JP2003064111A

JP2003064111A - 樹脂組成物

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Publication number: JP2003064111A
Application number: JP2002150530A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Asami; 啓一浅見; Tsukasa Murakami; 司村上; Yuugo Hasegawa; 裕吾長谷川
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2001-05-25
Filing date: 2002-05-24
Publication date: 2003-03-05
Anticipated expiration: 2022-05-24
Also published as: JP3907525B2

Abstract

(57)【要約】【課題】塗料やプライマーとしての用途に好適な樹脂組
成物の提供。【解決手段】有機溶媒中、エチレン−プロピレン−ブテ
ン共重合体等の少なくとも一部が官能基で変性された
（Ａ）、あるいは（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）の混
合物と、α，β−モノエチレン性不飽和基を有する単量
体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノ
マー（Ｃ）を、特定の重量比で反応させる、又は前記
樹脂組成物を更にラジカルを発生させて反応させる。【効果】溶液安定性が良く、分離や沈殿現象を起こさ
ず、そのまま使用することが可能で、高濃度状態でのス
プレー作業性およびポリオレフィン樹脂成形物に対する
密着性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【発明の属する技術分野】本発明は、α，β−モノエチ
レン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な
単量体からなる共重合性モノマーで変性したポリオレフ
ィン系の樹脂組成物に関する。より詳しくは、無処理ポ
リオレフィン系樹脂フィルムやシート、あるいは成形物
等への塗料及びプライマーとして、又は接着剤等として
有用な樹脂組成物に関するものである。

【０００１】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は一般に生産性が
よく各種成形性にも優れ、しかも軽量で防錆、かつ耐衝
撃性がある等といった多くの利点があるため、自動車や
船舶等の内装や外装、及び家電や家具、雑貨、建築の材
料等として広範囲に使用されている。

【０００２】このようなポリオレフィン系の樹脂成形物
は一般に、ポリウレタン系樹脂やポリアミド系樹脂、ア
クリル系樹脂及びポリエステル系樹脂等に代表される極
性を有する合成樹脂とは異なり、非極性であってかつ結
晶性であるため、汎用の塗料、接着剤ではこのものへの
塗装や接着を行うのが非常に困難である。

【０００３】このため、ポリオレフィン系樹脂成形物に
塗装や接着を行う際は、その表面をプライマー処理した
り、あるいは活性化することにより表面への付着性を改
良するといったことが行われてきた。例えば、自動車用
バンパーではその表面をトリクロロエタン等のハロゲン
系有機溶剤でエッチング処理することにより塗膜との密
着性を高めたり、又はコロナ放電処理やプラズマ処理、
もしくはオゾン処理等の前処理をした後において、目的
の塗装や接着を行うといったことがなされてきた。

【０００４】しかしながら、これら従来に知られる汎用
の樹脂組成物を用いた塗装や接着においては多大な設備
費がかかるばかりでなく、施工に長時間を要し、更には
仕上がりが一様でなく、表面処理状態に差を生じやすい
原因となっていた。

【０００５】そこで従来、上記した問題が改善される塗
料組成物として、例えばポリオレフィンにマレイン酸を
導入した組成物（特公昭６２ −２１０２７号公報
等）、又は塩素化変性ポリオレフィンを主成分とした組
成物（特公昭５０ −１０９１６号公報等）といったも
のが提案されてきた。しかしながら、これらはポリオレ
フィン系成形物等に対する密着性には優れるものの、耐
候性に劣るため、通常はプライマー用として、又は耐候
性が不要とされる箇所への使用に限られたものとなって
いる。したがって、これらの組成物を使用し、耐候性が
必要とされる箇所への塗装を行うような場合においては
通常、操作が煩雑なツーコート仕上げが必要となる。

【０００６】このため、何らの前処理を施すことなく素
材に対して優れた密着性が発現でき、優れた耐候性をも
有するワンコート仕上げ処理の可能な塗料の開発が進め
られており、この分野では例えば、アクリル系単量体と
塩素化ポリオレフィンを共重合させて得られる樹脂（特
開昭５８ −７１９６６号公報等）や、水酸基含有アク
リル−塩素化ポリオレフィン共重合体とイソシアナート
化合物からなる塗料組成物（特開昭５９ −２７９６８
号公報）等が提案されてきた。しかしながら、これらは
塩素を含有するため、環境への影響が懸念されている。

【０００７】また、ポリオレフィン中に不飽和結合を導
入する方法（特開平１ −１２３８１２号及び同２ −
２６９１０９号公報等）、有機過酸化物を導入する方
法（特開平１ −１３１２２０号公報等）、及び２官
能性有機過酸化物を用いる方法（特開昭６４ −３６６
１４号公報等）等も提案されている。これらはいずれ
もポリオレフィンとラジカル重合性不飽和モノマーとの
反応性を向上させるための工夫である。

