JP2002235031A - 塗料用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】種々性能にバランスがとれ、優れている特定の
アクリル樹脂を塗料バインダーとして使用し、難接着性
素材、特にマグネシウム合金、アルミニウム合金あるい
はステンレスなどの難接着性金属類に対する密着性に優
れた塗料と塗装物品を提供する。 【解決手段】水酸基含有不飽和単量体（ａ）、エポキシ
基含有不飽和単量体（ｂ）、およびその他の不飽和単量
体（ｃ）を乳化共重合して得られるアクリル系エマルジ
ョン（Ａ）と、側鎖に３級アミノ基およびカルボキシル
基を有する水性アクリル樹脂（Ｂ）とを含む塗料用組成
物で、上記のアクリル系エマルジョン（Ａ）と水性アク
リル樹脂（Ｂ）とが、重量比で１／９９〜９９／１で配
合される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、種々被塗物（基
材）に対する密着性に優れた塗料用組成物に関するもの
である。より詳細には、本発明は、マグネシウム合金、
アルミニウム合金あるいはステンレス等の難接着性金属
類や各種プラスチック類に対して、優れた付着性を有す
る塗料用組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塗料の機能は、被塗物に対する付着性、
被塗物の保護および美観等であり、これらの機能を有す
る種々塗料が開発され、実用化されている。

【０００３】また、塗料が塗装される基材も時の変遷と
ともにめまぐるしく変化し、近年では単に高強度だけで
なく、軽量性、難燃性、リサイクル性、易生分解性ある
いは安全性等より、複雑な性能や機能が求められるよう
になってきている。このような観点から、構造材料用と
して、アルミニウム合金やマグネシウム合金などの軽
量、高強度で資源埋蔵量が多く、リサイクルが容易な金
属類、ガラス代替用途としてポリカーボネートなどの高
強度で透明性に優れるプラスチック類、さらに家庭電気
製品などの用途では難燃性を付与するためにノリルのよ
うなプラスチック類が多用されるようになってきてい
る。

【０００４】しかしながら、このような基材は、一般に
難接着性であり、特にアルミニウム合金、マグネシウム
合金あるいはステンレス等、構成成分にＡｌ、Ｚｎ、Ｃ
ｒ等の金属原子を含む基材は接着し難いとされている。
塗料の立場からは、これらは難付着性の基材とされてお
り、広く使用されているアクリルメラミン樹脂塗料、ア
クリルウレタン樹脂塗料、アクリルシリコーン樹脂塗料
等は接着せず、いわゆる専用プライマーを必要とする。

【０００５】さらに面倒なことに、これらの基材を構成
する金属類は、電気伝導性の点でもっとも卑な部類に属
し、塗料や塗装が適切でない場合には電気腐食を起こ
し、耐水性などの環境試験で塗膜に膨れが発生したり、
簡単にはがれを起こすことがある。

【０００６】従来、付着性を改善、確保するために、付
着性あるいは接着性が良好とされるエポキシ樹脂塗料を
下塗り（プライマー）として塗布する塗装方法が広く実
施されている。その後、エポキシ樹脂塗料を焼き付け、
硬化させ、上塗り塗料（アクリルメラミン樹脂塗料やア
クリルウレタン樹脂塗料等）を塗装し、焼き付け、硬化
させている。

【０００７】この塗装方法は、塗膜としては、エポキシ
樹脂の優れた密着性と防食性に支えられ優れた性能を有
するものの、いわゆる２Ｃ２Ｂ（２回塗装し、２回焼き
付けする）、３Ｃ３Ｂ（３回塗装し、３回焼き付けす
る；塗装外観が思わしくないとき実施されることが多
い）と称される塗装方法であり、塗装作業性が極めて悪
く、また塗料の歩留まりも低い。ひいては塗装作業に多
大の時間がとられ、塗装コストがかさむばかりでなく、
最終製品の生産効率が極めて悪い。また、エポキシ樹脂
が強固に架橋した塗膜を形成するため、リコート密着性
が不十分となる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決するためになされたものである。すなわち、本発明
の目的は、種々性能にバランスがとれ、優れている特定
のアクリル樹脂を塗料バインダーとして使用し、難接着
性素材、特にマグネシウム合金、アルミニウム合金ある
いはステンレスなどの難接着性金属類に対する密着性に
優れた塗料を提供することにある。

【０００９】本発明の他の目的は、上記塗料により被覆
された塗装物品、特にマグネシウム合金、各種プラスチ
ックをその構成要素とする塗装物品を提供することにあ
る。

【００１０】本発明の塗料用組成物で被覆された塗装物
品は、美麗な外観を有することはもちろんのこと、付着
性、耐食性および耐傷つき性など数々の優れた特性を有
するものとなる。さらに、本発明の塗料組成物の分散媒
体（または希釈溶剤）は水性であることから、環境への
負荷が小さく、まさにこれからの時代にふさわしいもの
である。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成せんとするものであり、本発明の塗料組成物は、水酸
基含有不飽和単量体（ａ）、エポキシ基含有不飽和単量
体（ｂ）、およびその他の不飽和単量体（ｃ）を乳化重
合して得られるアクリル系エマルジョン（Ａ）と、側鎖
に３級アミノ基およびカルボキシル基を有する水性アク
リル樹脂（Ｂ）とを含む塗料用組成物である。

【００１２】本発明においては、アクリル系エマルジョ
ン（Ａ）と水性アクリル樹脂（Ｂ）とが、重量比で１／
９９〜９９／１で配合されることが望ましく、さらに、
一分子中にエポキシ基またはアミノ基を有するシラン化
合物（Ｃ）を、塗料用組成物に対し０．０２〜１００重
量％配合することが推奨される。また、本発明の塗料用
組成物は、特にマグネシウム合金やアルミニウム合金等
の難接着性物質あるいは各種プラスチック基材の塗装に
好適に用いられる。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の塗料用組成物は、水酸基
含有不飽和単量体（ａ）、エポキシ基含有不飽和単量体
（ｂ）、およびその他の不飽和単量体（ｃ）を乳化共重
合して得られるアクリル系エマルジョン（Ａ）と、側鎖
に３級アミノ基およびカルボキシル基を有する水性アク
リル樹脂（Ｂ）とを含む塗料用組成物である。

