JP3497814B2 - 一回塗装仕上げ用防食塗料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、送電用及び通信用
鉄塔構造物、輸送用コンテナ、船舶、橋梁、タンク等鋼
製構造物の防食と美観維持のために、防食性と耐候性に
優れた塗膜を常温でかつ１回の塗装工程で形成しうる１
回塗装仕上げ用防食塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】送電用
及び通信用鉄塔構造物、輸送用コンテナ、船舶、橋梁、
タンク等の鋼構造物においては防食と美観維持のために
防食塗装が施工されている。かかる塗装の場合、通常、
防食性に優れたエポキシ樹脂系の下塗りを塗装した後
に、耐候性に優れた各種上塗り塗料を塗ることが多い。
しかしながらこれまで目的とする性能を維持するために
は、下塗り塗料を複数回塗装したり、中塗り塗装を加え
たり、さらには上塗り塗装まで含めると少なくとも３回
以上の塗装工程が必要であった。特に、既設の鋼構造物
に塗装を行う場合には、足場のない高所での作業となる
うえに、人件費、足場代が塗装コストのうち８割以上を
しめるため、塗装回数をできるだけ少なくし、塗装工程
を短縮することが安全性や経済性の点から強く求められ
ていた。

【０００３】その方策として例えば特表平１０−５０９
１９５号公報には特定のエポキシ樹脂とポリシロキサン
と低分子量アルコキシシランと２官能性アミンを含む塗
料が開示されているが、この方法では養生環境により光
沢にバラツキがあり、また、１年以上の長期暴露におい
てワレが発生するといった問題点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく、鋭意検討した結果、特定のアクリル樹脂
（Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ）、オルガノシラン化合物
（Ｃ）を混合して得られる塗料組成物からなる主剤と、
特定のアミン硬化剤（Ｄ）を使用する２液型の塗料組成
物が、１回の塗装工程で防食性と耐候性の両方に優れた
塗膜を形成し得ることを見出し、本発明を完成させるに
至った。即ち、本発明は、 １．アクリル樹脂（Ａ）、１分子中に少なくとも２つの
エポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｂ）（アクリル樹脂
（Ａ）を除く）、及びメチルアルコキシシリコーンオリ
ゴマー及び／又はフェニルメチルアルコキシシリコーン
オリゴマーよりなり、重量平均分子量が４００〜３００
００の範囲にあるオルガノシラン化合物（Ｃ）を含む主
剤と、アミノシランを含むアミン硬化剤（Ｄ）とを使用
直前に混合してなる２液型の塗料組成物であって、該ア
クリル樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ）、及びオルガノ
シラン化合物（Ｃ）の配合割合はこれらの樹脂固形分の
合計に対して（Ａ）が５〜６５重量％、（Ｂ）が３０〜
９０重量％、（Ｃ）が５〜６５重量％であることを特徴
とする１回塗装仕上げ用防食塗料組成物、 ２．アクリル樹脂（Ａ）がシクロアルキル基含有不飽和
単量体（ａ）を共重合成分として含む１項に記載の１回
塗装仕上げ用防食塗料組成物、 ３．アクリル樹脂（Ａ）がエポキシ基含有不飽和単量体
（ｂ）、及び／又はアルコキシシリル基含有不飽和単量
体（ｃ）を共重合成分として含む１項または２項に記載
の１回塗装仕上げ用防食塗料組成物、 ４．アクリル樹脂（Ａ）が紫外線吸収性不飽和単量体
（ｄ）及び／又はピペリジン系紫外線安定性不飽和単量
体（ｅ）を共重合成分として含む１項ないし３項のいず
れか１項に記載の１回塗装仕上げ用防食塗料組成物、 ５．エポキシ樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が２００〜
３，０００である１項ないし４項のいずれか１項に記載
の１回塗装仕上げ用防食塗料組成物、 ６．アクリル樹脂（Ａ）及びエポキシ樹脂（Ｂ）が、少
なくとも一部又は全部反応してなるアクリル変性エポキ
シ樹脂を含む１項ないし５項のいずれか１項に記載の１
回塗装仕上げ用防食塗料組成物、 ７．１項ないし６項のいずれか１項に記載の塗料組成物
にさらに紫外線吸収剤（Ｅ）及び／又は紫外線安定剤
（Ｆ）を含む１回塗装仕上げ用防食塗料組成物、に関す
る。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の一回塗装仕上げ用防食塗
料組成物はアクリル樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ）、
及びオルガノシラン化合物（Ｃ）を含む主剤に使用直前
にアミノシランを含むアミン硬化剤（Ｄ）を混合するこ
とにより得られる常温硬化性の２液型の塗料組成物であ
る。