【０００８】しかしながら、上記した樹脂組成物及びそ
の製法においては多くの場合、特に粘性の問題から希薄
な濃度で反応させなければならず、ポリオレフィンへの
グラフト共重合効率が低く、ラジカル重合性不飽和モノ
マーのホモポリマーを生じやすいため、得られる樹脂溶
液は非常に分離を起こしやすく、通常はそのままのもの
を即、使用することができないという欠点をもつものと
なっていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の上述
した問題点を解消する新規樹脂組成物を提供する。すな
わち、本発明の樹脂組成物は、樹脂溶液が分離現象を起
こすことなく高濃度の状態でスプレー塗装することが可
能な塗料、プライマー又は接着剤に使用することができ
るものであり、また本発明の樹脂組成物と活性水素及び
／又は水酸基と反応可能な硬化剤を含有する塗料を用い
て得られる塗膜は、塩素化変性ポリオレフィン系の塗膜
に比し、より優れた耐候性を示し、無処理ポリオレフィ
ン系樹脂フィルムやシート、あるいは成形物等へ優れた
密着性を示す。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意研究および検討を重ねてきた結
果、有機溶媒中、エチレン−プロピレン−ブテン共重合
体、またはプロピレン−ブテン共重合体、またはエチレ
ン−プロピレン共重合体、またはこれら２種以上の混合
物の少なくとも一部が官能基で変性された樹脂存在下に
共重合性モノマーを反応せしめて得られる樹脂組成物、
又は前記樹脂組成物を更にラジカルを発生させ反応させ
て得られる樹脂組成物が、上記目的達成のために極めて
有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】即ち本発明は、以下の（１）〜（１５）
で特定される。（１）有機溶媒中、エチレン−プロピレン−ブテン共
重合体、またはプロピレン−ブテン共重合体、またはエ
チレン−プロピレン共重合体、またはこれら２種以上の
混合物の少なくとも一部が官能基で変性された（Ａ）
と、α，β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及
びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー
（Ｃ）を、（Ａ）／（Ｃ）＝１／９〜９／１の
重量比で反応させてなる樹脂組成物。（２）有機溶媒中、エチレン−プロピレン−ブテン共
重合体、またはプロピレン−ブテン共重合体、またはエ
チレン−プロピレン共重合体、またはこれら２種以上の
混合物の少なくとも一部が官能基で変性された（Ａ）
とポリオレフィン（Ｂ）の混合物と、α，β−モノエ
チレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能
な単量体からなる共重合性モノマー（Ｃ）を、（（Ａ
）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝１／９〜９／１の重量比
で反応させてなる樹脂組成物。（３）有機溶媒中、エチレン−プロピレン−ブテン共
重合体、またはプロピレン−ブテン共重合体、またはエ
チレン−プロピレン共重合体、またはこれら２種以上の
混合物の少なくとも一部が官能基で変性された（Ａ）
と、α，β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及
びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー
（Ｃ）を、（Ａ）／（Ｃ）＝１／９〜９／１の
重量比で反応させた後、更にラジカルを発生させ反応さ
せてなる樹脂組成物。（４）有機溶媒中、エチレン−プロピレン−ブテン共
重合体、またはプロピレン−ブテン共重合体、またはエ
チレン−プロピレン共重合体、またはこれら２種以上の
混合物の少なくとも一部が官能基で変性された（Ａ）
とポリオレフィン（Ｂ）の混合物と、α，β−モノエ
チレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能
な単量体からなる共重合性モノマー（Ｃ）を、（（Ａ
）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝１／９〜９／１の重量比
で反応させた後、更にラジカルを発生させ反応させてな
る樹脂組成物。（５）エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、また
はプロピレン−ブテン共重合体、またはエチレン−プロ
ピレン共重合体、またはこれら２種以上の混合物がプロ
ピレン成分を５０％以上含有し、かつエチレン−プロ
ピレン−ブテン共重合体のエチレン成分が５０％以下
の組成である（１）〜（４）いずれかに記載の樹脂組
成物。（６）エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、また
はプロピレン−ブテン共重合体、またはエチレン−プロ
ピレン共重合体、またはこれら２種以上の混合物のガラ
ス転移点温度（Ｔｇ）が１００ ℃以下である（１）
〜（５）いずれかに記載の樹脂組成物。（７）エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、また
はプロピレン−ブテン共重合体、またはエチレン−プロ
ピレン共重合体、またはこれら２種以上の混合物の１９
０ ℃における溶融粘度が１.０ｇ／１０ｍｉｎ以上１０
００ｇ／１０ｍｉｎ以下である（１）〜（６）のいず
れかに記載の樹脂組成物。（８）官能基が酸及び／又は水酸基である（１）〜
（７）いずれかに記載の樹脂組成物。（９）有機溶媒が脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素
及び芳香族炭化水素の群から選ばれた１種以上である
（１）〜（８）いずれかに記載の樹脂組成物。（１０）第３成分として、油脂類、油脂類の誘導体、
エポキシ樹脂及びポリエステル樹脂からなる群から選ば
れた少なくとも１つ以上を含む、（１）〜（９）のい
ずれかに記載の樹脂組成物。（１１）ラジカルを発生させる反応を有機過酸化物の
存在下で行う、（３）〜（１０）のいずれかに記載の
樹脂組成物。（１２）有機過酸化物が、ｔｅｒｔ −ブチル基及び
／又はベンジル基を有する有機過酸化物である（１１
）記載の樹脂組成物。（１３）（１）〜（１２）のいずれかに記載の樹脂
組成物に含まれる有機溶媒を脱溶媒し、任意の有機溶媒
で希釈することを特徴とする樹脂組成物。（１４）（１）〜（１３）のいずれかに記載の樹脂
組成物を含有する塗料。（１５）（１４）記載の塗料を塗布してなる塗膜。（１６）活性水素及び／又は水酸基を有する（１）
〜（１４）のいずれかに記載の樹脂組成物を含有する
主剤と、活性水素及び／又は水酸基と反応可能な硬化剤
を含有する塗料。（１７）（１６）記載のの塗料を硬化してなる塗
膜。

【００１２】

【発明を実施の形態】本発明の樹脂組成物は、有機溶媒
中、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、またはプ
ロピレン−ブテン共重合体、またはエチレン−プロピレ
ン共重合体、またはこれら２種以上の混合物の少なくと
も一部が官能基で変性された（Ａ）、或いはエチレン
−プロピレン−ブテン共重合体、またはプロピレン−ブ
テン共重合体、またはエチレン−プロピレン共重合体、
またはこれら２種以上の混合物の少なくとも一部が官能
基で変性された（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）の混合
物の存在下、α，β−モノエチレン性不飽和基を有する
単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性
モノマー（Ｃ）と重合開始剤を、エチレン−プロピレ
ン−ブテン共重合体、またはプロピレン−ブテン共重合
体、またはエチレン−プロピレン共重合体、またはこれ
ら２種以上の混合物の少なくとも一部が官能基で変性さ
れた（Ａ）／共重合性モノマー（Ｃ）、或いはエチレ
ン−プロピレン−ブテン共重合体、またはプロピレン−
ブテン共重合体、またはエチレン−プロピレン共重合
体、またはこれら２種以上の混合物の少なくとも一部が
官能基で変性された（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）の
混合物／共重合性モノマー（Ｃ）の重量比を（Ａ）／
（Ｃ）、或いは（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝１／
９〜９／１の範囲に、好ましくは（Ａ）／（Ｃ
）、或いは（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝２／８
〜８／２の範囲になるようにフィードしながら反応さ
せる方法等で製造することができる。この場合、（Ａ
）／（Ｃ）、或いは（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）
が１／９未満では、得られた樹脂組成物を接着剤、塗
料等に用いた場合、基材に対する密着の悪いものとな
り、また９／１を超える範囲では耐候性が悪く、更に
は上塗りとの密着も悪いものとなるため、好ましくな
い。

