JPS62273083A - 複層塗膜形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 本発明は、特に自動車車体外板などに耐チッピング性、
防食性および物理的性能などのすぐれた複層塗膜を形成
する方法に関する。

自動車外板部の塗装工程は、通常、電着塗装、中塗り塗
装および上塗り塗装からなっているが、近年、このよう
にして形成された自動車外板部の複層塗膜の耐久性の問
題、特に１ｌｌｉｌ！剥離による塗膜美観の低下ならび
に車体鋼板の腐食の進行の問題が重視されつつある０例
えば、道路を走行する自動車の車輪で跳ね上げられた小
石などが外板部の塗膜面に衝突し、その衝撃により塗膜
が局部的に外板基材（鋼板）上から全部剥離する衝撃剥
離現象、いわゆる“チッピングを起こすことが屡々ある
。この現象により、美観性が低下するとともに車体外面
の被衝撃部の金属面が露出し、すみやかに発錆し腐蝕が
進行する１通常、チッピングによる塗膜の剥離は車体底
部および足まわり部に多いが、７−ドお上りルーフにま
で発生することがあり、約半年〜１年で局部的腐蝕がか
なり１ｇｔ者になることが知られている。

このチッピングなら１にこれらに基因する鋼板の腐食の
進行などを防止するため、従来から車体の外板金属基体
表面の化成処理ならびに電着塗料、中ａ塗料および上塗
塗料におけるＵ（脂組成や顔料の形状などについて種々
の検討が加えられたが抜本解決策は現在のところ見い出
されていない。

そこで本発明者等は、例えば電着塗装−中塗塗装−上塗
塗装からなる複合塗装系などにおける複層塗膜の上述の
欠陥を解消し、仕上がり外観、耐候性、耐化学性などが
すぐれ、耐チッピング性、物理的性能および防食性など
の改首された複層塗膜の形成方法について鋭意研究を行
った結果、その目的をｉ！成″Ｃき、本発明を完成する
にいｒこった。

しかして、本発明によれば、 ［Ａ］　　（ａ）マレイン酸をグラフト重合してなるエ
チレン・プロピレン−非共役ジエン共重合体と、（ｂ）
官能性モノマーを２〜８０重盟％含有するツノカル重合
性不飽和モノマー混合物の共重合体とからなり、かつ（
ａ）／（ｂ）が重量比にもとずいで９５１５〜４０／６
０であり、該（ｂ）２１分の少なくとも一部が該（ａ）
成分にグラフト重合してなる樹脂組成物と、 ［Ｂ］　　架橋剤と を主成分とする塗料組成物がＣ）なる塗膜を、金属基体
と上塗り塗膜との眉間に介在せしめることを特徴とする
複層塗膜形成方法が提供される。

本発明で用いる上記［Ａ］成分と［Ｂ］酸成分を主成分
とする塗料組成物（以下、「バリアーコート」と略称す
る）によって形成される塗膜に関し、（ａ）成分に含ま
れているエチレン・プロピレン共重合体は独特のゴム弾
性とすぐれた伸び率を有しているため、通常のａｉｉに
比べて伸び率が太き（、たわみ性や粘弾性などの物理性
能も着しくすぐれており、これらが耐チツピング性向上
に大きな役割を果していると思われる。さらに、この共
重合体にマレイン酸がグラフト重合されているために、
金属基体や下塗り、中塗りならびに上塗りなどの各種塗
膜との付着性が者しくすぐれている。また、（ａ）成分
に（ｂ）成分がさらにグラフト重合しているために、［
［３］成分との架橋硬化反応が容易にかつすみやかに行
なわれるので耐水性、耐候性などの性能もすぐれている
。その結果、かがるバリアーフートの塗膜を介して形成
した複層塗膜は、耐チッピング性、Ｎ衝宰性、耐水性、
耐薬品性、付着性、耐候性、防食性などを格別顕著に向
上させることが可能となった。

特に、本発明による複層ａｐｌＸのすぐれた耐チッピン
グ性は、該複層塗膜の少なくとも一層に伸び率、たわみ
性、付着性、粘弾性などのすぐれたパ１７７−コート塗
膜を介在させたことによって達成された。すなわち、こ
れは、複ＮＪ塗ＩＩｉ眉内にすぐれたバリアーコート塗
膜層を少なくともＩＮ形成しておくと、複Ｎ塗膜表面に
小石などが強く衝突しても、その衝撃エネルギーの殆ど
もしくは全部ｆｔｔ　Ｍ　／ｆリアーコート塗膜内に吸
収されるため、付着性もすぐれてるいことと相俟って」
二塗り塗膜などが１Ｉｉｆｓ剥難することが少なくなり
、かりワレ、キズなどの発生も者しく減少したと思われ
、しかも金属基体の露出も皆無となったので発錆、腐食
の問題も解消した。

以下、本発明の複層塗膜形成法についてさらに具体的に
説明する。

Ｉ　バリアーコート ［Ａ１　　（ａ）マレイン酸をグラフ）重合せしめたエ
チレン・プロピレン共重合体と、（ｂ）官能性モノマー
を２〜８０重皿％含有する重合性不飽和ビニルモノマー
混合物の共重合体とからなり、かつ（、）／（ｂ）が重
量比１こもとずいて９５１５〜４０／６０であり、該（
ｂ）成分の少なくとも一部が該（ａ）成分にグラフト重
合してなる樹脂組成物と、［Ｂ］　　１橋剤と を主成分とする塗料組成物である。

ｍ：マレイン酸をグラフト重合してなるエチレン・プロ
ピレン共重合体である。

エチレン・プロピレン共重合体は通常の方法１ζよって
製造されたものを使用でさ、共重合体における周成分の
比率は特に制限されないが、エチレン／プロピレンが重
量比にも七ずいて２０／８０〜８０／２０の範囲内にあ
ることが好ましい。また該共重合体の静的ガラス転移温
度（Ｔｇ点）を０℃以下、好ましぐは−２０〜−６０℃
、特に−４０〜−６０℃に調整しておくことが、複層塗
膜の耐チッピング性、耐ｍ撃性などを著しく向上させる
ために望ましく、Ｔｇ点は周成分の構成比や共重合体の
結晶化度、共重合触媒などによって任意にｉ！ｉ！！で
終る。そして、該共重合体の結晶化度はＸ＃ａ回折によ
り、２．０〜２０％の範囲内にあることがふされしい。

