JPH0138824B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、塗料組成物に関し、特に塗膜の補修
用としてすぐれた性能を示す塗料組成物に関す
る。 自動車、産業機械、鋼製家具などは、たとえ
ば、輸送中もしくは使用中に塗面にキズがついた
り、又は塗色の変更が生じた場合などにおいて、
所謂補修塗装と称する再塗装を行なうことがあ
る。特に、美観性が重要視される自動車は、走行
中にキズがつきやすく、また希望色に塗り替える
ことも多くあるので、他に比べて補修塗装する機
会が多い。 従来、このような目的に使用される補修用塗装
としてアクリル樹脂とニトロセルロースまたはセ
ルロースアセテートブチレートとを主成分とする
アクリルラツカーが用いられているが、補修対象
物にすでに被覆されている塗膜(旧塗膜)が熱硬
化形のアクリル樹脂系またはアミノアルキド樹脂
系の塗料によるものであると、該旧塗膜との密着
性が十分でなく、特に、補修塗装した被塗物が長
期にわたつて雨水にさらされた場合補修塗膜にフ
クレが生ずるのでこのような旧塗膜に対しては実
用的でなかつた。また、かかる欠陥を解消するた
めに、(1)上記アクリル樹脂にカルボキシル基など
の極性基を導入する、(2)上記アクリルラツカーに
シランカツプリング剤(例えば、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシランなど)を添加す
る、あるいは(3)これらの補修用塗料を塗装する前
にあらかじめシーラーを中塗りとして塗装してお
くなどの方法がとられていた。 しかしながら、上記の方法において、(1)では旧
塗膜との密着性はかなり改善されるが、塗料は貯
蔵中に増粘、ゲル化するおそれがあり、(2)では旧
塗膜との密着性がある程度向上するが十分でな
い、そして(3)では補修塗装工程が極めて複雑にな
るなどの種々の欠陥が認められ、いずれも実用上
不十分であることが明らかになつた。 また、特開昭54−43242、同−43243、同−
43940および同−48830において、含シリコンモノ
マーおよびスチレンを含むアクリル共重合体とス
チレンを含むアクリル系共重合体とからなる防食
被覆用組成物が提案された。この防食被覆用組成
物はすぐれた防食性を有しているが、本発明者ら
がさらに詳細に検討を行なつた結果、硬化塗膜が
高温(約60〜100℃)にさらされると塗膜が軟化
する傾向があり、そのため耐ガソリン性、耐研マ
性等が不十分であることが判明した。 本発明の目的は上記した欠陥を解消した塗料組
成物を提供するにある。特に本発明の目的は、ア
クリル樹脂系またはアミノアルキド樹脂系などの
ような熱硬化形塗料によつて形成された上塗り塗
膜およびサーフエーサー、シーラーなどの中塗り
塗膜に対してすぐれた密着性を有し、しかも耐水
性、耐候性、耐ガソリン性、耐研マ性などもすぐ
れた塗膜が得られる貯蔵安定性のよい塗料組成物
を提供するにある。 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究を
行なつた結果、(A)アクリル樹脂、(B)アルコキシシ
ラン基含有共重合体および(C)セルロースアセテー
トブチレートを特定の比率で用いてなる塗料組成
物が上記目的を十分に達成することが判明したの
である。 すなわち、本発明は(A)アクリル樹脂、30〜75重
量%、(B)アルコキシシラン基含有共重合体5〜20
重量%および(C)セルロースアセテートブチレート
20〜50重量%からなる組成物を主成分とする塗料
組成物である。 本発明の特徴は、該(A)、(B)および(C)成分を上記
した割合で併用してなる組成物を使用するところ
にある。 該(A)成分のアクリル樹脂は、従来のアクリルラ
ツカーに使用されているものが適用できるが、該
(B)および(C)成分と併用するにあたり、ガラス転移
温度(Foxの式に準じて算出)が20〜100℃、好
ましくは30〜60℃で、かつゲルパーミエーシヨン
クロマトグラフ(以下「GPC」という)で測定
したピーク分子量が20000〜80000、好ましくは
60000〜80000の範囲のアクリル樹脂を用いること
が特に好ましい。 かかるアクリル樹脂は、非官能性のアクリレー
トおよびメタクリレートから選ばれた1種又は2
種以上のモノマーをそれ自体公知の方法によつて
重合せしめるか、あるいは該非官能性モノマーと
水酸基、カルボキシル基、グリシジル基またはア
ミド基などの官能基を有する官能性モノマーとを
それ自体公知の方法によつて重合せしめるか、ま
たはこれらの重合に際してさらに上記以外のその
他のモノマーを併用して得られる骨格中に官能基
を全く有さないアクリル樹脂または上記官能基を
有するアクリル樹脂である。 上記非官能性のアクリレートおよびメタクリレ
ートとしては、アクリル酸またはメタクリル酸と
炭素数1〜18の1価アルコールとのエステル化物
が使用でき、たとえばメチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、エチル
メタクリレート、n−ブチルアクリレート、n−
ブチルメタクリレート、iso−ブチルアクリレー
ト、iso−ブチルメタクリレート、tert−ブチル
メタクリレート、ベンチルアクリレート、ベンチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタ
クリレート、デシルアクリレート、デシルメタク
リレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタ
クリレート、ステアリルアクリレートおよびステ
アリルメタクリレートなどから選ばれた1種又は
2種以上が使用でき、このうち、メチルメタクリ
レート、tert−ブチルメタクリレート、n−ブチ
ルメタクリレートおよびエチルアクリレートなど
から選ばれたモノマーが特に好ましい。 水酸基を有するモノマーとしては、アクリル酸
又はメタクリル酸と炭素数2〜12の2価アルコー
ルとのモノエステル化物が好適であり、たとえば
2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
アクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ヒドロキシブチルアクリレートおよびヒドロ
キシブチルメタクリレートなどから選ばれた1種
または2種以上を用いることが好ましい。 カルボキシル基を有するモノマーとしては、た
とえばアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、
イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、シトラコン酸およびメサコン
酸などから選ばれた1種または2種以上を使用す