【０００６】まず主剤について説明する。本発明におい
てアクリル樹脂（Ａ）としては従来公知のものが制限な
く使用でき、通常有機溶剤の存在下で不飽和単量体類を
ラジカル重合開始剤によりラジカル重合して得られるも
のが好適に使用できる。該単量体としては耐候性を向上
させるためにシクロアルキル基含有不飽和単量体（ａ）
を共重合成分として含むことが好適である。該シクロア
ルキル基含有不飽和単量体（ａ）としては、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）
アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート等
が挙げられる。これらの単量体は単独で使用してもよい
し、２種以上併用してもよい。

【０００７】また、後述のアミン硬化剤（Ｃ）と反応さ
せる架橋官能基を導入する目的で、アクリル樹脂（Ａ）
がエポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）、及び／又はアル
コキシシリル基含有不飽和単量体（ｃ）を共重合成分と
して含むことが防食性、耐候性向上の点から好適であ
る。

【０００８】エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）として
は、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキ
シシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−メチル
グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエ
−テルが挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上
適宜選択して使用できる。

【０００９】アルコキシシリル基含有不飽和単量体
（ｃ）としてはビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキ
シ）シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。これら
の単量体は単独で使用してもよいし、２種以上併用して
もよい。

【００１０】また、上記アクリル樹脂（Ａ）に耐候性を
向上させる目的でさらに紫外線吸収性不飽和単量体
（ｄ）及び／又は紫外線安定性不飽和単量体（ｅ）を共
重合してもよい。紫外線吸収性不飽和単量体（ｄ）とし
ては、例えば、２-〔２'-ヒドロキシ-５'-（メタクリロ
イルオキシメチル）フェニル〕-２Ｈ-ベンゾトリアゾー
ル、２-〔 ２'-ヒドロキシ-５'-（メタクリロイルオキ
シエチル）フェニル〕２Ｈ-ベンゾトリアゾール、２-
〔 ２'-ヒドロキシ-５'-（メタクリロイルオキシプロピ
ル）フェニル〕-２Ｈ-ベンゾトリアゾール、２-〔 ２'-
ヒドロキシ-５'-（メタクリロイルオキシヘキシル）フ
ェニル〕-２Ｈ-ベンゾトリアゾール、２-〔２'-ヒドロ
キシ-３'-t-ブチル-５'-（メタクリロイルオキシエチ
ル）フェニル〕-２Ｈ-ベンゾトリアゾール、２-〔 ２'-
ヒドロキシ-５'-t-ブチル-３'-（メタクリロイルオキシ
エチル）フェニル〕-２Ｈ-ベンゾトリアゾール、２-〔
２'-ヒドロキシ-５'-（メタクリロイルオキシエチル）
フェニル〕-５- クロロ-２Ｈ-ベンゾトリアゾール、２-
〔 ２'-ヒドロキシ-５'-（メタクリロイルオキシエチ
ル）フェニル〕-５- メトキシ-２Ｈ-ベンゾトリアゾー
ル、２-〔 ２'-ヒドロキシ-５'-（メタクリロイルオキ
シエチル）フェニル〕-５- シアノ-２Ｈ-ベンゾトリア
ゾール、２-〔 ２'-ヒドロキシ-５'-（メタクリロイル
オキシエチル）フェニル〕-５-t- ブチル-２Ｈ-ベンゾ
トリアゾール、２-〔 ２'-ヒドロキシ-５'-（メタクリ
ロイルオキシエチル）フェニル〕-５- ニトロ-２Ｈ-ベ
ンゾトリアゾール等が挙げられる。これらは、単独であ
るいは２種以上を適宜選択して使用できる。

