JP2001089194A - ガラス製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】環境負荷が小さい手法でガラス製品の意匠性を
向上することを目的とし、併せ耐傷つき性、耐薬品性な
どに優れたガラス製品を提供する。 【解決手段】乾燥塗膜中の有機アルミニウム化合物由来
のアルミニウム（Ａｌ）含有量が０．０４重量％〜０．
８０重量％、有機シラン化合物由来のシリコン（Ｓｉ）
含有量が２．３５重量％〜１１．０重量％である塗膜を
有するガラス製品である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の塗膜を有す
るガラス製品に関するものであり、詳しくは本発明は、
透明性あるいは不透明性、着色性等の意匠性、ガラスと
塗膜との密着性、肌触りなどの感触性、その他耐薬品性
および耐候性など数々の性能において優れているガラス
製品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ガラス製品、特に化粧瓶や飲料水
を入れるための瓶は、無機薬品や有機着色材料を用いて
瓶自体に着色が施され、あるいは、無機薬品でガラス表
面を腐食し粗面化することで不透明化するなどして、意
匠性を出していた。

【０００３】しかしながら、瓶自体が着色されたものは
リサイクル使用することができず、近年の省資源化やエ
コロジー化に対しては逆行するものである。また、着色
に利用される無機あるいは有機の薬品類も環境汚染につ
ながるものが多く、その意味で好ましい技術とは言い難
くなっている。

【０００４】また、瓶の表面処理（粗面化＝不透明化）
には、例えば、ふっ酸のようにきわめて強力な腐食作用
を有し、深刻な毒性を有する薬品が使用されるのが一般
的で、この手段の場合、排水や汚水の処理や大気中に放
出される有害薬品の処理等、環境保全上きわめて懸念さ
れる課題がある。 更に、塗装やラミネート等により意
匠性や美観を出す試みも見られるが、ガラスと有機塗膜
もしくはフィルムとは密着性が悪く、耐久性がないこと
から実用化されていないのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解決し、環境への影響が小さく、リ
サイクル使用が容易で、意匠性に優れたガラス製品を提
供することにある。

【０００６】本発明を実施するにあたり、使用される塗
料は、ガラスへの密着性に優れ、着色が容易で、透明性
に優れた、あるいは、不透明性に優れた塗膜を形成し、
さらに、耐傷つき性や耐候性をも併せもつ塗膜を形成す
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のガラス製品は、
ガラス面に、乾燥塗膜中の有機アルミニウム化合物来の
アルミニウム（Ａｌ）含有量が０．０４重量％〜０．８
０重量％、有機シラン化合物由来のシリコン（Ｓｉ）含
有量が２．３５重量％〜１１．０重量％である塗膜を有
するガラス製品である。

【０００８】本発明のガラス面に設けられた塗膜は、好
ましくは、側鎖に水酸基とエポキシ基を有するアクリル
樹脂（Ａ）、エポキシ当量が１００〜１０００の脂環式
エポキシ樹脂（Ｂ）、一分子中にグリシジル基と加水分
解性アルコキシシラン基を有するオルガノアルコキシシ
ラン化合物（Ｃ）およびアルミニウムキレート化合物
（Ｄ）からなる塗料用樹脂組成物を含む塗料で塗装され
形成されたものであり、上記アクリル樹脂（Ａ）におい
て側鎖のエポキシ基は脂環式エポキシ基であることが好
ましい。

【０００９】また、本発明においては、上記の塗料用樹
脂組成物の各成分が、 （１）Ａ／Ｂ＝５０／５０〜９９／１ （２）（Ａ＋Ｂ）／Ｃ＝７．５／９２．５〜６６．４／
３３．６ （３）（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｄ＝９９．５２／０．４８〜９
０．３８／９．６２ の重量分率で配合されることが好ましい態様として含ま
れる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のガラス製品は、例えば、
乾燥塗膜中の有機アルミニウム化合物由来のアルミニウ
ム（Ａｌ）含有量が０．０４重量％〜０．８０重量％、
有機シラン化合物由来のシリコン（Ｓｉ）含有量が２．
３５重量％〜１１．０重量％である塗料（Ｐ）をガラス
表面に塗装した後、８０℃〜２５０℃で１分〜１８０分
間焼き付け乾燥することにより製造することができる。

【００１１】本発明のガラス製品としては、化粧瓶、
（清涼）飲料水等の容器、鏡、レンズ、建築物、自動車
などの窓ガラス、ウィンドウ、工芸品等、有機または無
機のガラスでできた製品等が例示できる。

【００１２】本発明で用いられる塗料（Ｐ）は、顔料ま
たは染料を含んでいてもよく、もしくは含まなくてもよ
い。配合し得る顔料、染料としては、酸化チタン、カー
ボンブラック、シリカ微粉末等（参考資料：１３５９９
の化学商品、１９９９年化学工業日報社発行、ｐ１１６
１〜ｐ１１８９）およびアルミニウム顔料、ホワイトカ
ーボン、シリカゾル、チタニアゾル等が例示でき、これ
らは単独であっても、もしくは２種類以上の混合物であ
ってもよい。

【００１３】また、ガラス面に本発明の塗料（Ｐ）によ
る塗膜を形成した後、さらに本発明の塗料または別の塗
料を塗装することもできる。あるいは、さらにアルミニ
ウム、チタン、銀、金等の金属蒸着膜またはこれら金属
を含有する皮膜を形成することもでき、さらにその上に
塗膜を形成することも可能であ。すなわち、数層からな
る複合塗膜を形成することも可能である。

【００１４】本発明においては、ガラス面に本発明の塗
料（Ｐ）が直接塗布され一層（塗膜Ｑ）を形成してさえ
すれば、どのような組み合わせの複合膜であってもよ
い。本発明はこの一層（塗膜Ｑ）の重要性に着目し、な
されたものである。すなわち、塗膜Ｑが形成されている
ことで、ガラスと塗膜の密着性、耐傷つき性などの物理
的性質、耐薬品性などの化学的性質が大きく改善され
る。