エチレン・プロピレン共重合体へのマレイン酸のグラフ
ト反応は公知の方法で行なわれ、例えば、ラジカル重合
開始剤の存在下で該共重合体の有機溶剤（例えば、トル
エン、キシレンなど）液中にマレイン酸を添加しながら
１２０〜１６０℃に加熱することによってグラフト重合
が行なわれる。本発明において、マレイン酸とは無水マ
レイン酸も包含している。マレイン酸をグラフト重合し
−Ｃなるエチレン・プロピレン共重合体（つまり、（Ｕ
）成分）におけるマレイン酸の含有率は、０．５〜１０
重景％シュに１〜５重景シュ範囲が適している。

また、該（１１）成分のＴｇ点も、上記エチレン・プロ
ピレン共重合体における上記範囲内にあることが好まし
い、マレイン酸をグラフト重合せしめることによって、
バリアーフート塗膜の他の塗膜−や金属基体などに対す
る付着性などを賓しくすぐれたものにしている。上記グ
ラフト反応において、マレイン酸の殆どもしくはすべて
がグラフト重合することが好ましいが、未反応のマレイ
ン酸が多量残存している場合は、これらを除去しておく
ことが望ましい。

また、（ａ）成分に関し、そのムーニー粘度がＭＬｌ＋
４（１ｏｏ、ｃ）において１０−１００．特に２０〜６
０の範囲内にあることが好ましく、１０より小さくなる
と形成塗膜の破断強度が低く、粘弾性が十分でないので
耐チッピング性、耐衝撃性などを十分改善できないおそ
れがあり、一方、１００より太き（なると共重合体の結
晶性の高さに帰因して、塗料の貯蔵安定性、共重合体成
分の沈降、増粘傾向が大きく、しかも形成塗膜のＴｇが
高く、伸び率も小さくなって、特に低温度（−３０℃以
下）での耐チッピング性が低下するおそれがある。

ムーニー粘度はＪＩＳ　　Ｋ６３００の４に規定する方
法に準じて測定した。

７：官能性ビニルモノマーを２〜８０重１％含有する重
合体不飽和ビニルモア７−混合物の共重合体であって、
官能性ビニルモノフート非官能性ビニルモノマーとを共
重合せしめることによって得られる。

官能性ビニルモアマーは、カルボキシル基、グリシツル
基、７ミド基、アルコキシシラン基お上り水酸基などか
ら選ばれた官能基と重合性不飽和結合とを有する重合性
不飽和ビニルモノマーで、以下に例示するものがある。

（ｉ）　　カルボキシル基含有ビニルモノマー：例えば
７クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレインａ、Ｓ水マレイン酸、７マル酸など。

００　　グリシノルー基含有ビニルモノマー：例えばグ
リシジルアクリレート、グリシツルメタクリレート、ア
リルグリシツルエーテルなど。

ＧｉＤ　　アミド基含有ビニルモノマー：例えばアクリ
ル７ミド、Ｎ−７チロールアクーリルアミド、Ｎ−１ト
キシメチルアクリル７ミドなと。

６ｖ）フルコキシシラン基含有ビニルモ／マー：例えば
γ−７タクリロキシトリ／トキシシランなど。

（１）　　水酸基含有ビニルモノマｍ：例えばヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロ
ピルメタクリレートなどのアクリル酸・又はメタクリル
酸のＣ２〜、ヒドロキシアルキルエステル、上記（ｉ）
のカルボキシル基含有ビニルモノマーとモノエポキシ化
合物（例えばカーノユラＥ−１０）との付加物、上記（
ｉｉ）のグリシツル基含有とニルモノマーとモノカルボ
ン酸（例えば、酢酸、プロピオン酸、オレイン酸、う。

ウリン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸′！Ｐ）との付加物
など。

官能性ビニルモノマーとしては、上記（ｉ）〜（１）か
ら選ばれた１種もしくは２種以上を使用″Ｃ″き、特に
Ｇｖ）から選ばｈた水酸基含有ビニルモノマーを用いる
ことが好ましい。

これらの官能性ビニルモノマーと共重合せしめる非官能
性ビニルモノマーは、上記の官能基を有さない重合性不
飽和ビニルモノマーである。

例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル陵プロピル、アクリル酸イソプロピル・アクリル酸ブ
チル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、ツタク
リル酸ラウリル、メタクリル酸シクロヘキシル等のアク
リル酸又はツタクリル酸のＣ３〜１ｅアルキル又はジク
ロフルキルエステル：アクリル酸メトキシブチル、メタ
クリル陵ノド斗ンブナル、アクリル酸／トキシエチル、
／タクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチ
ル、メタクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸又はメ
タクリル酸のフルフキシフルキルエステル：スチレン、
ａ−メチルスチレン、ビニフレトルエン、１）−クロフ
レスチレン、ビニルピリジンなとのビニル芳昏族化合物
二ツメチル７ミノエチル（メタ）クリレートやジエチル
７ミノエチル（メタ）クリレートなどのジアルキルアミ
／フルキル（メタ）クリレート：７クリロニトリル、メ
タクリロニトリル：などがあげられる。これらの非官能
性ビニルモノマーは１種もしくは２種以上使用すること
ができ、このうち、アクリル酸又はメタクリル酸のフル
キルエステルもしくはジクロフルキルエステルを非官能
性七ツマー中で３０重１％以上使用することが好ましい
。

また、該（ｂ）成分によって構成される共重合体も、前
記（ａ）成分と同様に静的ガラス転移温度の低いことが
好ましく、具体的には一１０’Ｃ以下、特に−２０〜−
４０℃であることが望ましい。

そして、該（ｂ）成分において、官能性ビニルモノマー
の構成比率は、非官能性とニルモノマーとの合計重量に
もとずいて、２〜８０重１％、好ましくは２０〜６０重
１％である。非官能性ビニルモノマーが２重量％より少
ないと［Ｂ］成分との架橋反応性が低下して、耐水性、
酸薬品性、付着性、耐候性などが低下し、８０Ｘ１！１
％より多くなると硬化が進みすぎて耐チッピング性、平
滑性、付・層性などが劣化するのでいずれも好ましくな
い。

し１父−二上記（ａ）成分と（ｂ）成分とをグラフト重
合反応せしめたものであり、このグラフト反応は、通常
のアクリル樹脂を合成するのと同様な方法で行なうこと
ができ、例えば溶液重合法、乳化重合、懸濁重合法等を
用いて行うことができる。

有利には溶液重合法に従って行なうことが好ましい。

溶液重合法によれば、（ａ）成分を適当な有機溶媒中に
溶解し、これに、（ｂ）ＩＮ、分の官能性ビニルモノマ
ーと非官能性ビニルモノマーとをラジカル重合開始剤と
共に添加し、通常Ｏ〜１８０℃、好ましくは４０〜１７
０℃の反応温度において約１時間〜２０時間、好ましく
は約４〜１０時間反応させることによりグラフ）１１合
を行うことができる。