【００１３】更に、このようにして得られた樹脂液を有
機溶媒中、ラジカルを発生させて反応させても本発明の
樹脂組成物を得ることができる。ラジカルを発生させ反
応させて得られる樹脂組成物は、有機溶媒中、エチレン
−プロピレン−ブテン共重合体、またはプロピレン−ブ
テン共重合体、またはエチレン−プロピレン共重合体、
またはこれら２種以上の混合物の少なくとも一部が官能
基で変性された（Ａ）、或いはエチレン−プロピレン−
ブテン共重合体、またはプロピレン−ブテン共重合体、
またはエチレン−プロピレン共重合体、またはこれら２
種以上の混合物の少なくとも一部が官能基で変性された
（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）の混合物の存在下、共
重合性モノマー（Ｃ）を反応させた樹脂組成物より安
定性が良くなる。

【００１４】本発明に用いられるエチレン−プロピレン
−ブテン共重合体、またはプロピレン−ブテン共重合
体、またはエチレン−プロピレン共重合体、またはこれ
ら２種以上の混合物の少なくとも一部が官能基で変性さ
れた（Ａ）は、特に限定するものではないが、特公昭
６２ −２１０２７号公報等に記載の方法等で製造する
事ができる。変性されるポリオレフィン（Ａ）は、エ
チレン−プロピレン−ブテン共重合体、またはプロピレ
ン−ブテン共重合体、またはエチレン−プロピレン共重
合体、またはこれら２種以上の混合物と官能基を有する
重合性モノマーを反応させて得られるが、一部に酸と反
応しないものを含んでも何ら問題ない。ここで用いられ
る官能基を有する重合性モノマーとしては、アクリル
酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の脂肪
族カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
シトラコン酸等の脂肪族無水カルボン酸、無水フタル
酸、無水トリメリット酸等の芳香族無水カルボン酸、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート等の水酸基含有物、グリシジル
（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アク
リレート等のエポキシ基含有ビニル類、等が挙げられ、
これらの２種以上を併用しても構わない。上記共重合
性モノマーの添加量は、ポリオレフィンの重量の０．
５〜２０％の範囲、より好ましくは１〜１５％であ
る。

【００１５】エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、
またはプロピレン−ブテン共重合体、またはエチレン−
プロピレン共重合体、またはこれら２種以上の混合物の
少なくとも一部が官能基で変性された（Ａ）に混合さ
れるポリオレフィン（Ｂ）としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、１ −ブテン、１ −ヘプテン、１ −
オクテン、１ −ヘキセン、１ −デセン、及び４ −メ
チル−１ −ペンテン等の単独重合体、あるいはこれら
の共重合体が挙げられ、それらの単独重合体や共重合体
中にコモノマーとしてブタジエン等のジエン類を含んで
いても良く、これらの２種以上からなる混合物であっ
ても構わない。

【００１６】ここで特に、ポリプロピレンからなる被塗
装素材を塗装するために用いる塗料、プライマー及び接
着剤を製造するような場合は、エチレン−プロピレン−
ブテン共重合体、またはプロピレン−ブテン共重合体、
またはエチレン−プロピレン共重合体、またはこれら２
種以上の混合物のプロピレン成分が、或いはエチレン−
プロピレン−ブテン共重合体、またはプロピレン−ブテ
ン共重合体、またはエチレン−プロピレン共重合体、ま
たはこれら２種以上の混合物とポリオレフィン（Ｂ）
の混合物中のプロピレン成分が５０モル％以上含有す
るものを用いるのが好ましく、また、エチレン成分は３
０モル％以下である事が好ましい。

【００１７】上記エチレン−プロピレン−ブテン共重合
体、またはプロピレン−ブテン共重合体、またはエチレ
ン−プロピレン共重合体、またはこれら２種以上の混合
物は、１９０ ℃での溶融粘度が２００ｍＰａ・ｓ〜
２０００００ｍＰａ・ｓの範囲、より好ましくは５０
０ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓである。

【００１８】また、上記エチレン−プロピレン−ブテン
共重合体、またはプロピレン−ブテン共重合体、または
エチレン−プロピレン共重合体、またはこれら２種以上
の混合物のＴｇは−６０ ℃〜５０ ℃の範囲、より好
ましくは−５０ ℃以上である。

【００１９】本発明に用いられる、α，β−モノエチレ
ン性不飽和基を有する単量体として、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、ｎ −ブチル（メタ）アクリレ
ート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ −
ブチル（メタ）アクリレート、２ −エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、トリデシル（メタ）アクリレート、ラウロイル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）
アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の
（メタ）アクリル酸エステル類、ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト等の水酸基含有ビニル類、アクリル酸、メタアクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有ビ
ニル類及びこれらのモノエステル化物、グリシジル（メ
タ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレ
ート等のエポキシ基含有ビニル類、ビニルイソシアナー
ト、イソプロペニルイソシアナート等のイソシアナート
基含有ビニル類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、ｔ −ブチルスチレン等の芳香族ビニル
類、その他アクリロニトリル、メタクリルニトリル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、メチロールアクリルアミド、及びメチロ
ールメタクリルアミド、エチレン、プロピレン、Ｃ４
〜Ｃ２０のα−オレフィン等が挙げられる。また、上
記単量体、或いはその共重合体をセグメントに有し、末
端にビニル基を有するマクロモノマー類等も使用でき
る。また、本発明に用いられるその他共重合可能な単量
体からなる共重合性モノマー（Ｃ）としては、無水マ
レイン酸、無水シトラコン酸等の無水カルボン酸類等が
挙げられる。これらは、単独或いは２種以上併用して
用いることができる。また、ここに記載されたメチル
（メタ）アクリレートのような記載は、メチルアクリレ
ート及びメチルメタアクリレートを示す。

