JP2002371222A - 塗料組成物および塗装物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 種々基材への密着性に優れ、塗膜の耐水性、
耐傷つき性等諸性能に優れた塗料組成物および該塗料組
成物が適用された塗装物品を提供する。 【解決手段】 イミダゾール基を有する重合開始剤を用
いラジカル共重合された、側鎖に水酸基およびエポキシ
基を有するアクリル樹脂を含む塗料組成物、または、該
アクリル樹脂（Ａ）に一分子中にエポキシ基とアルコキ
シシラン基を有するシラン化合物が配合するされた塗料
組成物を、塗装に際し適用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、種々被塗物に対す
る密着性、耐食性、傷つき性等に優れた性能を発揮する
塗料組成物、および、本塗料組成物により塗装された塗
装物品を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】塗料、塗装の役割、機能は、被塗物に対
する付着性（密着性）、腐食、傷等からの被塗物の保
護、美観の向上等であり、これを達成するために塗料お
よび被塗物の改善がなされつつある。

【０００３】しかしながら、多様化指向の社会情勢の
中、種々変化、変遷する被塗物に対し十分に対応し、追
随しているとは言い難く、これらを全て満足し得る塗
料、塗装方法、塗装製品は得られていないのが現状であ
る。

【０００４】一例をあげれば、環境負荷低減が最重要課
題とされ、かつデジタル革命が急速に進展している昨
今、情報関連機器（携帯電話、モバイルパソコン、デジ
タルビデオカメラ、パソコン等）に使用する成形物の軽
量化、小型化、薄肉化、リサイクル化を受け、これらに
適用される素材は、マグネシウム合金、チタン合金、ガ
ラスおよび／または炭素繊維で強化されたプラスチック
類等の塗料設計の立場からみた場合、難接着性といわれ
る素材が多用されている。これらの比較的新規な素材に
十分な密着性を有し、腐食、傷、摩耗等から被塗物を保
護し、美観の向上を達成する塗料、塗装方法はまだ見出
されていないのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決するためになされたものである。すなわち、本発明
の目的は、密着性、耐食性、傷つき性等に優れた性能を
発揮する新規な塗料組成物を提供し、さらに本塗装方法
により塗装された塗装物品を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するためになされたものであり、水酸基含有不飽和単
量体（ａ）およびエポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）を
イミダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）の存在下
にラジカル重合してなる、側鎖に水酸基およびエポキシ
基を有するアクリル樹脂（Ａ）を含む塗料組成物、また
は、好ましくは、該アクリル樹脂（Ａ）と一分子中にエ
ポキシ基とアルコキシシラン基を有するシラン化合物
（Ｂ）とを含む塗料組成物、である。

【０００７】本発明が適用される塗装物品としては、携
帯電話、パソコン、デジタルビデオカメラ、デジタルカ
メラ、テレビ等の情報処理機器が挙げられ、本発明の目
的を遺憾なく発揮することが可能となる。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明は、水酸基含有不飽和単量
体（ａ）およびエポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）をイ
ミダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）の存在下に
ラジカル重合してなる側鎖に水酸基およびエポキシ基を
有するアクリル樹脂（Ａ）を含む塗料組成物、または、
該アクリル樹脂（Ａ）と一分子中にエポキシ基とアルコ
キシシラン基を有するシラン化合物（Ｂ）とを含む塗料
組成物、である。

【０００９】本発明の側鎖に水酸基およびエポキシ基を
有するアクリル樹脂（Ａ）は、水酸基含有不飽和単量体
（ａ）およびエポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）、必要
であればその他の不飽和単量体（ｄ）とを、イミダゾー
ル基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）を重合開始剤として
使用しラジカル共重合することにより製造できる。製造
方法は、ラジカル共重合であれば、溶液重合、乳化重
合、懸濁重合、塊状重合、その他のいずれであってもよ
い。また、アクリル樹脂（Ａ）の性状は、溶液状、スラ
リー状、乳濁状、塊状（固形状）のいずれであってもよ
い。