ることができ、このうち、アクリル酸およびメタ
クリル酸などから選ばれたモノマーが特に好まし
い。 グリシジル基を有するモノマーとしては、たと
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、アリルグリシジルエーテルおよびメタ
アリルグリシジルエーテルなどが好適である。 アミド基を有するモノマーとしては、たとえば
アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチル
アクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、
N−メチロールアクリルアミドおよびN−メチロ
ールメタクリルアミドなどから選ばれた1種また
は2種以上を用いることができる。 上記以外のその他のモノマーとしては、たとえ
ばスチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、
ビニルトルエン、アクリロニトリルおよびメタク
リロニトリルなどから選ばれたモノマーが使用で
きる。 本発明で用いる(A)成分における、官能基を骨格
中に有するアクリル樹脂中の官能基の含有量は官
能性モノマーによつて決定される。すなわち、水
酸基、グリシジル基およびアミド基の場合は、こ
れらの官能基を有するモノマーがアクリル樹脂中
0.1〜15重量%、好ましくは0.1〜5重量%であつ
て、これらの官能基を有するモノマーを2種以上
併用する場合もその合計量が上記範囲内であるこ
とが好ましく、これより多くなると貯蔵安定性、
耐水性等が低下することがある。また、カルボキ
シル基を有するモノマーの使用量はアクリル樹脂
中0.1〜5重量%、好ましくは1〜3重量%の範
囲が好適であり、これより多くなると貯蔵安定性
が低下することがある。これらの官能基はアクリ
ル樹脂の同一骨格中に2種以上併存してもよい。 また、その他のモノマーは、上記アクリル樹脂
中30重量%以下が特に好適である。 本発明で用いる(B)成分としてのアルコキシシラ
ン基を含有する共重合体は、分子内に重合性不飽
和二重結合およびアルコキシシラン基を有するア
ルコキシシランビニルモノマーとビニル系モノマ
ーとを共重合せしめて得られるものである。 本発明で用いるアルコキシシランビニルモノマ
ーは、分子中に重合性不飽和二重結合およびアル
コキシシラン基の両者を有するものであればよ
く、具体的には次にあげる化合物が好適である。 (i) 一般式 CH2=CHSi(R1)3(R1は炭素数1〜
10のアルコキシ基あるいはアルコキシアルコキ
シ基を示す)で示される化合物でたとえば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、およびビニルトリス(β−メトキシエ
トキシ)シランなどがあげられる。 (ii) 一般式 (CH2=CH)2Si(R1)2(R1は前記と
同じ)で示される化合物で、たとえばジビニル
ジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラ
ン、およびジビニルジ(β−メトキシエトキ
シ)シランなどがあげられる。 (iii) 一般式 (R2は水素又はメチル基、R3〜R5は炭素数1
〜5のアルキル基又はアルコキシアルキル基、
nは1〜12の整数、mは1〜10の整数を示す)
で示される化合物であり、たとえばメタクリロ
キシメチルトリメトキシシラン、アクリロキシ
エチルメトキシエトキシブトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
アクリロキシメチルメトキシジブトキシシラ
ン、メタクリロキシヘキシルエトキシシラン、
アクリロキシオクチルブトキシジメトキシシラ
ン、およびメタクリロキシラウリルプロポキシ
ジメトキシシランなどがあげられる。 これらのアルコキシシランビニルモノマーは単
独、又は2種以上併用することができ、このうち
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−
メトキシエトキシ)シランおよびγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシランから選ばれた化
合物が特に好ましい。 これらのアルコキシシランビニルモノマーと共
重合せしめるビニル系モノマーとしては、前記(A)
成分における非官能性のアクリレートおよび(ま
たは)メタクリレートが同様に使用できる。そし
て、(B)成分においても前記(A)成分と同様に水酸基
を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノ
マー、グリシジル基を有するモノマー、アミド基
を有するモノマーおよびその他のモノマーを併用
することができ、その割合は、水酸基を有するモ
ノマーおよびグリシジル基を有するモノマーは該
共重合体中0.1〜15重量%好ましくは0.1〜5重量
%、また、カルボキシル基を有するモノマーおよ
びアミド基を有するモノマーは該共重合体中0.1
〜5重量%、好ましくは1〜3重量%であり、そ
して、その他のモノマーは該共重合体中30重量%
以下であることが好適である。 本発明における該(B)成分は、上記各モノマー成
分を通常のアクリル樹脂の製造方法に従つて容易
に製造することができる。 本発明で用いる該(B)成分において、アルコキシ
シランビニルモノマーの含有率は、アルコキシシ
ラン基含有共重合体にもとずいて、1〜20重量
%、が好適であり、特に好ましくは3〜10重量%
の範囲である。また、その分子量は、GPCによ
る測定で、ピーク分子量が5000〜50000の範囲で、
特に15000〜40000の範囲が好ましい。分子量が
5000より小さくなると塗膜の耐久性が十分でな
く、また50000より大きくなると塗料粘度が高く
なつて塗装作業性が低下する。また、該(B)成分に
用いるアルコキシシランビニルモノマーを除いた
残りのモノマー成分のガラス転移温度が、Foxの
式にもとづいて、−50〜20℃の範囲であつて、特
に−20〜−50℃の範囲が好ましい。このガラス転
移温度が20℃よりも高くなると旧塗膜との密着性
が低下するおそれがある。 本発明で用いる(C)成分のセルロースアセテート
ブチレート(以下「CAB」という)は、セルロ
ースの部分アセチル化物をさらにブチルエステル
化して得られるセルロース誘導体である。本発明
において好適に用いうるCABとしては、アセチ
ル基含有率が約1〜30重量%、好ましくは1〜14
重量%、ブチル基含有率が約16〜60重量%、好ま
しくは35〜60重量%、そしてASTM−D1343−
54T(Formula A)に記載された粘度測定法によ
る粘度が約0.005〜5秒、好ましくは0.005〜2秒
の範囲のものがあげられ、具体的には米国イース