【００１４】アクリル系エマルジョン（Ａ）は、水酸基
含有不飽和単量体（ａ）、エポキシ基含有不飽和単量体
（ｂ）、およびその他の不飽和単量体（ｃ）を乳化共重
合することにより製造することができる。

【００１５】水酸基含有不飽和単量体（ａ）としては、
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、シ
クロヘキサンジメタノールのモノアクリレート、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、シ
クロヘキサンジメタノールのモノメタクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）クリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）クリレート、ポリテトラ
メチレングリコールモノ（メタ）クリレートなどを例示
することができる。水酸基含有不飽和単量体（ａ）は、
単独でも２種類以上の混合物であってもよい。 エポキ
シ基含有不飽和単量体（ｂ）としては、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、メチルグリシジ
ルアクリレート、メチルグリシジルメタクリレート、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート等
の分子中にエポキシ基とラジカル重合性不飽和二重結合
を有するものを例示することができる。これらのなかで
は、硬化性の点で、非脂環式エポキシ基を有するエポキ
シ基含有不飽和単量体（ｂ）が好適である。エポキシ基
含有不飽和単量体（ｂ）は、単独でも２種類以上の混合
物であってもよい。

【００１６】また、その他の不飽和単量体（ｃ）として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸イソボ
ルニル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸イソボルニル、メ
タクリル酸ステアリル、３−メタクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリエトキシシランなどの分子中に加水分解性ア
ルコキシシラン基とラジカル重合性不飽和二重結合を有
する単量体、トリフルオロエチルメタクリレート等の
（メタ）アクリル酸の炭素原子数１〜２４の（フルオ
ロ）アルキルエステル類、２−〔２´−ヒドロキシ−５
´−（メタクリロオキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール２−〔２´−ヒドロキシ−５´−（メ
タクリロオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾールなどの紫外線吸収性不飽和単量体類（Ｒ−ＵＶ
Ａ）、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイ
ルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−メタクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジンなどの光安定性不飽和単量体類（Ｒ−Ｈ
ＡＬＳ）、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、アクリ
ルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ｎ−メチロー
ルアクリルアミド等のアミド基含有不飽和単量体類、ス
チレン、酢酸ビニル、ビニルトルエンなどのビニル基含
有不飽和単量体、およびポリメタクリル酸メチルマクロ
マー、ポリスチレンマクロマー等のポリマー末端にアク
リル性不飽和二重結合を有するマクロモノマー類（これ
らのマクロモノマーはポリマー鎖中に水酸基、アルコキ
シシラン基、エポキシ基等の官能基を有することも可能
である）等が例示される。その他の不飽和単量体（ｃ）
は、単独でも２種類以上の混合物であってもよい。

【００１７】本発明で用いられるアクリル系エマルジョ
ン（Ａ）は、水酸基価が１〜１５０ｍｇＫＯＨ、好まし
くは５〜１００ｍｇＫＯＨであることが推奨される。水
酸基価が１ｍｇＫＯＨ未満の場合には、被塗物への密着
性がやや悪くなることがある。また、水酸基価が１５０
ｍｇＫＯＨを超える場合には、エマルジョン塗料の貯蔵
安定性、耐薬品性がやや悪くなることがある。

【００１８】アクリル系エマルジョン（Ａ）は、共重合
されるエポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）のエポキシ基
が残存していることが好ましく、エポキシ当量が２００
〜１５０００、好ましくは４５０〜５０００であること
が推奨される。エポキシ当量が２００未満の場合には、
塗料の貯蔵安定性が悪くなる傾向にある。エポキシ当量
が１５０００を超える場合には、塗料の架橋性が悪化
し、塗膜の耐薬品性、耐溶剤性、耐候性がやや悪化する
ことがある。

【００１９】さらに、アクリル系エマルジョン（Ａ）
は、酸価が０〜５０ｍｇＫＯＨ、好ましくは０〜３５ｍ
ｇＫＯＨであることが推奨される。酸価は、アクリル酸
やメタクリル酸等の分子中に、カルボキシル基とラジカ
ル重合性二重結合を有する単量体を乳化重合時に共重合
することにより付与することができる。酸価が５０ｍｇ
ＫＯＨを超える場合には、アクリル系エマルジョン
（Ａ）の分散粒子が粒子内架橋反応を起こし、塗料の成
膜性、レベリング性が悪化し、十分な塗装外観を得られ
なくなる場合がある。

【００２０】アクリル系エマルジョン（Ａ）は、好適に
は、反応性乳化剤の存在下に、水酸基含有不飽和単量体
（ａ）、エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）、およびそ
の他の不飽和単量体（ｃ）を乳化共重合することにより
製造される。

【００２１】アクリル系エマルジョン（Ａ）は、例え
ば、水（好ましくはｐＨ＝６〜７／２５℃のイオン交換
水）を分散媒体とし、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル、ドデシルメルベンゼンスルホン酸などの乳
化剤を使用し、重合開始剤として過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等を使用し、重合温度４０〜１００℃、
好ましくは６０〜９０℃で水酸基含有不飽和単量体
（ａ）、エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）、およびそ
の他の不飽和単量体（ｃ）を乳化重合し製造される。

【００２２】本発明では、乳化剤として反応性乳化剤が
好適に用いられ、乳化重合中のｐＨが２．０〜８．５、
好ましくは４．０〜８．０、より好ましくは４．０〜
７．５であることが推奨される。

【００２３】すなわち、乳化剤としてより好ましくは、
下記構造式（１）で示されるような反応性乳化剤を示す
ことができる。構造式（１）で示される反応性乳化剤の
一例を挙げれば、α−スルホ−ω−（１−（ノニルフェ
ノキシ）メチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキ
シ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）のアンモニ
ウム塩を例示することができる。反応性乳化剤、好まし
くは下記構造式で示される反応性乳化剤を使用すれば、
粒子径が均一で、乳化重合時に凝集物が少ないアクリル
系エマルジョン（Ａ）を製造することができる。さら
に、該アクリル系エマルジョンを含む塗料用組成物から
得られる塗膜は、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性および耐
候性など種々塗料性能が優れたものとなる。さらに言え
ば、アクリル系エマルジョン（Ａ）は、乳化重合後にも
官能基として水酸基、エポキシ基をアクリルポリマー側
鎖に有することが望ましく、この観点からも下記構造式
で示される反応性乳化剤が好適に使用される。