【００２０】本発明で用いる有機溶剤としては、キシレ
ン、トルエン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水
素、シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘ
キサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、酢
酸エチル、ｎ −酢酸ブチル、セロソルブアセテート、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、
３-メトキシブチルアセテート等のエステル系、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶
媒等が挙げられる。また、これらの２種以上からなる混
合物であっても構わない。これらの中でも、芳香族炭化
水素、脂肪族炭化水素、及び脂環式炭化水素が好適に用
いることができる。さらに、脂肪族炭化水素の中ではＣ
６〜Ｃ２０の脂肪族炭化水素が特に好ましく、脂環式
炭化水素の中ではメチルシクロヘキサン、エチルシクロ
ヘキサンが好ましい。有機溶媒の量は、エチレン−プロ
ピレン−ブテン共重合体、またはプロピレン−ブテン共
重合体、またはエチレン−プロピレン共重合体、または
これら２種以上の混合物の少なくとも一部が官能基で変
性された（Ａ）を有機溶媒に溶解させたときの不揮発
分が２〜５０重量％となる範囲で用いることができ
る。

【００２１】本発明において、有機溶媒中、エチレン−
プロピレン−ブテン共重合体、またはプロピレン−ブテ
ン共重合体、またはエチレン−プロピレン共重合体、ま
たはこれら２種以上の混合物の少なくとも一部が官能基
で変性された（Ａ）、或いはエチレン−プロピレン−
ブテン共重合体、またはプロピレン−ブテン共重合体、
またはエチレン−プロピレン共重合体、またはこれら２
種以上の混合物の少なくとも一部が官能基で変性された
（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）の混合物の存在下、共
重合性モノマー（Ｃ）を反応させるにあたり重合開始
剤を用いる。重合開始剤としては、ジ−ｔｅｒｔ −ブ
チルパーオキサイド、ｔｅｒｔ −ブチルパーオキシ−
２ −エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、ｔｅｒｔ −ブチルパーオキシベンゾエイト、クメ
ンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビス
イソブチロニトリル、４，４ ’−アゾビス（４ −シ
アノペンタ酸）、２，２ ’−アゾビス（２ −メチル
−Ｎ −（２ −ヒドロキシエチル）プロピオアミド）等
のアゾ化合物が挙げられる。これらは、単独或いは２
種以上併用して用いることができる。

【００２２】また、更にラジカルを発生させて反応を行
う場合のラジカル発生方法は、例えば、光重合開始剤の
存在下に光を照射する方法、又は有機過酸化物を添加す
る方法等、公知の方法を使用することができる。

【００２３】光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイ
ル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンジル、ベンゾフェノン、２ −ヒドロ
キシ−２ −メチルプロピオフェノン、２，２ −ジエ
トキシアセトフェノン、ベンジルメチルケタール、アン
トラキノン、クロルアントラキノン、エチルアントラキ
ノン、ブチルアントラキノン、ジフェニルスルファイ
ド、ジチオカーバメイト、２ −クロルチオキサント
ン、α−クロロメチルナフタレンアントラセン、３，３
‘−４，４ ’−テトラ−ベンゾフェノン、２，４
，６ −トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン
オキシド等が挙げられるが、これらは単独或いは２種
以上併用して用いても良い。又、これらの光重合開始剤
には、ミヒラーケトン、トリメチレンアミン、アルキル
モルフォリン等のアミンを併用して用いても良い。

【００２４】上記光重合開始剤の使用量は、前記エチレ
ン−プロピレン−ブテン共重合体、またはプロピレン−
ブテン共重合体、またはエチレン−プロピレン共重合
体、またはこれら２種以上の混合物の少なくとも一部が
官能基で変性された（Ａ）、或いはエチレン−プロピ
レン−ブテン共重合体、またはプロピレン−ブテン共重
合体、またはエチレン−プロピレン共重合体、またはこ
れら２種以上の混合物の少なくとも一部が官能基で変性
された（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）の混合物、と共
重合性モノマー（Ｃ）との総重量に対し、通常、０．
０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量
％の範囲で用いる事で安定性に大きな効果が現れる。光
重合開始剤の使用量が０．０１％未満である場合は、
得られた樹脂溶液安定性に大きな改善が確認されず、添
加量が１０重量％を超すとゲル化を起こし易くなる。

【００２５】また、有機過酸化物としては、分子内にｔ
ｅｒｔ −ブチル基及び／又はベンジル基を有する、ジ
−ｔｅｒｔ −ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ −ブチ
ルパーオキシ−２ −エチルヘキサノエート、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシベンゾエイト、ラウロイルパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド等が挙げられ
る。これらは、単独あるいは２種以上を混合して用い
ることができる。

【００２６】本発明では、上記した有機過酸化物のうち
でも、ジ−ｔｅｒｔ −ブチルパーオキサイドやｔｅｒ
ｔ −ブチルパーオキシ−２ −エチルヘキサノエートが
より好適に用いられる。すなわち、分子内にｔｅｒｔ
−ブチル基及び／又はベンジル基を有する有機過酸化物
は水素引抜能力が比較的高く、ポリオレフィンとのグラ
フト率を向上させる効果がある。