【００１１】紫外線安定性不飽和単量体（ｅ）として
は、例えば、４-（メタ）アクリロイルオキシ-２,２,
６,６- テトラメチルピペリジン、４-（メタ）アクリロ
イルアミノ-２,２,６,６- テトラメチルピペリジン、４
-（メタ）アクリロイルオキシ-１,２,２,６,６- ペンタ
メチルピペリジン、４-（メタ）アクリロイルアミノ-
１,２,２,６,６- ペンタメチルピペリジン、４-シアノ-
４- （メタ）アクリロイルアミノ-２,２,６,６- テトラ
メチルピペリジン、４-クロトノイルオキシ-２,２,６,
６- テトラメチルピペリジン、４-クロトノイルアミノ-
２,２,６,６- テトラメチルピペリジン等が挙げられ
る。これらは、単独であるいは２種以上を適宜選択して
使用できる。

【００１２】上記（ａ）〜（ｅ）以外の、これらと共重
合可能なその他の不飽和単量体（ｆ）としては、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−、ｉ−、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート等のアクリル酸また
はメタクリル酸の炭素数１〜２４のアルキルエステル、
メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリレ
ート等の炭素数１〜２４のアルコキシル基含有不飽和単
量体、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有不飽
和単量体、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル
基含有不飽和単量体、スチレン、（メタ）アクリルアミ
ド、酢酸ビニルなどが挙げられる。これらは１種または
２種以上併用して用いても良いシクロアルキル基含有不
飽和単量体（ａ）の共重合量はアクリル樹脂（Ａ）固形
分を基準として２０重量％以上が好ましい。２０重量％
未満では耐候性が不十分であり、好ましくない。

【００１３】エポキシ基含有不飽和単量体（ｂ）の共重
合量はアクリル樹脂（Ａ）固形分を基準として０〜７０
重量％が好適である。アルコキシシリル基含有不飽和単
量体（ｃ）の共重合量はアクリル樹脂（Ａ）固形分を基
準として０〜７０重量％が好適である。紫外線吸収性不
飽和単量体（ｄ）の共重合量はアクリル樹脂（Ａ）固形
分を基準として０〜２０重量％が好適である。紫外線安
定性不飽和単量体（ｅ）の共重合量はアクリル樹脂
（Ａ）固形分を基準として０〜２０重量％が好適であ
る。その他の不飽和単量体（ｆ）の共重合量はアクリル
樹脂（Ａ）固形分を基準として１０〜１００重量％が好
適である。

【００１４】合成時の有機溶剤としては、特に限定しな
いが、例えばトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素
系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン系溶剤、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、イ
ソプロパノールなどのアルコール系溶剤、ミネラルスピ
リット、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、２，２，２−ト
リメチルペンタン、イソオクタン、ｎ−ノナン、シクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサンのような脂肪族炭化水
素類等が挙げられる。これらを単独であるいは併用して
用いても差し支えない。重合開始剤は特に限定しない
が、アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、２，２−アゾビス（２
−メチルプロピオニトリル）、２，２−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロプニトリル）等のアゾ系開始剤やベ
ンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシオクタノ
エート、ジイソブチルパーオキサイド、ジ（２−エチル
ヘキシルパーオキシピバレート）、デカノイルパーオキ
サイド等の過酸化物系を使用することができる。

【００１５】上記の様にして得られたアクリル樹脂
（Ａ）の重量平均分子量は１，０００〜１００，００
０、好ましくは２０００〜５０，０００が好適である。
１，０００未満では耐候性が不十分となり、一方１０
０，０００を超えるとエポキシ樹脂（Ｂ）、オルガノシ
ラン化合物（Ｃ）、及びアミン硬化剤（Ｄ）との相溶性
が不十分となるので好ましくない。

【００１６】また、アクリル樹脂（Ａ）の溶解性パラメ
ータ（ＳＰ値と記す）は８〜１０、好ましくは８．５〜
９．５が好適である。８未満ではエポキシ樹脂（Ｂ）と
の相溶性が不十分であり、１０を超えるとオルガノシラ
ン化合物（Ｃ）との相溶性が低下するため好ましくな
い。エポキシ樹脂（Ｂ）は１分子中に少なくとも２個以
上のエポキシ基を有するものである。かかるエポキシ樹
脂として例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型
エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
脂環式エポキシ樹脂、ポリグリコール型エポキシ樹脂な
どを挙げることができる。エポキシ樹脂（Ｂ）の重量平
均分子量は約２００〜約３，０００の範囲内、好ましく
は約３００〜約１，０００の範囲内であることが好適で
ある。重量平均分子量が２００未満では防食性が低下
し、３，０００を超えると他樹脂との相溶性が不良とな
り好ましくない。