有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロペンタ
ン、シクロヘキ→ｔン、ヘプタン、メチルシクロヘキサ
ン、イソオクタンなどの脂肪Ｍ炭化ンゼン、ジエチルベ
ンゼンなどの芳昏族炭化水索：テトラリン、デカリンな
どの水素添加芳香族炭化水素などから選ばれた溶媒が好
適に使用でき、さらにアルコール系、エステル系、エー
テル系、ケＦン系などの有機溶媒も併用できる。

また、ラジカル重合開始剤としては、例えばアゾ系化合
物、パーオキサイド系化合物、スルフィド類、スルフィ
ン類、ジアゾ化合物、ニトロソ化合物、レドツク大系等
が使用できる。

このグラフト重合反応は、上記のごとく、（ａ）成分の
有機溶液中に（ｂ）成分の両ビニルモノマーを添加して
、該両ビニルモノマーの共重合と（、）成分へのグラフ
ト重合とを同時に併行させることが好ましいが、（ｂ）
成分における両ビニルモノマーをあらかじめ共重合せし
めておき、それを（、）成分と反応させたものでもさし
つかえない。

これらのグラフト重合反応において、（ｂ）成分のすべ
てが（ａ）成分のすべてとグラフト重合していることが
最も好ましいが、（、）および（１，）成分が成分お上
Ｖ（ｂ）成分（共重合体）の三成分が混在していること
もある。

（ａ）成分と（ｂ）成分とをグラフト重合せしめるにあ
たってのｖＩＩ＆比率は、該両成分の合計重量比にもと
ずいて、（ａ）成分／（ｂ）１１分で、９５１５−４０
／ＧＯ，好ましくは８０／２０〜Ｇ　Ｏ／４０、特に好
ましくは７５　／　２　Ｓ〜Ｇ　５　／　３５の範囲で
ある。（Ｉ＆）成分が４０重量％より少な（なるとグラ
フト重今時にデル化しやすくなり、このデル化を防止す
るために分子量を低く制限すると、耐チッピング性が低
下し、さらに耐衝撃性も十分でな（、（ａ）成分が９５
重量％より多くなると金属基体や他の塗膜との付着性お
よび耐水性などが低下するので、いずれも好ましくない
。

ケ」創た：［Ａ１７１分を三次元に架橋硬化せしめるた
めの架橋剤である。

［Ｂ］酸成分しては、［Ａ］酸成分おける（１．）成分
に含まれる官能基と反応し架橋硬化しうる化合物が使用
でき、（ｂ）成分中の官能基によって適宜選促される。

（ｂ）成分中の官能基を基準に、使用できる架橋剤の具
体例は次のとおりである。

（ｉ）　　カルボキシル基： ビスフェノールＡ型芳香族エポキシ樹脂ビス７エ／−ル
Ａ型水添エポキシＵ（脂脂肪族エポキシ樹脂 トリグリシジルイソシアヌレート、その他ポリエポキシ
化合物 Ｇｏ　　グリシツル基： 脂肪族ノカルボン酸：デカンノカルボン酸など、芳香族
エポキシ樹脂の脂肪酸エステル カルボン酸含有アクリル、アルキド、ポリエステル樹脂 （至）　アミド基： ビスフェノールＡ型芳香族エポキシ樹脂〃　　　　　水
添エポキシ樹脂 脂肪族エポキシ樹脂 トリグリシジルイソシアヌレート、 Ｇ、＞　　フルコキシシフン基、水酸基ニアミノ樹脂、 ポリイソシアネート化合物 ブロックイソシアネートｔ これらの架橋剤に関し、［Ａ］酸成分して水酸基含有ビ
ニルモノマーを含む（１＋）成分をグラフト重合体せし
めた樹脂組成物を使用し、架橋剤（［Ｂ］酸成分として
、７ミ／樹脂、ポリイソシアネート化合物およびブロッ
クイソシアネート化合物から選ばれたものを使用するこ
とが、特に耐チッピング性、物理的性能、耐候性、耐水
性、素地密着性等の優れた塗膜性能を発揮し、かつ塗料
組成物自身の貯蔵安低性も優れているので好ましい。

上記架橋剤のうち、特に好適なアミノ樹脂１．にリイソ
シアネート化合物およびブロックイソシアネート化合物
としては次のものがあげられる。

７ミノ樹脂は、７ミノ成分としてメラミン、尿素、ベン
ゾグアナミン、７セトグ７ナミン、ステログアナミン、
ステログアナミン、ノシ７ンジアミド等とアルデヒドと
の反応によって製造される。

７ミノ成分と反応させるアルデヒドとしては、ホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセト７ルデヒド、
ペンツ７１レデヒド等がある。なお、アミノ樹脂は通出
なアルコールによって変性されるが、変性に用いられる
アルコールの例としてはメチルアルコール、エチルアル
コール％　Ｉ＋−プロピルアルコール、ｉ−プロピルア
ルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコー
ル、２−エチルブ１’／−）ｋ、２−エチルヘキサノー
ル、ベンジルアルコール、ラウリルフルフール、エチレ
ングリフールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）
、エチレングリコールエチルエーテル（エチルセロソル
ブ）、エチレングリフールモノメチルエーテルチル七ロ
ソルプ）、ノエチレングリコールモ／メチルエーテル グリコールモノエチルエーテル（エチルカルピトール）
、ジエチレングリコールモツプチルエーテル（ブチルカ
ルピトール）などがある、７ミノアルデヒド樹脂として
ヘキサメトキシメチルメラミンやそのメトキシ基の一部
をＣ，以上のアルコールで置換したメラミン樹脂を用い
るときは、例えばパ？）ルエンスルホン酸のような常用
の硬化触媒を添加することが好ましい。

また、ポリイソシアネート化合物は分子中に２個以上の
遊離のインシアネート基を有する化合物であって、具体
的１こは、トリレンジイソイアネート・　４１４′−シ
フェニルメタンノイソシアネート、キシリレンジインシ
アネート、メタキシリレンジインシアネート、ヘキサメ
チレンジインシアネート、リジンノイソシアネート、水
Ｘ化４＋４’−ｙフェニルメタンノイソシ７冬−Ｆ、水
素化トリレンジインシアネート、インホロンノイソン７
ネート、トリメチルヘキサメチレンツイソシアネート、
ダイマー酸ノイソシ７ネ一ト、トリレンジイソシアネー
ト（３モル）とトリメチロールプロパン（１モル）との
付加物、トリレンツイソシアネートの重合体、ヘキサメ
チレンジイソシアネート（３モル）とトリメチロールプ
ロパン（１モル）との付加物、ヘキサメチレンツイソシ
アネートと水との反応物、キジレンツイソシアネート（
３モル）とトリメチロールプロパン（１モル）との付７
ＪＩＩ４１ｋｌ、）リレンノイソシアネート（３モル）
とヘキサメチレンツイソシアネート（２モル）との付加
物などから選ばれた１種もしくは２種以上使用でき、こ
のうち耐候性などのすぐれたヘキサメチレンツイソシア
ネートと水との反応物、キシレンジイソシアネートとト
リメチロールプロパンとの付加物、トリレンジインシア
ネートとヘキサメチレンジイソシアネートとの付加物、
インホロンノイソシ７ネ一ト、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、リノンノイソシアネートなどの無黄変タイプ
が好ましい。