【００２４】

【化１】 乳化重合中のｐＨは２．０〜８．５、好ましくは４．０
〜８．０、より好ましくは４．０〜７．５であることが
推奨される。乳化重合中のｐＨ調整は、よく知られてい
るように炭酸水素ナトリウム等のｐＨ緩衝剤（調節剤）
を乳化重合時に添加することにより実施され、本発明で
も好適に適用される。乳化重合中のｐＨが２．０未満で
は、水酸基やエポキシ基などの官能基の保護作用が十分
でなく、重合後に官能基の一部または全部が消失する場
合がある。乳化重合中のｐＨが８．５を超える場合にも
同様となり、官能基が消失することがある。

【００２５】さらに望ましくは、乳化重合中の酸素濃度
が０．０〜２０％、より好ましくは５〜１５％であるこ
とが推奨される。乳化重合中に酸素が存在しない場合に
は、アクリル系エマルジョン（Ａ）の粒子径コントロー
ルが不可能となり、密着性、塗膜外観が悪化する場合が
ある。また、酸素濃度が２０％を超える場合には、引火
性の高い不飽和単量体類を使用するため、安全上深刻な
問題を引き起こす可能性がある。

【００２６】本発明で用いられる３級アミノ基およびカ
ルボキシル基を有する水性アクリル樹脂（Ｂ）は、水性
媒体中で３級アミノ基含有不飽和単量体（ｄ）、カルボ
キシル基含有不飽和単量体（ｅ）、および必要であれば
その他の不飽和単量体（ｆ）をラジカル共重合すること
により製造することができる。水性アクリル樹脂（Ｂ）
は溶液状であっても、乳化・分散状であってもその形態
を問わない。

【００２７】ここに、水性媒体とは、主として水をさす
が、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール
類、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル等、水に可溶性の有機
溶剤であっても、該有機溶剤が混合された水であっても
よい。

【００２８】３級アミノ基含有不飽和単量体（ｄ）とし
ては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート等の分子中に３級アミノ
基と不飽和二重結合を有するものを例示することができ
る。３級アミノ基含有不飽和単量体は、単独でも２種類
以上の混合物であってもよい。

【００２９】３級アミノ基含有不飽和単量体（ｄ）は、
水性アクリル樹脂（Ｂ）を構成する不飽和単量体中０．
０２〜５０重量％、好ましくは０．５〜２５重量％共重
合されることが望ましい。共重合量が０．０２重量％未
満では、塗料の硬化性がやや悪化することがあり、耐薬
品性や塗膜硬度が不足する場合がある。また、５０重量
％を超えて共重合される場合には、塗料の耐水性、耐薬
品性など化学的性質がやや悪化することがある。

【００３０】カルボキシル基含有不飽和単量体（ｅ）と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタ
コン酸、２−アクリロイルエチルこはく酸等の分子中に
カルボキシル基と不飽和二重結合を有するものを例示す
ることができる。カルボキシル基含有不飽和単量体は、
単独でも２種類以上の混合物であってもよい。

【００３１】カルボキシル基含有不飽和単量体（ｅ）
は、水性アクリル樹脂（Ｂ）の酸価が０．１〜１５０ｍ
ｇＫＯＨ、好ましくは１〜１００ｍｇＫＯＨとなるよう
に共重合されることが望ましい。酸価が０．１ｍｇＫＯ
Ｈ未満では、塗料の硬化性が不足する場合があり、塗膜
硬度７や着性など物理的性質がやや悪化することがあ
る。また、酸価が１５０ｍｇＫＯＨを超える場合には、
塗料の耐水性や耐薬品性など化学的性質がやや悪化する
ことがある。また、塗料のポットライフ（仮死時間）が
短くなりすぎる傾向にあり、塗装作業性が悪くなること
がある。

【００３２】その他の不飽和単量体（ｆ）としては、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸イソボルニ
ル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ラウリル、メタクリル酸イソボルニル、メタク
リル酸ステアリル、トリフルオロエチルメタクリレート
等の（メタ）アクリル酸の炭素原子数１〜２４の（フル
オロ）アルキルエステル類、２−〔２´−ヒドロキシ−
５´−（メタクリロオキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール２−〔２´−ヒドロキシ−５´−
（メタクリロオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾールなどの紫外線吸収性不飽和単量体類（Ｒ−
ＵＶＡ）、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリ
ロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−メタクリロイルアミノ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジンなどの光安定性不飽和単量体類（Ｒ
−ＨＡＬＳ）、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アク
リル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロ
キシブチル、シクロヘキサンジメタノールのモノアクリ
レート、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロ
キシブチル、シクロヘキサンジメタノールのモノメタク
リレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）クリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）クリレー
ト、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）クリレ
ートなどの水酸基含有不飽和単量体（ｂ−２）類、Ｎ−
ブトキシメチルアクリルアミド、アクリルアミド、ダイ
アセトンアクリルアミド、ｎ−メチロールアクリルアミ
ド等のアミド基含有不飽和単量体類、スチレン、酢酸ビ
ニル、ビニルトルエンなどのビニル基含有不飽和単量
体、およびポリメタクリル酸メチルマクロマー、ポリス
チレンマクロマー等のポリマー末端にアクリル性不飽和
二重結合を有するマクロモノマー類（これらのマクロモ
ノマーはポリマー鎖中に水酸基、アルコキシシラン基、
エポキシ基等の官能基を有することも可能である）等が
例示される。その他の不飽和単量体（ｆ）は、単独でも
２種類以上の混合物であってもよい。

【００３３】本発明で用いられる水性アクリル樹脂
（Ｂ）は、一例を挙げると以下のようにして製造するこ
とができる。

【００３４】（１）溶液重合で製造する場合 イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ブチ
ルセロソルブあるいはプロピレングリコールモノメチル
エーテル等の有機溶剤（水性媒体）を溶媒として使用
し、３級アミノ基含有不飽和単量体（ｄ）、カルボキシ
ル基含有不飽和単量体（ｅ）、および必要であればその
他の不飽和単量体（ｆ）を、重合温度４０〜１５０℃
で、ラジカル（共）重合することにより製造することが
できる。