【００２７】上記有機過酸化物の使用量は、前記エチレ
ン−プロピレン−ブテン共重合体、またはプロピレン−
ブテン共重合体、またはエチレン−プロピレン共重合
体、またはこれら２種以上の混合物の少なくとも一部が
官能基で変性された（Ａ）、或いはエチレン−プロピ
レン−ブテン共重合体、またはプロピレン−ブテン共重
合体、またはエチレン−プロピレン共重合体、またはこ
れら２種以上の混合物の少なくとも一部が官能基で変性
された（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）の混合物、と共
重合性モノマー（Ｃ）との総重量に対し、通常２〜５
０重量％、より好ましくは３〜３０重量％の範囲で
用いる事で安定性に大きな効果が現れる。この場合、有
機過酸化物の使用量が２重量％未満である場合は、得
られた樹脂溶液安定性に大きな改善が見られず、逆に５
０重量％を越える使用量である場合は反応中にゲル
化、或いは分子量の低下による素材への密着性が劣るも
のとなるため、上記した範囲で有機過酸化物を使用する
ことが好ましい。また、この有機過酸化物はなるべく時
間をかけ、これを少量ずつ添加することが好ましい。す
なわち、これの使用する量にもよるが、一般に有機過酸
化物を一括で添加するような場合は反応液が比較的ゲル
化を起こしやすくなるため、少量ずつ時間をかけて、又
は多回数に分けて少量ずつ添加していくようにすること
が好ましい。

【００２８】また、エチレン−プロピレン−ブテン共重
合体、またはプロピレン−ブテン共重合体、またはエチ
レン−プロピレン共重合体、またはこれら２種以上の混
合物の少なくとも一部が官能基で変性された（Ａ）、
或いはエチレン−プロピレン−ブテン共重合体、または
プロピレン−ブテン共重合体、またはエチレン−プロピ
レン共重合体、またはこれら２種以上の混合物の少なく
とも一部が官能基で変性された（Ａ）とポリオレフィ
ン（Ｂ）の混合物の存在下に、共重合性モノマーを重
合させる工程及び／又はラジカルを発生させて反応させ
る工程において、第３成分として、油脂類、油脂類の
誘導体、エポキシ樹脂及びポリエステル樹脂からなる群
から選ばれた少なくとも１つ以上を添加することがで
きる。

【００２９】第３成分として用いられる油脂類として
は、アマニ油、大豆油、ヒマシ油およびこれらの精製物
が挙げられる。

【００３０】第３成分として用いられる油脂類の誘導
体としては、無水フタル酸等の多塩基酸とグリセリン、
ペンタエリスリトール、エチレングリコール等の多価ア
ルコールを骨格としたものを油脂（脂肪酸）で変性した
短油アルキッド樹脂、中油アルキッド樹脂、長油アルキ
ッド樹脂等、或いはこれにさらに天然樹脂、合成樹脂お
よび重合性モノマーで変性したロジン変性アルキッド樹
脂、フェノール変性アルキッド樹脂、エポキシ変性アル
キッド樹脂、アクリル化アルキド樹脂、ウレタン変性ア
ルキッド樹脂等が挙げられる。上記の油脂類及びこれら
の誘導体は、２種以上併用することも可能である。

【００３１】また、第３成分として用いられるエポキ
シ樹脂としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ
、ノボラック等をグリシジルエーテル化したエポキシ
樹脂、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイド、ま
たはエチレンオキサイドを付加しグリシジルエーテル化
したエポキシ樹脂等を挙げることができる。また、多官
能アミンをエポキシ基に付加したアミン変性エポキシ樹
脂等を用いても良い。さらに、脂肪族エポキシ樹脂、脂
環エポキシ樹脂、ポリエーテル系エポキシ樹脂等が挙げ
られる。上記のエポキシ樹脂は、２種以上併用するこ
とも可能である。

【００３２】また、第３成分として用いられるポリエ
ステル樹脂は、カルボン酸成分とアルコール成分を縮重
合したものであり、カルボン酸成分として例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、１，１０ −デカンジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、トリメリット酸、マレイン酸、フ
マル酸等の多価カルボン酸およびその低級アルコールエ
ステル、パラオキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン
酸、および安息香酸等の１価カルボン酸等を用いる事
ができ、また２種類以上併用する事も可能である。

【００３３】また、アルコール成分として例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、１，３ −プ
ロパンジオール、１，３ −ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５ −ペンタンジオール、１
，６ −ヘキサンジオール、１，１０ −デカンジオー
ル、３ −メチル−ペンタンジオール、２，２'−ジエ
チル−１，３ −プロパンジオール、２ −エチル−１
，３ −ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡの
エチレノキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピ
レンオキサイド付加物、水添ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物、水添ビスフェノールＡのプロ
ピレンオキサイド付加物等を用いることができ、また２
種類以上併用する事も可能である。

【００３４】そして、上記のポリエステル樹脂は、１
種類でも使用できるし、２種類以上で併用しても何ら
構わない。

【００３５】上記、第３成分は、反応器中へフィード
しながら添加することも、また最初に反応器内に仕込ん
で使用することも可能である。また第３成分の添加量
は、樹脂成分に対し通常０．５〜６０重量％、好ま
しくは２〜４０重量％で用いる。また、第３成分
は、ラジカルを発生させ反応させる工程の後に添加して
も構わない。また、第３成分として油脂類及び油脂類
の誘導体を用いた樹脂組成物は、安定性が良く、また他
樹脂との相溶性も良好で、ピール強度も格段にアップす
る。特に、ひまし油、ひまし油脂肪酸、精製ひまし油を
含むものは効果が大きい。

【００３６】本樹脂溶液は、合成時の溶媒を脱溶剤した
後、任意の溶剤を添加し溶解、および分散させること
で、任意の溶剤組成に変更することもできる。

【００３７】本発明の樹脂組成物は、そのままで塗料、
プライマー又は接着剤として用いることができる。ま
た、本発明の樹脂組成物のうちで、構成単位としてヒド
ロキシエチルアクリレート、２ −ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、アクリル酸、メタアクリル酸等
を含み、活性水素及び／又は水酸基を持つ樹脂組成物
は、活性水素及び／又は水酸基と反応可能な硬化剤を用
いて塗料として使用することができる。例えば、活性水
素及び／又は水酸基と反応可能な硬化剤の一つである分
子内にイソシアナート基を有する硬化剤と混合すること
で、ウレタン結合を有する塗料、プライマー及び接着剤
として用いることができる。