トマン・コダツク社の製造にかかる製品、例えば
商品名でEAB−171−2、EAB−381−0.5、
EAB−381−2、EAB−531−1、EAB−551−
0.2、EAB−551−0.01〔前者の数字の2桁目まで
はブチル基含有(重量%)を、また同じく3桁目
は水酸基量を示し、そして後者の数字は粘度
(秒)を示す〕などが有利に使用され、中でも
EAB−381−0.5が好ましい。 上記した該(A)、(B)および(C)成分の割合は、これ
らの合計を100重量%として、その内訳は、(A)成
分が30〜75重量%、好ましくは32〜55重量%、(B)
成分が5〜20重量%、好ましくは10〜18重量%、
そして(C)成分が20〜50重量%、好ましくは35〜50
重量%の範囲である。(A)成分が30重量%より少な
くなると光沢保持率および研磨性が劣り、一方75
重量%より多くなると耐ガソリン性が低下する。
また(B)成分が5重量%より少なくなると耐水付着
性が劣化し、一方20重量%より多くなると貯蔵安
定性が低下する。また(C)成分が20重量%より少な
くなると耐ガソリン性および硬度が劣り、一方50
重量%より多くなると光沢が低下する。 本発明による塗料組成物は上記(A)、(B)および(C)
成分からなる組成物を主成分とするものであり、
この組成物を有機溶剤に溶解せしめることによつ
て本発明の目的とする塗料組成物が得られる。 該有機溶剤としては通常の塗料用有機溶剤が使
用できるが、該(B)成分の塗料中における安定性な
どの点からn−ブタノール、iso−ブタノール、
tert−ブタノール、sec−ブタノールおよびイソ
プロパノールなどの炭素数5以下の低級アルコー
ルと、また、該(C)成分の溶解性などの点からアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、酢酸エチル、酢酸ブチルおよびセロソルブ
アセテートなどのケトン系およびエステル系から
選ばれた溶剤とを併用することが好ましい。これ
らの溶剤は本発明の塗料組成物における有機溶剤
中、低級アルコールは3重量%以上、好ましくは
5〜95重量%、ケトン系およびエステル系溶剤か
ら選ばれた溶剤は3重量%以上、好ましくは5〜
95重量%含有されていることが好適である。そし
て、所望によりこれらに、トルエン、キシレンお
よび上記以外の有機溶剤を有機溶剤中50重量%以
下の範囲で併用できる。 また、本発明の塗料組成物には、必要に応じ
て、着色剤、たとえば、チタン白、カーボンブラ
ツク、ベンガラ、黄鉛、紺青、または群青などの
無機又は有機系着色剤;体質顔料、たとえば、タ
ルク、クレー、炭酸カルシウム、またはマイカな
ど;メタリツク顔料、たとえば、アルミニウム粉
末、銅粉、あるいはブロンズ粉などのような金属
粉、二酸化チタンコーテイング雲母、雲母状酸化
鉄、硫化ニツケル粉、硫化コバルト粉、硫化マン
ガン粉または窒化チタニウム粉などを単独で又は
併用して配合できる。 本発明による塗料組成物は、上記した(A)、(B)お
よび(C)成分と有機溶剤とを、さらに必要に応じて
着色剤、体質顔料あるいはメタリツク顔料と共
に、同時に、又は別々に混合、分散せしめること
によつて得られる。そして、その塗装方法は公知
の方法、たとえば、エアスプレー、エアレススプ
レー、静電塗装、ハケ塗り、ローラー塗装、また
は浸漬塗装などによつて行なわれる。塗装膜厚
は、特に制限されないが、乾燥膜厚で約30〜80μ
が好ましい。また、塗膜は常温で30分〜1時間程
度で乾燥するが、必要に応じて100℃以下の温度
で加熱することもできる。 本発明による塗料組成物は、金属、ガラス、木
材またはプラスチツクスにサーフエーサー、プラ
イマーサーフエーサー、シーラーなどの中塗りし
た塗面およびさらに上塗り塗装した塗面に対する
密着性が著しくすぐれているのである。すなわ
ち、自動車、産業機械、鋼製家具などに塗装され
た塗膜を補修塗装するにあたり、あらかじめ補修
箇所を研磨して平滑にすることが一般に行なわれ
ている。この研磨の際、すでに塗装されていた上
塗り塗膜(旧塗膜)が除かれて中塗り塗膜が露出
し、場合によつてはこの中塗り塗膜も除去される
ことがある。このようにして研磨したのち、必要
ならば中塗り塗料を塗装し、次いで、補修用上塗
り塗料を塗装する。その際、該補修用塗料は中塗
り塗膜の部分のみならず、そのまわりの旧塗膜に
も塗装される。したがつて、補修用上塗り塗料に
は、中塗り塗膜および旧塗膜の両者に対してすぐ
れた密着性を有していることが要求される。とこ
ろが、旧塗膜が熱硬化形塗料で形成されている
と、該旧塗膜は三次元架橋しているので、露出し
た中塗り塗膜に比べて、補修用上塗り塗膜との密
着性が劣るという宿命的な問題を含んでおり、特
に、旧塗膜との密着性のすぐれた補修用塗料はい
ままで開発されていなかつた。 しかるに、本発明による塗料組成物は、中塗り
塗膜および旧塗膜との密着性が著しくすぐれてい
るので、補修用上塗り塗料として極めて有効であ
る。しかも、長期にわたつて雨水にさらされても
フクレなどの発生が全く認められず、また塗膜が
60℃〜100℃のような高温になつても軟化するこ
とがなく、耐ガソリン性、耐候性なども著しくす
ぐれている。また、本発明による塗料組成物は、
このような補修用のみに限らず、通常の上塗り塗
料としても使用できる。 次に、本発明に関する実施例および比較例を示
す。なお、部、%は特に断らない限り重量部、重
量%を示す。 製造例 (I) アクリル樹脂〔(A)成分〕の製造例 温度計、撹拌器、冷却器および滴下ロートを
備えたフラスコにイソプロパノール39部を入
れ、フラスコ内の空気をチツ素ガスで置換し、
フラスコ内の温度を80〜90℃に保持しながら、
表−1に示したモノマー成分およびアゾビスイ
ソブチロニトリルを滴下ロートにより約3時間
にわたりフラスコ内に撹拌しながら滴下した。
滴下終了後1時間同温度に保ち、ついで、イソ
プロピルアルコール15部とアゾビスジメチルバ
レロニトリルを滴下し、約2時間反応せしめ
た。反応終了後、トルオールで固形分45%に調
整した。得られたアクリル樹脂の分子量
(GPCによるピーク分子量)およびガラス転移
温度(Foxの式により算出)も表−1に示し
た。 () アルコキシシラン基含有共重合体の製造例 製造例(I)と同様にして、表−2に示した
モノマー成分を重合せしめた。なお、使用した
溶剤はイソプロパノール:トリオール=1:1
(重量比)からなる混合溶剤であり、得られた
共重合体溶液の固形分含有率を65%に調整し
た。得られた共重合体の分子量(GPCによる
ピーク分子量)およびガラス転移温度(アルコ
キシシランビニルモノマーを除いた残りのモノ
マー成分にもとづいて、Foxの式により算出)
も表−2に併記した。
用としてすぐれた性能を示す塗料組成物に関す
る。 自動車、産業機械、鋼製家具などは、たとえ
