JP4867086B2 - 塗料組成物および塗装物品 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、種々被塗物に対する密着性、耐食性、傷つき性等に優れた性能を発揮する塗料組成物、および、本塗料組成物により塗装された塗装物品を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
塗料、塗装の役割、機能は、被塗物に対する付着性（密着性）、腐食、傷等からの被塗物の保護、美観の向上等であり、これを達成するために塗料および被塗物の改善がなされつつある。
【０００３】
しかしながら、多様化指向の社会情勢の中、種々変化、変遷する被塗物に対し十分に対応し、追随しているとは言い難く、これらを全て満足し得る塗料、塗装方法、塗装製品は得られていないのが現状である。
【０００４】
一例をあげれば、環境負荷低減が最重要課題とされ、かつデジタル革命が急速に進展している昨今、情報関連機器（携帯電話、モバイルパソコン、デジタルビデオカメラ、パソコン等）に使用する成形物の軽量化、小型化、薄肉化、リサイクル化を受け、これらに適用される素材は、マグネシウム合金、チタン合金、ガラスおよび／または炭素繊維で強化されたプラスチック類等の塗料設計の立場からみた場合、難接着性といわれる素材が多用されている。これらの比較的新規な素材に十分な密着性を有し、腐食、傷、摩耗等から被塗物を保護し、美観の向上を達成する塗料、塗装方法はまだ見出されていないのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものである。すなわち、本発明の目的は、密着性、耐食性、傷つき性等に優れた性能を発揮する新規な塗料組成物を提供し、さらに本塗装方法により塗装された塗装物品を提供するものである。
【０００６】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、水酸基含有不飽和単量体（ａ）、エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）、および、ポリメタクリル酸メチルマクロマー（ｄ）をイミダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）の存在下にラジカル重合してなる、側鎖に水酸基およびエポキシ基を有するアクリル樹脂（Ａ）、一分子中にエポキシ基とアルコキシシラン基を有するシラン化合物（Ｂ）を含むマグネシウム合金用塗料組成物である。
【０００７】
本発明が適用される塗装物品としては、携帯電話、パソコン、デジタルビデオカメラ、デジタルカメラ、テレビ等の情報処理機器が挙げられ、本発明の目的を遺憾なく発揮することが可能となる。
【０００８】
本発明は、水酸基含有不飽和単量体（ａ）、エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）、および、ポリメタクリル酸メチルマクロマー（ｄ）をイミダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）の存在下にラジカル重合してなる側鎖に水酸基およびエポキシ基を有するアクリル樹脂（Ａ）、一分子中にエポキシ基とアルコキシシラン基を有するシラン化合物（Ｂ）を含むマグネシウム合金用塗料組成物である。
【０００９】
本発明の側鎖に水酸基およびエポキシ基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、水酸基含有不飽和単量体（ａ）およびエポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）、必要であればその他の不飽和単量体（ｄ）とを、イミダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）を重合開始剤として使用しラジカル共重合することにより製造できる。製造方法は、ラジカル共重合であれば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、その他のいずれであってもよい。また、アクリル樹脂（Ａ）の性状は、溶液状、スラリー状、乳濁状、塊状（固形状）のいずれであってもよい。
【００１０】
溶液重合で製造する場合の例をとり、製造方法の一例を示す。
【００１１】