【００３８】活性水素及び／又は水酸基と反応可能な分
子内にイソシアナート基を有する硬化剤としては、フェ
ニレンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、
キシリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソ
シアナート等の芳香族ジイソシアナート類、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアナート、リジンジイソシアナート等の脂肪族ジイ
ソシアナート類、イソホロンジイソシアナート、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアナート等の脂環族ジイソシ
アナート類、その他イソシアナート化合物の一種又は二
種以上と、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、キシリレングリコール、ブチレングリコール等の２
価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン等の３価アルコール等の多
価アルコール付加物、イソシアナート基と反応可能な官
能基を有する低分子量ポリエステル樹脂または水等の付
加物、またはビュレット体、ジイソシアナート同士の重
合体、さらに低級１価アルコール、メチルエチルケト
オキシム等公知のブロック剤でイソシアナート基をブロ
ックしたもの等が使用できる。イソシアナートプレポリ
マーを使用する場合についても、例えば、ジブチルチン
ジラウレート、トリエチルアミン等の外部触媒を添加す
ることができる。

【００３９】また、メラミン、尿素、ベンゾグアナミ
ン、グリコールウリル等の少なくとも１種とホルムア
ルデヒドから合成される樹脂であって、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール等の低級アルコールによって
メチロール基の１部または全部をアルキルエーテル化
したようなアミノ樹脂も硬化剤として使用することがで
きる。

【００４０】本発明の樹脂組成物と活性水素及び／又は
水酸基と反応可能な硬化剤は任意の割合で使用する事が
できる。活性水素及び／又は水酸基と反応可能な硬化剤
がイソシアナート基を有する硬化剤である場合の配合割
合は、活性水素とイソシアナート基の当量比で０．
５：１．０〜１．０：０．５の範囲が好ましく、
０．８：１．０〜１．０：０．８の範囲が更に
好ましい。

【００４１】また、活性水素及び／又は水酸基と反応可
能な硬化剤がアミノ樹脂である場合は、本発明の樹脂組
成物／アミノ樹脂のソリッドの重量比で９５／５〜２
０／８０の範囲で用いるのが好ましく、９０／１０
〜６０／４０の範囲が更に好ましい。

【００４２】上記で得られる本発明の樹脂組成物は、そ
のままでも塗料、プライマー、接着剤等として使用でき
るが、更には必要に応じて酸化防止剤や耐候安定剤、耐
熱防止剤等の各種安定剤、無機顔料、有機顔料等の着色
剤、カーボンブラック、フェライト等の導電性付与剤等
の成分を含有させることができる。

【００４３】本発明の樹脂組成物、或いは本発明の樹脂
組成物に活性水素及び／又は水酸基と反応可能な硬化剤
を混合した塗料を成形品等の表面に塗布する方法は特に
限定するものではないが、噴霧塗布により行うのが好適
であり、例えば、スプレーガンで成形品等の表面に吹き
つけ、塗布を行うことができる。塗布は通常、常温にて
容易に行なうことができ、また塗布後の乾燥方法につい
ても特に限定はなく、自然乾燥や加熱強制乾燥等、適宜
の方法で乾燥することができる。

【００４４】また、本発明の樹脂組成物、或いは本発明
の樹脂組成物に活性水素及び／又は水酸基と反応可能な
硬化剤を混合した塗料は、その特徴から上記塗料として
の用途以外にも、プライマーとして広範囲の用途に適用
可能なものであり、例えば上記のような乾燥後の表面
に、静電塗装や吹き付け塗装、及び刷毛塗り等により他
の塗料を塗布することも可能である。用いられる他の塗
料としては特に限定はなく、溶剤型熱可塑性アクリル樹
脂塗料、溶剤型熱硬化性アクリル樹脂塗料、アクリル変
性アルキド樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、ポリウレタン
樹脂塗料、及びメラミン樹脂塗料等を挙げることができ
る。

【００４５】そして本発明の樹脂組成物、或いは本発明
の樹脂組成物に活性水素及び／又は水酸基と反応可能な
硬化剤を混合した塗料は、例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−ブ
テン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体
等のオレフィン系共重合体からなる成形品、及びポリプ
ロピレンと合成ゴムからなる成形品の上塗りとして好適
に用いることができ、更にはポリアミド樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂、更には鋼板や電着処理鋼板等に
も用いることができる。

【００４６】また、本発明の樹脂組成物、或いは本発明
の樹脂組成物に活性水素及び／又は水酸基と反応可能な
硬化剤を混合した塗料は、ポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、メラミン樹脂、及びエポキシ樹脂等を主成分
とする塗料又は接着剤等のプライマーとしても有用であ
り、これにより各種被塗物表面への塗料等の付着性を改
善するとともに、より鮮映性等に優れる塗膜を形成させ
るために使用することもできる。

【００４７】特に本発明の樹脂組成物、或いは本発明の
樹脂組成物に活性水素及び／又は水酸基と反応可能な硬
化剤を混合した塗料は、ポリプロピレン等のポリオレフ
ィンからなる成形品、ポリプロピレンと合成ゴムからな
る成形品、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、及びポ
リウレタン樹脂等を用いた成形品等の上塗りとして好適
に用いることができる。更に、本発明の樹脂組成物、或
いは本発明の樹脂組成物に活性水素及び／又は水酸基と
反応可能な硬化剤を混合した塗料は、これら成形品の表
面への塗料の付着性を改善するためのプライマーとして
も、好適に用いることができる。