【００１５】塗膜Ｑは有機アルミニウム化合物由来のア
ルミニウム（Ａｌ）含有量が０．０４重量％〜０．８０
重量％、好ましくは０．０４重量％〜０．７９重量％、
有機シラン化合物由来のシリコン（Ｓｉ）含有量が４．
０重量％〜１１．０重量％、好ましくは４．７重量％〜
１０．１重量％含有されることが要件である。

【００１６】アルミニウム（Ａｌ）含有量が０．０４重
量％未満では、塗膜の架橋が不十分で、耐水性、耐薬品
性などが劣ることがある。また、０．８０重量％を超え
て含有する場合には、塗膜が着色する場合があり、意匠
性に劣る結果となる場合がある。シリコン（Ｓｉ）含有
量が４．０重量％未満の場合には、ガラスと塗膜との密
着性がやや悪化することがあり、また、１１．０重量％
を超える場合には、着色などの意匠性でやや不都合が生
じる場合がある。

【００１７】塗膜中のアルミニウム（Ａｌ）含有量とシ
リコン（Ｓｉ）含有量は、塗膜から直接ＸＰＳ（Ｘ−線
フォトスペクトロスコピー）により測定することが可能
である。ＸＰＳは表面分析の常套手段として広く実施さ
れており、格段の新規なテクニック、試料調整は必要と
せず、常法に従い実施される。

【００１８】ガラス面に塗装される塗料（Ｐ）として
は、塗料中に有機アルミニウム化合物を含む、以下のよ
うな塗料を例示することができる。 （１）側鎖にアルコキシシラン基またはシラノール基を
有するアクリルシリコーン樹脂塗料。 （２）側鎖に水酸基、アルコキシシラン基またはシラノ
ール基を有するアクリル樹脂塗料。 （３）側鎖に（脂環式）エポキシ基、アルコキシシラン
基またはシラノール基を有するアクリル樹脂塗料。 （４）側鎖に（脂環式）エポキシ基、水酸基、アルコキ
シシラン基またはシラノール基を有するアクリル樹脂塗
料。 （５）上記（１）〜（４）の塗料に（脂環式）エポキシ
樹脂を配合したアクリルエポキシ樹脂塗料。 （６）上記（１）〜（４）の塗料にシラン化合物を配合
したアクリルシリコーンハイブリッド樹脂塗料。 （７）上記（１）〜（４）の塗料に（脂環式）エポキシ
樹脂およびシラン化合物を配合したアクリル−エポキシ
−シランハイブリッド塗料。 （８）側鎖に水酸基を有するアクリル樹脂に（脂環式）
エポキシ樹脂、シラン化合物を配合した塗料。 （９）側鎖に（脂環式）エポキシ基を有するアクリル樹
脂にシラン化合物を配合した塗料。 （10）側鎖に（脂環式）エポキシ基を有するアクリル樹
脂に（脂環式）エポキシ樹脂、シラン化合物を配合した
塗料。 （11）側鎖に水酸基、（脂環式）エポキシ基を有するア
クリル樹脂にシラン化合物を配合した塗料。 （12）側鎖に水酸基、（脂環式）エポキシ基を有するア
クリル樹脂に（脂環式）エポキシ樹脂を配合した塗料。 （13）側鎖に水酸基、（脂環式）エポキシ基を有するア
クリル樹脂にシラン化合物および（脂環式）エポキシ樹
脂を配合した塗料。 （14）上記シラン化合物が一分子中にグリシジル基と加
水分解性アルコキシシラン基を併有するものである塗
料。 （15）側鎖にカルボキシル基を有するアクリル樹脂に一
分子中にグリシジル基と加水分解性アルコキシシラン基
を併有するシラン化合物を配合した塗料。 （16）側鎖にアミノ基またはアミド基を有するアクリル
樹脂に一分子中にグリシジル基と加水分解性アルコキシ
シラン基を併有するシラン化合物を配合した塗料。

【００１９】塗料（Ｐ）が側鎖に水酸基とエポキシ基を
有するアクリル樹脂（Ａ）、エポキシ当量が１００〜１
０００の脂環式エポキシ樹脂（Ｂ）、一分子中にグリシ
ジル基と加水分解性アルコキシシラン基を有するオルガ
ノアルコキシシラン化合物（Ｃ）およびアルミニウムキ
レート化合物（Ｄ）からなる塗料用樹脂組成物を含むも
のであるとき、一層高性能の塗膜となる。また、アクリ
ル樹脂の側鎖エポキシ基が脂環式エポキシ基であると
き、塗膜の硬化性、耐薬品性などがより向上し、好まし
い。

【００２０】側鎖に水酸基とエポキシ基を有するアクリ
ル樹脂（Ａ）は、アクリル樹脂を製造する際、水酸基含
有不飽和単量体、エポキシ基含有不飽和単量体を共重合
することにより製造することができる。

【００２１】水酸基含有不飽和単量体としては、アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシ
プロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、１，４−
ジメチロールシクロヘキサンのモノアクリレート、メタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、
１，４−ジメチロールシクロヘキサンのモノメタクリレ
ート、アクリル酸またはメタクリル酸の炭素原子数が２
〜８個のヒドロキシアルキルエステルとε−カプロラク
トンまたはγ−バレロラクトン等のラクトン類との付加
物、ポリアルキレングリコールのモノアクリレートまた
はメタクリレート（ただし、アルキレン基の炭素原子数
は１〜４個）、等を例示することができる。これらの単
量体は、単独でも、もしくは２種類以上の混合物であっ
てもよい。

【００２２】これらの単量体の中では、ホモポリマーの
ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下のものが好ましい。
Ｔｇが０℃以下の場合には、塗料の硬化性が向上する傾
向にあり、水酸基含有不飽和単量体の配合量を減らすこ
とが可能となって、未反応で残存する水酸基量の低減を
はかるとともに、耐水性や耐アルコール性などの耐薬品
性が向上する傾向にある。

