JP2001059068A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低温（室温）で硬化し、基材に対する密着性、
保護性（耐傷つき性、耐候性）等の諸性能に優れた塗料
用樹脂、および、塗料を提供する。 【解決手段】本発明はカルボキシル基、水酸基を有する
アクリル樹脂、一分子中にグリシジル基と加水分解性ア
ルコキシシラン基を有するシラン化合物、一分子中にア
ミノ基またはアミド基と加水分解性アルコキシシラン基
を有するシラン化合物を配合する。また、アクリル樹脂
に、重合性紫外線吸収性不飽和単量体（Ｒ−ＵＶＡ）、
重合性光安定性不飽和単量体（Ｒ−ＨＡＬＳ）を共重合
することで、耐候性を飛躍的に向上し、塗膜自体、およ
び、基材の保護を行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は基材への密着性、耐
傷つき性、耐薬品性、耐候性などに優れた塗料用樹脂組
成物、とりわけ必要であれば、一液タイプとしても使用
可能な塗料用樹脂組成物および該組成物を使用する塗料
に関するものである。

【０００２】さらに詳述すれば、ＡＢＳ（アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン樹脂）、ＰＣ（ポリカーボ
ネート樹脂）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート樹
脂）等のプラスチック類、ガラス繊維や炭素繊維で強化
されたＦＲＰ（繊維強化プラスチック）類、ガラス、モ
ルタル等の無機物、鉄、アルミニウム等の金属類に強固
に密着し、耐傷つき性など基材の保護性に優れた塗料用
樹脂組成物を提供する。

【０００３】

【従来の技術】基材の耐傷つき性、保護を目的にハード
コートとしてシラン系の樹脂、ＵＶやＥＢ硬化樹脂等が
開発されている。

【０００４】これらから得られる塗膜は硬く、鉛筆引っ
掻き値（ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．４．２ （ＪＩＳ
ハンドブック２９、日本規格協会、１９９７）で３〜６
Ｈ程度あり、スペック上の耐傷つき性はほぼ満足されて
いる。しかしながら、傷が付いた痕は白い溝となり目立
ちやすく、実用上はまだ十分とは言えない。

【０００５】さらに、シラン系のものは縮合反応でゆっ
くりと硬化が進むため、経時でひび割れを起こしやすく
外観上問題となっていた。また、これは無機系基材には
良いが、有機高分子系基材に対してはハジキを生じうま
く塗装できなかったり、密着しないことが多々起こって
いた。

【０００６】ＵＶやＥＢ硬化系の樹脂塗料は装置上の問
題から、および、特にＵＶ硬化塗料の場合には紫外線の
性質上、塗装できる基材、大きさ、形状等に制限があ
り、用途が限定されている。さらには、着色が困難であ
るという最大の欠点を有している。また、余り基材への
密着性がよいとは言えず、残存する増感剤等の影響で耐
候性も期待されず、紫外線等に曝されることからくる基
材の劣化、変色への対応も不十分であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題に
鑑み、基材を選ばず塗装作業性、基材への密着性、基材
の保護（耐傷つき性、有害な紫外線などからの保護）に
優れた塗料用樹脂を提供する。

【０００８】さらにいえば、塗装固形分を高くすること
ができ（すなわち、大気中に排出する有機溶剤量を少な
くできる）、低温で十分に架橋した硬化塗膜を得ること
ができるため、特別な塗装装置などを必要とせず環境保
全の観点からも優れている。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、カルボキシル
基および水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）、一分子中
にグリシジル基と加水分解性アルコキシシラン基を有す
るシラン化合物（Ｂ）、一分子中にアミノ基またはアミ
ド基と加水分解性アルコキシシラン基を有するシラン化
合物（Ｃ）を含有する塗料用樹脂組成物である。

【００１０】

【発明の実施の形態】カルボキシル基および水酸基を有
するアクリル樹脂（Ａ）は、アクリル樹脂を製造する際
にカルボキシル基含有不飽和単量体（ａ−１）、水酸基
含有不飽和単量体（ａ−２）、その他の共重合可能な不
飽和単量体（ａ−３）を共重合することにより製造でき
る。

