塗
料温度２０℃下でフォードカップＮｏ．４、１３秒の粘
度となるように調整した。これらのベースコート塗料を
上記被塗物上に乾燥塗膜が１３μｍとなるようにエアス
プレー塗装した。３分間常温で放置した後、上記の方法
で作成したクリヤー塗料を乾燥膜厚が３５μｍとなるよ
うにエアスプレー塗装した。この塗装鋼板を常温で１０
分間放置した後、１５０℃で３０分間焼き付けて硬化塗
膜を得た。得られた硬化塗膜について以下に述べる塗膜
性能試験を行い、評価した。結果を表２（表２）に示
す。
【００３１】（塗膜性能試験及び評価方法）
塗膜硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．４．１試験機法に
より塗膜硬度を評価した。 耐湿性：ＪＩＳ Ｋ５４００ ９．２．２回転式法で１
２０時間の試験を行い、試験終了後、目視で塗膜の状態
を観察した。 撥水性：協和界面化学製接触角計（ＣＡ−Ｚ型）を用い
て、水の接触角を測定し、接触角が８５゜以上の場合を
合格とした。 撥油性：協和界面化学製接触角計（ＣＡ−Ｚ型）を用い
て、キシレン、及びオレイン酸の接触角を測定した。接
触角はキシレンの場合８゜以上、オレイン酸の場合２０゜
以上を合格とした。
より塗膜硬度を評価した。 耐湿性：ＪＩＳ Ｋ５４００ ９．２．２回転式法で１
２０時間の試験を行い、試験終了後、目視で塗膜の状態
を観察した。 撥水性：協和界面化学製接触角計（ＣＡ−Ｚ型）を用い
て、水の接触角を測定し、接触角が８５゜以上の場合を
合格とした。 撥油性：協和界面化学製接触角計（ＣＡ−Ｚ型）を用い
て、キシレン、及びオレイン酸の接触角を測定した。接
触角はキシレンの場合８゜以上、オレイン酸の場合２０゜
以上を合格とした。
【００３２】耐酸性雨性：４０重量％硫酸２ｍｌを試験
板上にスポット状にのせ、６０℃で３０分間放置後、塗
膜の異状を目視で判定した。 密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．５．２碁盤目テープ
法により、付着性の試験を行い、評価点６点以上を合
格、評価点６点に達しないものを不合格とした。 リコート密着性：前記塗装方法により得た１層目の硬化
塗膜上に、さらに前記塗装方法により２層目塗膜を形成
させ、ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．５．２碁盤目テープ法
により、１層目と２層目の塗膜の付着性試験を行い、評
価点６点以上を合格、評価点６点に達しないものを不合
格とした。
板上にスポット状にのせ、６０℃で３０分間放置後、塗
膜の異状を目視で判定した。 密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．５．２碁盤目テープ
法により、付着性の試験を行い、評価点６点以上を合
格、評価点６点に達しないものを不合格とした。 リコート密着性：前記塗装方法により得た１層目の硬化
塗膜上に、さらに前記塗装方法により２層目塗膜を形成
させ、ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．５．２碁盤目テープ法
により、１層目と２層目の塗膜の付着性試験を行い、評
価点６点以上を合格、評価点６点に達しないものを不合
格とした。
【００３３】耐チッピング性：ＡＳＴＭ−Ｄ−３１７０
に準拠した以下の方法により、耐チッピング性の試験及
び評価を行った。試験機Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメーター
（Ｑ−ＰａｎｅＩ社製）の試験板ホルダーに、硬化塗膜
の中央部４０×４０ｍｍを残して周囲をガムテープで被
覆した試験板を取り付け、試験温度２０℃下で、チップ
剤（直径１０〜１５ｍｍの大理石粒、約２５０個）を吹
きつけエアー圧約４．８ｋｇ／ｃｍ２により噴射し、衝
突によって生じた傷の平均剥離面積を測定した。この平
均剥離面積が、０．３ｍｍ２以下を合格、０．３ｍｍ２
を越える場合を不合格とした。
に準拠した以下の方法により、耐チッピング性の試験及
び評価を行った。試験機Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメーター
（Ｑ−ＰａｎｅＩ社製）の試験板ホルダーに、硬化塗膜