【００１７】エポキシ樹脂（Ｂ）として、具体的には、
「エピコート８２８」、「エピコート８３０」、「エピコー
ト８３４」、「エピコート８０６Ｈ」(油化シェル社製)、
「ＤＥＲ−３３１Ｊ」（ダウ・ケミカル社製）、「ＡＥＲ
２６０」（旭化成エポキシ社製）、「ＳＴ−３０００」、
「ＳＴ−５０８０」（東都化成社製）、「エポミックＲ＃
１４０Ｐ」（三井化学社製）、「ＥＲＬ−４２２１」、「Ｅ
ＲＬ−４２２９」（ユニオンカーバイド社製）、「デナコ
ールＥＸ−８３０」（長瀬化成工業社製）、「ハリポー
ルＥＰ-４５０」(ハリマ化成社製)等の市販品を使用す
ることができる。

【００１８】また、本発明においては上記アクリル樹脂
（Ａ）、及びエポキシ樹脂（Ｂ）が、少なくとも一部又
は全部反応してなるアクリル変性エポキシ樹脂も使用可
能である。かかるアクリル変性エポキシ樹脂の合成方法
として例えば、アクリル樹脂（Ａ）にカルボキシル基を
有する単量体を共重合させ、エポキシ樹脂（Ｂ）に含ま
れるエポキシ基と少なくとも1部又は全部反応するもの
が挙げられる。かかる反応においてエポキシ基とカルボ
キシル基の反応触媒を用いてもよく、該触媒として例え
ばテトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチル
アンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムク
ロライド、テトラブチルフォスフォニウムブロマイド、
トリフェニルベンジルフォスフォニウムクロライド等の
４級塩触媒、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の
アミン類等を挙げることができる。

【００１９】 オルガノシラン化合物（Ｃ）は重量平均
分量が４００〜３０，０００、好ましくは１，０００〜
１０，０００の範囲内にあるものである。具体的には
「ＤＣ３０７４」、「ＤＣ３０３７」（東レ・ダウコー
ニングシリコーン社製）、「ＫＲ−９２１８」、「ＫＲ
−２１２」、「Ｘ−４０−９２２０」（信越化学工業社
製）、「ＴＳＲ１６５」（東芝シリコーン社製）等の市
販品が使用できる。これらを単独で、または２種以上使
用してもよいし、また、これらの加水分解・縮合物も使
用することができる。

【００２０】また、塗膜表層にアルコキシシリル基を配
向させ、より耐候性を向上させるためにアルキルアルコ
キシシラン、及びその加水分解・縮合物をオルガノシラ
ン化合物（Ｃ）に併用することもできる。アルキルアル
コキシシランとして具体的にはテトラメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、トリ
メトキシメチルシラン、トリメトキシエチルシラン、ト
リエトキシメチルシラン、トリメトキシイソプロポキシ
シラン、トリメトキシフェニルシラン、トリエトキシフ
ェニルシラン、ジメトキシジメチルシラン、ジメトキシ
ジエチルシラン、メトキシトリメチルシラン、メトキシ
トリエチルシランなどが挙げられる。これらのものは１
種あるいは２種以上混合して使用することができる。

【００２１】本発明において、アクリル樹脂（Ａ）、エ
ポキシ樹脂（Ｂ）、及びオルガノシラン化合物（Ｃ）の
配合割合はこれらの樹脂固形分の合計に対して（Ａ）が
５〜６５重量％、好ましくは１０〜５０重量％、(Ｂ)が
３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％、(Ｃ)
が５〜６５重量％、好ましくは１０〜４０重量％であ
る。