【００２３】Ｔｇが０℃以下の水酸基含有不飽和単量体
としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ホモポリ
マーのＴｇ＝−１５℃）、アクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピル（Ｔｇ＝−４５℃）、アクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル（Ｔｇ＝−８０℃）、アクリル酸またはメタクリ
ル酸の炭素原子数が２〜８個のヒドロキシアルキルエス
テルとε−カプロラクトンまたはγ−バレロラクトン等
のラクトン類との付加物（Ｔｇ＝−５〜−６０℃）等を
例示することができる。該単量体は、単独であっても、
もしくは２種類以上の混合物であってもよい。Ｔｇが−
３０℃以下の場合には（例えばアクリル酸４−ヒドロキ
シブチル（Ｔｇ＝−８０℃）を共重合したとき）、光沢
や鮮映性等の塗膜外観が向上する傾向にあり、推奨され
る。

【００２４】これらの単量体にあっては、アクリル樹脂
の水酸基価が０．５〜１００ｍｇＫＯＨであることが好
ましく、より好ましくは５〜８０ｍｇＫＯＨとなるよう
に共重合される。水酸基価が５ｍｇＫＯＨ未満では、低
温での硬化性がやや遅くなる傾向にあり、耐薬品性と耐
候性が悪化することがある。水酸基価が１００ｍｇＫＯ
Ｈを超える場合には、低温乾燥時に塗膜厚を１００μｍ
程度の厚膜化した際、塗膜にチヂミが多く発生しやすく
美麗な塗装物品が得られないことがある。

【００２５】また、エポキシ基含有不飽和単量体として
は、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト、メチルグリシジルメタクリレート、メチルグリシジ
ルアクリレート等を例示することができる。エポキシ基
含有不飽和単量体は、単独であっても、もしくは２種類
以上の混合物であってもよい。

【００２６】エポキシ基含有不飽和単量体は、アクリル
樹脂（Ａ）中に１〜３０重量％共重合されるのが好まし
く、より好ましくは２〜２０重量％共重合される。１重
量％未満では十分な低温硬化性が得られない場合があ
り、密着性、耐水性および耐薬品性などが悪化すること
がある。また、３０重量％を超えて共重合する場合に
は、５０℃以上の高温での貯蔵安定性が悪化する傾向に
あり、また塗膜にチヂミが発生しやすくなる傾向にあ
る。

【００２７】本発明では、エポキシ基含有不飽和単量体
が脂環式エポキシ基含有不飽和単量体であることが好ま
しい。このとき硬化性、耐薬品性、耐候性などが向上す
る傾向にある。脂環式エポキシ基含有不飽和単量体とし
ては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレ
ート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリ
レート等のシクロアルキル基に直接結合したオキシラン
基を有する不飽和単量体を例示することができる。該脂
環式エポキシ基含有不飽和単量体は、単独であっても、
もしくは２種類以上の混合物であってもよい。

【００２８】本発明では、水酸基含有不飽和単量体とエ
ポキシ基含有不飽和単量体以外に、共重合可能なその他
の不飽和単量体を使用することができる。

【００２９】共重合可能なその他の不飽和単量体として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ
−ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸シクロヘキ
シル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタク
リル酸ｉｓｏ−ブチル、メタクリル酸プロピル、メタク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等
の（メタ）アクリル酸の炭素原子数１〜１８のアルキル
エステル等を例することが示できる。さらに、スチレ
ン、酢酸ビニル等の共重合可能な不飽和単量体等を例示
することができる。該不飽和単量体は、単独であって
も、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。

【００３０】本発明ではさらに必要であれば、紫外線吸
収性不飽和単量体（重合性不飽和二重結合を有する紫外
線吸収剤＝Ｒ−ＵＶＡ）や光安定性不飽和単量体（重合
性不飽和二重結合を有するＨＡＬＳ＝Ｒ−ＨＡＬＳ）を
使用することもできる。

【００３１】Ｒ−ＵＶＡ、Ｒ−ＨＡＬＳとしては、２−
（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロキシエチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒド
ロキシ−５´−アクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール等の共重合性紫外線吸収剤や１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタク
リレート等の共重合性ピペリジン含有光安定性化合物が
例示される。該単量体は、単独であっても、２種類以上
の混合物であってもよい。該単量対は塗料の耐候性を向
上する上で有効である。特に、Ｒ−ＵＶＡは、塗料の耐
候性を向上するばかりでなく、下塗り塗料や基材の保護
（基材の光による褪色や劣化の防止）を兼ねることがあ
り、好ましく使用される。

【００３２】また、さらに必要であれば、３−メタクリ
ロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタク
リロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−
メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３
−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシ
シラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエト
キシシラン等で例示される加水分解性アルコキシシラン
基を有する不飽和単量体、３−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメト
キシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等
で例示される加水分解性アルコキシシラン基を有する連
鎖移動剤（重合度調節剤）を共重合または配合すること
も可能である。該単量体または連鎖移動剤は、単独であ
っても、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。

【００３３】該不飽和単量体または連鎖移動剤は、塗料
の硬化性や耐候性を向上する上で有効に配合し得ること
がある。

【００３４】アクリル樹脂（Ａ）は、通常のラジカル共
重合により、溶剤溶液や水分散体等として製造される。
本発明の場合には、トルエン、キシレン、酢酸ブチル、
酢酸エチル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノ
ン等の有機溶剤を用い、α，α´−アゾビスイソブチロ
ニトリル、α，α´−アゾビスバレロニトリル等の有機
アゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物を
重合開始剤として使用し、重合温度４０〜１５０℃で、
水酸基含有不飽和単量体、（脂環式）エポキシ基含有不
飽和単量体、および、その他の共重合可能な不飽和単量
体を溶液重合することにより製造されるのが好ましい。

【００３５】アクリル樹脂（Ａ）のＧＰＣを用いポリス
チレン換算として測定される数平均分子量（Ｍｎ）は、
好ましくは２,０００〜８０,０００、より好ましくは
２,５００〜５０,０００である。分子量の調節は、よく
知られているようにｎ−ドデシルメルカプタン等の連鎖
移動剤をアクリル樹脂の製造時に併用することにより実
施することができる。数平均分子量が２,０００未満で
は、硬化性がやや悪くなる傾向にあり、塗膜がチヂミを
発生しやすくなる。また、数平均分子量が８０,０００
を超える場合には、塗膜光沢が低下しやすく、良好な仕
上がり外観が得られないことがある。