【００１１】カルボキシル基含有不飽和単量体（ａ−
１）としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸等の一分子中にカルボキシル基と不飽和
二重結合を有する単量体が例示できる。該単量体は単独
でも、２種類以上の混合物であってもよい。該化合物は
塗料に硬化性、基材への密着性、水への希釈性（または
溶解性）を付与するために配合される。

【００１２】該化合物はアクリル樹脂（Ａ）の酸価が
０．０５〜５０ｍｇＫＯＨ、好ましくは１．０〜３５ｍ
ｇＫＯＨとなるように共重合されるのが望ましい。酸価
が０，０５ｍｇＫＯＨ未満では基材への密着性、塗料の
硬化性がやや悪くなる傾向にあり、５０ｍｇＫＯＨを超
える場合には塗料の一液タイプとしての貯蔵安定性がや
や悪くなることがある。

【００１３】水酸基含有不飽和単量体（ａ−２）として
は、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−
ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル、シクロヘキサンジメタノールのモノアクリル酸
エステル、シクロヘキサンジメタノールのモノメタクリ
ル酸エステル等、一分子中に水酸基と不飽和二重結合を
有する単量体を例示できる。該単量体は単独でも、２種
類以上の混合物であっても良い。該化合物は塗料に硬化
性と基材への密着性を付与するために有効に使用され
る。

【００１４】該化合物はアクリル樹脂（Ａ）の水酸基価
が０．５〜１２０ｍｇＫＯＨ、好ましくは５〜９０ｍｇ
ＫＯＨとなるように共重合されるのが望ましい。水酸基
価が０．５ｍｇＫＯＨ未満では塗料の硬化性が悪化する
傾向にあり、１２０ｍｇＫＯＨを超える場合には塗料の
貯蔵安定性が悪くなり、またポットライフが短くなっ
て、塗装作業性が悪化することがある。

【００１５】本願ではその他の共重合可能な不飽和単量
体（ａ−３）を使用することができる。その他の共重合
可能な不飽和単量体（ａ−３）としては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｉ
ｓｏ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタク
リル酸ｉｓｏ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、
メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル等
の（メタ）アクリル酸の炭素原子数１〜１８のアルキル
エステル、スチレン、酢酸ビニル等のラジカル重合性不
飽和単量体が例示できる。該単量体は単独でも、２種類
以上の混合物であってもよい。該単量体は塗料に適度な
柔軟性、強靱性、硬度、光沢、レベリング性等の性能バ
ランスを付与するために有効である。

【００１６】また、本願におけるその他の共重合可能な
不飽和単量体（ａ−３）としては上述以外の不飽和単量
体として、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキ
シシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキ
シシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリイソプ
ロポキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルト
リメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピル
トリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピ
ルトリイソプロポキシシラン等の一分子中に加水分解性
アルコキシシラン基とラジカル重合性不飽和二重結合を
有する不飽和単量体、下記構造式１で示されるようなシ
ラン系マクロモノマー等も共重合可能である。該シラン
系不飽和単量体やマクロモノマーは単独でも、２種類以
上の混合物であってもよい。該シラン系不飽和単量を共
重合することにより、塗膜の撥水性、撥油性等を改善す
ることができ、結果、耐汚染性が向上する傾向にある。

【００１７】該シラン系不飽和単量体、マクロモノマー
はアクリル樹脂（Ａ）に対し０．０２〜２０重量％、好
ましくは０．５〜１０重量％共重合されるとき効果がも
っとも顕著に発揮されうる。０．０２重量％未満では期
待される効果が余り顕著に発揮されず、２０重量％を超
える場合には塗料の貯蔵安定性が悪化する傾向となるた
め好ましくない。