【００３５】このとき、α，α−アゾビスイソブチロニ
トリル、過酸化ベンゾイルなどの有機アゾ系化合物や有
機過酸化物などの重合開始剤、ドデシルメルカプタンや
アルファメチルスチレンダイマー等の重合度調節剤を使
用することができる。また、製造された水性アクリル樹
脂（Ｂ）の着色を防ぐため、重合は不活性ガス雰囲気で
行なうことが好ましく、より好ましくは、重合中の酸素
濃度が８％未満で製造されることが推奨される。重合中
の酸素濃度が８％を超える場合には、水性アクリル樹脂
（Ｂ）が黄色に着色することがあり、クリア塗料や淡色
系塗料の製造に支障を来す場合がある。

【００３６】（２）乳化重合で製造する場合 例えば、水（好ましくはｐＨ＝６〜７／２５℃のイオン
交換水）を分散媒体とし、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルやドデシルメルベンゼンスルホン酸など
の乳化剤を使用し、重合開始剤として過硫酸カリウムや
過硫酸アンモニウム等を使用し、重合温度４０〜１００
℃、好ましくは６０〜９０℃で、３級アミノ基含有不飽
和単量体（ｄ）、カルボキシル基含有不飽和単量体
（ｅ）、および必要であればその他の不飽和単量体
（ｆ）を乳化重合し製造される。

【００３７】本発明では、乳化剤として反応性乳化剤が
好適に用いられ、乳化重合中のｐＨが２．０〜８．５、
好ましくは４．０〜８．０、より好ましくは４．０〜
７．５であることが推奨される。

【００３８】すなわち、乳化剤としてより好ましくは、
下記構造式で示されるような反応性乳化剤を示すことが
できる。下記構造式で示される反応性乳化剤の一例を挙
げれば、α−スルホ−ω−（１−（ノニルフェノキシ）
メチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ−ポリ
（オキシ−１，２−エタンジイル）のアンモニウム塩を
挙げることができる。

【００３９】反応性乳化剤、好ましくは下記構造式で示
される反応性乳化剤を使用すれば、粒子径が均一で、乳
化重合時に凝集物が少ないアクリル系エマルジョン
（Ａ）を製造することができる。さらに、該エマルジョ
ンから得られる塗膜は耐水性、耐薬品性、耐溶剤性、耐
候性など種々塗料性能が優れたものとなる。

【００４０】さらに言えば、アクリル系エマルジョン
（Ａ）と水性アクリル樹脂（Ｂ）を所定割合で混合し、
塗料用組成物を製造する際、アクリル系エマルジョン
（Ａ）と水性アクリル樹脂（Ｂ）はよく混合される必要
があり、この観点からも下記構造式で示される反応性乳
化剤が好適に使用される。

【００４１】

【化２】 同様な理由で、乳化重合中のｐＨは２．０〜８．５、好
ましくは４．０〜８．０、より好ましくは４．０〜７．
５であることが推奨される。乳化重合中のｐＨ調整は、
よく知られているように炭酸水素ナトリウム等のｐＨ緩
衝剤（調節剤）を乳化重合時に添加することにより実施
することができる。乳化重合中のｐＨが２．０未満で
は、塗料用組成物の硬化性が悪くなる傾向にあり、耐水
性、耐薬品性などが悪化する場合がある。また、乳化重
合中のｐＨが８．５を超える場合には、アクリル系エマ
ルジョン（Ａ）と水性アクリル樹脂（Ｂ）とを混合し塗
料用組成物を製造した際、アクリル系エマルジョン
（Ａ）のエポキシ基が単独で反応し、消滅する傾向にあ
って、アクリル系エマルジョン（Ａ）と水性アクリル樹
脂（Ｂ）とを混合し、相互に作用、反応することで発現
される優れた諸機能、性能が失われる傾向にある。

【００４２】さらに望ましくは、乳化重合中の酸素濃度
が０．０〜２０％、より好ましくは５〜１５％であるこ
とが推奨される。乳化重合中に酸素が存在しない場合に
は、アクリル系エマルジョン（Ａ）の粒子径コントロー
ルが不可能となり、密着性、塗膜外観が悪化する場合が
ある。酸素濃度が２０％を超える場合には、引火性の高
い不飽和単量体類を使用するため、安全上深刻な問題を
引き起こす可能性がある。

【００４３】アクリル系エマルジョン（Ａ）と水性アク
リル樹脂（Ｂ）は、重量比で１／９９〜９９／１、好ま
しくは２／９８〜９８／２、より好ましくは５０／５０
〜９５／５で配合されることが望ましい。アクリル系エ
マルジョン（Ａ）と水性アクリル樹脂（Ｂ）が重量比で
１／９９〜９９／１で配合されるとき、塗料の貯蔵安定
性、基材に対する密着性、塗膜外観など塗料諸性能が向
上する傾向にある。さらに、驚くべきことに、本配合比
で塗料が作製されるとき、アクリロニトリル−スチレン
−ブタジエン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート樹
脂（ＰＣ樹脂）等のプラスチック類、ガラス、石綿セメ
ントスレート、モルタル等の無機物、鉄、アルミニウ
ム、マグネシウム、亜鉛等の金属および合金類等の種々
基材に対する密着性が大いに改善、向上される傾向にあ
る。配合比が重量比で１／９９未満の場合には、塗料の
硬化性がやや悪化する傾向にある。重量比で９９／１を
超えて配合される場合には、各種基材、特に金属類に対
する密着性がやや損なわれる傾向にある。

【００４４】本発明の塗料組成物は、側鎖に水酸基とエ
ポキシ基を有するアクリル系エマルジョン（Ａ）と、側
鎖に３級アミノ基およびカルボキシル基を有する水性ア
クリル樹脂（Ｂ）とを均一になるよう混合できれば、ど
のような製造方法で作製してもよい。また、必要であれ
ば、酸価チタン、炭酸カルシウム、雲母、アルミニウム
あるいはカーボンブラックなどの顔料類、好ましくは水
性媒体であるがトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ノル
マルブチルアルコール、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、γ−ブチルラ
クトンあるいはメチルイソブチルケトンなどの有機溶剤
類、造膜助剤、沈殿防止剤、レベリング剤、スリップ防
止剤、消泡剤、防かび剤、防藻剤、防錆剤などの種々塗
料添加剤、その他の塗料に配合される樹脂類、可塑剤、
添加剤、酸化防止剤（フェノール系または燐酸系が好ま
しく使用できる）、光安定剤（塩基定数（ＰＫｂ）が８
以上のヒンダードアミン系（ＨＡＬＳ）が好ましい。ｐ
Ｋｂが８以上のＨＡＬＳは乳化重合時に添加しておくこ
とが好ましい。さらに、モノマー類と混合し、乳化重合
を実施し、配合することが推奨される。このとき、ＨＡ
ＬＳとしての効果がより顕著に発揮される場合があ
る。）などを配合することができる。