【００３６】エポキシ当量が１００〜１０００の脂環式
エポキシ樹脂（Ｂ）としては、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカル
ボキシレート、および、次式１〜５

【００３７】

【式１】 の構造を有するもの等、分子中に脂環式エポキシ基を有
するものが例示される。これらの化合物は、単独であっ
ても、２種類以上の混合物であってもよい。

【００３８】脂環式エポキシ樹脂（Ｂ）のエポキシ当量
が１００未満の場合には、低温での硬化性は良好となる
ものの、塗膜が硬く脆くなり、低温衝撃性、屈曲性が悪
化することがある。また、エポキシ当量が１,０００を
超える場合には、硬化性にやや遅れが見られ、塗膜初期
硬度の立ち上がりが遅れ、初期の耐傷つき性、耐ガソリ
ン性などがやや不足する場合がある。

【００３９】脂環式エポキシ樹脂（Ｂ）は、アクリル樹
脂（Ａ）に対し、Ａ／Ｂ＝５０／５０〜９９／１、好ま
しくは７０／３０〜９８／２の範囲で使用される。脂環
式エポキシ樹脂（Ｂ）の配合量が１未満の場合には、硬
化性が悪化する場合があり、耐水性、耐候性などが若干
悪くなる傾向にある。また、配合量が５０を超える場合
には、塗膜がチヂミを起こしやすくなり、光沢がやや低
くなることがある。

【００４０】一分子中にグリシジル基と加水分解性アル
コキシシラン基を有するオルガノアルコキシシラン化合
物（Ｃ）としては、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジ
メトキシシランなどが例示される。これらの化合物は、
単独であっても、もしくは２種類以上の混合物であって
もよい。またこれらの化合物の加水分解物、部分縮合物
であってもよい。 該化合物は単独で、あるいはアクリ
ル樹脂（Ａ）側鎖の脂環式エポキシ基、水酸基、および
脂環式エポキシ樹脂（Ｂ）との間で反応し、塗膜に架橋
構造を付与することができる。

【００４１】良好な低温硬化性を得るためには、シラン
化合物として、グリシジル基と加水分解性アルコキシシ
ラン基（またはシラノール基）を併有することが好まし
く、どちらの官能基が欠けても良好な硬化性とガラスへ
の密着性は得難くなる傾向にある。例えば、該化合物に
変えグリシジル基を有さないフェニルトリメトキシシラ
ンのような加水分解性アルコキシシラン化合物を使用た
場合には、十分な硬化反応が起こらず、ガラスへの密着
性、耐水性、耐薬品性、耐ガソリン性および耐候性等の
塗膜性能が悪化する傾向にある。

【００４２】オルガノアルコキシシラン化合物（Ｃ）
は、アクリル樹脂（Ａ）と脂環式エポキシ樹脂（Ｂ）の
総量に対して、（Ａ＋Ｂ）／Ｃ＝７．５／９２．５〜６
６．４／３３．６、好ましくは１５／８５〜６０／４０
の範囲で使用される。使用量が３３．６未満の場合に
は、ガラスへの密着性、塗膜の透明性、耐熱性がやや悪
くなることがある。また、使用量が９２．５を超える場
合には、塗膜の不具合部分を補修するために再塗装した
とき、塗料のリコート密着性が悪くなることがある。

【００４３】本発明の塗膜を形成する塗料用樹脂組成物
は、上述のように、側鎖に水酸基と脂環式エポキシ基を
有するアクリル樹脂、脂環式エポキシ樹脂、一分子中に
グリシジル基と加水分解性アルコキシシラン基を有する
オルガノアルコキシシラン化合物を有することが好まし
い。さらに説明すれば、配合される全ての皮膜形成成分
が、エポキシ基（グリシジル基）を有することが好まし
い。これにより、優れたガラスへの密着性、（低温）硬
化性（８０℃以下の硬化温度でも十分に硬化し、種々塗
膜性能が優れたものとなること）と、貯蔵安定性（（密
閉系での）長期保存での塗料の安定性、（開放系での）
十分に長いポットライフを示す）、ほぼ無条件に近いタ
ッチアップ性（塗装された塗膜にゴミなどが付着し不具
合が生じた際、塗膜をサンディングし、あるいはそのま
まで再塗装すること、およびリコート密着性）を有す
る。

【００４４】さらに、アクリル樹脂とエポキシ樹脂が
（脂環式）エポキシ基を有するために、近年塗料、塗装
業界できわめて重要な懸念事項とされている耐酸性雨性
や、アルミニウム、鉄等の防食性にきわめて優れた性能
を発揮し、長期にわたって基材を保護する。また、グリ
シジル基を有するシラン化合物が配合されているため、
（脂環式）エポキシ基が配されたアクリル樹脂、エポキ
シ樹脂と相まって、有機、無機を問わずあらゆる基材に
優れた付着性（密着性）を示し、前記諸性能を一段と際
立たせる。

【００４５】換言すれば、本発明の塗料用樹脂組成物
は、これまでの塗料の概念を大きく覆し、一つの塗料で
数多くのアプリケーションを可能にし、安定性が高いこ
と、低温硬化が可能であることから、省資源、省エネル
ギにも大きく寄与するものである。

【００４６】すなわち、これらの優れた諸性能は、皮膜
形成成分として好ましくは側鎖に水酸基と（脂環式）エ
ポキシ基を有するアクリル樹脂と、脂環式エポキシ樹
脂、一分子中にグリシジル基と加水分解性アルコキシシ
ラン基を有するオルガノアルコキシシラン化合物が有機
的に配合されたため発揮されるものである。

【００４７】アルミニウムキレート化合物（Ｄ）として
は、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピ
レート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテー
ト）、アルミニウムトリス（アセチルアセテート）、ア
ルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルア
セトネート等が例示できる。アルミニウムキレート化合
物は、アクリル樹脂、脂環式エポキシ樹脂、オルガノア
ルコキシシラン化合物が相互に反応し、架橋塗膜を形成
するための触媒、架橋剤として作用する。該化合物は、
単独であっても、もしくは２種類以上の混合物であって
もよい。