これらのポリイソシアネート化合物は［Ａ］成分中の水
酸基などのような活性水素と室温において容易に反応し
硬化するので、これら同成分は使用直前に混合するいわ
ゆる２８１型にすることが好ましい。

また、ポリインシアネート化合物のインシアネート基を
ブロック剤であらがじめブロックしておくと、室温で［
Ａ］酸成分反応することがなく同成分を混合しても貯蔵
中に反応デル化せず１ｎ、型にすることができる。この
よ）なブロック剤としては、すでに公知のものが使用で
き、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、７エ
／−ル、カテコール、レゾルシノール、アセチルアセト
ン、マロン酸エステル、カプロラクタムなどがあげられ
る。これらのブロック剤は、解離温度以上に加熱すると
解離して、遊離のインシアネート基が再生し、［Ａ］酸
成分架橋反応して硬化する。

［Ａ］或号と［Ｂ］酸成分との構成比率は任意に選択で
き、特に制限はないが、［Ｂ］酸成分してアミノ樹脂を
使用する場合は、該同成分の合計重量に基いて、［Ａ］
成分６０〜９０重１％、７ミノ樹脂４０〜１０ｆｆＬｆ
ｉ％の範囲が好ましい。また、ポリイソシアネート化合
物（ブロック化物も含む）を使用する場合は［Ａ］酸成
分含有される活性水素基とＮＣＯ基の配合比率が活性水
素基１に対しＮ　Ｃ００，５〜１．２の範囲（モル比）
が好ましい。

本発明で用いるバリアーツーＦは［Ａ］酸成分び［Ｂ］
酸成分主たるバイングー成分とするが、これらを有機溶
剤に溶解もしくは分散した状態で適用することが好まし
い、有８！溶剤としてはベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、ヘキ→トン、ヘプタン、オクタ
ン、テ゛カンなどのＩＭ肪族ａｌｌ化水素、）リクロル
エチレン、パークロルエチレン、ジクロルエチレン、ジ
クロルエタン、ジクロルベンゼンなどの塩素化炭化水素
などがあげられ、さらに、アルコール系、エステル系、
ケトン系、エーテル系などの有機溶剤も使用できる。

また、バリアーコートには、さらに必要に応じて、着色
顔料（例えば、チタン白、カーボンブラックなど）、体
質顔料（例えば、アスベスト１、タルク、クレーなど）
、防錆顔料（例えば、亜鉛末、亜酸化鉛、クロム酸鉛、
クロムａ亜鉛など）、可塑剤（例えば、ジオクチル７タ
レート、トリクレジルホスフェート、セバシン酸ノブチ
ルなど）、タレ止メ剤（例えば、アルミニウムステアレ
ート、シリカゾルなど）を通常使われている適宜量で配
合することもできる。

本発明で用いるバリアーコートは上記［Ａ］酸成分［Ｂ
］酸成分を主成分としているが、前記した耐チッピング
性や付着性などの１ｊｔ術的効果を十分に得るために、
バリアーニート単独Ｍ１膜の静的〃う入転移温度を０℃
以下、好ましくは−２０℃〜−６０℃、より好ましくは
一４０〜６０℃に調整しておくことである。バリアーコ
ート塗膜の静的プラス転移温度は、［Ａ］成分中の（ａ
）、（ｂ）各成分の組成、（ａ）／（ｂ）比、［Ｂ］酸
成分組成、［Ａ］／［Ｂｌ比等により自由に調節するこ
とが出来るが、さらに［ＡＩおよび（または）（［３１
ｒ＆分と相溶する例えばロノン、石油！（脂（クマロン
）、エステルガム、ポリブタジェン、エポキシ変性ポリ
ブタジェン、ポリオキシテトラメチレングリコールなど
を用いてもｉｌ！１ｇｉすることもできる。

これらの配合量は［Ａ１、［８１成分の合計量１００重
１部に対し５０重１１部以下、好ましくは２５重量部以
下であることが望まれる。

本発明において、前記（ａ）成分、（ｂ）成分およびバ
リアーコート塗膜の静的ガラス転移温度の測定は、（ａ
）成分および（ｂ）成分については溶剤などの他の成分
を除去し、バリアーコート塗膜については硬化！！！膜
にもとずいて２５μの厚さに塗装し、１２０℃で３０分
焼付けてなる塗膜を、示差走査熱量計（ｆＩＳ二精工舎
製ＤＳＣ−１０型）を用ｔ１て行ない、主たる分散ピー
ク（全体の５０％以上）が発現する温度と定義される。

さらに、バリアーコート塗膜は、破断強度伸び亭を、−
２０℃の雰囲気において引張速度２０ｍｍＺ分で、３０
％以上、特に５０％以上に調整しておくこと、複層塗膜
の耐チッピング性、防食性などを一層向上させることが
できる。「引張破断強度伸び率」は、恒温槽付万能引張
試験機（島津製作所オートクラブＳ−Ｄ型）を用い、試
料の良さは２０　ｍｍ、引張速度は２０ｍ５＋／分で測
定した値である。

これらの測定に使用する試料は、該バリアーフートを形
成乾燥塗膜にもとずいて２５μになるようにブリキ板に
塗装し、１２０℃で３０分焼付けたのち、水銀アマルガ
ム法により単離したものである。

構成ｒ 本発明の複層塗膜形成方法の特徴は、被塗物（金属基体
）と上塗り塗膜層間との開のいずれかに上記バリアーコ
ートａ模層を形成せしめておくところにある。すなわち
、一般に塗膜は、被塗物＠１．ｒ・ら順に、下塗り塗膜
層（１層着塗膜を含む）、中塗り塗膜層および上塗り塗
膜層などで構成され、複層塗膜になっており（中塗り塗
膜が省略されることがある）、本発明は、これらの塗ｇ
！層間のいずれかにバリアーコート塗膜層を形成せしめ
るところに特徴がある。