【００２２】アクリル樹脂（Ａ）の配合割合が５重量％
未満では、塗膜が割れやすくなり、また塗布した後の乾
燥性が低下するため好ましくない。一方、６５重量％を
超えると、オルガノシラン化合物（Ｃ）の配合割合が減
少するために耐候性が低下するため好ましくない。エポ
キシ樹脂（Ｂ）の配合割合が３０重量％未満では防食性
が低下し、逆に９０重量％を超えると耐候性が低下する
ため好ましくない。オルガノシラン化合物（Ｃ）の配合
割合が５重量％未満では耐候性が低下し、逆に６５重量
％を超えるとエポキシ樹脂（Ｂ）の配合割合が減少する
ために防食性が低下するため好ましくない。

【００２３】本発明の塗料組成物は、クリヤー塗料とし
て使用できるが、着色顔料、体質顔料、防錆顔料などの
顔料類を配合してエナメル塗料としても使用することで
きる。これら顔料類としては二酸化チタン、カーボンブ
ラック、ランプブラック、酸化亜鉛、酸化鉄、トルイジ
ン、ベンジンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロ
シアニングリーン、及び、カルバゾールバイオレット、
結晶性シリカ、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸
カルシウム、マイカ、雲母状酸化鉄、炭酸カルシウム、
亜鉛粉末、アルミニウム、珪酸アルミニウム、石膏、長
石などが挙げられる。これらのものは１種あるいは２種
以上混合して使用することができる。顔料の配合割合は
顔料体積濃度（ＰＶＣ）で１０〜４０ｖｏｌ％であるこ
とが好適である。顔料の分散方法としては、特に限定し
ないが、エポキシ樹脂（Ｂ）に添加することが好まし
く、その後ボールミル、サンドミル等によって分散する
方法が挙げられる。

【００２４】本発明の塗料組成物の主剤は各成分を混合
することにより得られるが、その混合方法・順番は特に
制限なく行うことができる。

【００２５】次に硬化剤について説明する。本発明の塗
料組成物において使用されるアミン硬化剤（Ｄ）はエポ
キシ樹脂（Ｂ）中のエポキシ基と反応する硬化剤である
が、塗料組成物中にアルコキシシリル基が導入された場
合に、これが空気中の水分が加水分解、縮合反応を起こ
す際の反応触媒としても作用するものである。

【００２６】 本発明においてアミン硬化剤（Ｄ）はア
ミノシランを含むアミンであるが、特に２官能性アミン
が好適に使用でき、該２官能性アミンとしては例えば脂
肪族又は脂環式のポリアミン、該ポリアミンのエポキシ
樹脂アダクト物、ケチミン化物、ポリアミドアミン類、
芳香族アミン、脂肪族又は脂環式のマンニッヒ化合物な
どが挙げられ、これらを単独もしくは２種以上を使用す
ることができる。具体的には「サンマイドＪ２３０
Ｎ」、「サンマイドＩ５１８」（三和化学工業社製）、
「ダイトクラールＢ１９６９」（大都産業社製）等の市
販品が使用できる。

【００２７】上記アミノシランは下記（２） Ｘ−Ｓｉ−（ＯＹ）_３ （２） （式中において、Ｘは−ＮＨ₂基及び／又は−ＮＨ−結
合を含有し得るアルキル基、アリール基、アルコキシア
ルキル基、シクロアルキル基であり、Ｙは炭素数が１〜
６までのアルキル基を表す）で示されるものであり、具
体的にはＮ−β−（アミノエチル）アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
等が挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上使用す
ることができる。市販品としては例えば「ＫＢＭ−６０
３」、「ＫＢＥ−９０３」（信越化学（株）社製）等が挙
げられる。

【００２８】本発明においてアミン硬化剤（Ｄ）は該２
官能性アミンと該アミノシランからなるものであるが、
その比は該２官能性アミン１ｍｏｌに対して該アミノシ
ランが０．１ｍｏｌ以上であることが好適である。アミ
ノシランの割合が０．１ｍｏｌ未満では耐候性が低下す
るため好ましくない。また、アミン硬化剤（Ｄ）の配合
比率はアミノ基の活性水素の当量数／前記エポキシ樹脂
（Ｂ）およびアクリル樹脂（Ａ）中に含まれるエポキシ
基の当量数の比が０．４〜２．０、好ましくは０．６〜
１．２の範囲であることが得られる塗料組成物の硬化
性、防食性、耐候性などの点から好適である。