トルエン、キシレン、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、ブチルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、γ−ブチルラクトン等の有機溶剤中で、水酸基含有不飽和単量体（ａ）、エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）、必要であればその他の不飽和単量体（ｄ）を、イミダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）を必須とし、α，α´−アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイルなどの重合開始剤を併用し、重合温度３０〜２００℃でラジカル共重合を行うことにより製造できる。この際、ｎ−ドデシルメルカプタン等の重合度調節剤を用い分子量調節することもできる。
【００１２】
水酸基含有不飽和単量体（ａ）としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、シクロヘキサンジメタノールのモノアクリレート、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、シクロヘキサンジメタノールのモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）クリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）クリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）クリレート等の一分子中に水酸基とラジカル重合性不飽和結合を有するものが例示できる。該水酸基含有不飽和単量体（ａ）は単独でも、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。
【００１３】
水酸基含有不飽和単量体（ａ）はアクリル樹脂（Ａ）の水酸基価が０．５〜１５０ｍｇＫＯＨ、好ましくは５〜１２０ｍｇＫＯＨ、より好ましくは２０〜８０ｍｇＫＯＨとなるように共重合されるのが好適である。アクリル樹脂（Ａ）の水酸基価が０．５ｍｇＫＯＨ未満の場合には、塗料の硬化性、被塗物への密着性がやや悪化する場合がある。水酸基価が１５０ｍｇＫＯＨを超える場合には、塗膜の耐水性、耐溶剤性が悪化する傾向にある。
【００１４】
エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）としては、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチルグリシジル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート等の一分子中にエポキシ基とラジカル重合性不飽和結合を有するものが例示できる。該エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）は単独でも、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。
【００１５】
エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）はアクリル樹脂（Ａ）のエポキシ当量が１４２〜１４２００、好ましくは２００〜８０００、より好ましくは４５０〜３５００となるように共重合されるのが好適である。アクリル樹脂（Ａ）のエポキシ当量が１４２未満の場合には、塗料の貯蔵安定性が悪化する場合があり、またポットライフが短くなって塗装作業性が悪化する傾向にある。エポキシ当量が１４２００を超える場合には、塗料の硬化性が悪くなる傾向にあり、耐水性、耐薬品性、被塗物への密着性が悪化する傾向にある。
【００１６】
その他の不飽和単量体（ｄ）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ステアリル、トリフルオロエチルメタクリレート等のアルキル基の炭素原子数が１〜２４個の（メタ）アクリル酸（フルオロ）アルキルエステル、２−〔２´−ヒドロキシ−５´−（メタクリロオキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２−〔２´−ヒドロキシ−５´−（メタクリロオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収性不飽和単量体（Ｒ−ＵＶＡ）、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどの光安定性不飽和単量体（Ｒ−ＨＡＬＳ）、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド基含有不飽和単量体、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の反応性シリル基含有不飽和単量体、スチレン、酢酸ビニル、ビニルトルエンなどのビニル基含有不飽和単量体、およびポリメタクリル酸メチルマクロマー、ポリスチレンマクロマー等のポリマー末端にビニル性不飽和二重結合を有するマクロモノマー（これらのマクロモノマーはポリマー鎖中に水酸基、アルコキシシラン基、エポキシ基等の官能基を有していてもよい）等を例示することができる。これらのその他の不飽和単量体（ｄ）は単独であっても、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。