【００１０】溶液重合で製造する場合の例をとり、製造
方法の一例を示す。

【００１１】トルエン、キシレン、酢酸ブチル、メチル
イソブチルケトン、ブチルアルコール、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、γ−ブチルラクトン等の有
機溶剤中で、水酸基含有不飽和単量体（ａ）、エポキシ
基含有不飽和単量体（ｂ）、必要であればその他の不飽
和単量体（ｄ）を、イミダゾール基含有ラジカル重合開
始剤（ｃ）を必須とし、α，α´−アゾビスイソブチロ
ニトリル、過酸化ベンゾイルなどの重合開始剤を併用
し、重合温度３０〜２００℃でラジカル共重合を行うこ
とにより製造できる。この際、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン等の重合度調節剤を用い分子量調節することもでき
る。

【００１２】水酸基含有不飽和単量体（ａ）としては、
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、シ
クロヘキサンジメタノールのモノアクリレート、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、シ
クロヘキサンジメタノールのモノメタクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）クリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）クリレート、ポリテトラ
メチレングリコールモノ（メタ）クリレート等の一分子
中に水酸基とラジカル重合性不飽和結合を有するものが
例示できる。該水酸基含有不飽和単量体（ａ）は単独で
も、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。

【００１３】水酸基含有不飽和単量体（ａ）はアクリル
樹脂（Ａ）の水酸基価が０．５〜１５０ｍｇＫＯＨ、好
ましくは５〜１２０ｍｇＫＯＨ、より好ましくは２０〜
８０ｍｇＫＯＨとなるように共重合されるのが好適であ
る。アクリル樹脂（Ａ）の水酸基価が０．５ｍｇＫＯＨ
未満の場合には、塗料の硬化性、被塗物への密着性がや
や悪化する場合がある。水酸基価が１５０ｍｇＫＯＨを
超える場合には、塗膜の耐水性、耐溶剤性が悪化する傾
向にある。

【００１４】エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）として
は、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸メチルグリシジル、３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチルメタクリレート等の一分子中にエポキ
シ基とラジカル重合性不飽和結合を有するものが例示で
きる。該エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）は単独で
も、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。

【００１５】エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）はアク
リル樹脂（Ａ）のエポキシ当量が１４２〜１４２００、
好ましくは２００〜８０００、より好ましくは４５０〜
３５００となるように共重合されるのが好適である。ア
クリル樹脂（Ａ）のエポキシ当量が１４２未満の場合に
は、塗料の貯蔵安定性が悪化する場合があり、またポッ
トライフが短くなって塗装作業性が悪化する傾向にあ
る。エポキシ当量が１４２００を超える場合には、塗料
の硬化性が悪くなる傾向にあり、耐水性、耐薬品性、被
塗物への密着性が悪化する傾向にある。

【００１６】その他の不飽和単量体（ｄ）としては、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸イソボルニ
ル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ラウリル、メタクリル酸イソボルニル、メタク
リル酸ステアリル、トリフルオロエチルメタクリレート
等のアルキル基の炭素原子数が１〜２４個の（メタ）ア
クリル酸（フルオロ）アルキルエステル、２−〔２´−
ヒドロキシ−５´−（メタクリロオキシメチル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２−〔２´−ヒドロキ
シ−５´−（メタクリロオキシエチル）フェニル〕−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収性不飽和単量体
（Ｒ−ＵＶＡ）、４−アクリロイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイル
オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４
−アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、４−メタクリロイルアミノ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジンなどの光安定性不飽和単量
体（Ｒ−ＨＡＬＳ）、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミ
ド、アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ｎ
−メチロールアクリルアミド等のアミド基含有不飽和単
量体、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシラン、
３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の反
応性シリル基含有不飽和単量体、スチレン、酢酸ビニ
ル、ビニルトルエンなどのビニル基含有不飽和単量体、
およびポリメタクリル酸メチルマクロマー、ポリスチレ
ンマクロマー等のポリマー末端にビニル性不飽和二重結
合を有するマクロモノマー（これらのマクロモノマーは
ポリマー鎖中に水酸基、アルコキシシラン基、エポキシ
基等の官能基を有していてもよい）等を例示することが
できる。これらのその他の不飽和単量体（ｄ）は単独で
あっても、もしくは２種類以上の混合物であってもよ
い。