【００２９】本発明においては、耐候性を向上させるた
めに、紫外線吸収剤（Ｅ）及びは紫外線安定剤（Ｆ）の
いずれか一方、もしくは両方を塗料組成物に添加するこ
とが好適である。かかる紫外線吸収剤（Ｅ）としてはベ
ンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、シュウ酸アニ
リド系、シアノアクリレート系が挙げられ、市販品とし
ては「チヌビン１１３０」、「チヌビン４００」、「Ａ
ＳＬ−２３」、「ＣＹ１１６４Ｌ」（以上、チバ・ガイ
ギー社製）が例示できる。紫外線安定剤（Ｆ）としては
ヒンダードアミン系が好適であり、市販品としては「チ
ヌビン１２３」、「チヌビン１４４」（以上、チバ・ガ
イギー社製）、「サノールＬＳ−２９２」（以上、チバ
・ガイギー社製）が例示できる。

【００３０】本発明においてはさらに必要に応じて、有
機錫化合物等の硬化触媒、増粘剤、タレ止め剤、レベリ
ング剤、消泡剤、分散剤、有機溶剤などの塗料用添加剤
を主剤かあるいはアミン硬化剤（Ｄ）に配合することも
できる。

【００３１】本発明の一回塗装仕上げ用防食塗料組成物
は必要に応じて下地処理した鋼板面や亜鉛めっき面、旧
塗膜面に塗装される。その塗装方法は特に限定しない
が、例えばスプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り、流
し塗り等の手段で行うことができ、塗布膜厚は特に限定
されるものではないが、通常６０〜１２０μｍの範囲内
が好ましい。本発明の塗料組成物は常温で硬化すること
ができ、その硬化物は優れた性能を発揮するものである
が、強制乾燥や加熱硬化させても良い。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。尚、文中「部」及び「％」は特に断りのない
限り、それぞれ「重量部」及び「重量％」を意味する。

【００３３】アクリル樹脂（Ａ）の製造 製造例１ フラスコ中にキシレン６６０部、「ＭＯＡ」（商品名、日
宝化学株式会社製、有効成分オルソ酢酸メチルエステ
ル、脱水剤）２０部を仕込み、窒素ガスを通気しなが
ら、１３０℃まで攪拌を行いながら昇温した。次いで、
温度を１３０℃に保ちながら メチルメタクリレート ６００部 メトキシエチルアクリレート １００部 ｎ−ブチルアクリレート ３００部 ｔ−ブチルパーオキシー２−エチルヘキサノエート ４０部 の混合物を３時間で滴下した。その後１３０℃に保持し
たまま２時間熟成し、不揮発分６０％のほぼ無色透明で
やや粘り気のアクリル樹脂溶液（Ａ１）を得た。

【００３４】製造例２ 製造例１においてビニルモノマー及び重合開始剤の混合
物として下記の化合物を用いる以外は製造例１と同様に
行い、不揮発分６０％のアクリル樹脂溶液（Ａ２）を得
た。

【００３５】 グリシジルメタクリレート １００部 メチルメタクリレート ６００部 メトキシエチルアクリレート １００部 ｎ−ブチルアクリレート ２００部 ｔ−ブチルパ−オキシ−２−エチルヘキサノエート ４０部 製造例３ 製造例１においてビニルモノマー及び重合開始剤の混合
物として下記の化合物を用いる以外は製造例１と同様に
行い、不揮発分６０％のアクリル樹脂溶液（Ａ３）を得
た。

【００３６】 グリシジルメタクリレート １００部 メチルメタクリレート ５００部 メトキシエチルアクリレート １００部 ｎ−ブチルアクリレート ２００部 ＫＢＭ−５０３（注１） １００部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート ４０部 製造例４ フラスコ中にキシレン２８０部、「ＭＯＡ」（商品名、日
宝化学株式会社製、有効成分、オルソ酢酸メチルエステ
ル、脱水剤）を仕込み、窒素ガスを通気しながら、１３
５℃まで攪拌を行いながら昇温した。次いで、温度を１
３５℃に保ちながら シクロヘキシルメタアクリレート ３００部 メチルメタクリレート １２０部 ｎ−ブチルアクリレート １２０部 グリシジルメタアクリレート ６０部 ｔ−ブチルパーオキシー２−エチルヘキサノエート ４８部 の混合物を３時間で滴下した。その後１３５℃に保持し
たまま２時間熟成し、不揮発分６０％のほぼ無色透明で
やや粘り気のアクリル樹脂溶液（Ａ４）を得た。該樹脂
のエポキシ当量は固形分基準で１４２０であった。