ば、輸送中もしくは使用中に塗面にキズがついた
り、又は塗色の変更が生じた場合などにおいて、
所謂補修塗装と称する再塗装を行なうことがあ
る。特に、美観性が重要視される自動車は、走行
中にキズがつきやすく、また希望色に塗り替える
ことも多くあるので、他に比べて補修塗装する機
会が多い。 従来、このような目的に使用される補修用塗装
としてアクリル樹脂とニトロセルロースまたはセ
ルロースアセテートブチレートとを主成分とする
アクリルラツカーが用いられているが、補修対象
物にすでに被覆されている塗膜(旧塗膜)が熱硬
化形のアクリル樹脂系またはアミノアルキド樹脂
系の塗料によるものであると、該旧塗膜との密着
性が十分でなく、特に、補修塗装した被塗物が長
期にわたつて雨水にさらされた場合補修塗膜にフ
クレが生ずるのでこのような旧塗膜に対しては実
用的でなかつた。また、かかる欠陥を解消するた
めに、(1)上記アクリル樹脂にカルボキシル基など
の極性基を導入する、(2)上記アクリルラツカーに
シランカツプリング剤(例えば、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシランなど)を添加す
る、あるいは(3)これらの補修用塗料を塗装する前
にあらかじめシーラーを中塗りとして塗装してお
くなどの方法がとられていた。 しかしながら、上記の方法において、(1)では旧
塗膜との密着性はかなり改善されるが、塗料は貯
蔵中に増粘、ゲル化するおそれがあり、(2)では旧
塗膜との密着性がある程度向上するが十分でな
い、そして(3)では補修塗装工程が極めて複雑にな
るなどの種々の欠陥が認められ、いずれも実用上
不十分であることが明らかになつた。 また、特開昭54−43242、同−43243、同−
43940および同−48830において、含シリコンモノ
マーおよびスチレンを含むアクリル共重合体とス
チレンを含むアクリル系共重合体とからなる防食
被覆用組成物が提案された。この防食被覆用組成
物はすぐれた防食性を有しているが、本発明者ら
がさらに詳細に検討を行なつた結果、硬化塗膜が
高温(約60〜100℃)にさらされると塗膜が軟化
する傾向があり、そのため耐ガソリン性、耐研マ
性等が不十分であることが判明した。 本発明の目的は上記した欠陥を解消した塗料組
成物を提供するにある。特に本発明の目的は、ア
クリル樹脂系またはアミノアルキド樹脂系などの
ような熱硬化形塗料によつて形成された上塗り塗
膜およびサーフエーサー、シーラーなどの中塗り
塗膜に対してすぐれた密着性を有し、しかも耐水
性、耐候性、耐ガソリン性、耐研マ性などもすぐ
れた塗膜が得られる貯蔵安定性のよい塗料組成物
を提供するにある。 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究を
行なつた結果、(A)アクリル樹脂、(B)アルコキシシ
ラン基含有共重合体および(C)セルロースアセテー
トブチレートを特定の比率で用いてなる塗料組成
物が上記目的を十分に達成することが判明したの
である。 すなわち、本発明は(A)アクリル樹脂、30〜75重
量%、(B)アルコキシシラン基含有共重合体5〜20
重量%および(C)セルロースアセテートブチレート
20〜50重量%からなる組成物を主成分とする塗料
組成物である。 本発明の特徴は、該(A)、(B)および(C)成分を上記
した割合で併用してなる組成物を使用するところ
にある。 該(A)成分のアクリル樹脂は、従来のアクリルラ
ツカーに使用されているものが適用できるが、該
(B)および(C)成分と併用するにあたり、ガラス転移
温度(Foxの式に準じて算出)が20〜100℃、好
ましくは30〜60℃で、かつゲルパーミエーシヨン
クロマトグラフ(以下「GPC」という)で測定
したピーク分子量が20000〜80000、好ましくは
60000〜80000の範囲のアクリル樹脂を用いること
が特に好ましい。 かかるアクリル樹脂は、非官能性のアクリレー
トおよびメタクリレートから選ばれた1種又は2
種以上のモノマーをそれ自体公知の方法によつて
重合せしめるか、あるいは該非官能性モノマーと
水酸基、カルボキシル基、グリシジル基またはア
ミド基などの官能基を有する官能性モノマーとを
それ自体公知の方法によつて重合せしめるか、ま
たはこれらの重合に際してさらに上記以外のその
他のモノマーを併用して得られる骨格中に官能基
を全く有さないアクリル樹脂または上記官能基を
有するアクリル樹脂である。 上記非官能性のアクリレートおよびメタクリレ
ートとしては、アクリル酸またはメタクリル酸と
炭素数1〜18の1価アルコールとのエステル化物
が使用でき、たとえばメチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、エチル
メタクリレート、n−ブチルアクリレート、n−
ブチルメタクリレート、iso−ブチルアクリレー
ト、iso−ブチルメタクリレート、tert−ブチル
メタクリレート、ベンチルアクリレート、ベンチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタ
クリレート、デシルアクリレート、デシルメタク
リレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタ
クリレート、ステアリルアクリレートおよびステ
アリルメタクリレートなどから選ばれた1種又は
2種以上が使用でき、このうち、メチルメタクリ
レート、tert−ブチルメタクリレート、n−ブチ
ルメタクリレートおよびエチルアクリレートなど
から選ばれたモノマーが特に好ましい。 水酸基を有するモノマーとしては、アクリル酸
又はメタクリル酸と炭素数2〜12の2価アルコー
ルとのモノエステル化物が好適であり、たとえば
2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
アクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ヒドロキシブチルアクリレートおよびヒドロ
キシブチルメタクリレートなどから選ばれた1種
または2種以上を用いることが好ましい。 カルボキシル基を有するモノマーとしては、た
とえばアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、
イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、シトラコン酸およびメサコン
酸などから選ばれた1種または2種以上を使用す
ることができ、このうち、アクリル酸およびメタ
クリル酸などから選ばれたモノマーが特に好まし
い。 グリシジル基を有するモノマーとしては、たと
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、アリルグリシジルエーテルおよびメタ