【００１７】
その他の単量体（ｄ）のなかでは、被塗物への密着性改善、向上、塗膜外観の向上の点で、ポリメタクリル酸メチルマクロマーが使用される。この目的のためポリメタクリル酸メチルマクロモノマーはアクリル樹脂（Ａ）に０．０１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％共重合されるのが望ましい。ポリメタクリル酸メチルマクロモノマーの共重合量が０．０１重量％未満では、共重合による効果発現がかんばしくない場合がある。ポリメタクリル酸メチルマクロモノマーの共重合量が１０重量％を超える場合には、塗料の耐溶剤性がやや悪化したり、塗装作業性が悪くなる場合がある。
【００１８】
製造されるアクリル樹脂（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）（ＧＰＣを使用し、標準ポリスチレン換算で求められる分子量）（ただし溶液重合の場合にのみ適用できる）は５００〜２０００００、好ましくは２０００〜１０００００、より好ましくは５０００〜５００００であることが推奨される。アクリル樹脂（Ａ）のＭｎが５００未満では、塗膜の耐溶剤性、耐傷つき性が不十分になる傾向にある。アクリル樹脂（Ａ）のＭｎが２０００００を超える場合には、塗料の貯蔵安定性がやや悪化する場合がある。
【００１９】
さらに、本発明では、アクリル樹脂（Ａ）の溶解性パラメーター（ｓｐ値；本発明ではSmallの方法により算出）（参考文献：（１）「塗料用合成樹脂入門」、北岡協三著、ｐ２３−ｐ３１、高分子刊行会（１９８６）、（２）Ｐ．Ａ．Ｓｍａｌｌ；Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，３，７１（１９５３））が８．２〜９．８、好ましくは８．３〜９．２、より好ましくは８．５〜９．０であることが推奨される。このとき、種々基材に対する密着性、耐溶剤性などのバランスがとれ、良好な外観を有する塗膜が得られる傾向にある。ｓｐ値が８．２未満の場合には、種々被塗物への密着性を同時に満足することが困難となる場合がある。特に、マグネシウム合金、アルミニウム合金、ステンレス、チタン合金等の金属、およびニッケルやクロム等によりメッキされた製品等の金属類に対する密着性がやや低下する傾向にある。ｓｐ値が９．８を超える場合には、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン樹脂（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ナイロン（ＮＹ）、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン樹脂（ＡＢＳ）／ポリカーボネート（ＰＣ）アロイ等のプラスチック類および該プラスチック類のガラス繊維および／または炭素繊維強化物に対する密着性がやや低下する傾向がある。
【００２０】
ここで、本発明で適用したｓｐ値の算出例、これにより算出した代表的な（メタ）アクリル酸エステル単量体のｓｐ値を示す。
（１）ｓｐ値の算出方法例
ここでは、メタクリル酸メチル（比重０．９４４）につき算出例を示す。
【００２１】
前記参考文献（１）「塗料用合成樹脂入門」、北岡協三著、ｐ２３−ｐ３１、高分子刊行会（１９８６）、表２−８、表２−９より、メタクリル酸メチルを構成する各結合のＦは

となる。したがって、ｓｐ＝０．９４４×９４７／１００＝８．９４となる。
（２）本計算法により求めた代表的な単量体のｓｐ値例
メタクリル酸メチル ９．４７
メタクリル酸ｎ−ブチル ８．４９
メタクリル酸 ９．８２
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ９．６２
メタクリル酸グリシジル ８．３０
アクリル酸ｎ−ブチル ８．６０
アクリル酸 １０．４
アクリル酸２−ヒドロキシエチル １０．０
スチレン ７．４２
（３）共重合体のｓｐ値
本発明では共重合体のｓｐ値を以下の式により算出した。すなわち、
共重合体中の各単量体のモル分率Ｘｉ、各単量体の溶解性パラメーターｓｐｉから、下記式により共重合体のｓｐ値を算出した。
【００２２】
共重合体のｓｐ＝Σ（（ｓｐｉ）×（Ｘｉ）／１００）
一例を挙げれば、メタクリル酸メチル５０モル％、メタクリル酸ｎ−ブチル５０モル％の共重合体では、

を得る。
【００２３】
イミダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）としては、２，２´−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕ジハイドロクロライド、２，２´−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕ジハイドロクロライド、２，２´−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕ジサルファイトジハイドレート、２，２´−アゾビス｛２−〔１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロパン｝ジハイドロクロライド、２，２´−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕等が例示できる。該イミダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）は単独でも、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。
【００２４】
該イミダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）を重合開始剤として使用することにより、アクリル樹脂（Ａ）末端にイミダゾール基を導入することが可能となり、塗料の貯蔵安定性と硬化性が両立できる。また、驚くべきことに、架橋点がポリマー末端にも存在するため、塗膜が強靱で耐久性の高いものとなる。
【００２５】
該イミダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）は、アクリル樹脂（Ａ）をラジカル共重合で製造する際、アクリル樹脂（Ａ）を構成する全不飽和単量体に対し０．００５〜２０重量％、好ましくは０．００５〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜８重量％使用されるのが好適である。イミダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）の使用量が０．０５重量％未満の場合には、塗料の硬化性がやや悪化する傾向にある。イミダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）の使用量が２０重量％を超える場合には、塗料の貯蔵安定性が悪化し、また濃く着色しやすくなる場合があり、クリア塗料を作製する場合に支障を来すことがある。
【００２６】
一分子中にエポキシ基とアルコキシシラン基を有するシラン化合物（Ｂ）としては、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等、および該化合物の加水分解物、縮合物等が例示できる。該一分子中にエポキシ基とアルコキシシラン基を有するシラン化合物（Ｂ）は単独でも、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。
【００２７】
一分子中にエポキシ基とアルコキシシラン基を有するシラン化合物（Ｂ）は、アクリル樹脂（Ａ）に対し、重量比で、アクリル樹脂（Ａ）／シラン化合物（Ｂ）＝５／９５〜９９．９９／０．０１、好ましくは１０／９０〜９９／１、より好ましくは２０／８０〜９９／８で配合されるのが望ましい。シラン化合物（Ｂ）の配合量が０．０１重量％未満では、塗料の密着性がやや悪化する場合がある。シラン化合物（Ｂ）の配合量が９５重量％を超える場合には、塗料の硬化性が悪くなる傾向にある。
【００２８】
一分子中にエポキシ基とアルコキシシラン基を有するシラン化合物（Ｂ）は、アルコキシシラン基が被塗物との間で強固な相互関係を形成し（マグネシウム合金、アルミニウム合金の場合には、イオン結合または共有結合を形成するものと考えられる）、密着性、耐水性、耐食性、防錆性を向上させるだけでなく、エポキシ基が塗料基体との反応により塗膜中に化学結合により取り込まれ、被塗物と塗料が一体となるため、密着性、耐水性、耐食性、防錆性が一段と向上し、長期にわたり維持されるものと考えられる。
【００２９】
本発明の好ましい塗料形態の一つは、イミダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）を重合開始剤として使用しラジカル共重合された側鎖に水酸基およびエポキシ基を有するアクリル樹脂（Ａ）と、一分子中にエポキシ基とアルコキシシラン基を有するシラン化合物（Ｃ）とを均一になるまで混合することである。
【００３０】
また、さらに必要であれば、酸化チタン、炭酸カルシウム、雲母、アルミニウム、カーボンブラックなどの顔料類、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、メチルイソブチルケトンなどの有機溶剤類、沈殿防止剤、レベリング剤、スリップ防止剤、消泡剤、防かび剤、防藻剤、防錆剤などの種々塗料添加剤、その他の塗料に配合される樹脂類、可塑剤、添加剤、酸化防止剤（フェノール系または燐酸系が好ましく使用できる）、光安定剤（塩基定数（ＰＫｂ）が８以上のヒンダードアミン系（ＨＡＬＳ）が好ましく使用できる）などを配合することができる。