の中央部４０×４０ｍｍを残して周囲をガムテープで被
覆した試験板を取り付け、試験温度２０℃下で、チップ
剤（直径１０〜１５ｍｍの大理石粒、約２５０個）を吹
きつけエアー圧約４．８ｋｇ／ｃｍ２により噴射し、衝
突によって生じた傷の平均剥離面積を測定した。この平
均剥離面積が、０．３ｍｍ２以下を合格、０．３ｍｍ２
を越える場合を不合格とした。
【００３４】耐候性：ＪＩＳ Ｄ０２０５ ２．２．１
促進耐候性試験（３）紫外線蛍光灯式耐候性試験機を使
用し、試験時間２０００時間後における塗膜のワレの有
無を観察した。 耐擦傷性：関東ローム層土（試験用ダスト８種ＪＩＳ
Ｚ８９０１）の２０％水縣濁液１ｍｌを、２×２ｃｍの
ネル布に塗布したものを摩擦試験機（太佑機械製）の反
復運動ヘッド部に装置し、硬化塗膜上で加重５０ｇ下で
２０往復させて塗膜に擦り傷を発生させた後、色差計
（ＳＭ−７型、スガ試験機製）により明度Ｌ＊値を測定
し、初期値との明度差ΔＬ＊値を算出した。この色差Δ
Ｌ＊が１５以下の場合を合格、１５を越えた場合を不合
格とした。
促進耐候性試験（３）紫外線蛍光灯式耐候性試験機を使
用し、試験時間２０００時間後における塗膜のワレの有
無を観察した。 耐擦傷性：関東ローム層土（試験用ダスト８種ＪＩＳ
Ｚ８９０１）の２０％水縣濁液１ｍｌを、２×２ｃｍの
ネル布に塗布したものを摩擦試験機（太佑機械製）の反
復運動ヘッド部に装置し、硬化塗膜上で加重５０ｇ下で
２０往復させて塗膜に擦り傷を発生させた後、色差計
（ＳＭ−７型、スガ試験機製）により明度Ｌ＊値を測定
し、初期値との明度差ΔＬ＊値を算出した。この色差Δ
Ｌ＊が１５以下の場合を合格、１５を越えた場合を不合
格とした。
【００３５】ガラス転移温度：レオバイブロンＤＤＶ−
０１ＦＰ型（オリエンティック社製）によりクリヤー単
膜の動的粘弾性を測定し、得られるｔａｎδ値が最大と
なる温度を塗膜のガラス転移温度とした。 貯蔵安定性：上記の方法で作成したクリヤーコート塗料
に、シンナー（キシレン／酢酸ブチル＝８／２重量比）
を加え、塗料温度２０℃においてフォードカップＮｏ．
４で初期粘度が２４秒となるように調整した後５０℃で
７日間貯蔵し、貯蔵後の粘度を塗料温度２０℃において
フォードカップＮｏ．４で測定した。貯蔵後の粘度と初
期粘度の差が２秒以内を合格とした。 仕上がり外観性：目視により塗膜外観性を評価した。
０１ＦＰ型（オリエンティック社製）によりクリヤー単
膜の動的粘弾性を測定し、得られるｔａｎδ値が最大と
なる温度を塗膜のガラス転移温度とした。 貯蔵安定性：上記の方法で作成したクリヤーコート塗料
に、シンナー（キシレン／酢酸ブチル＝８／２重量比）
を加え、塗料温度２０℃においてフォードカップＮｏ．
４で初期粘度が２４秒となるように調整した後５０℃で
７日間貯蔵し、貯蔵後の粘度を塗料温度２０℃において
フォードカップＮｏ．４で測定した。貯蔵後の粘度と初
期粘度の差が２秒以内を合格とした。 仕上がり外観性：目視により塗膜外観性を評価した。
【００３６】汚染性：ＪＩＳ Ｋ−５４００（１９９
０）９．９耐侯性試験に準じて、屋外にて３ヶ月暴露
後、塗膜の未洗浄面の色（ＪＩＳ Ｋ−５４００（１９
９０）７．４．２計測法）を測定し、暴露後のＬ値から
未暴露時のＬ値を引くことによりΔＬ値を算出し、次の
基準の基に判定した。 ◎：ΔＬ値が３未満 ○：ΔＬ値が３以上から４未満 △：ΔＬ値が４以上から６未満 ×：ΔＬ値が６以上
０）９．９耐侯性試験に準じて、屋外にて３ヶ月暴露
後、塗膜の未洗浄面の色（ＪＩＳ Ｋ−５４００（１９
９０）７．４．２計測法）を測定し、暴露後のＬ値から
未暴露時のＬ値を引くことによりΔＬ値を算出し、次の
基準の基に判定した。 ◎：ΔＬ値が３未満 ○：ΔＬ値が３以上から４未満 △：ΔＬ値が４以上から６未満 ×：ΔＬ値が６以上
【００３７】
【表２】
【００３８】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の自動車外
板用上塗り塗料は、クリヤー塗料とベースコート塗料か
らなり、そしてクリヤー塗料が所定配合量のアクリル樹
脂、特定のシリコーン基含有エステル基を有するアクリ
ル樹脂及び化学的にブロックされたカルボキシル基を有
する酸架橋剤から構成され、そしてベースコート塗料が
所定配合量の特定のアクリル樹脂とメラミン樹脂から構