アリルグリシジルエーテルなどが好適である。 アミド基を有するモノマーとしては、たとえば
アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチル
アクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、
N−メチロールアクリルアミドおよびN−メチロ
ールメタクリルアミドなどから選ばれた1種また
は2種以上を用いることができる。 上記以外のその他のモノマーとしては、たとえ
ばスチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、
ビニルトルエン、アクリロニトリルおよびメタク
リロニトリルなどから選ばれたモノマーが使用で
きる。 本発明で用いる(A)成分における、官能基を骨格
中に有するアクリル樹脂中の官能基の含有量は官
能性モノマーによつて決定される。すなわち、水
酸基、グリシジル基およびアミド基の場合は、こ
れらの官能基を有するモノマーがアクリル樹脂中
0.1〜15重量%、好ましくは0.1〜5重量%であつ
て、これらの官能基を有するモノマーを2種以上
併用する場合もその合計量が上記範囲内であるこ
とが好ましく、これより多くなると貯蔵安定性、
耐水性等が低下することがある。また、カルボキ
シル基を有するモノマーの使用量はアクリル樹脂
中0.1〜5重量%、好ましくは1〜3重量%の範
囲が好適であり、これより多くなると貯蔵安定性
が低下することがある。これらの官能基はアクリ
ル樹脂の同一骨格中に2種以上併存してもよい。 また、その他のモノマーは、上記アクリル樹脂
中30重量%以下が特に好適である。 本発明で用いる(B)成分としてのアルコキシシラ
ン基を含有する共重合体は、分子内に重合性不飽
和二重結合およびアルコキシシラン基を有するア
ルコキシシランビニルモノマーとビニル系モノマ
ーとを共重合せしめて得られるものである。 本発明で用いるアルコキシシランビニルモノマ
ーは、分子中に重合性不飽和二重結合およびアル
コキシシラン基の両者を有するものであればよ
く、具体的には次にあげる化合物が好適である。 (i) 一般式 CH2=CHSi(R1)3(R1は炭素数1〜
10のアルコキシ基あるいはアルコキシアルコキ
シ基を示す)で示される化合物でたとえば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、およびビニルトリス(β−メトキシエ
トキシ)シランなどがあげられる。 (ii) 一般式 (CH2=CH)2Si(R1)2(R1は前記と
同じ)で示される化合物で、たとえばジビニル
ジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラ
ン、およびジビニルジ(β−メトキシエトキ
シ)シランなどがあげられる。 (iii) 一般式 (R2は水素又はメチル基、R3〜R5は炭素数1
〜5のアルキル基又はアルコキシアルキル基、
nは1〜12の整数、mは1〜10の整数を示す)
で示される化合物であり、たとえばメタクリロ
キシメチルトリメトキシシラン、アクリロキシ
エチルメトキシエトキシブトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
アクリロキシメチルメトキシジブトキシシラ
ン、メタクリロキシヘキシルエトキシシラン、
アクリロキシオクチルブトキシジメトキシシラ
ン、およびメタクリロキシラウリルプロポキシ
ジメトキシシランなどがあげられる。 これらのアルコキシシランビニルモノマーは単
独、又は2種以上併用することができ、このうち
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−
メトキシエトキシ)シランおよびγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシランから選ばれた化
合物が特に好ましい。 これらのアルコキシシランビニルモノマーと共
重合せしめるビニル系モノマーとしては、前記(A)
成分における非官能性のアクリレートおよび(ま
たは)メタクリレートが同様に使用できる。そし
て、(B)成分においても前記(A)成分と同様に水酸基
を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノ
マー、グリシジル基を有するモノマー、アミド基
を有するモノマーおよびその他のモノマーを併用
することができ、その割合は、水酸基を有するモ
ノマーおよびグリシジル基を有するモノマーは該
共重合体中0.1〜15重量%好ましくは0.1〜5重量
%、また、カルボキシル基を有するモノマーおよ
びアミド基を有するモノマーは該共重合体中0.1
〜5重量%、好ましくは1〜3重量%であり、そ
して、その他のモノマーは該共重合体中30重量%
以下であることが好適である。 本発明における該(B)成分は、上記各モノマー成
分を通常のアクリル樹脂の製造方法に従つて容易
に製造することができる。 本発明で用いる該(B)成分において、アルコキシ
シランビニルモノマーの含有率は、アルコキシシ
ラン基含有共重合体にもとずいて、1〜20重量
%、が好適であり、特に好ましくは3〜10重量%
の範囲である。また、その分子量は、GPCによ
る測定で、ピーク分子量が5000〜50000の範囲で、
特に15000〜40000の範囲が好ましい。分子量が
5000より小さくなると塗膜の耐久性が十分でな
く、また50000より大きくなると塗料粘度が高く
なつて塗装作業性が低下する。また、該(B)成分に
用いるアルコキシシランビニルモノマーを除いた
残りのモノマー成分のガラス転移温度が、Foxの
式にもとづいて、−50〜20℃の範囲であつて、特
に−20〜−50℃の範囲が好ましい。このガラス転
移温度が20℃よりも高くなると旧塗膜との密着性
が低下するおそれがある。 本発明で用いる(C)成分のセルロースアセテート
ブチレート(以下「CAB」という)は、セルロ
ースの部分アセチル化物をさらにブチルエステル
化して得られるセルロース誘導体である。本発明
において好適に用いうるCABとしては、アセチ
ル基含有率が約1〜30重量%、好ましくは1〜14
重量%、ブチル基含有率が約16〜60重量%、好ま
しくは35〜60重量%、そしてASTM−D1343−
54T(Formula A)に記載された粘度測定法によ
る粘度が約0.005〜5秒、好ましくは0.005〜2秒
の範囲のものがあげられ、具体的には米国イース
トマン・コダツク社の製造にかかる製品、例えば
商品名でEAB−171−2、EAB−381−0.5、
EAB−381−2、EAB−531−1、EAB−551−
0.2、EAB−551−0.01〔前者の数字の2桁目まで
はブチル基含有(重量%)を、また同じく3桁目