【００４８】アルミニウムキレート化合物（Ｄ）は、ア
クリル樹脂（Ａ）、脂環式エポキシ樹脂（Ｂ）、オルガ
ノアルコキシシラン化合物（Ｃ）に対して、（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）／Ｄ＝９９．５２／０．４８〜９０．３８／９．６
２、好ましくは９９．５／０．５〜９０．５／９．５の
範囲で使用される。使用量が０．４８未満では、（低温
での）硬化性が悪くなる場合があり、十分な塗膜性能を
得るために長い焼き付け時間を要することがある。ま
た、９．５を超えて使用する場合には、貯蔵安定性、耐
候性、塗膜の透明性が悪化する場合がある。

【００４９】貯蔵中に、不用意に機能を発揮しないよう
対応するキレート化剤を安定剤として添加することはよ
く知られており、本発明でも好適に実施される。すなわ
ち、本発明では、貯蔵安定性を向上するために、アセチ
ルアセトン、ダイアセトンアルコール、アセト酢酸メチ
ル、アセト酢酸エチル等を添加することが好ましい。

【００５０】本発明の塗料用樹脂組成物は、アクリル樹
脂（Ａ）と、エポキシ当量が１００〜１０００の脂環式
エポキシ樹脂（Ｂ）、オルガノアルコキシシラン化合物
（Ｃ）、およびアルミニウムキレート化合物（Ｄ）が均
一に混合されれば、どのような手段で製造しても目的を
達成することができる。

【００５１】簡単には、撹拌装置の付いた容器に、アク
リル樹脂（Ａ）と脂環式エポキシ樹脂（Ｂ）を仕込み撹
拌する。次いで、アルミニウムキレート化合物（Ｄ）を
少量ずつ仕込み、溶解する。最後に、オルガノアルコキ
シシラン化合物（Ｃ）を添加し、均一になるまで撹拌を
続けることにより製造することができる。この製造工程
中に、必要であれば加熱することもかまわないが、常温
でも十分に製造は可能であり、製造の安定性の観点か
ら、具体的には、製造中に硬化反応が進行しゲル物が生
成しないためには、２０〜５０℃で製造することが好ま
しい。

【００５２】塗料の製造をより安定に行なうためには、
アクリル樹脂（Ａ）と脂環式エポキシ樹脂（Ｂ）を仕込
み均一に撹拌、混合した後、オルガノアルコキシシラン
化合物（Ｃ）を仕込んで均一になるまで混合する。この
ようにして得られた組成物で塗料を製造した後、最後に
アルミニウムキレート化合物（Ｄ）を添加すればよい。
この際、アルミニウムキレート化合物（Ｄ）は、トルエ
ンやキシレン等の有機溶剤、および、アセチルアセトン
等のキレート安定剤で溶解しておくと、より簡便でかつ
製造は安定する。

【００５３】また別の方法は、特にエナメル塗料（顔料
が配合、分散された着色塗料）の製造においては、アク
リル樹脂（Ａ）と脂環式エポキシ樹脂（Ｂ）との混合液
を製造した後、この組成物で顔料分散を行なう。このよ
うにして製造されたエナメル塗料（ミルベース（顔料ペ
ースト））を、あらかじめ製造されたアクリル樹脂
（Ａ）、脂環式エポキシ樹脂（Ｂ）およびオルガノアル
コキシシラン化合物（Ｃ）からなる組成物、または、オ
ルガノアルコキシシラン化合物（Ｃ）だけでレッドダウ
ン（適正な塗料粘度、顔料配合量になるよう希釈するこ
と）し、最後にアルミニウムキレート化合物または前記
希釈液を添加し、均一になるまで混合して製造する。

【００５４】本発明の塗料用樹脂組成物は、以上のほか
に塩基定数（ＰＫｂ）が８以上のＨＡＬＳを配合するこ
とができる。この化合物は、塗料用樹脂組成物の貯蔵安
定性、硬化性を阻害することなく、塗膜の耐候性を飛躍
的に向上する作用がある。ＨＡＬＳは特に、二酸化チタ
ン、カーボンブラック、アルミニウム顔料等の顔料が配
合されたエナメル塗料のときに効力を発揮し、きわめて
良好な耐候性が得られる。すなわち、光沢の保持性や、
塗膜色調の変化に対し優れた性能が得られる。

【００５５】ＰＫｂが８以上のＨＡＬＳとしては、１−
｛２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ）エチル｝−４−｛３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、８−アセチル−３−ドデシル−７，
７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピ
ロ｛４，５｝デカン−２，４−ジオン等が例示される。
該化合物は、単独であっても、もしくは２種類以上の混
合物であってもよい。

【００５６】該化合物は、アクリル樹脂（Ａ）１００重
量部に対し、好ましくは０．０５〜１０重量部、より好
ましくは０．５〜５重量部配合される。配合量が０．０
５重量部未満では、耐候性向上機能がかんばしくない。
また、１０重量部を超えて配合される場合には、塗料の
硬化性、貯蔵安定性がやや悪化することがある。

【００５７】本発明の塗料用樹脂組成物のままで、ある
いは、塗料を作製し、すなわち、必要に応じ二酸化チタ
ン、カーボンブラック、アルミペースト等の顔料や、良
く知られている塗料添加剤（レベリング剤（特にシリコ
ーン系のものが好適である）、顔料分散剤、沈降防止
剤、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、光安定剤（ＨＡＬＳ）、
消泡剤等）、希釈用の溶剤を配合した後、ベースコート
（下塗り塗料）用としてもトップコート（上塗り塗料）
用としても使用できる。

【００５８】さらに、シリコーンゴムまたはオイル（反
応性官能基として（脂環式）エポキシ基を有するものが
好適）、塩化ゴム、塩素化ポリプロピレン、ブチルゴ
ム、天然ゴム、ゴム変性エポキシ樹脂等のゴム成分、お
よび、その他の塗料、例えば、アクリルウレタン樹脂塗
料、ウレタン樹脂塗料、アルキッド樹脂塗料、エポキシ
樹脂塗料、フッ素樹脂塗料、シリコーン樹脂塗料、アク
リルシリコーン樹脂塗料等（参考文献 ： １３５９９の
化学商品、化学工業日報社（１９９９年発行））との併
用も可能である。すなわち、一例を挙げれば、本発明の
塗料用樹脂組成物を使用し作製された塗料をベースコー
トとして塗装した後、アクリルウレタン樹脂塗料をトッ
プコートとして使用することも可能である。