成されるものであるから、耐汚染性、撥水性、撥油性、
耐酸性雨性、耐擦傷性、耐チッピング性、耐候性及び仕
上がり外観性に優れた自動車外板用上塗り塗膜を形成す
る事ができるという顕著な効果を奏する。
板用上塗り塗料は、クリヤー塗料とベースコート塗料か
らなり、そしてクリヤー塗料が所定配合量のアクリル樹
脂、特定のシリコーン基含有エステル基を有するアクリ
ル樹脂及び化学的にブロックされたカルボキシル基を有
する酸架橋剤から構成され、そしてベースコート塗料が
所定配合量の特定のアクリル樹脂とメラミン樹脂から構
成されるものであるから、耐汚染性、撥水性、撥油性、
耐酸性雨性、耐擦傷性、耐チッピング性、耐候性及び仕
上がり外観性に優れた自動車外板用上塗り塗膜を形成す
る事ができるという顕著な効果を奏する。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｃ０９Ｄ 183/04
(72)発明者 伊藤 剛仁
神奈川県川崎市多摩区中野島４−１−８−
305
(72)発明者 石原 達也
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 山中 雅彦
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 水野 哲志
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
Ｆターム(参考） 4D075 AE12 BB26Z CA02 CA04
CA13 CA32 CA33 CA34 CA36
CA37 CB06 DA06 DB02 DC12
EA07 EA43 EB14 EB20 EB22
EB32 EB33 EB43 EB45 EB53
EB56
4J038 DA162 DB231 DB232 DG141
GA03 GA15 JA39 JA41 KA03
MA13 MA14 PB03
Claims (3)
- 【請求項１】 クリヤー塗料とベースコート塗料からな
る、自動車外板用上塗り塗料であって、該クリヤー塗料
が、分子中に、式（１）（化１）で示されるシリコーン
基含有エステル基を１個以上、および、エポキシ基を２
個以上有するアクリル樹脂（Ａ）を、（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｃ）の合計１００重量部に対して１〜２０重量部、 【化１】 （Ｒは炭素数１〜６の有機基、Ｘは０〜２、Ｙは０〜
２、ＺはＣＨ３またはＯ−Ｓｉ−（ＣＨ３）３を表す） 分子中に、エポキシ基を２個以上有するアクリル樹脂
（Ｂ）を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量
部に対して２０〜６０重量部、分子中に、化学的にブロ
ックされたカルボキシル基を２個以上有する酸架橋剤
（Ｃ）を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量
部に対して２０〜６０重量部、を含有してなり、硬化後
のクリヤー塗膜のガラス転移温度が９０〜１２０℃を示
すクリヤー塗料であり、該ベースコート塗料が分子中
に、水酸基を２個以上有するアクリル樹脂（Ｄ）を、
（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計１００重量部に対して
１５〜５５重量部、分子中に、水酸基を２個以上、およ
び、エポキシ基を２個以上有するアクリル樹脂（Ｅ）
を、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計１００重量部に対
して１５〜５５重量部、水酸基と反応する官能基を有す
るメラミン樹脂（Ｆ）を、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の
合計１００重量部に対して３０〜４０重量部、を含有し
てなることを特徴とする、前記自動車外板用上塗り塗
料。 - 【請求項２】 被塗物にベースコート塗料を塗装し、次
いで該ベースコート塗料上にクリヤー塗料をウェット−
オン−ウェットで塗装し、次いで加熱硬化して硬化塗膜
を形成する、自動車外板用上塗り塗料の塗装方法であっ
て、該クリヤー塗料が、分子中に、式（１）（化２）で
示されるシリコーン基含有エステル基を１個以上、およ