は水酸基量を示し、そして後者の数字は粘度
(秒)を示す〕などが有利に使用され、中でも
EAB−381−0.5が好ましい。 上記した該(A)、(B)および(C)成分の割合は、これ
らの合計を100重量%として、その内訳は、(A)成
分が30〜75重量%、好ましくは32〜55重量%、(B)
成分が5〜20重量%、好ましくは10〜18重量%、
そして(C)成分が20〜50重量%、好ましくは35〜50
重量%の範囲である。(A)成分が30重量%より少な
くなると光沢保持率および研磨性が劣り、一方75
重量%より多くなると耐ガソリン性が低下する。
また(B)成分が5重量%より少なくなると耐水付着
性が劣化し、一方20重量%より多くなると貯蔵安
定性が低下する。また(C)成分が20重量%より少な
くなると耐ガソリン性および硬度が劣り、一方50
重量%より多くなると光沢が低下する。 本発明による塗料組成物は上記(A)、(B)および(C)
成分からなる組成物を主成分とするものであり、
この組成物を有機溶剤に溶解せしめることによつ
て本発明の目的とする塗料組成物が得られる。 該有機溶剤としては通常の塗料用有機溶剤が使
用できるが、該(B)成分の塗料中における安定性な
どの点からn−ブタノール、iso−ブタノール、
tert−ブタノール、sec−ブタノールおよびイソ
プロパノールなどの炭素数5以下の低級アルコー
ルと、また、該(C)成分の溶解性などの点からアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、酢酸エチル、酢酸ブチルおよびセロソルブ
アセテートなどのケトン系およびエステル系から
選ばれた溶剤とを併用することが好ましい。これ
らの溶剤は本発明の塗料組成物における有機溶剤
中、低級アルコールは3重量%以上、好ましくは
5〜95重量%、ケトン系およびエステル系溶剤か
ら選ばれた溶剤は3重量%以上、好ましくは5〜
95重量%含有されていることが好適である。そし
て、所望によりこれらに、トルエン、キシレンお
よび上記以外の有機溶剤を有機溶剤中50重量%以
下の範囲で併用できる。 また、本発明の塗料組成物には、必要に応じ
て、着色剤、たとえば、チタン白、カーボンブラ
ツク、ベンガラ、黄鉛、紺青、または群青などの
無機又は有機系着色剤;体質顔料、たとえば、タ
ルク、クレー、炭酸カルシウム、またはマイカな
ど;メタリツク顔料、たとえば、アルミニウム粉
末、銅粉、あるいはブロンズ粉などのような金属
粉、二酸化チタンコーテイング雲母、雲母状酸化
鉄、硫化ニツケル粉、硫化コバルト粉、硫化マン
ガン粉または窒化チタニウム粉などを単独で又は
併用して配合できる。 本発明による塗料組成物は、上記した(A)、(B)お
よび(C)成分と有機溶剤とを、さらに必要に応じて
着色剤、体質顔料あるいはメタリツク顔料と共
に、同時に、又は別々に混合、分散せしめること
によつて得られる。そして、その塗装方法は公知
の方法、たとえば、エアスプレー、エアレススプ
レー、静電塗装、ハケ塗り、ローラー塗装、また
は浸漬塗装などによつて行なわれる。塗装膜厚
は、特に制限されないが、乾燥膜厚で約30〜80μ
が好ましい。また、塗膜は常温で30分〜1時間程
度で乾燥するが、必要に応じて100℃以下の温度
で加熱することもできる。 本発明による塗料組成物は、金属、ガラス、木
材またはプラスチツクスにサーフエーサー、プラ
イマーサーフエーサー、シーラーなどの中塗りし
た塗面およびさらに上塗り塗装した塗面に対する
密着性が著しくすぐれているのである。すなわ
ち、自動車、産業機械、鋼製家具などに塗装され
た塗膜を補修塗装するにあたり、あらかじめ補修
箇所を研磨して平滑にすることが一般に行なわれ
ている。この研磨の際、すでに塗装されていた上
塗り塗膜(旧塗膜)が除かれて中塗り塗膜が露出
し、場合によつてはこの中塗り塗膜も除去される
ことがある。このようにして研磨したのち、必要
ならば中塗り塗料を塗装し、次いで、補修用上塗
り塗料を塗装する。その際、該補修用塗料は中塗
り塗膜の部分のみならず、そのまわりの旧塗膜に
も塗装される。したがつて、補修用上塗り塗料に
は、中塗り塗膜および旧塗膜の両者に対してすぐ
れた密着性を有していることが要求される。とこ
ろが、旧塗膜が熱硬化形塗料で形成されている
と、該旧塗膜は三次元架橋しているので、露出し
た中塗り塗膜に比べて、補修用上塗り塗膜との密
着性が劣るという宿命的な問題を含んでおり、特
に、旧塗膜との密着性のすぐれた補修用塗料はい
ままで開発されていなかつた。 しかるに、本発明による塗料組成物は、中塗り
塗膜および旧塗膜との密着性が著しくすぐれてい
るので、補修用上塗り塗料として極めて有効であ
る。しかも、長期にわたつて雨水にさらされても
フクレなどの発生が全く認められず、また塗膜が
60℃〜100℃のような高温になつても軟化するこ
とがなく、耐ガソリン性、耐候性なども著しくす
ぐれている。また、本発明による塗料組成物は、
このような補修用のみに限らず、通常の上塗り塗
料としても使用できる。 次に、本発明に関する実施例および比較例を示
す。なお、部、%は特に断らない限り重量部、重
量%を示す。 製造例 (I) アクリル樹脂〔(A)成分〕の製造例 温度計、撹拌器、冷却器および滴下ロートを
備えたフラスコにイソプロパノール39部を入
れ、フラスコ内の空気をチツ素ガスで置換し、
フラスコ内の温度を80〜90℃に保持しながら、
表−1に示したモノマー成分およびアゾビスイ
ソブチロニトリルを滴下ロートにより約3時間
にわたりフラスコ内に撹拌しながら滴下した。
滴下終了後1時間同温度に保ち、ついで、イソ
プロピルアルコール15部とアゾビスジメチルバ
レロニトリルを滴下し、約2時間反応せしめ
た。反応終了後、トルオールで固形分45%に調
整した。得られたアクリル樹脂の分子量
(GPCによるピーク分子量)およびガラス転移
温度(Foxの式により算出)も表−1に示し
た。 () アルコキシシラン基含有共重合体の製造例 製造例(I)と同様にして、表−2に示した
モノマー成分を重合せしめた。なお、使用した
溶剤はイソプロパノール:トリオール=1:1
(重量比)からなる混合溶剤であり、得られた
共重合体溶液の固形分含有率を65%に調整し
た。得られた共重合体の分子量(GPCによる
ピーク分子量)およびガラス転移温度(アルコ
キシシランビニルモノマーを除いた残りのモノ
マー成分にもとづいて、Foxの式により算出)
も表−2に併記した。
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 1
アクリル樹脂(A−1)9部、トリオール7
部、イソプロピルアルコール2部およびチタン白
顔料(帝国化工社製、チタニウムジオキサイド
JR500)45部をペプルボールミルに仕込み、20時
間分散を行ない粒度10μ以下の顔料分散ペースト