【００３７】アクリル変性エポキシ樹脂の製造 製造例５ ミネラルスピリット５３２部、及び「エピコート８２８」
(油化シェル社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
エポキシ当量１８７)４２９部を窒素気流下で１４０℃
に加熱し、下記のビニルモノマー及び重合開始剤の混合
物を３時間で滴下し、滴下後2時間熟成した。ついでテ
トラエチルアンモニウムブロマイド０．２部を仕込み、
約２時間反応を行い、樹脂酸価が０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ
になったところで、ミネラルスピリット１５７部を添加
し、アクリル変性エポキシ樹脂（Ａ５）を得た。該樹脂
溶液は不揮発分６５％、エポキシ当量６５２であった。

【００３８】 メタクリル酸 １０部 スチレン ２５０部 エチルアクリレート ２００部 ｉ−ブチルメタクリレート ２００部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２９０部 「ＫＢＭ−５０３」（注１） ５０部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート ８０部 （注１）商品名、信越化学工業社製 γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル トリメトキシシラン。

【００３９】塗料の製造 実施例１〜７、及び比較例１〜４ ボールミルに、表１に示す配合でエポキシ樹脂と顔料を
配合し、１時間分散処理して顔料分散ペーストを作成
し、これに表1に示す配合組成で主剤を調整し、硬化剤
を混合して各塗料を得た。尚、表１の数字は固形分表示
であり、記号は下記の通りである。

【００４０】 Ａ６：「ユーダブルＳ−２８１８」：日
本触媒社製、シクロヘキシルメタクリレート、紫外線安
定性単量体共重合アクリル樹脂、固形分６０％ Ａ７：「ユーダブルＵＶ−６０１０」：日本触媒社製、
シクロヘキシルメタクリレート、紫外線吸収性単量体、
紫外線安定性単量体共重合アクリル樹脂、固形分６０％ Ｂ１：「エピコート８２８ＥＬ」：油化シェル社製、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１８７ Ｂ２：「ＳＴ−３０００」：東都化成社製、商品名、水
添ビスフェノール型エポキシ樹脂エポキシ当量２３０ Ｂ３：「ＳＴ−５０８０」：東都化成社製、商品名、ビ
スフェノール型エポキシ樹脂／水添ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂、分子量１２００ Ｃ１：「ＫＲ２１２」：信越シリコーン社製、フェニル
メチルアルコキシシリコーンオリゴマー、重量平均分子
量２０００、 Ｃ２：「ＤＣ−３０７４」：東レ・ダウコーニングシリ
コーン社製、フェニルメチルアルコキシシリコーンオリ
ゴマー、重量平均分子量１０００、 Ｃ３：「Ｘ−４０−９２２０」：信越シリコーン社製、
メチルアルコキシシリコーンオリゴマー、重量平均分子
量１５００ Ｄ１：「ＫＢＭ−６０３」：信越シリコーン社製、Ｎ−
β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン Ｄ２：「ＫＢＥ−９０３」：信越シリコーン社製、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン Ｄ３：「サンマイドＪ−２３０Ｎ」：三和化学工業社
製、ポリオキシプロピレントリアミン Ｅ：「チヌビン１１３０」：チバ・ガイギー社製、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤Ｆ：「サノールＬＳ−２
９２」：チバ・ガイギー社製、ヒンダードアミン系紫外
線安定剤