【００５９】本発明の塗料用樹脂組成物は、ガラス面に
塗装され焼き付け乾燥され、塗膜が形成される。具体的
には、本発明の塗料用組成物をガラス表面に通常塗装、
例えば、スプレー塗装、静電塗装、浸し塗り、刷毛塗り
などで塗装した後、８０〜２５０℃で１〜１８０分間焼
き付け乾燥することで、膜厚５〜１００μｍ、透明性ま
たは、不透明性に優れ、かつ付着性、鉛筆硬度、耐薬品
性に優れた塗膜が得られる。

【実施例】以下、本発明を実施例で詳細に説明する。な
お、特に断りがなければ、部数は重量部を、また組成比
は重量％を示すものとする。

【００６０】塗膜中のＡｌ含有量（重量％）とＳｉ含有
量（重量％）は、ＸＰＳによりサンプル表層（２〜２０
ｎｍ）を測定した。

【００６１】コーティング層が複数の場合には、サンプ
ルをアルゴンガスなどの適当な方法でエッチングもしく
は物理的に剥離し測定した。有機アルミニウム化合物由
来のアルミニウム（Ａｌ）含有量は、酸素原子とアルミ
ニウムの結合エネルギー（７３．５〜７４．５ｅＶ）付
近のピークの大きさにより定量した。また、有機シラン
化合物由来のシリコン（Ｓｉ）含有量は、結合エネルギ
ー１０１〜１０３ｅＶ付近のピークの大きさにより定量
した。

【００６２】１．アクリル樹脂（Ａ）の製造 （１）アクリル樹脂（１） 重合開始剤としてα，α´−アゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＢＮ）を用い、重合温度９３℃でトルエン（ＴＯ
Ｌ）／プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＭ）
（＝６０／４０）を溶媒として、メタクリル酸メチル
（ＭＭＡ）／メタクリル酸ｎ−ブチル（ＢＭＡ）／アク
リル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）／メタクリル酸グリシジル
（ＧＭＡ）／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥ
ＭＡ、Ｔｇ＝４０℃）（＝３３／１９／１８／１０／２
０）からなる単量体混合物を溶液重合し、アクリル樹脂
（１）（＝固形分６０％、Ｍｎ１８０００）を得た。 （２）アクリル樹脂（２） 重合開始剤としてＡＢＮを用い、重合温度９３℃でＴＯ
Ｌ／ＰＭ（＝６０／４０）を溶媒として、ＭＭＡ／ＢＭ
Ａ／ＢＡ／３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアク
リレート（ＥＰＣＡ）／アクリル酸４−ヒドロキシブチ
ル（４ＨＢ、Ｔｇ＝−８０℃）（＝２８／２４／２３／
１５／１０）からなる単量体混合物を溶液重合し、アク
リル樹脂（２）（＝固形分６０％、Ｍｎ１８０００）を
得た。 （３）アクリル樹脂（３） 重合開始剤としてＡＢＮを用い、重合温度９３℃でＴＯ
Ｌ／ＰＭ（＝６０／４０）を溶媒として、ＭＭＡ／ＢＭ
Ａ／ＢＡ／ＥＰＣＡ／４ＨＢ／２−（２´−ヒドロキシ
−５´−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール（＝２８／２１／２４／１５／１０／
２）からなる単量体混合物を溶液重合し、アクリル樹脂
（５）（＝固形分６０％、Ｍｎ１５０００）を得た。

【００６３】２．塗料の製造例 （１）塗料（１） アクリル樹脂（１）／「ＥＲＬ−４２２１」（脂環式エ
ポキシ樹脂；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、ユ
ニオンカーバイド（株）の製品、エポキシ当量１３５）
／「Ｓ−５１０」（一分子中にグリシジル基と加水分解
性アルコキシシラン基を有するシラン化合物：３−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、チッソ（株）の
製品）／「アルミキレートＡ（Ｗ）」（アルミニウムキ
レート化合物；アルミニウムトリス（アセチルアセトネ
ート）、川研ファインケミカル（株）の製品）を固形分
比で、アクリル樹脂（１）／「ＥＲＬ−４２２１」＝９
５／５、（アクリル樹脂（１）＋「ＥＲＬ−４２２
１」）／「Ｓ−５１０」＝５０／５０、（アクリル樹脂
（１）＋「ＥＲＬ−４２２１」＋「Ｓ−５１０」）／
「アルミキレートＡ（Ｗ）」＝９４／６となるよう配合
し、撹拌・混合して均一な塗料用樹脂を製造した。