を得た。 この顔料分散ペーストに、アクリル樹脂(A−
1)9部を加えてペプルボールミルで30分間分散
せしめたのち、さらにアクリル樹脂(A−1)62
部、セルロースアセテートブチレートの25%溶液
(注1)180部、アルコキシシラン基含有共重合体
(B−1)23部およびホモゲノールL−100(花王
アトラス社)3部を撹拌しながら均一に混合せし
めた。 (注1)セルロースアセテートブチレートの25
%溶液:EAB−381−0.2(米国イーストマンコダ
ツク社製)312部を、トリオール340部、酢酸エチ
ル401部、およびブチルセルソルブアセテート197
部からなる混合溶剤に混合せしめた溶液。 実施例2〜8、比較例1〜8 実施例1に準じて、表−3(実施例)および表
−4(比較例)に記載した各成分の配合量にもと
づき塗料組成物を作成した。 表−3および表−4において、 (1) (A)成分および(B)成分の樹脂番号の欄に、それ
ぞれ前記製造例Iおよびで得られた各種アク
リル樹脂溶液(固形分45%)又はアルコキシシ
ラン基含有共重合体溶液(固形分65%)を、A
−1、A−2あるいはB−1、B−2等の番号
で示した。 (2) 比較例7および8の(B)成分の樹脂番号又は品
名の欄における記号はいずれも信越化学工業(株)
製商品名であり、KBM503はγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、KBM602
はN−(ジメトキシメチルシリルプロピル)エ
チレンジアミンである。 (3) (C)成分の品名の欄におかる記号はいずれも米
国イーストマンコダツク社製の商品名であり、
これらを実施例1の(注1)と同様に固形分25
%溶液にして用いた。
部、イソプロピルアルコール2部およびチタン白
顔料(帝国化工社製、チタニウムジオキサイド
JR500)45部をペプルボールミルに仕込み、20時
間分散を行ない粒度10μ以下の顔料分散ペースト
を得た。 この顔料分散ペーストに、アクリル樹脂(A−
1)9部を加えてペプルボールミルで30分間分散
せしめたのち、さらにアクリル樹脂(A−1)62
部、セルロースアセテートブチレートの25%溶液
(注1)180部、アルコキシシラン基含有共重合体
(B−1)23部およびホモゲノールL−100(花王
アトラス社)3部を撹拌しながら均一に混合せし
めた。 (注1)セルロースアセテートブチレートの25
%溶液:EAB−381−0.2(米国イーストマンコダ
ツク社製)312部を、トリオール340部、酢酸エチ
ル401部、およびブチルセルソルブアセテート197
部からなる混合溶剤に混合せしめた溶液。 実施例2〜8、比較例1〜8 実施例1に準じて、表−3(実施例)および表
−4(比較例)に記載した各成分の配合量にもと
づき塗料組成物を作成した。 表−3および表−4において、 (1) (A)成分および(B)成分の樹脂番号の欄に、それ
ぞれ前記製造例Iおよびで得られた各種アク
リル樹脂溶液(固形分45%)又はアルコキシシ
ラン基含有共重合体溶液(固形分65%)を、A
−1、A−2あるいはB−1、B−2等の番号
で示した。 (2) 比較例7および8の(B)成分の樹脂番号又は品
名の欄における記号はいずれも信越化学工業(株)
製商品名であり、KBM503はγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、KBM602
はN−(ジメトキシメチルシリルプロピル)エ
チレンジアミンである。 (3) (C)成分の品名の欄におかる記号はいずれも米
国イーストマンコダツク社製の商品名であり、
これらを実施例1の(注1)と同様に固形分25
%溶液にして用いた。
【表】
【表】
性能試験結果
試験用塗板の作成方法
(イ) 十分に脱脂し、#320研磨紙で表面を研磨し
た後、トリオールで洗浄した軟鋼板(70×150
×0.5mm)にアルキド変性ラツカープライマー
サーフエーサー(関西ペイント(株)製、商品名
「カンペプライマーサーフエサーグレー」)をエ
アスプレーにより乾燥膜厚が約40μになるよう
に塗装し、20℃で2日間乾燥したのち、耐水研
磨紙#400で水研ぎし、乾燥せしめた。続いて、
該プライマーサーフエーサー塗面に、シンナー
(関西ペイント(株)製、商品名「アクリツクNo.
2000用シンナー」)でフオードカツプ#4で約
14秒の粘度に調整した、実施例および比較例で
得た塗料組成物をエアスプレーで乾燥膜厚が約
60μになるように塗装し20℃で7日間乾燥せし
めて得られる塗板を性能試験に供した。 (ロ) 上記(イ)と同様にして脱脂、研磨および洗浄し
た軟鋼板にポリウレタン系プライマー(関西ペ
イント(株)製、商品名「レタンGP60プライマー
サーフエーサー」)を乾燥膜厚が約50μになる
ようにエアスプレーにより塗装し、80℃で30分
間乾燥したのち、さらに熱硬化形アミノアルキ
ド樹脂系上塗り塗料(関西ペイント(株)製、商品
名「アミラツクNo.2ホワイト」)をエアスプレ
ーで乾燥膜厚が約60μになるように塗装し、
140℃で20分間加熱硬化せしめた。 そして、この塗板を約1年間屋外ばくろしたの
ち、ポリツシングコンパウンドでプライマー塗膜
の一部が露出するまで研磨した塗板のプライマー
塗膜および上塗り塗膜に、前記(イ)と同様にして実
施例および比較例で得た塗料組成物を塗装し、乾
燥せしめて得られる塗板を性能試験に供した。 試験方法 付着性:塗面にナイフで素地に達するようにク
ロスカツトし、カツト部分に粘着セロハンテープ
を密着せしめ、20℃において、該テープを急げき
にはがしたのちの塗面を調べた。 耐水性:塗板を20℃の水道水に7日間浸漬した
後の塗面を調べた。 耐水付着性:上記のごとく水に浸漬した塗板を
引き上げ、20℃で2時間放置後、上記と同様にし
て付着性を調べた。 耐ガソリン性:塗板をレギユラータイプのガソ
リンに20℃で5時間浸漬したのちの塗面状態を調
べた。 耐候性:サンシヤインウエザーメータで約500
時間試験した結果。 表−5および表−6における塗板の欄におい
て、(イ)は前記(イ)に準じて作成した塗板についての
試験結果であり、(ロ)は前記(ロ)に準じて作成した塗
板の試験結果を示す。 また、上記実施例および比較例で得た塗料組成
物を20℃で2ケ月間貯蔵した後の安定性を調べた
ところ、比較例2による塗料組成物についてはか
なりの粘度上昇が認められた。
た後、トリオールで洗浄した軟鋼板(70×150
×0.5mm)にアルキド変性ラツカープライマー
サーフエーサー(関西ペイント(株)製、商品名
「カンペプライマーサーフエサーグレー」)をエ
アスプレーにより乾燥膜厚が約40μになるよう
に塗装し、20℃で2日間乾燥したのち、耐水研
磨紙#400で水研ぎし、乾燥せしめた。続いて、
該プライマーサーフエーサー塗面に、シンナー
(関西ペイント(株)製、商品名「アクリツクNo.