【００３１】
さらに、硬化剤として、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルプロピリアミン等のポリアミン、２，４，６−トリスジメチルアミノメチルフェノール等の分子中にアミノ基とフェノール性水酸基を有する化合物、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物を、塗料組成物に対し０．０００１〜５０重量％の範囲で配合することができる。該硬化剤は単独でも、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。該硬化剤が配合されるとき、配合量、配合する化合物の種類、塗料組成物が適用される用途にうまく適合すれば良好な硬化性、密着性が得られる場合がある。該硬化剤の配合量が０．０００１重量未満の場合には、配合の効果が見られない場合がある。該硬化剤の配合量が５０重量％を超える場合には、塗料の貯蔵安定性が悪化する傾向にある。
【００３２】
塗料の塗装方法としては、スプレー塗装、ロールコート塗装および静電塗装などの一般的な塗装方法を適用することができる。
【００３４】
本発明が適用される塗装物品としては、例えば、携帯電話、ＰＣ（パソコン）、デジタルカメラ、ビデオカメラ等の情報処理機器に多用されている軽量、高強度の筐体が例示できる。なかでも携帯電話、モバイルパソコン、デジタルビデオカメラ等の移動型情報機器端末に使用される筐体、その他の部品が好適である。
【００３５】
以下に実施例で本発明の実施態様を説明する。なお、特に断りがなければ、数値は重量％を表すものとする。
【００３６】
【実施例】
参考例１
トルエン（ＴＯＬ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＭ）（＝６０／４０）を溶剤とし、重合開始剤に「ＶＡ−０６１」（２，２´−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕、和光純薬（株）のイミダゾール基含有重合開始剤）を下記不飽和単量体に対し０．８％用い、重合温度８８℃で、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）／アクリル酸ブチル（ＢＡ）／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）／グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）（＝６０／１０／１５／１５）の組成を有するアクリル樹脂（Ａ−１）を製造した。アクリル樹脂（Ａ−１）は固形分５０％、水酸基価６４．７ｍｇＫＯＨ、エポキシ当量９５０、数平均分子量（Ｍｎ）２５０００、ｓｐ８．９２であった。
【００３７】
アクリル樹脂（Ａ−１）に「ＳＨ−６０４０」（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）の製品）を固形分比で７５／２５となるよう配合し、実施例１の塗料組成物を製造した。
【００３８】
参考例２ アクリル樹脂（Ａ−１）に「ＳＨ−６０４０」を固形分比で９５／５となるよう配合し、さらに「ＴＡＰ」（２，４，６−トリスジメチルアミノメチルフェノール、火薬アクゾ（株）の製品）を０．５ＰＨＲ、「マーリン・マグナパール１１００」（パール顔料、The Mearl Corporation製）を８ＰＨＲ配合して参考例２の塗料組成物を製造した。
【００３９】
実施例１
不飽和単量体組成をＭＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭＡ／ＧＭＡ／「アロンマクロマーＡＡ−６」（ポリメタクリル酸メチルマクロモノマー、東亞合成化学工業（株）製）（＝６０／５／１５／１５／５）に変更する以外は参考例１と同様にして、アクリル樹脂（Ａ−２）を製造した。アクリル樹脂（Ａ−２）は固形分４５％、水酸基価６４．７ｍｇＫＯＨ、エポキシ当量９５０、Ｍｎ２５０００、ｓｐ８．９４であった。
【００４０】
アクリル樹脂（Ａ−２）に「ＳＨ−６０４０」を固形分比で７５／２５となるよう配合し、実施例１の塗料組成物を製造した。
【００４１】
参考例３