【００１７】該その他の単量体（ｄ）のなかでは、被塗
物への密着性改善、向上、塗膜外観の向上の点で、ポリ
メタクリル酸メチルマクロマー、ポリスチレンマクロマ
ーが好適に使用される。この目的のためマクロモノマー
はアクリル樹脂（Ａ）に０．０１〜１０重量％、好まし
くは０．５〜５重量％共重合されるのが望ましい。マク
ロモノマーの共重合量が０．０１重量％未満では、共重
合による効果発現がかんばしくない場合がある。マクロ
モノマーの共重合量が１０重量％を超える場合には、塗
料の耐溶剤性がやや悪化したり、塗装作業性が悪くなる
場合がある。

【００１８】製造されるアクリル樹脂（Ａ）の数平均分
子量（Ｍｎ）（ＧＰＣを使用し、標準ポリスチレン換算
で求められる分子量）（ただし溶液重合の場合にのみ適
用できる）は５００〜２０００００、好ましくは２００
０〜１０００００、より好ましくは５０００〜５０００
０であることが推奨される。アクリル樹脂（Ａ）のＭｎ
が５００未満では、塗膜の耐溶剤性、耐傷つき性が不十
分になる傾向にある。アクリル樹脂（Ａ）のＭｎが２０
００００を超える場合には、塗料の貯蔵安定性がやや悪
化する場合がある。

【００１９】さらに、本発明では、アクリル樹脂（Ａ）
の溶解性パラメーター（ｓｐ値；本発明ではSmallの方
法により算出）（参考文献：（１）「塗料用合成樹脂入
門」、北岡協三著、ｐ２３−ｐ３１、高分子刊行会（１
９８６）、（２）Ｐ．Ａ．Ｓｍａｌｌ；Ｊ．Ａｐｐｌ．
Ｃｈｅｍ．，３，７１（１９５３））が８．２〜９．
８、好ましくは８．３〜９．２、より好ましくは８．５
〜９．０であることが推奨される。このとき、種々基材
に対する密着性、耐溶剤性などのバランスがとれ、良好
な外観を有する塗膜が得られる傾向にある。ｓｐ値が
８．２未満の場合には、種々被塗物への密着性を同時に
満足することが困難となる場合がある。特に、マグネシ
ウム合金、アルミニウム合金、ステンレス、チタン合金
等の金属、およびニッケルやクロム等によりメッキされ
た製品等の金属類に対する密着性がやや低下する傾向に
ある。ｓｐ値が９．８を超える場合には、ポリフェニレ
ンスルフィド（ＰＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン
−ブタジエン樹脂（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ナイロン（ＮＹ）、アクリロニトリル−スチレン
−ブタジエン樹脂（ＡＢＳ）／ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）アロイ等のプラスチック類および該プラスチック類
のガラス繊維および／または炭素繊維強化物に対する密
着性がやや低下する傾向がある。

【００２０】ここで、本発明で適用したｓｐ値の算出
例、これにより算出した代表的な（メタ）アクリル酸エ
ステル単量体のｓｐ値を示す。 （１）ｓｐ値の算出方法例 ここでは、メタクリル酸メチル（比重０．９４４）につ
き算出例を示す。

【００２１】前記参考文献（１）「塗料用合成樹脂入
門」、北岡協三著、ｐ２３−ｐ３１、高分子刊行会（１
９８６）、表２−８、表２−９より、メタクリル酸メチ
ルを構成する各結合のＦは ＣＨ２＝ １９０×１ ＝１９０ ＣＨ３− ２１４×２ ＝４２８ ＞Ｃ ＝ １９×１ ＝ １９ −ＣＯＯ − ３１０×１ ＝３１０ ───────────────────────── 合 計 ９４７ となる。したがって、ｓｐ＝０．９４４×９４７／１０
０＝８．９４となる。 （２）本計算法により求めた代表的な単量体のｓｐ値例 メタクリル酸メチル ９．４７ メタクリル酸ｎ−ブチル ８．４９ メタクリル酸 ９．８２ メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ９．６２ メタクリル酸グリシジル ８．３０ アクリル酸ｎ−ブチル ８．６０ アクリル酸 １０．４ アクリル酸２−ヒドロキシエチル １０．０ スチレン ７．４２ （３）共重合体のｓｐ値 本発明では共重合体のｓｐ値を以下の式により算出し
た。すなわち、共重合体中の各単量体のモル分率Ｘｉ、
各単量体の溶解性パラメーターｓｐｉから、下記式によ
り共重合体のｓｐ値を算出した。