【００４５】さらに本発明では、ＡＢＳ樹脂、ＰＣ樹
脂、ノリル樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ−ＰＣアロイ
樹脂、ポリエステル樹脂（ＰＥＳ）、ポリスチレン、ポ
リメタクリル酸メチル等のプラスチック類、不飽和ポリ
エステル、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂等、ガラス、
石綿セメントスレート、モルタル等の無機物、鉄、アル
ミニウム、マグネシウム、亜鉛等の金属および合金類等
の種々基材（被塗物）に対する密着性を改善し、向上す
るために、一分子中にエポキシ基またはアミノ基を有す
るシラン化合物（Ｃ）を配合することができる。さらに
驚くべきことに、シラン化合物（Ｃ）を配合することに
より、種々被塗物への密着性が向上するだけでなく、被
塗物がアルミニウム合金、マグネシウム合金などの電気
伝導性がよく、腐食されやすい金属の場合には、該金属
の電気腐食を防止し耐水性や、耐塩水性などの悪環境化
での密着性が飛躍的に改善され、向上する。これは、シ
ラン化合物（Ｃ）のアルコキシシラン基が加水分解さ
れ、シラノール基となって金属表面の水酸基と相互に反
応し、金属表面を不動化、安定化し、一方では、残る官
能基であるアミノ基またはエポキシ基が、塗膜マトリッ
クス中に取り込まれて架橋構造を形成するためと考えら
れる。結果として、シラン化合物（Ｃ）は、金属表面を
悪環境に対し不導体化、安定化する作用とともに、表面
に強固な保護相を形成する作用を有するものとなる。

【００４６】一分子中にエポキシ基またはアミノ基を有
するシラン化合物（Ｃ）としては、３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピル
トリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、および該化合物の加水分解物、縮合物などを例
示することができる。該シラン化合物（Ｃ）は、単独で
ももしくは２種類以上の混合物であってもよい。

【００４７】該一分子中にエポキシ基またはアミノ基を
有するシラン化合物（Ｃ）は、塗料用組成物に対し０．
０２〜１００重量％（ＰＨＲ）、好ましくは０．５〜８
０重量％（ＰＨＲ）配合されることが望ましい。配合量
が０．０２ＰＨＲ未満の場合には、塗料の硬化性、被塗
物、特に無機基材や金属類に対する付着性が低下する場
合がある。また、１００重量％を超えて配合される場合
には、塗料の基材に対する濡れ性が悪化する傾向にあ
り、良好な付着性、塗膜外観が得難くなる傾向にある。

【００４８】シラン化合物（Ｃ）は、塗料用組成物に添
加し、均一になるまで攪拌、混合するだけでもよいが、
本発明では以下に述べる方法に従い製造、配合すること
が望ましい。

【００４９】すなわち、アクリル系エマルジョン（Ａ）
を製造する際、シラン化合物（Ｃ）の存在下に乳化重合
し、シラン化合物（Ｃ）が配合されたアクリル系エマル
ジョン（Ａ）を製造することが推奨される。

【００５０】より具体的には、アクリル系エマルジョン
（Ａ）の製造時、水酸基含有不飽和単量体（ａ）、エポ
キシ基含有不飽和単量体（ｂ）およびその他の不飽和単
量体（ｃ）の混合物に、シラン化合物（Ｃ）を混合し、
このものを乳化重合し製造する。あるいは、水性アクリ
ル樹脂（Ｂ）の製造時、３級アミノ基含有不飽和単量体
（ｄ）、カルボキシル基含有不飽和単量体（ｅ）および
その他の不飽和単量体（ｆ）の混合物に、シラン化合物
（Ｃ）を混合し、このものを重合し製造する。

【００５１】また、アクリル系エマルジョン（Ａ）の製
造と同様に、乳化剤として反応性乳化剤が好適に用いら
れ、乳化重合中のｐＨは２．０〜８．５、好ましくは
４．０〜８．０、より好ましくは４．０〜７．５である
ことが推奨される。

【００５２】本発明の塗料用組成物に対して、上記の成
分の他に、水性媒体が好ましいが、トルエン、キシレ
ン、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、イソプロピ
ルアルコール、ブチルセロソルブなどの有機溶剤、二酸
化チタン、炭酸カルシウム、カーボンブラック、パール
顔料などの顔料、造膜助剤、顔料分散剤、消泡剤、沈殿
防止剤、レベリング剤などの塗料添加剤など、塗料に一
般的に配合されるものを配合することにより、塗料とす
ることができる。

【００５３】本発明では、より好ましく配合される添加
剤として、シリカゾルやアルミナゾルなどの無機微粒子
を例示することができる。シリカゾルやアルミナゾルな
どの無機微粒子の配合により、塗膜強度と硬度を高める
ことができ、塗膜の耐傷つき性、耐摩耗性を向上するこ
とが可能となる。シリカゾル、アルミナゾルとしては、
「オルガノシリカゾルＭＡ−ＳＴ」、「オルガノシリカ
ゾルＩＰＡ−ＳＴ」（以上、日産化学工業（株）の製
品）、「アルミナゾル−１０」、「アルミナゾル−２
０」（以上、川研ファインケミカル（株）の製品）など
を例示することができる。シリカゾルとアルミナゾル
は、塗料用組成物１００重量部に対し、０．０２〜５０
重量％配合することが推奨される。配合量が０．０２重
量％未満では、塗膜のアップ、耐傷つき性向上に顕著な
効果が見られない場合がある。また、５０重量％を超え
て配合される場合には、塗料の貯蔵安定性がやや悪化す
る場合があり、また塗膜外観がやや損なわれる傾向にあ
る。