【００４８】

【実施例】以下、本発明の樹脂組成物を製法および各種
試験例を挙げ、更に説明する。以下において、部および
％は特記していない限り重量基準である。

【００４９】実施例１〜６３樹脂組成物の製造攪拌機、温度計、還流冷却装置、及び窒素導入管を備え
た４つ口フラスコに、表１−１［表１］〜表１−２
［表２］に示す有機溶剤１と、エチレン−プロピレン−
ブテン共重合体、またはプロピレン−ブテン共重合体、
またはエチレン−プロピレン共重合体、またはこれら２
種以上の混合物を仕込み、窒素をパージしながら１３０
℃に加熱昇温した。ここに、表１−１［表１］〜表１−
２［表２］に示す官能基を有する重合性モノマーを添
加、分散させた後、表１−１［表１］〜表１−２［表
２］に示す有機過酸化物１を記載量添加して２時間反
応させた。その後、表１−１［表１］〜表１−２［表
２］に示す有機溶剤で希釈して、エチレン−プロピレン
−ブテン共重合体、またはプロピレン−ブテン共重合
体、またはエチレン−プロピレン共重合体、またはこれ
ら２種以上の混合物の少なくとも一部が官能基で変性さ
れた（Ａ）を得た。

【００５０】次いで、反応器内を１３０ ℃に保持した
まま、表１−１［表１］〜表１−２［表２］に示す共重
合性モノマー（Ｃ）と重合開始剤、実施例５２〜６１
においては表１−２［表２］に示す共重合性モノマー
（Ｃ）と重合開始剤と第３成分を、４時間にわたりフ
ィードし反応させた。フィード終了３０分後に１３５
℃に昇温し、更に３０分後に表１−１［表１］〜表１−
２［表２］に示す希釈溶剤３を記載量添加するととも
に、表１−１［表１］〜表１−２［表２］に示す重合開
始剤を記載の２／３の量を添加した。重合開始剤添加
１．５時間後に１６０℃に昇温し、３０分反応させ本
発明の樹脂組成物を得た。

【００５１】ここで、実施例５１は、フィードする際
の温度を１００ ℃に変更してた以外は、実施例１と同
様の方法で反応を行った。

【００５２】また、実施例２８は、１６０℃、３０分
の反応を、１４０ ℃、２時間に変更した以外は、実施
例１と同様の方法で反応を行った。

【００５３】さらに、実施例２９は、全ての温度を１１
０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法で反応を
行った。

【００５４】実施例６２樹脂組成物の製造攪拌機、温度計、還流冷却装置、及び窒素導入管を備え
た４つ口フラスコに、表１−２［表２］に示す有機溶
剤１、表１−２［表２］に示すエチレン−プロピレン
−ブテン共重合体を仕込み、窒素をパージしながら１３
０℃に加熱昇温した。ここに、表１−２［表２］に示す
酸を添加、分散させた後、表１−２［表２］に示す有機
過酸化物１を記載量添加して２時間反応させた。その
後、表１−２［表２］に示すポリオレフィン（Ｂ）、
有機溶剤２を添加して、エチレン−プロピレン−ブテン
共重合体の少なくとも一部が酸で変性された（Ａ）と
ポリオレフィン（Ｂ）の混合物を得た。

【００５５】次いで、反応器内を１３０ ℃に保持した
まま、表１−２［表２］に示す共重合性モノマー（Ｃ
）、重合開始剤を、４時間にわたりフィードし反応さ
せた。フィード終了３０分後に１３５℃に昇温し、更に
３０分後に表１−２［表２］に示す希釈溶剤３を記載
量添加するとともに、表１−２［表２］に示す重合開始
剤を記載の２／３の量を添加した。重合開始剤添加１
．５時間後に１６０ ℃に昇温し、３０分反応させ本
発明の樹脂組成物を得た。

【００５６】実施例６３フラスコ内に仕込むエチレン−プロピレン−ブテン共重
合体を、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体とエチ
レン−プロピレン共重合体とプロピレン−ブテン共重合
体の混合物に変更した以外は、実施例６２と同様の方法
で反応を行った。

【００５７】実施例６４〜７３樹脂組成物の製造攪拌機、温度計、還流冷却装置、及び窒素導入管を備え
た４つ口フラスコに、表１−２［表２］に示す有機溶剤
１、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体を仕込
み、窒素をパージしながら１３０℃に加熱昇温した。こ
こに、表１−２［表２］の官能基を有する重合性モノマ
ーの欄に示す酸を添加、分散させた後、表１−２［表
２］に示す有機過酸化物１を記載量添加して２時間反応
させた。その後、表１−２［表２］に示す有機溶剤２で
希釈して、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体の少
なくとも一部が酸で変性された（Ａ）を得た。

【００５８】次いで、反応器内を１３０ ℃に保持した
まま、表１−２［表２］に示す共重合性モノマー（Ｃ
）と重合開始剤を、４時間にわたりフィードした。フ
ィード終了３０分後に１３５ ℃に昇温し、更に３０分
後に表１−２［表２］に示す希釈溶剤３を記載量添加
するとともに、表１−２［表２］に示す重合開始剤を記
載の２／３の量を添加した。重合開始剤添加３０分後
に１６０ ℃に昇温し、その３０分後に表１−２［表
２］の有機過酸化物２に示すＰＢＤを表１−２［表
２］中の量の２／３量を添加し、１時間経過後に１
／３が添加されるよう、計２回に分け添加し反応させ
た。ＰＢＤの添加終了後さらに２時間反応させ、本発明
の樹脂組成物を得た。

【００５９】実施例７４樹脂組成物の製造攪拌機、温度計、還流冷却装置、及び窒素導入管を備え
た４つ口フラスコに、表１−２［表２］に示す有機溶剤
１、表１−２［表２］に示すエチレン−プロピレン−
ブテン共重合体を仕込み、窒素をパージしながら１３０
℃に加熱昇温した。ここに、表１−２［表２］の官能
基を有する重合性モノマーの欄に示す酸を添加、分散さ
せた後、表１−２［表２］に示す有機過酸化物１を記
載量添加して２時間反応させた。その後、表１−２［表
２］に示すポリオレフィン（Ｂ）、有機溶剤２を添加し
て、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体の少なくと
も一部が酸で変性された（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ
）の混合物を得た。