【００２２】 共重合体のｓｐ＝Σ（（ｓｐｉ）×（Ｘｉ）／１００） 一例を挙げれば、メタクリル酸メチル５０モル％、メタ
クリル酸ｎ−ブチル５０モル％の共重合体では、 共重合体のｓｐ＝８．９４×５０／１００＋８．４９×５０／１００ ＝８．７２ を得る。

【００２３】イミダゾール基含有ラジカル重合開始剤
（ｃ）としては、２，２´−アゾビス〔２−（５−メチ
ル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕ジハイド
ロクロライド、２，２´−アゾビス〔２−（２−イミダ
ゾリン−２−イル）プロパン〕ジハイドロクロライド、
２，２´−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン〕ジサルファイトジハイドレート、２，２
´−アゾビス〔２−（３，４，５，６テトラハイドロピ
リジン−２−イル）プロパン〕ジハイドロクロライド、
２，２´−アゾビス｛２−〔１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロパン｝ジハイ
ドロクロライド、２，２´−アゾビス〔２−（２−イミ
ダゾリン−２−イル）プロパン〕等が例示できる。該イ
ミダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）は単独で
も、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。

【００２４】該イミダゾール基含有ラジカル重合開始剤
（ｃ）を重合開始剤として使用することにより、アクリ
ル樹脂（Ａ）末端にイミダゾール基を導入することが可
能となり、塗料の貯蔵安定性と硬化性が両立できる。ま
た、驚くべきことに、架橋点がポリマー末端にも存在す
るため、塗膜が強靱で耐久性の高いものとなる。

【００２５】該イミダゾール基含有ラジカル重合開始剤
（ｃ）は、アクリル樹脂（Ａ）をラジカル共重合で製造
する際、アクリル樹脂（Ａ）を構成する全不飽和単量体
に対し０．００５〜２０重量％、好ましくは０．００５
〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜８重量％使用
されるのが好適である。イミダゾール基含有ラジカル重
合開始剤（ｃ）の使用量が０．０５重量％未満の場合に
は、塗料の硬化性がやや悪化する傾向にある。イミダゾ
ール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）の使用量が２０重
量％を超える場合には、塗料の貯蔵安定性が悪化し、ま
た濃く着色しやすくなる場合があり、クリア塗料を作製
する場合に支障を来すことがある。

【００２６】一分子中にエポキシ基とアルコキシシラン
基を有するシラン化合物（Ｂ）としては、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等、および該
化合物の加水分解物、縮合物等が例示できる。該一分子
中にエポキシ基とアルコキシシラン基を有するシラン化
合物（Ｂ）は単独でも、もしくは２種類以上の混合物で
あってもよい。

【００２７】一分子中にエポキシ基とアルコキシシラン
基を有するシラン化合物（Ｂ）は、アクリル樹脂（Ａ）
に対し、重量比で、アクリル樹脂（Ａ）／シラン化合物
（Ｂ）＝５／９５〜９９．９９／０．０１、好ましくは
１０／９０〜９９／１、より好ましくは２０／８０〜９
９／８で配合されるのが望ましい。シラン化合物（Ｂ）
の配合量が０．０１重量％未満では、塗料の密着性がや
や悪化する場合がある。シラン化合物（Ｂ）の配合量が
９５重量％を超える場合には、塗料の硬化性が悪くなる
傾向にある。

【００２８】一分子中にエポキシ基とアルコキシシラン
基を有するシラン化合物（Ｂ）は、アルコキシシラン基
が被塗物との間で強固な相互関係を形成し（マグネシウ
ム合金、アルミニウム合金の場合には、イオン結合また
は共有結合を形成するものと考えられる）、密着性、耐
水性、耐食性、防錆性を向上させるだけでなく、エポキ
シ基が塗料基体との反応により塗膜中に化学結合により
取り込まれ、被塗物と塗料が一体となるため、密着性、
耐水性、耐食性、防錆性が一段と向上し、長期にわたり
維持されるものと考えられる。