【００６４】これに、トルエン（ＴＯＬ）／アセチルア
セトン（ＡｃＡｃ）／酢酸ブチル（ＢＡｃ）／アノン
（ＡＮ）／キシレン（ＸＬ）（＝４０／５／２０／１５
／２０重量％）（これを希釈溶剤（ＤＬ）とする）の混
合溶剤で、フォードカップ＃４（ＦＣ＃４）での粘度が
１５秒／２５℃になるように希釈し塗料（１）を製造し
た。 （２）塗料（２） 塗料（１）で（アクリル樹脂（１）＋「ＥＲＬ−４２２
１」）／「Ｓ−５１０」＝３０／７０とし、アクリル樹
脂（１）＋「ＥＲＬ−４２２１」＋「Ｓ−５１０」）／
「アルミキレートＡ（Ｗ）」＝９２／８とする以外は、
塗料（１）と同様にして塗料（２）を製造した。 （３）塗料（３） アクリル樹脂（２）／「ＥＲＬ−４２２１」＝９５／
５、（アクリル樹脂（２）＋「ＥＲＬ−４２２１」）／
「Ｓ−５１０」＝３０／７０、（アクリル樹脂（２）＋
「ＥＲＬ−４２２１」＋「Ｓ−５１０」）／「アルミキ
レートＡ（Ｗ）」＝９４／６となるよう配合し、塗料
（１）と同様にして塗料（３）を製造した。 （４）塗料（４） 塗料（３）で（アクリル樹脂（２）＋「ＥＲＬ−４２２
１」）／「Ｓ−５１０」＝６０／４０としした以外は、
塗料（３）と同様にして塗料（４）を製造した。 （５）塗料（５） アクリル樹脂（３）／「ＥＲＬ−４２２１」＝９５／
５、（アクリル樹脂（３）＋「ＥＲＬ−４２２１」）／
「Ｓ−５１０」＝１５／８５、（アクリル樹脂（３）＋
「ＥＲＬ−４２２１」＋「Ｓ−５１０」）／「アルミキ
レートＡ（Ｗ）」＝９４／６となるよう配合し、塗料
（１）と同様にして塗料（５）を製造した。 （６）塗料（６） 塗料（５）で（アクリル樹脂（３）＋「ＥＲＬ−４２２
１」）／「Ｓ−５１０」＝５０／５０、（アクリル樹脂
（３）＋「ＥＲＬ−４２２１」＋「Ｓ−５１０」）／
「アルミキレートＡ（Ｗ）」＝９９／１となるよう配合
した以外は塗料（１）と同様にして塗料（６）を製造し
た。 （７）塗料（７） 塗料（１）で（アクリル樹脂（１）＋「ＥＲＬ−４２２
１」）／「Ｓ−５１０」＝９０／１０とした以外は、塗
料（１）と同様にして塗料（７）を製造した。 （８）塗料（８） 塗料（２）で（アクリル樹脂（３）＋「ＥＲＬ−４２２
１」＋「Ｓ−５１０」）／「アルミキレートＡ（Ｗ）」
＝９９．８／０．２とした以外は、塗料（２）と同様に
して塗料（８）を製造した。

【００６５】３．実施例および比較例 （実施例１）並板ガラスに、上記のようにして準備した
塗料（１）をスプレー塗布した。室温で１０分間乾燥の
後、８０℃で１０分間焼き付け乾燥を行ない、実施例１
のガラス製品を得た。ここで、塗膜中のＡｌ含有量は
０．４９９重量％、Ｓｉ含有量は５．９４重量％であっ
た。また塗膜厚は３０μｍであった。

【００６６】得られたガラス製品について、ＪＩＳ Ｋ
５４００ ８．５．２ 碁盤目テープ法（日本規格協
会発行「ＪＩＳハンドブック２９，１９９７）に従い付
着性を評価した結果１０点であり、塗膜はガラス面によ
く密着していた。また、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．
４．２ 鉛筆引っ掻き値（手かき法）による塗膜の鉛筆
硬度は５Ｈであり、塗膜は硬く、耐傷つき性に優れてい
た。エチルアルコール中に２時間浸漬（室温）した後に
も塗膜は軟化したり、剥がれたりせず、耐薬品性にもき
わめて優れていた。

【００６７】塗膜は変色しておらず、透明性に優れ、コ
ーティングガラスの美観と意匠性に優れたものであっ
た。

【００６８】（実施例２）硬質ガラス製ガラス瓶（化粧
品用瓶）に、上記で準備した塗料（２）をスプレー塗装
した。これを室温で１０分間乾燥の後、１８０℃で１０
分間焼き付け乾燥を行ない、実施例２のガラス製品を得
た。塗膜中のＡｌ含有量は０．６６５ｗｔ％、Ｓｉ含有
量は７．０７重量％であった。また塗膜厚は２０μｍで
あった。

【００６９】得られたガラス製品について、ＪＩＳ Ｋ
５４００ ８．４．２ 鉛筆引っ掻き値（手かき法）
による塗膜の鉛筆硬度は６Ｈであり、塗膜は硬く、耐傷
つき性に優れていた。また、エチルアルコール中に２時
間浸漬（室温）した後にも塗膜は軟化したり、剥がれた
りせず、耐薬品性にもきわめて優れていた。

【００７０】塗膜は変色しておらず、透明性に優れ、コ
ーティングガラスの美観と意匠性に優れたものであっ
た。

【００７１】（実施例３）硬質ガラス製ガラス瓶（化粧
品用瓶）に、上記で準備した塗料（３）をスプレー塗装
した。これを室温で１０分間乾燥の後、１８０℃で１０
分間焼き付け乾燥を行ない、実施例３のガラス製品を得
た。塗膜中のＡｌ含有量は０．４９８ｗｔ％、Ｓｉ含有
量は８．３２重量％であった。また塗膜厚は２０μｍで
あった。

【００７２】得られたガラス製品について、ＪＩＳ Ｋ
５４００ ８．４．２ 鉛筆引っ掻き値（手かき法）
による塗膜の鉛筆硬度は６Ｈであり、塗膜は硬く、耐傷
つき性に優れていた。また、エチルアルコール中に２時
間浸漬（室温）した後にも塗膜は軟化したり、剥がれた
りせず、耐薬品性にもきわめて優れていた。

【００７３】塗膜は変色しておらず、透明性に優れ、コ
ーティングガラスの美観と意匠性に優れたものであっ
た。

【００７４】（実施例４）硬質ガラス製ガラス瓶（化粧
品用瓶）に、上記で準備した塗料（４）をスプレー塗装
した。これを室温で１０分間乾燥の後、１８０℃で１０
分間焼き付け乾燥を行ない、実施例４のガラス製品を得
た。塗膜中のＡｌ含有量は０．４９８ｗｔ％、Ｓｉ含有
量は４．７６重量％であった。また塗膜厚は２０μｍで
あった。

【００７５】得られたガラス製品について、ＪＩＳ Ｋ
５４００ ８．４．２ 鉛筆引っ掻き値（手かき法）
による塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであり、塗膜は硬く、耐傷
つき性に優れていた。また、エチルアルコール中に２時
間浸漬（室温）した後にも塗膜は軟化したり、剥がれた
りせず、耐薬品性にもきわめて優れていた。

【００７６】塗膜は変色しておらず、透明性に優れ、コ
ーティングガラスの美観と意匠性に優れたものであっ
た。

【００７７】（実施例５）硬質ガラス製ガラス瓶（化粧
品用瓶）に、上記で準備した塗料（５）をスプレー塗装
した。これを室温で１０分間乾燥の後、１８０℃で１０
分間焼き付け乾燥を行ない、実施例５のガラス製品を得
た。塗膜中のＡｌ含有量は０．４９８ｗｔ％、Ｓｉ含有
量は１０．１重量％であった。また塗膜厚は２０μｍで
あった。