【００５４】塗料の塗装方法としては、スプレー塗装、
ロールコート塗装および静電塗装などの一般的な塗装方
法を適用することができる。

【００５５】本発明の塗料が適用できる被塗物として
は、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン樹脂（Ａ
ＢＳ）、ポリスチレン樹脂（ＰＳ）、アクリル樹脂等の
プラスチック製品類や、鉄やアルミニウムなどの金属
類、合金、モルタルおよび石綿セメントなどの無機建材
などを例示することができる。より好ましく適用できる
被塗物としては、マグネシウム合金、アルミニウム合
金、ステンレススチールが例示できる。

【００５６】本発明の塗料組成物は、ことさら、携帯電
話やパソコン（ＰＣ）筐体などの（移動用）情報機器端
末に多用されているマグネシウム合金用塗料として好適
である。マグネシウム合金はリサイクルが容易であるこ
と、軽量であること、強度が大きいこと、資源埋蔵量が
豊富であることから、近年上記用途等に多用されてい
る。本発明の塗料組成物は、難接着性合金とされるマグ
ネシウム合金に極めて良好な密着性を与えるとともに、
防食性に優れ、塗膜強度、硬度が高く、かつ美麗な塗装
外観を得ることができる。この効果は、本願の塗料組成
物が、エポキシ基、水酸基、アミノ基等の（ポリマーが
有する）官能基を必須成分とし有機的かつ効果的に組み
合わせていること、ポリマー（アクリル系エマルジョン
（Ａ））／ポリマー（水性アクリル樹脂（Ｂ））の架橋
反応により塗膜に強靱で、耐薬品性、耐水性など諸性能
に優れたネットワーク構造が付与されることを主要因と
している。さらに、シラン化合物（Ｃ）の配合により、
悪環境下での密着性、塗膜強度および硬度をさらに高め
ることができる。

【００５７】以下に、実施例をもって本発明をさらに詳
細に説明するが、その前にアクリル系エマルジョン
（Ａ）および水性アクリル樹脂（Ｂ）の製造例を示す。
なお、特に断りがなければ、数字は重量部を、また割合
は重量％を示す。

【００５８】［アクリル系エマルジョン（Ａ）の製造
例］ （Ａ−１）の製造例 （１）撹拌装置、温度計、窒素ガス導入管を備えた２Ｌ
四つ口フラスコに、イオン交換水（ｐＨ＝６．８／２５
℃）４６２．２ｇ、炭酸水素ナトリウム２．１ｇ、「ア
デカリアソーブＳＥ−１０２５Ａ」（α−スルホ−ω−
（１−（ノニルフェノキシ）メチル−２−（２−プロペ
ニルオキシ）エトキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタン
ジイル）のアンモニウム塩／２５％水溶液、反応性乳化
剤、旭電化工業（株）の製品）１４．０ｇ、過硫酸アン
モニウム０．２ｇを仕込み、これを攪拌しながら、窒素
ガスと空気を吹き込み、フラスコ内の酸素濃度が８．０
％になるようにコントロールした。

【００５９】（２）１Ｌガラスビーカーに、メタクリル
酸メチル（ＭＭＡ）／メタクリル酸ｎ−ブチル（ＢＭ
Ａ）／アクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）／グリシジルメタ
クリレート（ＧＭＡ）／メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル（ＨＥＭＡ）（＝４０／２０／２０／１０／１０）
の混合モノマー６００ｇと「ＳＨ−６０４０」（３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、エポキシ基を
有するシラン化合物、東レ・ダウコーニングシリコーン
（株）の製品）６０ｇとを仕込み、攪拌して均一溶液と
した。さらにこれにイオン交換水１５４．１ｇ、過硫酸
アンモニウム１．６ｇ、「ＳＥ−１０２５Ａ」７０ｇの
混合物を添加し、窒素ガスと空気を吹き込みながらビー
カー内の酸素濃度を８％に調整し、ゆっくりとかき混ぜ
てモノマーと「ＳＨ−６０４０」が水中に乳化されたモ
ノマーエマルジョンを作製した。

【００６０】（３）モノマーエマルジョンの１０％をフ
ラスコ内に添加し、８０℃まで昇温を行なう。８０℃で
３０分間、プレチャージしたモノマーエマルジョンの乳
化重合を行なった後、モノマーエマルジョンを３時間か
けてフラスコ内に滴下した。

【００６１】（４）モノマーエマルジョン滴下終了後、
さらに１時間乳化重合を継続し、アクリル系エマルジョ
ン（Ａ−１）を製造した。

【００６２】（５）アクリル系エマルジョン（Ａ−１）
の固形分は５０％、エポキシ当量は１４２０、水酸基価
は４３ｍｇＫＯＨであった。また、重合中のｐＨは５．
６／２５℃、重合後のｐＨは５．８／２５℃であった。

【００６３】（Ａ−２）の製造例 （１）アクリル系エマルジョン（Ａ−１）において、
「ＳＨ−６０４０」の配合量を１２０ｇに変えたこと以
外は、（Ａ−１）と同様にしてアクリル系エマルジョン
（Ａ−２）を製造した。

【００６４】（２）アクリル系エマルジョン（Ａ−２）
の固形分は５３％、エポキシ当量は１４２０、水酸基価
は４３ｍｇＫＯＨであった。また、重合中のｐＨは５．
３／２５℃、重合後のｐＨは５．５／２５℃であった。

【００６５】（Ａ−３）の製造例 （１）撹拌装置、温度計、窒素ガス導入管を備えた２Ｌ
四つ口フラスコに、イオン交換水（ｐＨ＝６．８／２５
℃）４６２．２ｇ、炭酸水素ナトリウム２．１ｇ、「ア
デカリアソーブＳＥ−１０２５Ａ」１４．０ｇ、過硫酸
アンモニウム０．２ｇを仕込み、これを攪拌しながら、
窒素ガスと空気を吹き込み、フラスコ内の酸素濃度が
８．０％になるようコントロールした。