2000用シンナー」)でフオードカツプ#4で約
14秒の粘度に調整した、実施例および比較例で
得た塗料組成物をエアスプレーで乾燥膜厚が約
60μになるように塗装し20℃で7日間乾燥せし
めて得られる塗板を性能試験に供した。 (ロ) 上記(イ)と同様にして脱脂、研磨および洗浄し
た軟鋼板にポリウレタン系プライマー(関西ペ
イント(株)製、商品名「レタンGP60プライマー
サーフエーサー」)を乾燥膜厚が約50μになる
ようにエアスプレーにより塗装し、80℃で30分
間乾燥したのち、さらに熱硬化形アミノアルキ
ド樹脂系上塗り塗料(関西ペイント(株)製、商品
名「アミラツクNo.2ホワイト」)をエアスプレ
ーで乾燥膜厚が約60μになるように塗装し、
140℃で20分間加熱硬化せしめた。 そして、この塗板を約1年間屋外ばくろしたの
ち、ポリツシングコンパウンドでプライマー塗膜
の一部が露出するまで研磨した塗板のプライマー
塗膜および上塗り塗膜に、前記(イ)と同様にして実
施例および比較例で得た塗料組成物を塗装し、乾
燥せしめて得られる塗板を性能試験に供した。 試験方法 付着性:塗面にナイフで素地に達するようにク
ロスカツトし、カツト部分に粘着セロハンテープ
を密着せしめ、20℃において、該テープを急げき
にはがしたのちの塗面を調べた。 耐水性:塗板を20℃の水道水に7日間浸漬した
後の塗面を調べた。 耐水付着性:上記のごとく水に浸漬した塗板を
引き上げ、20℃で2時間放置後、上記と同様にし
て付着性を調べた。 耐ガソリン性:塗板をレギユラータイプのガソ
リンに20℃で5時間浸漬したのちの塗面状態を調
べた。 耐候性:サンシヤインウエザーメータで約500
時間試験した結果。 表−5および表−6における塗板の欄におい
て、(イ)は前記(イ)に準じて作成した塗板についての
試験結果であり、(ロ)は前記(ロ)に準じて作成した塗
板の試験結果を示す。 また、上記実施例および比較例で得た塗料組成
物を20℃で2ケ月間貯蔵した後の安定性を調べた
ところ、比較例2による塗料組成物についてはか
なりの粘度上昇が認められた。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A)アクリル樹脂30〜75重量%、(B)アルコキシ
シラン基含有共重合体5〜20重量%および(C)セル
ロースアセテートブチレート20〜50重量%からな
る組成物を主成分とする塗料組成物。 2 アクリル樹脂は、ガラス転移温度が20〜100
℃で、かつゲルパーミエーシヨンクロマトグラフ
で測定したピーク分子量が20000〜80000のもので
ある特許請求の範囲第1項に記載の塗料組成物。 3 アクリル樹脂が、その骨格中に官能基を有さ
ないか又は水酸基、カルボキシル基、グリシジル
基およびアミド基から選ばれた1種もしくは2種
以上の官能基を有する特許請求の範囲第1又は2
項に記載の塗料組成物。 4 アルコキシシラン基含有共重合体は、分子内
に重合性不飽和二重結合とアルコキシシラン基と
を有するアルコキシシランビニルモノマーを1〜
20重量%含むものである特許請求の範囲第1項に
記載の塗料組成物。 5 アルコキシシラン共重合体は、ゲルパーミエ
ーシヨンクロマトグラフの測定によるピーク分子
量が5000〜40000で、かつアルコキシシランビニ
ルモノマーを除いた残りのモノマー成分によるガ
ラス転移温度が−50〜20℃のものである特許請求
の範囲第4項に記載の塗料組成物。 6 セルロースアセテートブチレートは、アセチ
ル基含有率約1〜30重量%、ブチル基含有率約16
〜60重量%、そして、ASTM−D−1343−54T
(Formula A)にもとづく粘度約0.005〜5秒を
有する特許請求の範囲第1項記載の塗料組成物。 7 塗料組成物は有機溶剤を含むものである特許
請求の範囲第1項記載の塗料組成物。 8 有機溶剤が、炭素数5以下の低級アルコール
から選ばれた1種又は2種以上と、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸エチル、酢酸ブチルおよびセロソルブアセテー
トから選ばれた1種又は2種以上とを含むもので
ある特許請求の範囲第7項記載の塗料組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3965580A JPS56136854A (en) | 1980-03-29 | 1980-03-29 | Paint composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3965580A JPS56136854A (en) | 1980-03-29 | 1980-03-29 | Paint composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS56136854A JPS56136854A (en) | 1981-10-26 |
JPH0138824B2 true JPH0138824B2 (ja) | 1989-08-16 |
Family
ID=12559094
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3965580A Granted JPS56136854A (en) | 1980-03-29 | 1980-03-29 | Paint composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS56136854A (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58132053A (ja) * | 1982-01-29 | 1983-08-06 | Kansai Paint Co Ltd | 塗膜の架橋硬化方法 |
JPS58152060A (ja) * | 1982-03-05 | 1983-09-09 | Toyota Motor Corp | 塗料組成物 |
US4499151A (en) * | 1983-03-29 | 1985-02-12 | Ppg Industries, Inc. | Color plus clear coating method utilizing addition interpolymers containing alkoxy silane and/or acyloxy silane groups |
US4499150A (en) * | 1983-03-29 | 1985-02-12 | Ppg Industries, Inc. | Color plus clear coating method utilizing addition interpolymers containing alkoxy silane and/or acyloxy silane groups |
US4468492A (en) * | 1983-07-15 | 1984-08-28 | Ppg Industries, Inc. | Polymeric organo functional silanes as reactive modifying materials |
JPH0645770B2 (ja) * | 1986-06-10 | 1994-06-15 | 関西ペイント株式会社 | 防汚塗料組成物 |
JP2632167B2 (ja) * | 1987-11-30 | 1997-07-23 | 鐘淵化学工業株式会社 | 熱硬化性組成物 |
JP5053508B2 (ja) * | 2004-12-22 | 2012-10-17 | 関西ペイント株式会社 | 被覆用樹脂組成物 |
JP5006021B2 (ja) * | 2006-12-21 | 2012-08-22 | 関西ペイント株式会社 | 被覆用樹脂組成物 |
JP5397970B2 (ja) * | 2007-05-28 | 2014-01-22 | 三菱レイヨン株式会社 | プラスチック塗料用樹脂組成物、プラスチック用塗料及びその積層体 |
-
1980
- 1980-03-29 JP JP3965580A patent/JPS56136854A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS56136854A (en) | 1981-10-26 |
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