び、エポキシ基を２個以上有するアクリル樹脂（Ａ）
を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対
して１〜２０重量部、 【化２】 （Ｒは炭素数１〜６の有機基、Ｘは０〜２、Ｙは０〜
２、ＺはＣＨ３またはＯ−Ｓｉ−（ＣＨ３）３を表す） 分子中に、エポキシ基を２個以上有するアクリル樹脂
（Ｂ）を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量
部に対して２０〜６０重量部、分子中に、化学的にブロ
ックされたカルボキシル基を２個以上有する酸架橋剤
（Ｃ）を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量
部に対して２０〜６０重量部、を含有してなり、硬化後
のクリヤー塗膜のガラス転移温度が９０〜１２０℃を示
すクリヤー塗料であり、該ベースコート塗料が分子中
に、水酸基を２個以上有するアクリル樹脂（Ｄ）を、
（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計１００重量部に対して
１５〜５５重量部、分子中に、水酸基を２個以上、およ
び、エポキシ基を２個以上有するアクリル樹脂（Ｅ）
を、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計１００重量部に対
して１５〜５５重量部、水酸基と反応する官能基を有す
るメラミン樹脂（Ｆ）を、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の
合計１００重量部に対して３０〜４０重量部を含有して
なることを特徴とする、前記塗装方法。 - 【請求項３】 被塗物にベースコート塗料を塗装し、次
いで該ベースコート塗料上にクリヤー塗料をウェット−
オン−ウェットで塗装し、次いで加熱硬化せしめてなる
自動車外板用上塗り塗膜であって、該クリヤー塗料が、
分子中に、式（１）（化３）で示されるシリコーン基含
有エステル基を１個以上、および、エポキシ基を２個以
上有するアクリル樹脂（Ａ）を、（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）の合計１００重量部に対して１〜２０重量部、 【化３】 （Ｒは炭素数１〜６の有機基、Ｘは０〜２、Ｙは０〜
２、ＺはＣＨ３またはＯ−Ｓｉ−（ＣＨ３）３を表す） 分子中に、エポキシ基を２個以上有するアクリル樹脂
（Ｂ）を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量
部に対して２０〜６０重量部、分子中に、化学的にブロ
ックされたカルボキシル基を２個以上有する酸架橋剤
（Ｃ）を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量
部に対して２０〜６０重量部、を含有してなり、硬化後
のクリヤー塗膜のガラス転移温度が９０〜１２０℃を示
すクリヤー塗料であり、該ベースコート塗料が分子中
に、水酸基を２個以上有するアクリル樹脂（Ｄ）を、
（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計１００重量部に対して
１５〜５５重量部、分子中に、水酸基を２個以上、およ
び、エポキシ基を２個以上有するアクリル樹脂（Ｅ）
を、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計１００重量部に対
して１５〜５５重量部、水酸基と反応する官能基を有す
るメラミン樹脂（Ｆ）を、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の
合計１００重量部に対して３０〜４０重量部を含有して
なることを特徴とする、前記自動車外板用上塗り塗膜。
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2003
- 2003-02-03 DE DE2003602687 patent/DE60302687T2/de not_active Expired - Fee Related
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