【００１８】

【化１】 本願ではその他の共重合可能な不飽和単量体（ａ−３）
として、さらに重合性紫外線吸収性不飽和単量体（Ｄ）
（Ｒ−ＵＶＡ）を共重合することにより塗膜の耐候性を
向上することができ、より大きい効果として基材の紫外
線などによる劣化、変褪色を改善することができる。
Ｒ−ＵＶＡ（Ｄ）としては、ベンゾトリアゾール系のも
のが好ましいが、ラジカル重合性不飽和二重結合を有す
るものであれば特に限定されるものではないが、例え
ば、２−（２´−ヒドロキシ−５´−アクリロキシエチ
ルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２´
−ヒドロキシ−５´−メタクリロキシエチルフェニル）
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が例示できる。該紫外線
吸収性不飽和単量体は単独であっても、２種類以上の混
合物であってもよい。これらの紫外線吸収性不飽和単量
体はアクリル樹脂（Ａ）を製造する際に、他の不飽和単
量体と同時に共重合することが好ましい。このとき、長
期にわたる良好な耐候性が確保され、塗料の硬化性とそ
の他諸性能にバランスがとれて優れたものとなる。

【００１９】該紫外線吸収性不飽和単量体（Ｄ）はアク
リル樹脂（Ａ）に対し０．５〜３０重量％共重合される
のが望ましい。 共重合量が０．５重量％未満では耐候
性向上に十分な効果が見られず、３０重量％を超える場
合には耐アルカリ性がやや悪化し、塗膜がアルカリとの
接触で変色することがある。

【００２０】本願の組成物はその他の共重合可能な不飽
和単量体（ａ−３）として、さらに、重合性光安定性不
飽和単量体（Ｒ−ＨＡＬＳ）を共重合することにより塗
膜の耐候性をより向上することができ、特に着色塗膜で
有効である。Ｒ−ＨＡＬＳ（Ｅ）としては、４−（メ
タ）−アクリロイルオキシ−１，２，５，６−テトラメ
チルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メ
タ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シ
アノ−４−（メタ）アクリロリルアミノ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイ
ルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）
アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロト
ノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン等を例示できる。該重合性光安定
性不飽和単量体は単独でも、２種類以上の混合物であっ
てもよい。

【００２１】これらの光安定性不飽和単量体はアクリル
樹脂（Ａ）を製造する際に、他の不飽和単量体と同時に
共重合することが好ましい。このとき、長期にわたる良
好な耐候性が確保され、塗料の硬化性とその他諸性能に
バランスがとれて優れたものとなる。

【００２２】該光安定性不飽和単量体（Ｅ）はアクリル
樹脂（Ａ）に対し０．２〜３０重量％共重合されるのが
望ましい。 共重合量が０．２重量％未満では耐候性向
上に十分な効果が見られず、３０重量％を超える場合に
は塗料粘度が高くなり作業性が悪化したり、塗料の貯蔵
安定性が悪化することがある。

【００２３】アクリル樹脂（Ａ）は、ラジカル共重合に
より、すなわち溶剤重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重
合などにより製造することができるが、本願では溶液重
合により製造するのが後工程の点でより好ましい。

【００２４】すなわちアクリル樹脂（Ａ）は、トルエ
ン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルイソブ
チルケトン、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ｎ−ブチルアルコール、メチルエチルケト
ン、等の有機溶媒を媒体として、α，α−アゾビスイソ
ブチロニトリル、過酸化ベンゾイル等のアゾ系や過酸化
物系の重合開始剤を用い、重合温度３０〜１５０℃程度
で溶液重合し製造されるのが好ましい。ここで、より好
ましくは、有機溶媒として、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル等の親水性有
機溶媒（２５℃で水に少なくとも２０％以上溶解するも
の）を用いることである。このとき、塗料の（一液タイ
プとしての）貯蔵安定性、（低温（室温））硬化性がよ
り向上し、硬く、強靱な塗膜が得られる。

【００２５】アクリル樹脂（Ａ）のＧＰＣを使用し標準
ポリスチレン換算で求められる数平均分子量（Ｍｎ）
は、２０００〜２０００００、好ましくは５０００〜８
００００であることが望ましい。数平均分子量が２００
０未満では、十分な基材への密着性、塗膜の耐候性が得
られないことがあり、２０００００を超える場合には、
塗料の貯蔵安定性が悪化するばかりでなく、塗料粘度が
著しく上昇し塗装作業性が悪化することがある。