ＭＪＬｇＬ： まず本発明において塗膜を形成せしめる被塗物は金属基
体であって、例えば鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛
ならびにこれらの金属を含む合金およびこれらの金属も
しくは合金のメッキもしくは蒸着製品などがあげられ、
これらの表面はあらかじめクロム酸塩、リン酸塩などで
化成処理しておくことが好ましい。

皇ＪＬＩＬ： 本発明において、これらの被塗物にバリアーコートを用
いた複層塗膜形成方法の主な具体例としては、次に示す
方法（工程）があげられる。

（イ）被塗物→バリアーコート塗装→［必要に応じて下
塗り塗装およＶ（または）中塗り塗装置→上塗り塗装 （ロ）被塗物→バリアーコートａ装→中塗り塗装→バリ
アーコー）塗装→上塗り塗装 （ハ）　被塗物→バリアーコート塗装→下塗り塗装→少
なくともバリアーコート塗装もしくは中塗り塗装のいず
れか→上塗り塗装 （ニ）被塗物→下塗りａ装→バリアーコート塗装→（必
要に応じて中塗り塗装、またはさらにバリアーコートｔ
！１１装）→上塗り塗装（ホ）　被塗物→下塗り塗装→
中塗り塗装→バリアーコート！！を装→上塗り塗装 なお、上記（ハ）、（ニ）の工程において、バリアーコ
ート塗膜／ＩがＩＮないし２層、上記（ロ）の工程にお
いては２層となる。

１１１１札： 下塗り塗料としてはすでに公知のものが使用でき、自動
車などの金属被塗物にはカチオン型もしくはアニオン型
の電′ｌｅｉ塗料が好適であり、塗装膜厚は硬化塗膜１
夕もとずいて１０〜４０μの範囲で、１４０〜２００℃
に加熱して塗膜を硬化させることがそれぞれ好ましい。

下塗り塗料は、上記電ｆｆｉ塗料のみに制限されず、例
えば、アクリルＵ（脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹
脂、塩素化ポリプロピレン、ポリウレタン系樹脂等とメ
ラミン樹脂、インシアネート、１＋樹脂との組合せなど
をビヒクル成分とする有機溶剤系、水系又は無溶剤系で
、常温乾燥型、加熱乾燥型又は活性エネルギー線照射硬
化型の下塗り塗料も使用でき、これらはスプレー塗装、
浸漬塗装、静電塗装、ハケ塗りなどによって塗装され、
その膜厚は特に制限されないが乾燥塗膜にもとずいて５
〜５０μが好ましい。

被塗物に直接下塗り塗装する場合は（上記工程（ニ）、
（ホ））、上記の下塗り塗料の中から目的に応じて任意
して選択して塗装できる。

バリアーコートの　　　　・： 該バリアーコートは、前記塗装工程からも明らかなごと
く、金属（被塗物）、下塗す塗面、電着塗面、中塗り塗
面などに塗装する。

バリアーフートの塗装方法は、特に限定されず、例えば
スプレー塗装、ハケ塗り、浸漬ａ５ｉ、溶融塗装、静電
塗装などがあり、塗装膜厚は乾燥硬化塗膜にもとずいて
１〜２０μ、特に５〜１０μが好ましい、そしてこのバ
リ７−コー）ａｌｌＲは、５０〜１８０℃、特に１００
〜１５０℃に加熱して硬化せしめることが好ましい、さ
らに該バリアーコート塗膜面に他の塗料を塗装するあた
り、該バリアーコート塗膜は硬化もしくは未硬化のいず
れでもさしつかえない。

色艶り九１： 付着性、平滑性、鮮映性、耐オーバーベイク性、耐候性
などにすぐれたそれ自体既知の中塗塗料が使用できる。

具体的には、油圧が３０％以下の短油もしくは超短油フ
ルキト引脂またはオイルフリーポリエステル樹脂と７ミ
ノ樹脂とをビヒクル主成分とする熱硬化性中塗塗料があ
げられる。これらのフルキト樹脂およびポリエステル樹
脂は、水酸基価６０〜１４０および酸価５〜２００で、
しかも変性油として不飽和油（もしくは不飽和脂肪酸）
を用いたものが好ましく、また、アミノ樹脂は、フルキ
ル（好ましくは炭素数１〜５個のもの）エーテル化した
メラミン！（脂、尿′Ａ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂な
どが適している。これら両樹脂の配合比は固形分重量に
基いてアルキド樹脂および（または）オイル７リーポリ
エステルＵ（脂６５〜７５％、特に７０〜８０％、アミ
ノ樹脂３５〜１５％、特に３０〜２０％であることが好
ましい。

さらに、上記アミ／佇（脂の少なくとも一部をポリイソ
シアネート化合物やブロック化ポリイソシアネート化合
物に代えることができる。

また、該中塗塗料の形態は、有機溶液型が最も好ましい
が、上記ビヒクル成分を用いた非水分散液型、ハイソリ
ッド型、水溶液型、水分散液型、粉体型などであっても
さしつかえない、さらに、該中塗塗料には、体質顔料、
着色顔料、その他の塗料用添加剤などを必要に応じて配
合することができる。

これらの中塗り塗料は、バリアーコート塗膜、下塗り塗
膜、などの表面に塗装する塗料であって、その塗装は、
前記バリアーコートと同様な方法で行なうことができ、
塗装膜厚は硬化後の塗膜に基いて１０〜５０μの範囲と
するのが好ましく、塗膜の硬化温度はビヒクル成分によ
って異なり、加熱硬化する場合は６０〜１７０℃、特に
８０〜１５０℃の範囲の温度で加熱することが好ましい
。

ｍ科−：バリアーコート塗膜、中塗り塗膜、下塗り塗膜
などの表面に塗装する塗料であって、被塗物に美粧性を
付与するものである。具体的には、仕上り外観（鮮映性
、平滑性、光沢など）、耐候性（光沢保持性、保色性、
耐白亜化性など）、耐薬品性、耐水性、耐湿性、硬化性
などのすぐれた塗膜を形成するそれ自体既知の塗料が使
用′Ｃき、例えば、アミノ−アクリル系樹脂、アミ／−
フルキト系樹脂、アミ７−ポリエステル系樹脂などをビ
ヒクル主成分とする塗料があげられる。これらの塗料の
形態は特に制限されず、有機溶液型、非水分散液型、水
溶（分散）成型、粉体型、ハイブリッド型など任意の形
態のものを使用できる。塗膜の乾燥または硬化は、常温
乾燥、加熱乾燥、活性エネルギー線照射などによって行
なわれろ。