２Ｌ四つ口フラスコにイオン交換水（ＰＷ）（ｐＨ６．７／２５℃）を５００ｇ、「ＶＡ−０４６Ｂ」（２，２´−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕ジサルファイトジハイドレート、和光純薬（株）のイミダゾール基含有重合開始剤）を４．８ｇ、過硫酸アンモニウムを１．２ｇ「アデカリアソーブＳＥ−１０２５Ａ」（α−スルホ−ω−（１−）（（ノニルフェノキシ）メチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）のアンモニウム塩の水溶液、旭電化（株）製の反応性乳化剤）を１２ｇ仕込み攪拌する。
【００４２】
別のビーカーにＭＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭＡ／ＧＭＡ（＝５０／３０／１０／１０）の組成からなる不飽和単量体混合物６００ｇ、「アデカリアソーブＳＥ−１０２５Ａ」６ｇ、「ＳＨ−６０４０」１２０ｇの混合液を取り、攪拌する。これにＰＷ５５６ｇを加え、さらに攪拌してモノマーエマルジョンを作製する。
【００４３】
このモノマーエマルジョンの１２８．６ｇをフラスコ内に仕込み、攪拌しながら８０℃に昇温、８０℃で３０分間乳化重合を行う。
【００４４】
残りのモノマーエマルジョン１１５３．８ｇを３時間でフラスコ内に滴下し、さらに１時間乳化重合を継続する。この後、４０℃以下になるまで冷却し、２８％アンモニア水を加えてｐＨを７．５になるよう調節する。これに、「ジェファーミンＥＤＲ−１４８」（サン テクノケミカル（株）のポリエーテルアミン化合物）を５ＰＨＲ配合し参考例３の塗料組成物を製造した。
【００４５】
本不飽和単量体組成からなるアクリル樹脂（Ａ−３）の固形分は４０％、水酸基価４３．１ｍｇＫＯＨ、エポキシ当量１４２０、ｓｐ８．８６であった。
【００４６】
比較例１ 参考例１において、「ＶＡ−０６１」に変え、α，α´−アゾビスイソブチロニトリルを用いる以外は参考例１と同様にして比較例１の塗料組成物を製造した。
【００４７】
比較例２
参考例１において、「ＳＨ−６０４０」を配合しない以外は、参考例１と同様にして比較例２の塗料組成物を製造した。
【００４８】
参考例、実施例および比較例で作製された塗料組成物を使用し、塗装試験を実施した。
結果を表１に示す。評価は以下にしたがい実施した。
＜塗装試験用塗料の作製＞（１）参考例１、２、実施例１、比較例１、２の塗料組成物を、トルエン／イソプロピルアルコール／ｎ−ブチルアルコール（＝３０／４０／３０）の混合溶剤で、フォードカップＮｏ．４での粘度が１３秒／２５℃となるよう希釈し、塗装試験用の塗料を作製した。
（２）参考例３の塗料組成物にＰＷ／エチレングリコールモノブチルエーテル（＝２０／８０）を２０ＰＨＲ添加し混合する。さらにＰＷをフォードカップＮｏ．４での粘度が１５秒／２５℃となるよう希釈し、塗装試験用の塗料を作製した。
＜塗装および試験用塗板の作製＞参考例、実施例および比較例の各塗料を、（１）ＡＺ９１Ｄマグネシウム合金（チクソモールド成形品）をショットブラスト研磨したもの（Ｍｇ−１）、（２）「トレリナＡ６３０Ｔ３０」（炭素繊維強化ポリフェニレンスルフィド、東レ（株）製）（ＣＦ−ＰＰＳ）の各基材に塗膜厚が２５μｍとなるよう塗布し、これを試験用塗板とした。
＜塗板の評価＞密着性 ＪＩＳ Ｋ ５４００碁盤目法に従い実施した。１００／１００ を合格（○）、それ以外は不合格（×）とした。
耐水性 塗板を５０℃温水中に７日間浸漬した後、室温で乾燥、塗膜外観 変化と耐水性後の密着性を評価した。
塗膜外観 ふくれ、剥がれ等が見られず、初期と外観変化がないものを合格 （○）とし、
それ以外は不合格（×）とした。
密着性 前記密着性試験にしたがい実施した。
塗膜硬度 ＪＩＳ Ｋ ５４００鉛筆硬度試験にしたがい実施した。表中に は鉛筆硬度を記述した。本発明では２Ｈ以上を合格とした。
【００４９】
【表１】

【００５０】
本発明はイミダゾール基を有する重合開始剤を用いラジカル共重合された特定組成のアクリル樹脂（Ａ）を用い、該アクリル樹脂（Ａ）に特定のシラン化合物を配合することにより、種々基材、ことさら情報処理分野に適用される難接着性基材とされるマグネシウム合金への密着性に優れ、かつ得られた塗膜の耐水性、耐傷つき性などが優れたものとなる。

Claims (3)

1. 水酸基含有不飽和単量体（ａ）、エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）、および、ポリメタクリル酸メチルマクロマー（ｄ）をイミダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）の存在下にラジカル重合してなる、側鎖に水酸基およびエポキシ基を有するアクリル樹脂（Ａ）、一分子中にエポキシ基とアルコキシシラン基を有するシラン化合物（Ｂ）を含むマグネシウム合金用塗料組成物。
2. アクリル樹脂（Ａ）の溶解性パラメーター（ｓｐ）が８．２〜９．８であることを特徴とする請求項１記載のマグネシウム合金用塗料組成物。
3. 請求項１または２に記載のマグネシウム合金用塗料組成物で塗膜が形成されたマグネシウム合金成形物。