【００２６】また、アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温
度（Ｔｇ）は−３０〜１００℃、好ましくは−２０℃〜
８０℃であることが望ましい。ガラス転移温度が−３０
℃未満では、塗膜に粘着性が残ることがあり耐汚染性が
悪くなる傾向にあり、１００℃を超える場合には、塗膜
が脆くなり基材への密着性が悪化することがある。ここ
で、アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）はＤ
ＳＣや粘弾性試験機により測定することができる。一例
として粘弾性試験機による場合には、アクリル樹脂
（Ａ）から膜厚５〜１００μｍ程度のキャストフィルム
を作製し、このフィルムを粘弾性試験機（例えば、ＲＳ
Ａ−II（レオメトリック・サイエンティフィック・エフ
・イー（株）の試験機）により、−５０〜２００℃程度
の温度範囲でｔａｎδを測定することにより求められ
る。

【００２７】一分子中にグリシジル基と加水分解性アル
コキシシラン基を有するシラン化合物（Ｂ）としては、
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシド
キシプロピルトリイソプロポキシシラン等が例示でき
る。該化合物は単独でも、２種類以上の混合物であって
もよい。該化合物は塗料に（低温での）硬化性を付与
し、硬く強靱な塗膜形成を助ける。また、基材、特に無
機系基材（ガラス、鉄、アルミニウムなどの非鉄金属、
モルタルなどの建材、ガラス繊維で強化された有機高分
子基材など）への密着性を向上する。

【００２８】一分子中にアミノ基またはアミド基と加水
分解性アルコキシシラン基を有するシラン化合物（Ｃ）
としては、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン等が例示できる。該化合物は
単独でも、２種類以上の混合物であってもよい。該化合
物は塗料に（低温での）良好な硬化性と、貯蔵安定性と
いう相反する機能を付与するためにきわめて有効に使用
される。また、基材、特に有機高分子系基材（ポリアミ
ド、ポリサルフォン、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリメタクリル酸メチル、ポリフェニレンオキシ
ド、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン樹脂、ポ
リプロピレンおよびポリプロピレンアロイなど）への密
着性を著しく向上する。

【００２９】本願の塗料用樹脂組成物は、アクリル樹脂
（Ａ）、シラン化合物（Ｂ）、シラン化合物（Ｃ）が均
一に混合できればどのような方法で製造しても目的を達
成することができる。一例を挙げれば、アクリル樹脂
（Ａ）を撹拌機のついた混合容器に仕込み、これにシラ
ン化合物（Ｂ）およびシラン化合物（Ｃ）を仕込んで、
均一になるまで撹拌混合すればよい。

【００３０】必要であれば、アクリル樹脂（Ａ）のカル
ボニル基をアンモニア、トリエチルアミン、ジメチルエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン等
の塩基性化合物で中和しておくこともできる。このと
き、塗料の貯蔵安定性が向上する場合がある。

【００３１】さらに必要であれば、アクリル樹脂（Ａ）
を仕込んだ後、シラン化合物（Ｂ）を仕込み均一になる
まで撹拌混合した後、シラン化合物（Ｃ）を仕込み均一
になるまで撹拌混合し製造することもできる。このと
き、塗料の（低温）硬化性が向上する傾向にある。

【００３２】さらに必要であれば、アクリル樹脂（Ａ）
を仕込んだ後、シラン化合物（Ｃ）を仕込み均一になる
まで撹拌混合した後、シラン化合物（Ｂ）を仕込み均一
になるまで撹拌混合し製造することもできる。このと
き、塗料の貯蔵安定性が向上する傾向にある。

【００３３】アクリル樹脂（Ａ）とシラン化合物
（Ｂ）、シラン化合物（Ｃ）は、重量比で（Ａ）／
（（Ｂ）＋（Ｃ））＝２／９８〜８０／２０、好ましく
は１０／９０〜７５／２５であることが望ましい。アク
リル樹脂（Ａ）が２重量％未満では、基材上に均一な塗
膜を形成することが困難な場合があり、８０重量％を超
えて使用する場合には、十分な硬化性が得られず、密着
性や耐傷つき性などの塗膜性能が得られないことがあ
る。シラン化合物（Ｂ）とシラン化合物（Ｃ）の割合
は、双方が配合される限り任意の割合でかまわないが、
好ましくは、重量比で２０／８０〜８０／２０で配合さ
れる。