【００７８】得られたガラス製品について、ＪＩＳ Ｋ
５４００ ８．４．２ 鉛筆引っ掻き値（手かき法）
による塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであり、塗膜は硬く、耐傷
つき性に優れていた。また、エチルアルコール中に２時
間浸漬（室温）した後にも塗膜は軟化したり、剥がれた
りせず、耐薬品性にもきわめて優れていた。

【００７９】塗膜は変色しておらず、透明性に優れ、コ
ーティングガラスの美観と意匠性に優れたものであっ
た。

【００８０】（実施例６）硬質ガラス製ガラス瓶（化粧
品用瓶）に、上記で準備した塗料（６）をスプレー塗装
した。これを室温で１０分間乾燥の後、１８０℃で１０
分間焼き付け乾燥を行ない、実施例６のガラス製品を得
た。塗膜中のＡｌ含有量は０．０８３ｗｔ％、Ｓｉ含有
量は５．８９重量％であった。また塗膜厚は２０μｍで
あった。

【００８１】得られたガラス製品について、ＪＩＳ Ｋ
５４００ ８．４．２ 鉛筆引っ掻き値（手かき法）
による塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであり、塗膜は硬く、耐傷
つき性に優れていた。また、エチルアルコール中に２時
間浸漬（室温）した後にも塗膜は軟化したり、剥がれた
りせず、耐薬品性にもきわめて優れていた。

【００８２】塗膜は変色しておらず、透明性に優れ、コ
ーティングガラスの美観と意匠性に優れたものであっ
た。

【００８３】（比較例１）並板ガラスに、上記で準備し
た塗料（７）をスプレー塗装した。これを室温で１０分
間乾燥の後、１８０℃で１０分間焼き付け乾燥を行な
い、比較例１のガラス製品を得た。塗膜中のＡｌ含有量
は０．４９９ｗｔ％、Ｓｉ含有量は１．１９重量％であ
った。また塗膜厚は２０μｍであった。

【００８４】得られたガラス製品について、ＪＩＳ Ｋ
５４００ ８．５．２ 碁盤目テープ法に従い付着性
を評価した結果４点であり、塗膜はガラス面との密着性
が悪かった。また、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．４．２
鉛筆引っ掻き値（手かき法）による塗膜の鉛筆硬度は
Ｆであり、塗膜の耐傷つき性にやや劣っていた。エチル
アルコール中に２時間浸漬（室温）した後では塗膜はや
や軟化し、耐薬品性に劣っていた。

【００８５】塗膜はやや黄色に着色しており、透明性も
やや劣り、コーティングガラスの美観と意匠性に劣るも
のであった。

【００８６】（比較例２）並板ガラスに、上記で準備し
た塗料（８）をスプレー塗装した。これを室温で１０分
間乾燥の後、１８０℃で１０分間焼き付け乾燥を行な
い、比較例２のガラス製品を得た。塗膜中のＡｌ含有量
は０．０１７ｗｔ％、Ｓｉ含有量は４．７９重量％であ
った。また塗膜厚は３０μｍであった。

【００８７】得られたガラス製品について、ＪＩＳ Ｋ
５４００ ８．５．２ 碁盤目テープ法に従い付着性
を評価した結果２点であり、塗膜はガラス面との密着性
が悪かった。また、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．４．２
鉛筆引っ掻き値（手かき法）による塗膜の鉛筆硬度は
Ｈであり、塗膜の耐傷つき性にやや劣っていた。エチル
アルコール中に２時間浸漬（室温）した後では塗膜がや
や軟化し、耐薬品性に劣っていた。

【００８８】ただし、塗膜は変色しておらず、、透明性
に優れ、コーティングガラスの美観と意匠性に優れるも
のであった。

【００８９】

【発明の効果】本発明のガラス製品は、商品としての意
匠性や耐傷つき性、耐薬品性など数々の性能に優れてい
る。また、本発明のガラス製品は、ガラス表面の塗料を
剥離することでガラスのリサイクルが容易であるため、
従来技術に比し、ガラス製品のリサイクル利用性が簡便
であり、またガラスを処理する際に有毒な薬品を使用し
ないため環境影響や環境への負荷が小さく、省資源、エ
コロジーの点でも優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G059 AA01 AA04 AC08 FA05 FA07 FA15 FB03 4J038 CG141 CH071 CH121 CH171 DB231 DB261 DB262 DB411 DB412 GA03 GA07 JC34 JC38 NA01 NA03 NA11 NA12 NA27 PA19 PB04 PC03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ガラス面に、乾燥塗膜中の有機アルミニ
   ウム化合物由来のアルミニウム（Ａｌ）含有量が０．０
   ４重量％〜０．８０重量％、有機シラン化合物由来のシ
   リコン（Ｓｉ）含有量が２．３５重量％〜１１．０重量
   ％である塗膜を有するガラス製品。
2. 【請求項２】 側鎖に水酸基とエポキシ基を有するアク
   リル樹脂（Ａ）、エポキシ当量が１００〜１０００の脂
   環式エポキシ樹脂（Ｂ）、一分子中にグリシジル基と加
   水分解性アルコキシシラン基を有するオルガノアルコキ
   シシラン化合物（Ｃ）およびアルミニウムキレート化合
   物（Ｄ）からなる塗料用樹脂組成物を含む塗料で塗装さ
   れたガラス面を有する請求項１記載のガラス製品。
3. 【請求項３】 アクリル樹脂（Ａ）の側鎖のエポキシ基
   が脂環式エポキシ基である請求項２記載のガラス製品。
4. 【請求項４】 塗料用樹脂組成物の各成分が、 （１）Ａ／Ｂ＝５０／５０〜９９／１ （２）（Ａ＋Ｂ）／Ｃ＝７．５／９２．５〜６６．４／
   ３３．６ （３）（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｄ＝９９．５２／０．４８〜９
   ０．３８／９．６２ の重量分率で配合されることを特徴とする請求項２また
   は３記載のガラス製品。