本発明において用いる上塗塗料は、上記のビヒクルを主
成分とする塗料にメタリック顔料および（＊たは）着色
顔料を配合したエナメル顔料と、これらの顔料を全くも
しくは殆ど含まないクリヤー塗料のいずれのタイプのも
のであってもよい。そして、これらの塗料を用いて上塗
塗膜を形成する方法として、例えば次の方法があげられ
る：■メタリック顔料および必要に応じて着色顔料を配
合してなるメタリック塗料、または着色顔料を配合して
なるソリッドカラー塗料を塗装し、加熱硬化する方法（
１コ一ト１ベーク方式によるメタリックまたはソリッド
カラー仕上げ）。

■メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装し、
加熱硬化した後、さらにクリヤー塗料を塗装し再度加熱
硬化する方法（２コ一ト２ベーク方式によるメタリック
またはソリッドカラー仕上げ）。

■メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装し、
続いてクリヤー塗料を塗装した後、加熱して該両塗膜を
同時に硬化する方法（２コ一ト１ベーク方式によるメタ
リックまたはソリッドカラー仕上げ）。

これらの上塗り塗料は、スプレーａ装、静電塗装などで
塗装することが好ましい、また、塗装膜厚は、乾燥塗膜
に基いて、上記■では２５〜４０μの範囲、上記■お上
り■では、メタリック塗料ならびにソリッドカラー塗料
は１０〜３０μの範囲、クリヤー塗料は２５〜５０μの
範囲がそれぞれ好ましい。加熱硬化条件はビヒクル成分
などによって任意に採択できるが、一般には８０〜１７
０℃、特に１２０〜１５０℃で１０〜４０分間加熱する
のが好ましい。

次に、本発明に関する実施例および比較例について説明
する。

Ｌ−民札へ１１ （１）　被塗物 ボンデライト＄３０３０（日本パーカーライジングｆｎ
製、リン酸亜鉛系表面処理剤）で化成処理した鋼板（大
きさ３００　Ｘ　９０　Ｘｏ、８ｍｍ）。

（２）　［Ａ　］成分 ［Ａ　−１］： 攪袢器、モノマー滴下ｖｃｒ１１、触媒滴下装置、す７
ラツクスコンデンサー、温度計を備え、内容積が約５０
００ｃｃの反応器内に（ａ）ｒ＆分として、無水マレイ
ンがグラフトされ、且つその含有量が３゜５重１％であ
るエチレン・プロピレン大型樹脂（エチレン／プロピレ
ン比：３３／６７モル％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１
ｏｏ、ｃ）：６８）７０重ｆｆｉ部と１８８０重量部の
トルエンを仕込み、加熱攪拌しながら均一な溶液となる
まで固形成分を溶解する。次に溶液温度を１００±５℃
に保ちながら、（ｂ）成分として、 ２−ヒドロキシエチルアクリレート　１５重１部インブ
チルメタクリレート　　　　　１０．８１！！８１ｓｎ
−ブチル７クリレート　　　　　　　　３．３重量部メ
チルメタクリレート　　　　　　　０．６ｆｆｉ１ｆｆ
ｌＳアクリル酸　　　　　　　　　　　　　０．３重量
部からなろ混合物と、重合触媒ベンゾイルパーオキサイ
ド１．２重量部とトルエン１０重量部とからなる混合物
を、それぞれ、モノマー滴下Ｖｃｒ！ｉ、触媒滴下装置
よ’）３Ｌ’ｒｍかけて滴下する。以降、反応が終了す
るまで、反応物の攪拌を続けるととらに反応物の温度を
１００±５゛Ｃに調節する。

モノマー、および触媒を滴下終了してから１時間、熟成
した後、追加触媒としてアゾビスイソバレロニトリルｏ
、５ｕｎｉとトルエン１０重ｆｉｌｆｌＳとからなる混
合物を１時開３０分かけて滴下する。

その後１時間熟成した後、徐／？に反応物を冷却し、反
応物温度が４０℃以下となったら反応生成物を取り出す
。

この反応生成物の特敗値は次のとおりであった。

（ａ）　／　（ｂ）比：　　７０／３０［重量比［（ａ
）成分静的Ｔｇ：　　−５６［”Ｃ］ω）成分静的Ｔｇ
：　　−２５，１［’Ｃ］ＯＨ価：　　７１．３［ミリ
グラムＫＯＨＩ／〔グラムレジン１ 酸　価：　３２．３ ［Ａ　−２］： （＆）成分として、マレイン酸がグラフトされ且つその
含有量が３．０重量％であるエチレン・プロピレン共重
合体（エチレン／プロピレン比ニア０／３０モル比、ム
ーニー粘度ＭＬ１＋４（１ｏｏ、ｃ）：３８）を使用す
る以外は、［Ａ−１］の製造と全く同様にして、反応生
成物［Ａ−２］を得た。この反応生成物の特性値は次の
とおりであった。

（ａ）　／　（ｂ）比：　　７０／３０［ｆｆ１ｊｔ比
Ｊ（ａ）成分静的Ｔｇ：　　−５５［”ＣＩ（ｂ）成分
　〃　　ニー２５．１［”０１０８価：　　７１．６［
ミリｙ’ラムＫＯＨ１／Ｅグラムレノン１ 酸　価：３３．１［ＩＩ　　　ｌ／（ＩＩ　　　］［Ａ
　−３］： （ａｌ成分として、無水マレイン酸がグラフトされ、且
つその含有量が２．０重量％であるエチレン・プロピレ
ン共ｍ　ＩＩ　脂（エチレン／プロピレン比ニア０／３
０モル比、ムーニー粘度ＭＬ、ヤ、（１ｏｏ、ｃ）：３
３）を６５重量部、 （ｂ）成分として、 ２−エチルヒドロキシアクリレート１４重量部イソブチ
ルメタクリレート１０〃 ｎ−ブチル７クリレート　　　　　　　１０　　ｔｉメ
チルメタクリレ−）　　　　　　　　０．６５／／アク
リル酸　　　　　　　　　　　　　０，３５／／からな
る混合物を使用する以外は、［Ａ−１］の製造と全く同
様の操作にて、反応生成物［Ａ−３］を得る。［Ａ−３
］の特性値は次のとおりであった。