【００６６】（２）１ＬガラスビーカーにＭＭＡ／ＢＭ
Ａ／ＢＡ／ＧＭＡ／ＨＥＭＡ（＝４０／２０／２０／１
０／１０）の混合モノマー６００ｇと「ＳＨ−６０４
０」６０ｇ、「サノールＬＳ−２６２６」（１−［２−
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、ｐＫｂ＝１２（ｐＫｂが８以上のＨＡＬ
Ｓ、三共（株）の製品）１２ｇとを仕込み、攪拌して均
一溶液とした。さらにこれにイオン交換水１５４．１
ｇ、過硫酸アンモニウム１．６ｇ、「ＳＥ−１０２５
Ａ」７０ｇの混合物を添加し、窒素ガスと空気を吹き込
みながらビーカー内の酸素濃度を８％に調整し、ゆっく
りとかき混ぜてモノマーと「ＳＨ−６０４０」が水中に
乳化されたモノマーエマルジョンを作製した。

【００６７】（３）モノマーエマルジョンの１０％をフ
ラスコ内に添加し、８０℃まで昇温を行なう。８０℃で
３０分間、プレチャージしたモノマーエマルジョンの乳
化重合を行なった後、モノマーエマルジョンを３時間か
けてフラスコ内に滴下した。

【００６８】（４）モノマーエマルジョン滴下終了後、
さらに１時間乳化重合を継続し、アクリル系エマルジョ
ン（Ａ−３）を製造した。

【００６９】（５）アクリル系エマルジョン（Ａ−３）
の固形分は５０％、エポキシ当量は１４２０、水酸基価
は４３ｍｇＫＯＨであった。また、重合中のｐＨは５．
８／２５℃、重合後のｐＨは６．０／２５℃であった。

【００７０】［水性アクリル樹脂（Ｂ）の製造例］ （Ｂ−１）の製造例 （１）撹拌装置、温度計、窒素ガス導入管を備えた２Ｌ
四つ口フラスコに、エチレングリコールモノブチルエー
テル（ＢＣ）／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）（＝
８０／２０）４３５ｇを仕込み、フラスコ内を十分に窒
素ガス置換した後、９０℃に昇温した。また、重合中は
窒素ガスを吹き込んだ。

【００７１】（２）１ＬビーカーにＭＭＡ／スチレン
（ＳＴ）／ＢＭＡ／ＢＡ／Ｎ．Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート（ＭＬＤＡ）／メタクリル酸（ＭＡ
Ａ）（＝２６／２０／２０／２０／６／８）５００ｇ、
ｎ−ドデシルメルカプタン（ＤＭ）２０ｇ、α，α−ア
ゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１５ｇを仕込
み、均一になるまで攪拌した。（⇒モノマー混合液とす
る） （３）滴下ポンプ（定流量ポンプ）を使用し、モノマー
混合液をフラスコ内に４時間で滴下した。滴下終了後、
１時間重合を継続し、１時間毎６回に分けＩＰＡ５０
ｇ、ＡＩＢＮ１ｇの混合スラリーを添加する。この後、
さらに１時間重合を続け、４０℃に冷却した後Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエタノール３０ｇ、イオン交換水２０ｇ
の混合溶液を添加しアクリル樹脂（Ｂ−１）を製造し
た。

【００７２】（４）水性アクリル樹脂（Ｂ−１）の固形
分は５０％、酸価は５２．２ｍｇＫＯＨ、数平均分子量
は３０００であった。

【００７３】（Ｂ−２）の製造例 （１）撹拌装置、温度計、窒素ガス導入管を備えた２Ｌ
四つ口フラスコに、イオン交換水（ｐＨ＝６．８／２５
℃）４６２．２ｇ、炭酸水素ナトリウム２．１ｇ、「ア
デカリアソーブＳＥ−１０２５Ａ」１４．０ｇ、過硫酸
アンモニウム０．２ｇを仕込んだ。これを攪拌しなが
ら、窒素ガスと空気を吹き込み、フラスコ内の酸素濃度
が８．０％になるようコントロールした。

【００７４】（２）１ＬガラスビーカーにＭＭＡ／ＳＴ
／ＢＭＡ／ＢＡ／ＭＬＤＡ／ＭＡＡ（＝２６／２０／２
０／２０／６／８）６００ｇを仕込み、攪拌して均一溶
液とする。さらにこれにイオン交換水１５４．１ｇ、過
硫酸アンモニウム１．６ｇ、「ＳＥ−１０２５Ａ」７０
ｇの混合物を添加し、窒素ガスと空気を吹き込みながら
ビーカー内の酸素濃度を８％に調整し、ゆっくりとかき
混ぜてモノマーが水中に乳化されたモノマーエマルジョ
ンを作製した。

【００７５】（３）モノマーエマルジョンの１０％をフ
ラスコ内に添加し、８０℃まで昇温を行なう。８０℃で
３０分間、プレチャージしたモノマーエマルジョンの乳
化重合を行なった後、モノマーエマルジョンを３時間か
けてフラスコ内に滴下した。

【００７６】（４）モノマーエマルジョン滴下終了後、
さらに１時間乳化重合を継続し、アクリル系エマルジョ
ン（Ｂ−２）を製造した。

【００７７】（５）アクリル系エマルジョン（Ｂ−２）
の固形分は５０％、酸価は５２．２ｍｇＫＯＨであっ
た。また、重合中のｐＨは６．０／２５℃、重合後のｐ
Ｈは６．２／２５℃であった。

【００７８】

【実施例】（実施例１）アクリル系エマルジョン（Ａ−
１）９０ｇと水性アクリル樹脂（Ｂ−１）１０ｇとを、
ディスパーを使用し均一になるまで混合し、実施例１の
塗料用組成物を製造した。さらに、これに水を加えフォ
ードカップＮｏ．４での粘度が１５秒（２５℃）となる
ように希釈して、実施例１の塗料組成物を使用した塗料
を作製した。

【００７９】（実施例２）実施例１において、アクリル
系エマルジョン（Ａ−１）の代わりにアクリル系エマル
ジョン（Ａ−２）を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして、実施例２の塗料用組成物と塗料を製造した。

【００８０】（実施例３）実施例１で、アクリル系エマ
ルジョン（Ａ−１）の代わりにアクリル系エマルジョン
（Ａ−３）を用いたこと以外は、実施例１と同様にし
て、実施例３の塗料用組成物と塗料を製造した。