【００４１】

【表１】

【００４２】

【００４３】

【表２】

【００４４】試験方法 乾燥性 アセトンで脱脂した鋼板上に表１に示す配合にて得られ
た各塗料組成物を乾燥膜厚が約７０ミクロンとなるよう
にスプレーにて塗装した後、室温にて養生し、ＪＩＳ
Ｋ５４００に規定される半硬化乾燥になるまでの時間に
より評価した。ここでは、１６時間以内を合格レベルと
した。 試験塗板の作成 上記で述べた方法にて各塗料を塗装した後、これらを常
温（２０℃）で２週間乾燥させ試験塗板とし、下記性能
試験によって評価した。 防食性 各塗板に素地に到達するように幅１ｍｍのカットを施し
た後、ＪＩＳ Ｋ５４００．９．1に準じて塩水噴霧試
験を１０００時間行った後、塗膜状態を観察し、次の基
準にて評価した。 ○：異常なし △：わずかに発錆 ×：著しく発錆 温冷繰り返し試験 各塗板を８０℃の温水に５時間没水した後１８０℃にて
１時間乾燥し、その後−２０℃にて１時間乾燥するサイ
クルを１サイクルとし、これを２０回行い、塗膜の状態
を次の基準で観察した。 ○：１０サイクル以上で塗膜に異変が見られない ×：１０サイクル未満で塗膜にワレ、ハガレが見られ
る。 耐候性試験 各塗板をＪＩＳ Ｋ５４００ ９．８．１に準じてサン
シャインカーボンアーク灯式試験機を用いて５００時間
試験を行った。その時の塗膜の光沢感を促進耐候性試験
を行っていない初期の塗面と比較することにより評価し
た。 ○：変化がほとんどない △：やや低下 ×：著しく低
下

【００４５】

【発明の効果】本発明の１回塗装仕上げ用塗料組成物に
よれば、常温で容易に硬化塗膜を形成することができ、
得られた硬化塗膜は優れた防食性を保ちながら、耐候性
が維持できるものとなるために、１回の塗装で長期間に
渡り鋼製構造物などの美観を維持できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−258503（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−258502（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−25391（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−190260（ＪＰ，Ａ) 特開2002−37971（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−53622（ＪＰ，Ａ) 国際公開95／35334（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 163/00 - 163/10 C09D 5/08 C09D 163/00 - 163/10 C09D 183/00 - 183/16

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル樹脂（Ａ）、１分子中に少なく
   とも２つのエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｂ）（ア
   クリル樹脂（Ａ）を除く）、及びメチルアルコキシシリ
   コーンオリゴマー及び／又はフェニルメチルアルコキシ
   シリコーンオリゴマーよりなり、重量平均分子量が４０
   ０〜３００００の範囲にあるオルガノシラン化合物
   （Ｃ）を含む主剤と、アミノシランを含むアミン硬化剤
   （Ｄ）とを使用直前に混合してなる２液型の塗料組成物
   であって、該アクリル樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂
   （Ｂ）、及びオルガノシラン化合物（Ｃ）の配合割合は
   これらの樹脂固形分の合計に対して（Ａ）が５〜６５重
   量％、（Ｂ）が３０〜９０重量％、（Ｃ）が５〜６５重
   量％であることを特徴とする１回塗装仕上げ用防食塗料
   組成物。
2. 【請求項２】 アクリル樹脂（Ａ）がシクロアルキル基
   含有不飽和単量体（ａ）を共重合成分として含む請求項
   １記載の１回塗装仕上げ用防食塗料組成物。
3. 【請求項３】 アクリル樹脂（Ａ）がエポキシ基含有不
   飽和単量体（ｂ）、及び／又はアルコキシシリル基含有
   不飽和単量体（ｃ）を共重合成分として含む請求項１ま
   たは２に記載の１回塗装仕上げ用防食塗料組成物。
4. 【請求項４】 アクリル樹脂（Ａ）が紫外線吸収性不飽
   和単量体（ｄ）及び／又はピペリジン系紫外線安定性不
   飽和単量体（ｅ）を共重合成分として含む請求項１ない
   し３のいずれか１項に記載の１回塗装仕上げ用防食塗料
   組成物。
5. 【請求項５】 エポキシ樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が
   ２００〜３，０００である請求項１ないし４のいずれか
   １項に記載の１回塗装仕上げ用防食塗料組成物。
6. 【請求項６】 アクリル樹脂（Ａ）及びエポキシ樹脂
   （Ｂ）が、少なくとも一部又は全部反応してなるアクリ
   ル変性エポキシ樹脂を含む請求項１ないし５のいずれか
   １項に記載の１回塗装仕上げ用防食塗料組成物。
7. 【請求項７】 請求項１ないし６のいずれか１項に記載
   の塗料組成物にさらに紫外線吸収剤（Ｅ）及び／又は紫
   外線安定剤（Ｆ）を含む１回塗装仕上げ用防食塗料組成
   物。