（ａ）　／　（ｂ）比：　　６５／３　Ｓ［重量比］（
ａ）成分静的Ｔｇ：　　−５２［’Ｃ１ら）成分静的Ｔ
ｇ：　　−３１，１［’Ｃ］ＯＨ価：　　６６．７［ミ
リグラムＫ　ＯＨ］／［グラムレノン］ 酸　価：　　２７，４［ＩＩ　　　］／［ｈ　　　］［
Ａ　−４］： （ａ）成分として［Ａ−１］の製造に使用したマレイン
化エチレン・プロピレン共重合体７５重量部と、山）Ｉ
＆分として ２−ヒドロキシエチル７クリレート　９．０重量部イン
ブチルメタクリレ−）　　　　　　８，５　１１ｎ−ブ
チルアクリレート　　　　　　　　６．５〃メチルメタ
クリレート　　　　　　　　０．７５　／１アクリル酸
　　　　　　　　　　　　０ａ２５　／／からなる混合
物を使用する以外は、［Ａ−１１の製造と全く同様の操
作によって反応生成物［Ａ　−４］を得る。［Ａ−４］
の特性値は次のとおりである。

（ａ）／山）比：　　７５／２５［重量比１（ａ）成分
静的Ｔｇ：　　−４８［’ＣＩ山）成分静的Ｔｇ：　　
−２４，６［’ＣＩＯ８価：　　４２，８［ミリグラム
ＫＯＨＩ／（グラムレノン１ 酸　価：　　３５．１［’Ｉ　　　］／［’／　　　］
［Ａ　−５］： （ａ）成分として［Ａ−１］の９１造に使用したマレイ
ン化エチレン・プロピレン共重合体７０重量部と、（ｂ
）成分として、 ２−ヒドロキシエチルアクリレート９．０重量部インブ
チルメタクリレ−）　　　　　　６．３　　＃ｎ−ブチ
ルアクリレー）　　　　　　　　１３．８　　Ｎメチル
メタクリレート　　　　　　　０．７〃アクリル酸　　
　　　　　　　　　　　０．３〃からなる混合物を使用
する以外は、［Ａ−１］の製造と全く同じ操作によって
反応生成＊［Ａ−５１を得た。特性値を下に示す。

（ａ）　／　（ｂ）比：　　７０／３０［重量比］（ａ
）成分静的Ｔｔ１：　　−４８［’Ｃ１（１１）成分静
的”ｒｇ：　　−３６，’７　［”０１０８価：　　４
２，８［ミリグラムＫ　ＯＨ］／Ｅグラムレジン］ 酸　価：　　３２，６［ＩＩ　　　］／［ＩＩ　　　］
［Ａ　−６］：　　比較例用の［Ａ］の合成（ａ）成分
として［Ａ−１］の製造に使用したマレイン化エチレン
・プロピレン共重合体の１を３０重量部に変え、 ■）成分として、 ２−ヒドロキシエチルアクリレート１４重１部イソブチ
ルメタクリレート　　　　　２４〃ｎ−ブチル７クリレ
ート３０〃 メチルメタクリレ−）　　　　　　　　１．３／１アク
リル酸　　　　　　　　　　　　　０．７〃からなる混
合物を用い、そして重合触媒としてべンゾイルパーオキ
サイドの添加量を４　、２１ＩＫ３１　部とする以外は
、［Ａ−１１の製造と全く同様の操作によって反応生成
物［Ａ　−６］を得た。［Ａ−６］の特性値は次のとお
りである。

（ａ）　／　（ｂ）比：　　３０／７０［重量比］（ａ
）成分静的Ｔｇ：　　−４８ビＣ］（ｂ）成分静的ＴＦ
１：　　−２４，６［’Ｃ］ＯＨ価：　　６６．６［ミ
＋Ｊｒ’？ムＫＯＨ］／［グラムレノン］ 酸　価：　　１９．７［／／　　　］／［ｔｔ　　　］
［Ａ　−７］：　　比較例用の［Ａ１７１分の合成（、
）成分が［Ａ　−２］の製造に使用したマレイン化エチ
レン・プロピレン共重合体と同じであり、（１））成分
として インブチルメタクリレート　　　　（９，０）重量部ｎ
−ブチルアクリレート　　　　　　　（１９，５）　／
１メチルメタクリレー）　　　　　　　（１，２）　Ｉ
Ｉアクリル酸　　　　　　　　　　　（０，３）／／か
らなる混合物を使用する以外は、［Ａ−１３の製造と全
く同様の操作を行って反応生成物［Ａ−７］を得る。（
Ａ−７］の特性値は次のとおりである。

（、）　／　（ｂ）比：　　７０／３０［重量比］（ａ
）成分静的Ｔｇ：　　　５５［”Ｃ１（ｂ）成分静的Ｔ
ｇ：　　−２４，３［”ＣｌＯＨ価：　　０．０（ミリ
グラムＫＯＨＩ／Ｅグラムレジン］ 酸　価：２８．８［／／　　　］／［”　　　］［Ａ　
−８］：　　比較例用の［Ａ１７１分の合成（ａ）　Ｉ
＆分として、［Ａ−１］の製造に使用したマレイン化ポ
リエチレン・プロピレン共重合体における無水マレイン
酸がグラフトしていないエチレン・プロピレン共重合体
を使用する以外は、［Ａ−１］の製造と全く同様の操作
を行って、反応生成物［八−８１を得た。［Ａ　−８］
の特性値は次のとおりである。

（ａ）　／　（ｂ）比：　　７０／３０［重量比１（ａ
）成分静的Ｔｇ：　　−４６［’Ｃ］０】）成分静的’
ｒｇ：　　−２５，１［”０１０８価：　　７０，６［
ミ１７７’うＡＫＯＨ］／Ｅグラムレジン１ 酸　価：　　４．４［ｎ　　　］／［／／　　　］（３
）　　バリアーフート 上記［Ａ−１］〜［Ａ−８］で得た反応生成物を用いて
第１表に示した組成と配合量からなるバリアーフートを
作成した。