【００８１】（実施例４）アクリル系エマルジョン（Ａ
−１）９０ｇと水性アクリル樹脂（Ｂ−２）１０ｇと
を、ディスパーを使用し均一になるまで混合して、実施
例４の塗料用組成物を製造した。さらに、これに「ＣＳ
−１２」（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタン
ジオール モノイソブチレート、造膜助剤、チッソ石油
化学（株）の製品）１０ｇを添加し、ディスパーで均一
になるまで攪拌、混合し、さらに、水を加えフォードカ
ップＮｏ．４での粘度が１５秒（２５℃）となるように
希釈し、実施例４の塗料組成物を使用した塗料を作製し
た。

【００８２】（比較例１）実施例１において、水性アク
リル樹脂（Ｂ−１）を使用しないこと以外は、実施例１
と同様にして、比較例１の塗料用組成物と塗料を製造し
た。

【００８３】（比較例２）水性アクリル樹脂（Ｂ−１）
１００ｇに「ＳＨ−６０４０」１０ｇを配合し均一にな
るまで混合して比較例２の塗料用組成物を製造した。こ
れをＢＣ／水（＝９０／１０）の混合溶剤で、フォード
カップＮｏ．４での粘度が１５秒（２５℃）となるよう
希釈し、比較例２の塗料用組成物を使用した塗料を作製
した。

【００８４】［試験用塗装板の作製］上記の各実施例お
よび比較例の塗料用組成物を使用した各塗料を使用し、
試験用の塗装板を作製した。 〔付着性および耐水性試験用塗装板の作製〕 （１）各塗料をＡＢＳ板に塗膜厚が３０μｍになるよう
スプレー塗布し、８０℃で３０分間焼き付けを行ない、
さらに、室温で３日間乾燥し試験用塗装板とした。 （２）各塗料を、マグネシウム合金（ＪＩＳ ＡＺ９１
Ｄ）に塗膜厚が３０μｍになるよう塗布し、１２０℃で
３０分間焼き付けを行う。さらに、室温で３日間乾燥し
試験用塗装板とした。

【００８５】〔硬化性試験用塗装板の作製〕 （１）各塗料をポリプロピレン板に塗膜厚が３０μｍに
なるよう塗布し、１００℃で３０分間焼き付けを行な
い、さらに、室温で１週間乾燥し試験用塗装板とした。

【００８６】［試験結果］上記の各実施例および比較例
の塗料組成物を用い、各種試験を行なった。試験結果を
表１に示す。なお、試験方法と評価結果の判定は、下記
のとおりとする。

【００８７】

【表１】 １．付着性 ＪＩＳ Ｋ ５４００ 付着性（碁盤目テープ法）に従
い試験を行なう。

【００８８】１００／１００で合格とした。

【００８９】２．耐水性 試験用塗装板を５０℃イオン交換水中に４８時間放置し
た後、室温で１日間乾燥する。外観を判定した後、付着
性試験を行う。外観評価は膨れ、白化など外観変化がな
い場合を合格とした。付着性（耐水後２次密着性）は１
００／１００で合格とした。

【００９０】３．硬化性 塗料をポリプロピレン（ＰＰ）板に塗装し、１００℃で
３０分間焼き付けを行なう。さらに室温で１週間乾燥の
後、塗膜をＰＰ板からはがし試験を実施した。硬化性の
試験は、塗膜（Ｘｇ）をソックスレー抽出器を使用し、
アセトン／メタノール（＝５０／５０ｖｏｌ％）
の混合溶媒を還流下に３ 時間抽出試験を行ない未
抽出塗膜を取り出す。これを真空乾燥機で２４時
間乾燥した後重量を測定（Ｙｇ）し、ゲル分率を次式に
より算出する。ゲ ル分率が高いほど硬化性が優れ
ており、８０％以上で合格とした。 ゲル分率＝（Ｙ／Ｘ）× １００ （％）

【００９１】

【発明の効果】本発明は、側鎖にエポキシ基と水酸基を
有するアクリル系エマルジョン（Ａ）と側鎖に３級アミ
ノ基およびカルボキシル基を有する水性アクリル樹脂
（Ｂ）とが、有機的かつ効果的に配合されるため、種々
の基材に対する密着性、耐水性などの耐薬品性、塗料の
硬化性に優れている。

【００９２】とりわけ、難接着性金属とされるマグネシ
ウム合金に対する密着性に優れ、耐水性後２次密着性な
ども良好である。さらに、ヌレ性、塗膜外観などで水系
塗料の適用が芳しくないプラスチック基材に対しても、
良好な密着性と塗装外観を示し環境対応上極めて望まし
いといえる。

【００９３】また、塗料のレベリング性および製膜性が
良好であり、均一でムラのない美麗な塗装外観が得られ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｆターム(参考） 4F100 AB09A AB31A AH03B AH06B AK01A AK25B AK25J AK53B AK53J AL05B AT00A BA02 CC00B DD31A GB90 JB05B JL11 JM01B 4J038 CG031 CG032 CG141 CG142 CG171 CG172 CH031 CH032 CH041 CH042 CH051 CH052 CH121 CH122 CH171 CH172 CH191 CH192 CH201 CH202 DB221 DB222 DL051 DL052 DL081 DL082 DL121 DL122 MA12 NA01 NA03 NA04 NA11 NA12 PA19 PB09 PB11 PC02 PC03 PC04 PC08

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水酸基含有不飽和単量体（ａ）、エポキ
   シ基含有不飽和単量体（ｂ）、およびその他の不飽和単
   量体（ｃ）を乳化共重合して得られるアクリル系エマル
   ジョン（Ａ）と、側鎖に３級アミノ基およびカルボキシ
   ル基を有する水性アクリル樹脂（Ｂ）とを含む塗料用組
   成物。
2. 【請求項２】 アクリル系エマルジョン（Ａ）と水性ア
   クリル樹脂（Ｂ）とが、重量比で１／９９〜９９／１で
   配合されるものである請求項１記載の塗料用組成物。
3. 【請求項３】 さらに、一分子中にエポキシ基またはア
   ミノ基を有するシラン化合物（Ｃ）を、塗料用組成物に
   対し０．０２〜１００重量％配合してなる請求項１記載
   の塗料用組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３いずれかに記載の塗料用組
   成物で被覆されたマグネシウム合金。
5. 【請求項５】 請求項１〜３いずれかに記載の塗料用組
   成物で被覆されたプラスチック製品。