【００２９】本発明の好ましい塗料形態の一つは、イミ
ダゾール基含有ラジカル重合開始剤（ｃ）を重合開始剤
として使用しラジカル共重合された側鎖に水酸基および
エポキシ基を有するアクリル樹脂（Ａ）と、一分子中に
エポキシ基とアルコキシシラン基を有するシラン化合物
（Ｃ）とを均一になるまで混合することである。

【００３０】また、さらに必要であれば、酸化チタン、
炭酸カルシウム、雲母、アルミニウム、カーボンブラッ
クなどの顔料類、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢
酸ブチル、メチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ノ
ルマルブチルアルコール、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、γ−ブチル
ラクトン、メチルイソブチルケトンなどの有機溶剤類、
沈殿防止剤、レベリング剤、スリップ防止剤、消泡剤、
防かび剤、防藻剤、防錆剤などの種々塗料添加剤、その
他の塗料に配合される樹脂類、可塑剤、添加剤、酸化防
止剤（フェノール系または燐酸系が好ましく使用でき
る）、光安定剤（塩基定数（ＰＫｂ）が８以上のヒンダ
ードアミン系（ＨＡＬＳ）が好ましく使用できる）など
を配合することができる。

【００３１】さらに、硬化剤として、２−メチルイミダ
ゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミ
ダゾール化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジブチルプロピリアミン等のポリアミン、２，
４，６−トリスジメチルアミノメチルフェノール等の分
子中にアミノ基とフェノール性水酸基を有する化合物、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラ
ン化合物を、塗料組成物に対し０．０００１〜５０重量
％の範囲で配合することができる。該硬化剤は単独で
も、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。該硬
化剤が配合されるとき、配合量、配合する化合物の種
類、塗料組成物が適用される用途にうまく適合すれば良
好な硬化性、密着性が得られる場合がある。該硬化剤の
配合量が０．０００１重量未満の場合には、配合の効果
が見られない場合がある。該硬化剤の配合量が５０重量
％を超える場合には、塗料の貯蔵安定性が悪化する傾向
にある。

【００３２】塗料の塗装方法としては、スプレー塗装、
ロールコート塗装および静電塗装などの一般的な塗装方
法を適用することができる。

【００３３】本発明の塗料が適用できる被塗物として
は、マグネシウム合金、アルミニウム合金、ステンレ
ス、チタン合金、鉄（含合金）、銅（含合金）等の金
属、およびニッケルやクロム等によりメッキされた製品
等の金属類、および、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰ
Ｓ）、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン樹脂
（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ナイロン（Ｎ
Ｙ）、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン樹脂
（ＡＢＳ）／ポリカーボネート（ＰＣ）アロイ等のプラ
スチック類および該プラスチック類のガラス繊維および
／または炭素繊維強化物等が例示できる。

【００３４】本発明が適用される塗装物品としては、例
えば、携帯電話、ＰＣ（パソコン）、デジタルカメラ、
ビデオカメラ等の情報処理機器に多用されている軽量、
高強度の筐体が例示できる。なかでも携帯電話、モバイ
ルパソコン、デジタルビデオカメラ等の移動型情報機器
端末に使用される筐体、その他の部品が好適である。

【００３５】以下に実施例で本発明の実施態様を説明す
る。なお、特に断りがなければ、数値は重量％を表すも
のとする。

【００３６】

【実施例】実施例１ トルエン（ＴＯＬ）／プロピレン
グリコールモノメチルエーテル（ＰＭ）（＝６０／４
０）を溶剤とし、重合開始剤に「ＶＡ−０６１」（２，
２´−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）
プロパン〕、和光純薬（株）のイミダゾール基含有重合
開始剤）を下記不飽和単量体に対し０．８％用い、重合
温度８８℃で、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）／アクリ
ル酸ブチル（ＢＡ）／メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル（ＨＥＭＡ）／グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）
（＝６０／１０／１５／１５）の組成を有するアクリル
樹脂（Ａ−１）を製造した。アクリル樹脂（Ａ−１）は
固形分５０％、水酸基価６４．７ｍｇＫＯＨ、エポキシ
当量９５０、数平均分子量（Ｍｎ）２５０００、ｓｐ
８．９２であった。