【００３４】本願の組成物は、組成物のままで、あるい
は塗料を作製し、すなわち、必要に応じ二酸化チタン、
カーボンブラック、アルミニウム顔料（アルミニウムペ
ースト）等の顔料や、良く知られている塗料添加剤（レ
ベリング剤、顔料分散剤、沈殿防止剤、紫外線吸収剤
（ＵＶＡ）、光安定剤（ＨＡＬＳ）、消泡剤など）、希
釈溶剤等を配合した後、ベースコート（下塗り塗料）用
としても、トップコート（上塗り塗料）用としても使用
できる。さらに、他の塗料や塗料用樹脂、例えばアクリ
ルウレタン樹脂塗料、ウレタン樹脂塗料、アルキッド樹
脂塗料、エポキシ樹脂塗料、フッ素樹脂塗料、シリコー
ン樹脂塗料、アクリルシリコーン樹脂塗料等（参考文
献：１３５９９の化学商品、化学工業日報社（１９９９
年発行））との併用も可能である。すなわち、一例を挙
げれば、本願の組成物を使用し作製された塗料をベース
コートとして塗装した後、アクリルウレタン樹脂塗料を
トップコートとして使用することも可能である。（当然
のことながら、この逆も可能である。） 塗装できる基材としては、ＡＢＳ（アクリロニトリル−
スチレン−ブタジエン樹脂）、ポリスチレン、ポリカー
ボネート、ナイロンなどのプラスチック（架橋されたま
たは非架橋の有機高分子および繊維強化有機高分子）、
鉄、アルミニウム、トタン、ブリキ等の金属類、およ
び、これらが化成処理されたものおよびカチオンまたは
アニオン電着塗装を施されたもの、モルタル、セメン
ト、石綿セメント、石綿セメントパーライト、煉瓦、陶
磁器、瓦、スレート等の建築材料、さらに窓ガラスやガ
ラス製の化粧瓶、ガラス工芸品等のガラス製品等を例示
することができる。

【００３５】塗装方法としては、スプレー塗装、刷毛塗
り、ローラー塗り、ロールコーターによる塗装、カーテ
ンコート法、フローコート、アニオン電着塗装、カチオ
ン電着塗装等、本願の組成物を使用し作製された塗料が
使用される業界で通常行われている方法を適用すること
ができる。

【００３６】塗装された物品は幅広い用途において使用
できる。すなわち、一例を挙げば、自動車やバイク（小
型のものから大型のものまで）のプラスチック部品や金
属材料、家庭用電化製品のプラスチック部品や金属部
材、外壁材（サイジングボードやカーテンウォール、ア
ルミサッシ）、屋根瓦、化粧瓶、ポリカーボネート製の
ガラス等、塗装が可能であれば全てにおよぶ。

【００３７】以下、実施例で詳細に説明する。なお、特
に断りがなければ、部数は重量部を、組成比は重量％を
示すものとする。

【００３８】

【実施例】実施例１ イソプロピルアルコール／ブチルセロソルブ（＝３０／
７０）を溶媒として、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）／
メタクリル酸ｎ−ブチル（ＢＭＡ）／アクリル酸ブチル
（ＢＡ）／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭ
Ａ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）（＝４３．５／３０／２
０／５／１．５）のモノマー組成のアクリル樹脂（１）
を製造した。アクリル樹脂（１）は固形分＝５０．２
％、酸価＝９．８ｍｇＫＯＨ、水酸基価＝２１．５ｍｇ
ＫＯＨ、Ｍｎ＝１６０００、Ｔｇ＝３２．９℃であっ
た。

【００３９】以下の手順で、アクリル樹脂（Ａ）／グリ
シジル基を有するシラン化合物（Ｂ）／アミノ基を有す
るシラン化合物（Ｃ）（＝３０／５０／２０）の塗料用
樹脂組成物を製造した。