第１表において、 （ｉ）　　二カラツクＭＸ−４８５は、三相ケミカル社
製商品名で、ブトキシ−メトキシ変性メラミン樹脂であ
る（不揮発分８５重１％）。

Ｇｉ）　　サイメル３５０は、米国、アメリカン・−シ
アナミド社製商品名で、ヘキサメトキシメチルメラミン
である。

Ｇ１１）　　ブロックインシアネート化合物は、ヘキサ
メチレンツイソシアネートのイソシアネート基を７セチ
ルアセトンでブロックしたものである。

Ｇｖ）　　Ｊ　Ｒ−６００は、帝国化工社商品名で、ル
チル型酸化チタン顔料である。

（ｖ）　　キャタリス）６０００は三井東圧化学社商品
名で、ドデシルベンゼンスルホン酸である。

（ｖＯ配合量はすべて固形０重ｉｓであり、スプレー塗
装適性粘度にトルエンで調整した。

（４）下塗り塗料 （＾）　ニレクロン＃９２００（関西ベイン）（株）製
、エポキシポリ７ミド系力チオン型電着塗料、グレー色
）。

（Ｅｌ）　　ニレクロン＄７２００（関西ペイント（株
）製、ポリブタジェン系アニオン型電着塗料、グレー色
）。

（５）中室り塗料 アミラックＮ−２シーラー（関西ペイント（株）製、ア
ミ７ポリエステル樹脂系中塗り塗料）。

（６）上塗り塗料 アミラックホワイト（関西ペイント（株）！１！、アミ
７−アルキド樹脂系上塗り塗料、１コ一ト１ベーク用白
色塗料、鉛筆硬度Ｈ（２０’Ｃ月。

および 上記Ｉで調製した試料を用いて、第２友に示した工程に
従って塗装し、複層塗膜を形成せしめた。

複層塗膜の性能試験結果も同表に併記した６（１）塗装
工程 カチオン電着塗装条件：浴固形分濃度１９重１％、浴温
度２８℃、９Ｈｆ３．５、負荷電圧的２５０■、１８０
秒間通電。

アニオン電着塗装条件：浴固形分濃度１２重量％、浴温
度３０℃、ｐＨ７，８、負荷電圧的２００■、１８０秒
問通電。

上記いずれも″！ｌ！ｙＩ！塗装後水洗し、１７０℃で
３０分焼付ける。塗装膜厚は硬化塗膜にもとづいて２０
μである。

バリアーコート塗装ニスプレーで硬化塗膜にもとづいて
６〜１０μの厚さに塗装し、１２０℃で２０分焼付けた
。

中塗り塗装ニスプレーで硬化塗膜にもとずいて３０μの
厚さに塗装し、１４０℃で２０分焼付けた。

上塗り塗装ニスプレーで硬化塗膜にもとずいて３５μの
厚さに塗装し、１４０℃で２０分焼付けた。

（２）塗膜性能試験結果 （京１）耐チッピング性： ■試験機３：０−Ｇ−Ｒグラベロメーター（Ｑパネル会
社製品） ■吹付けられる石：直径約１５〜２０ｍ／ｍの砕石 ■吹付けられる石の容量：約６００＋ｌ■吹付はエアー
圧カニ約４ｋｇ／ａｍ２■試験時の温度：約２０℃ 試験片を試験片保持台−にと９つけ、約４　ｋｇ／　０
ｍ２の吹付はエアー圧力で約６００ｍ１の砕石を試験片
に発射せしめた後、その塗面状態および耐塩水噴霧性を
評価した。ａ面状態は０ａｍ察し下記の基準で評価し、
耐塩水噴霧性は試験片をＪＩＳ　　Ｚ２３７１によって
２４０時間、塩水噴ｎ試験を行い、次いで塗面に粘着セ
ロハンテープを貼着し、急激に剥離したあとに被衝撃部
からの発錆の有無、腐食状態、塗膜ハ〃しなどを１！察
した。

■塗面状態 Ｏ（良）：上塗り塗膜の一部に衝撃によるキズが極く僅
か認められる程度で、中塗り塗膜などの剥離は全く認め
られない。

○（やや良）二重室り塗膜にキズ、剥れなどが少し認め
られ、しかも中塗り塗膜などにも異常が若干認められる
。

Δ（やや不良）二重室り塗膜に衝撃によるキズ、剥れが
多く認められ、しかも鋼板表面の露出も散見される。

×（不良）二重室りの大部分が剥離し、被部ｆ１１部お
よびその周辺を含めた被衝撃部の鋼板表面が著しく露出
。

■耐塩水噴霧性 ◎：発錆、腐食、塗膜へがしなとは認められな（１゜ ○：鯖、腐食お上Ｖ塗膜へ〃しが少し認められる。

Δ：ｕ４、腐食およＶ塗膜ハ〃しがやや多く認められる
。

Ｘ：錆、腐食および！！！！膜ハ〃しが者しく発生。

（＊２）耐衝撃性： ＪＩＳ　　Ｋ５４００−１９７９　６．１３．３Ｂ法に
準じて、０°Ｃの＄囲気下において行う。重さ５００ｇ
のおもりを５０ｃｍの高さから落下して！膜の損傷を調
べた。

◎：全く異常なし Δ：ワレ、へガレ少し発生 Ｘ：ワレ、ハ〃し多（発生 （本３）付着性： ＪＩＳ　　Ｋ５４００−１９７９　６．１５に準じて塗
膜に大きさ１×１ｍｌ１のゴバン目を１００個作り、そ
の表面に粘着セロハンテープを粘着し、急激に剥した後
の残存ゴバン目塗膜数を調べ、その残存数１００を◎、
９５以上を０１９０以上をΔとした。

（京４）耐水性 ４０℃の水に２０日問浸漬した後の塗面を評価する。

Ｏ：異常なし、Ｑ：小さな７クレわずか発生、Δ：７ク
レ少し発生、×：ハ〃し発生 （木５）耐ガソリン性： 市販のレギュラーガソリン（２０℃）中に６０分間浸漬
した後、塗膜状態及び付着性を評価した。

◎：異常なし、 Ｏ：７クレ発生 Δ：７クレ、膨潤少し発生 ｘ：７クレ、ハ〃し発生 （本６）促進耐候性、サンシャインウェザオフ−ター１
０００時間照射後の塗面状態及び付着力を本３に従って
評価。

Ｏ塗面、ハ〃しとも異常なし Δハ〃し少し発生 ×７クレ、八〃し発生 （本７）耐冷熱サイクル性ニ ー３０℃で１時間→室温で３０分→ｓ　ｏ　’ｃのブリ
スフ−ボックス（湿度９５％）で１時間→室温で３０分
→−３０℃で１時開→９０℃で１時間からなる工程を１
サイクルとし、これに素地の鋼板に達するように複層塗
膜を刃物でクロスカットした試験板を晒し、塗膜にワレ
、ハ〃しなどが発生するまでのサイクル数を調べた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［Ａ］（ａ）マレイン酸をグラフト重合したエチレン・
   プロピレン共重合体と、（ｂ）官能性モノマーを２〜８
   ０重量％含有するラジカル重合性不飽和モノマー混合物
   より製造される共重合体とからなり、かつ（ａ）／（ｂ
   ）が重量比にもとずいて９５／５〜４０／６０であり、
   該（ｂ）成分の少なくとも一部が該（ａ）成分にグラフ
   ト重合してなる樹脂組成物と、［Ｂ］架橋剤と を主成分とする塗料組成物からなる塗膜を、金属基体と
   上塗り塗膜との層間に介在せしめることを特徴とする複
   層塗膜形成方法。