【００３７】アクリル樹脂（Ａ−１）に「ＳＨ−６０４
０」（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）の製品）を固
形分比で７５／２５となるよう配合し、実施例１の塗料
組成物を製造した。

【００３８】実施例２ アクリル樹脂（Ａ−１）に「Ｓ
Ｈ−６０４０」を固形分比で９５／５となるよう配合
し、さらに「ＴＡＰ」（２，４，６−トリスジメチルア
ミノメチルフェノール、火薬アクゾ（株）の製品）を
０．５ＰＨＲ、「マーリン・マグナパール１１００」
（パール顔料、The Mearl Corporation製）を８ＰＨＲ
配合して実施例２の塗料組成物を製造した。

【００３９】実施例３ 不飽和単量体組成をＭＭＡ／Ｂ
Ａ／ＨＥＭＡ／ＧＭＡ／「アロンマクロマーＡＡ−６」
（ポリメタクリル酸メチルマクロモノマー、東亞合成化
学工業（株）製）（＝６０／５／１５／１５／５）に変
更する以外は実施例１と同様にして、アクリル樹脂（Ａ
−２）を製造した。アクリル樹脂（Ａ−２）は固形分４
５％、水酸基価６４．７ｍｇＫＯＨ、エポキシ当量９５
０、Ｍｎ２５０００、ｓｐ８．９４であった。

【００４０】アクリル樹脂（Ａ−２）に「ＳＨ−６０４
０」を固形分比で７５／２５となるよう配合し、実施例
３の塗料組成物を製造した。

【００４１】実施例４ ２Ｌ四つ口フラスコにイオン交
換水（ＰＷ）（ｐＨ６．７／２５℃）を５００ｇ、「Ｖ
Ａ−０４６Ｂ」（２，２´−アゾビス〔２−（２−イミ
ダゾリン−２−イル）プロパン〕ジサルファイトジハイ
ドレート、和光純薬（株）のイミダゾール基含有重合開
始剤）を４．８ｇ、過硫酸アンモニウムを１．２ｇ「ア
デカリアソーブＳＥ−１０２５Ａ」（α−スルホ−ω−
（１−）（（ノニルフェノキシ）メチル−２−（２−プ
ロペニルオキシ）エトキシ−ポリ（オキシ−１，２−エ
タンジイル）のアンモニウム塩の水溶液、旭電化（株）
製の反応性乳化剤）を１２ｇ仕込み攪拌する。

【００４２】別のビーカーにＭＭＡ／ＢＡ／ＨＥＭＡ／
ＧＭＡ（＝５０／３０／１０／１０）の組成からなる不
飽和単量体混合物６００ｇ、「アデカリアソーブＳＥ−
１０２５Ａ」６ｇ、「ＳＨ−６０４０」１２０ｇの混合
液を取り、攪拌する。これにＰＷ５５６ｇを加え、さら
に攪拌してモノマーエマルジョンを作製する。

【００４３】このモノマーエマルジョンの１２８．６ｇ
をフラスコ内に仕込み、攪拌しながら８０℃に昇温、８
０℃で３０分間乳化重合を行う。

【００４４】残りのモノマーエマルジョン１１５３．８
ｇを３時間でフラスコ内に滴下し、さらに１時間乳化重
合を継続する。この後、４０℃以下になるまで冷却し、
２８％アンモニア水を加えてｐＨを７．５になるよう調
節する。これに、「ジェファーミンＥＤＲ−１４８」
（サン テクノケミカル（株）のポリエーテルアミン化
合物）を５ＰＨＲ配合し実施例４の塗料組成物を製造し
た。