【００４０】アクリル樹脂（１）６０ｇをガラスビーカ
ーに仕込み、さらにイソプロイルアルコール５０ｇを仕
込んで均一になるまで撹拌、混合する。次いで、撹拌し
ながら「Ｓ−５１０」（一分子中にグリシジル基と加水
分解性アルコキシシラン基を有するシラン化合物、３−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、チッソ
（株）の製品）５０ｇ、「ＫＢＭ−９０３」（一分子中
にアミノ基と加水分解性アルコキシシラン基を有するシ
ラン化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
信越化学工業（株）の製品）２０ｇを添加して、均一に
なるまで撹拌を続け、実施例１の塗料用樹脂組成物を製
造した。

【００４１】実施例２ アクリル樹脂（１）をモルホリンで中和率が６０％にな
るよう中和し、アクリル樹脂（２）を製造した。アクリ
ル樹脂（２）の特性値はアクリル樹脂（１）と同じであ
った。

【００４２】以下は実施例１と同様にして、実施例２の
塗料用樹脂組成物を製造した。

【００４３】実施例３ イソプロピルアルコール／ブチルセロソルブ（＝３０／
７０）を溶媒として、ＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭＡ
／ＭＡＡ／「ＲＵＶＡ−９３」（紫外線吸収性不飽和単
量体、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロキシ
エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、大塚化
学（株）の製品）（＝３９／２５／２５／５／１／５）
のモノマー組成のアクリル樹脂（３）を製造した。アク
リル樹脂（１）は固形分＝５０．５％、酸価＝６．５ｍ
ｇＫＯＨ、水酸基価＝２１．５ｍｇＫＯＨ、Ｍｎ＝２２
０００、Ｔｇ＝３２．８℃であった。

【００４４】以下の手順で、アクリル樹脂（Ａ）／グリ
シジル基を有するシラン化合物（Ｂ）／アミノ基を有す
るシラン化合物（Ｃ）（＝５０／２５／２５）の塗料用
樹脂組成物を製造した。

【００４５】アクリル樹脂（３）１００ｇをガラスビー
カーに仕込み、さらにイソプロイルアルコール５０ｇを
仕込んで均一になるまで撹拌、混合する。次いで、撹拌
しながら「Ｓ−５１０」２５ｇ、「ＫＢＭ−９０３」２
５ｇを添加して、均一になるまで撹拌を続け、実施例３
の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００４６】実施例４ イソプロピルアルコール／ブチルセロソルブ（＝３０／
７０）を溶媒として、ＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭＡ
／ＭＡＡ／「ＬＡ−８２」（光安定性不飽和単量体、４
−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、旭電化工業（株）の製品）、（＝４２／２
５／２５／５／１／２）のモノマー組成のアクリル樹脂
（４）を製造した。アクリル樹脂（４）は固形分＝５
０．５％、酸価＝６．５ｍｇＫＯＨ、水酸基価＝２１．
５ｍｇＫＯＨ、Ｍｎ＝２２０００、Ｔｇ＝３５．２℃で
あった。

【００４７】以下の手順で、アクリル樹脂（Ａ）／グリ
シジル基を有するシラン化合物（Ｂ）／アミノ基を有す
るシラン化合物（Ｃ）（＝５０／２５／２５）の塗料用
樹脂組成物を製造した。

【００４８】アクリル樹脂（４）１００ｇをガラスビー
カーに仕込み、さらにイソプロイルアルコール５０ｇを
仕込んで均一になるまで撹拌、混合する。次いで、撹拌
しながら「Ｓ−５１０」２５ｇ、「ＫＢＭ−９０３」２
５ｇを添加して、均一になるまで撹拌を続け、実施例４
の塗料用樹脂組成物を製造した。

【００４９】実施例５ イソプロピルアルコール／ブチルセロソルブ（＝３０／
７０）を溶媒として、ＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭＡ
／ＭＡＡ／「ＲＵＶＡ−９３」／「Ａ−１７４」（ラジ
カル重合性シラン化合物、３−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、日本ユニカー（株）の製
品）（＝４２／２０／２０／５／１／５／５）のモノマ
ー組成のアクリル樹脂（５）を製造した。アクリル樹脂
（５）は固形分＝５０．５％、酸価＝６．５ｍｇＫＯ
Ｈ、水酸基価＝２１．５ｍｇＫＯＨ、Ｍｎ＝１８００
０、Ｔｇ＝４０．２℃であった。