【００４５】本不飽和単量体組成からなるアクリル樹脂
（Ａ−３）の固形分は４０％、水酸基価４３．１ｍｇＫ
ＯＨ、エポキシ当量１４２０、ｓｐ８．８６であった。

【００４６】比較例１ 実施例１において、「ＶＡ−０
６１」に変え、α，α´−アゾビスイソブチロニトリル
を用いる以外は実施例１と同様にして比較例１の塗料組
成物を製造した。

【００４７】比較例２ 実施例１において、「ＳＨ−６
０４０」を配合しない以外は、実施例１と同様にして比
較例２の塗料組成物を製造した。

【００４８】実施例および比較例で作製された塗料組成
物を使用し、塗装試験を実施した。結果を表１に示す。
評価は以下にしたがい実施した。 ＜塗装試験用塗料の作製＞ （１）実施例１〜３、比較例１、２の塗料組成物を、ト
ルエン／イソプロピルアルコール／ｎ−ブチルアルコー
ル（＝３０／４０／３０）の混合溶剤で、フォードカッ
プＮｏ．４での粘度が１３秒／２５℃となるよう希釈
し、塗装試験用の塗料を作製した。 （２）実施例４の塗料組成物にＰＷ／エチレングリコー
ルモノブチルエーテル（＝２０／８０）を２０ＰＨＲ添
加し混合する。さらにＰＷをフォードカップＮｏ．４で
の粘度が１５秒／２５℃となるよう希釈し、塗装試験用
の塗料を作製した。 ＜塗装および試験用塗板の作製＞実施例および比較例の
各塗料を、ＡＺ９１Ｄマグネシウム合金（チクソモー
ルド成形品）をショットブラスト研磨したもの（Ｍｇ−
１）、「トレリナＡ６３０Ｔ３０」（炭素繊維強化ポ
リフェニレンスルフィド、東レ（株）製）（ＣＦ−ＰＰ
Ｓ）の各基材に塗膜厚が２５μｍとなるよう塗布し、こ
れを試験用塗板とした。 ＜塗板の評価＞ 密着性 ＪＩＳ Ｋ ５４００碁盤目法に従い実施した。１００／１００ を合格（○）、それ以外は不合格（×）とした。 耐水性 塗板を５０℃温水中に７日間浸漬した後、室温で乾燥、塗膜外観 変化と耐水性後の密着性を評価した。 塗膜外観 ふくれ、剥がれ等が見られず、初期と外観変化がないものを合格 （○）とし、それ以外は不合格（×）とした。 密着性 前記密着性試験にしたがい実施した。 塗膜硬度 ＪＩＳ Ｋ ５４００鉛筆硬度試験にしたがい実施した。表中に は鉛筆硬度を記述した。本発明では２Ｈ以上を合格とした。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】本発明はイミダゾール基を有する重合開
始剤を用いラジカル共重合された特定組成のアクリル樹
脂（Ａ）を用いることで、更に、該アクリル樹脂（Ａ）
に特定のシラン化合物を配合することにより、種々基
材、ことさら情報処理分野に適用される難接着性基材と
されるマグネシウム合金、およびガラス繊維および／ま
たは炭素繊維で強化されたプラスチック等への密着性に
優れ、かつ得られた塗膜の耐水性、耐傷つき性などが優
れたものとなる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CG141 CG142 CH121 CH122 CH171 CH172 CJ131 CJ132 DB221 DB222 DL051 DL052 GA03 GA07 KA06 MA14 NA03 NA11 NA12 PB09 PC08

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水酸基含有不飽和単量体（ａ）およびエ
   ポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）をイミダゾール基含有
   ラジカル重合開始剤（ｃ）の存在下にラジカル重合して
   なる、側鎖に水酸基およびエポキシ基を有するアクリル
   樹脂（Ａ）を含む塗料組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のアクリル樹脂（Ａ）、
   および、一分子中にエポキシ基とアルコキシシラン基を
   有するシラン化合物（Ｂ）とを含む塗料組成物。
3. 【請求項３】 アクリル樹脂（Ａ）の溶解性パラメータ
   ー（ｓｐ）が８．２〜９．８であることを特徴とする請
   求項１または２記載の塗料組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の塗料組
   成物で塗膜が形成されたプラスチック成形物。
5. 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載の塗料組
   成物で塗膜が形成されたマグネシウム合金成形物。