【００５０】以下の手順で、アクリル樹脂（Ａ）／グリ
シジル基を有するシラン化合物（Ｂ）／アミノ基を有す
るシラン化合物（Ｃ）（＝４０／４０／２０）の塗料用
樹脂組成物を製造した。

【００５１】アクリル樹脂（５）８０ｇをガラスビーカ
ーに仕込み、さらにイソプロイルアルコール５０ｇを仕
込んで均一になるまで撹拌、混合する。次いで、撹拌し
ながら「Ｓ−５１０」４０ｇ、「ＫＢＭ−９０３」２０
ｇを添加して、均一になるまで撹拌を続け、実施例５の
塗料用樹脂組成物を製造した。

【００５２】実施例６ イソプロピルアルコール／ブチルセロソルブ（＝３０／
７０）を溶媒として、ＭＭＡ／ＢＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭＡ
／ＭＡＡ／「ＲＵＶＡ−９３」／「ＦＡ−００９−０
１」（ラジカル重合性シラン化合物、３−メタクリロイ
ルオキシプロピルトリ（メトキシポリジメチルシロキ
シ）シラン、日本ユニカー（株）の製品）（＝４２／２
０／２０／５／１／５／５）のモノマー組成のアクリル
樹脂（５）を製造した。アクリル樹脂（６）は固形分＝
５０．２％、酸価＝６．５ｍｇＫＯＨ、水酸基価＝２
１．５ｍｇＫＯＨ、Ｍｎ＝１８０００、Ｔｇ＝２８．３
℃であった。

【００５３】以下の手順で、アクリル樹脂（Ａ）／グリ
シジル基を有するシラン化合物（Ｂ）／アミノ基を有す
るシラン化合物（Ｃ）（＝４０／４０／２０）の塗料用
樹脂組成物を製造した。

【００５４】アクリル樹脂（６）８０ｇをガラスビーカ
ーに仕込み、さらにイソプロイルアルコール５０ｇを仕
込んで均一になるまで撹拌、混合する。次いで、撹拌し
ながら「Ｓ−５１０」４０ｇ、「ＫＢＭ−９０３」２０
ｇを添加して、均一になるまで撹拌を続け、実施例６の
塗料用樹脂組成物を製造した。

【００５５】比較例１ 実施例１で各原料の配合をアクリル樹脂（Ａ）／グリシ
ジル基を有するシラン化合物（Ｂ）／アミノ基を有する
シラン化合物（Ｃ）（＝５０／０／５０）とする以外は
実施例１と同様にして比較例１の塗料用樹脂組成物を製
造した。 比較例２．実施例１で各原料の配合をアクリル樹脂
（Ａ）／グリシジル基を有するシラン化合物（Ｂ）／ア
ミノ基を有するシラン化合物（Ｃ）（＝５０／５０／
０）とする以外は実施例１と同様にして比較例２の塗料
用樹脂組成物を製造した。 ［塗料用樹脂組成物の試験結果］表１に各塗料用樹脂組
成物組成物の塗料としての試験結果を示す。なお、各試
験方法は次の通りとした。 １．塗料の作製 実施例、比較例の塗料用樹脂組成物をブチルセロソルブ
／ｎ−ブチルアルコール／イソプロピルアルコール（＝
４０／２０／４０）の混合溶剤で、２０m・Pas／２５℃
の粘度になるよう希釈し試験用の塗料を作製した。

【００５６】２．貯蔵安定性 各塗料を５００ｍｌガラス瓶に４００ｍｌ入れ、密栓し
て４０℃で３０日間静置し、試験前後の粘度変化を評価
した。

【００５７】初期粘度（２０m・Pas／２５℃）に対し、
粘度変化（上昇）が２倍以内のものを合格とし、それ以
外は不合格とする。表には試験後の粘度（m・Pas／２５
℃）を示した。

【００５８】３．密着性 塗料をポリカーボネート板に塗膜厚が２０μｍになるよ
うフローコートし、２３℃で５時間乾燥した。

【００５９】ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．５．２ 付着
性試験（碁盤目テープ法）（ＪＩＳハンドブック２９、
日本規格協会、１９９７）に従い付着性試験を行った。
１００／１００を合格とし、それ以外は不合格とする。

【００６０】４．塗膜硬度 密着性と同様の試験板を作製し、 ＪＩＳ Ｋ ５４０
０ ８．４．２ 鉛筆引っ掻き値（ＪＩＳハンドブック
２９、日本規格協会、１９９７）に従い、塗膜硬度（鉛
筆硬度）を試験した。鉛筆硬度が２Ｂ以上で合格とし、
それ以下は不合格とする。

【００６１】５．耐傷つき性 塗膜をスチールウールで５回こすり、傷付き具合（耐傷
性）を目視で評価した。

【００６２】○ 傷ないか、目立たず合格。 △ やや
こすり痕が見えるが、目立たない。合格。× 傷が付
き、目立つ。不合格。

【００６３】６．耐候性 密着性と同様の試験板を作製し、ＱＵＶ促進耐候性試験
（Ｑ−パネル（株）の促進耐候性試験機）を行った。Ｑ
ＵＶ促進耐候性試験の条件は、６０℃照射×８時間＋５
０℃結露×４時間を１サイクルとし、２０００時間試験
を行った。

【００６４】試験前後での、塗装板の光沢保持率（Ｇ
Ｒ）、変色度合い（色差ΔＥ）を評価した。ＧＲが７０
％以上、またはΔＥが１０以下で合格とし、それ以外は
不合格とする。ただし、

【００６５】

【数１】 ΔＥは「色彩色差計 ＣＲ−３３１」（ミノルタ（株）
の色彩計）により、耐候性試験を行っていない塗板と、
耐候性試験後の塗板の色彩差を測定することにより求め
る。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【発明の効果】本発明はカルボキシル基、水酸基を有す
るアクリル樹脂、一分子中にグリシジル基と加水分解性
アルコキシシラン基を有するシラン化合物、一分子中に
アミノ基またはアミド基と加水分解性アルコキシシラン
基を有するシラン化合物が効果的に配合されているた
め、表１に性能の一例を示したとおり、貯蔵安定性、耐
傷つき性（塗膜硬度）、耐候性等の諸性能が優れてい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CG021 CG141 CH031 CH041 CH121 CJ131 GA03 GA06 GA08 GA15 JC32 JC34 JC35 MA14 NA11 PC02 PC03 PC04 PC08 4J100 AB02R AG04R AJ02P AJ08P AJ09P AL03R AL04R AL08R AL09Q AM21R BA03R BA40R BA77R BC04R BC65R BC73R BD14R CA05 DA01 DA25 DA29 DA30 JA01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】カルボキシル基および水酸基を有するアク
   リル樹脂（Ａ）、一分子中にグリシジル基と加水分解性
   アルコキシシラン基を有するシラン化合物（Ｂ）、一分
   子中にアミノ基またはアミド基と加水分解性アルコキシ
   シラン基を有するシラン化合物（Ｃ）を含有する塗料用
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】アクリル樹脂（Ａ）がさらに重合性紫外線
   吸収性不飽和単量体（Ｄ）（Ｒ−ＵＶＡ）が共重合され
   ていることを特徴とする請求項１記載の塗料用樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】アクリル樹脂（Ａ）がさらに重合性光安定
   性不飽和単量体（Ｅ）（Ｒ−ＨＡＬＳ）が共重合されて
   いることを特徴とする請求項１または２に記載の塗料用
   樹脂組成物。
4. 【請求項４】アクリル樹脂（Ａ）の酸価が０．０５〜５
   ０ｍｇＫＯＨ、水酸基価が０．５〜１２０ｍｇＫＯＨで
   ある請求項１〜３記載の塗料用樹脂組成物。
5. 【請求項５】アクリル樹脂（Ａ）の数平均分子量（Ｍ
   ｎ）が２０００〜２０００００である請求項１〜４記載
   の塗料用樹脂組成物。
6. 【請求項６】アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔ
   ｇ）が−３０〜１００℃である請求項１〜５記載の塗料
   用樹脂組成物。
7. 【請求項７】アクリル樹脂（Ａ）、シラン化合物
   （Ｂ）、シラン化合物（Ｃ）が重量比で下記関係を満足
   するものである請求項１〜６記載の塗料用樹脂組成物。 （Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））＝３０／７０〜９５／５