【００６０】次いで、反応器内を１３０ ℃に保持した
まま、表１−２［表２］に示す共重合性モノマー（Ｃ
）と重合開始剤を、４時間にわたりフィードした。フ
ィード終了３０分後に１３５ ℃に昇温し、更に３０
分後に表１−２［表２］に示す希釈溶剤３を記載量添
加するとともに、表１−２［表２］に示す重合開始剤を
記載の２／３の量を添加した。重合開始剤添加３０分
後に１６０℃に昇温し、その３０分後に表１−２［表
２］の有機過酸化物２に示すＰＢＤを表１−２［表
２］中の量の２／３量を添加し、１時間経過後に１／
３が添加されるよう、計２回に分け添加し反応させた。
ＰＢＤの添加終了後さらに２時間反応させ、本発明の
樹脂組成物を得た。

【００６１】実施例７４フラスコ内に仕込むエチレン−プロピレン−ブテン共重
合体を、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体とエチ
レン−プロピレン共重合体とプロピレン−ブテン共重合
体の混合物に変更した以外は、実施例７３と同様の方法
で反応を行った。

【００６２】実施例７６〜１０１実施例１〜６、１１、１６、２１、３０、３５
、４０、４５、６２〜７２、７４および７５で合
成した樹脂組成物１００部を減圧下、１００℃で溶剤を
７０部除去し、ここにプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテートを７０部添加して樹脂組成物を得
た。

【００６３】実施例１０２〜１４９実施例１〜６、１１、１６、２１、３０、３５
、４０、４５、６４〜７２、７４〜７５、７６
〜８８、９１〜１０１の各樹脂組成物に、オレスター
ＮＰ１２００（三井化学（株）製商品名、不揮発分：７
０％、ＮＣＯ％：７％）を硬化剤としてＯＨ／ＮＣ
Ｏで１／１（モル比）となるようにそれぞれ混合し、
樹脂組成物を得た。

【００６４】実施例１５０〜１７９実施例１、６、１１、１６、２１、３０、３５
、４０、４５、６４、６９〜７２、７５、７６
、８１〜８８、９１、９６〜９９、１０１の樹脂
組成物１００部に、酸化チタン顔料（Ｔｉｐｅｑｅ −
ＣＲ９３（石原産業（株）製商品名））をそれぞれの
樹脂分に対し３０重量％添加、さらにキシレン／トルエ
ン／酢酸エチル＝１／１／１の割合で混合した有機溶
剤を４０部添加し、塗料樹脂を得た。

【００６５】実施例１８０〜２０９実施例１５０〜１７９の各樹脂組成物に、オレスター
ＮＰ１２００（三井化学（株）製商品名、不揮発分：
７０％、ＮＣＯ％：７％）を硬化剤としてＯＨ／Ｎ
ＣＯで１／１（モル比）となるようにそれぞれ混合
し、塗料樹脂を得た。

【００６６】なお、上記の樹脂組成物および塗料樹脂を
用いて耐候性試験を行うサンプルについては、樹脂分に
対して紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ３２７）を０．
２％、酸化防止剤（ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０／ＩＲＧ
ＡＦＯＳ１６８＝１／１）を樹脂分に対して０．２
％添加して、分散機にて分散したものを用い塗装した。
ここで使用した紫外線吸収剤及び酸化防止剤は、チバ・
スペシャルティ・ケミカルズ（株）製であり、名称は同
社商品名である。

【００６７】上記で使用したエチレン−プロピレン−ブ
テン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、ポリオレ
フィン（Ｂ）の種類については、実施例１、６、１
１、１６、２１、２６〜３０、３５、４０、４
５〜５２、５７〜６４および６９〜７５で用いた
エチレン−プロピレン−ブテン共重合体はベストプラス
トＶＰ７５０（ヒュルスジャパン（株）製商品名、Ｃ
２／Ｃ３／Ｃ４＝１１／６６／２３（モル比））
を、実施例２、７、１２、１７、２２、３１、３
６、４１、５３および６５で用いたエチレン−プロ
ピレン−ブテン共重合体はベストプラストＶＰ７０８
（ヒュルスジャパン（株）製商品名、Ｃ２／Ｃ３／Ｃ
４＝１２／６８／２０（モル比））を、実施例３
、８、１３、１８、２３、３２、３７、４２、
５４および６６で用いたプロピレン−ブテン共重合体
は宇部タックＵＴ２７１５（宇部興産（株）製商品
名、Ｍｗ＝３００００、Ｃ３／Ｃ４＝６５／３５
（モル比））を、実施例４、９、１４、１９、２４
、３３、３８、４３、５５および６７では上記ベ
ストプラストＶＰ７５０と宇部タックＵＴ２７１５を
重量比で１／１に混合したものを、実施例５、１０
、１５、２０、２５、３４、３９、４４、５６
および６８で用いたエチレン−プロピレン共重合体は
宇部タックＵＴ２３１５（宇部興産（株）製商品名、
Ｍｗ＝２５０００、Ｃ２／Ｃ３＝８／９２（モル
比））をまたポリオレフィン（Ｂ）は上記ベストプラ
ストＶＰ７５０をそれぞれ使用した。ここで、Ｃ２は
エチレン成分、Ｃ３はプロピレン成分、Ｃ４はブテン
成分を表す。

【００６８】なお、上記の第３成分で使用したオレス
ターＣ１０００（三井化学（株）製、商品名、油性ポ
リオール、不揮発分１００％、水酸基価１６０ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ）、オレスターＦ７７ −６０ＭＳ（三井化学
（株）製、商品名、油変性型ポリウレタン樹脂、不揮発
分６０％）は油脂類、油脂類の誘導体、エポミックＲ
１４０（三井化学（株）製、商品名、不揮発分１００
％、エポキシ当量１９０ｇ／ｅｑ）、デナコールＥＸ９
４１（ナガセ化成工業（株）製、商品名、不揮発分１０
０％、エポキシ当量１７２ｇ／ｅｑ）はエポキシ樹脂、
アルマテックスＰ６４６（三井化学（株）製、商品名、
不揮発分６０％、水酸基価３５ＫＯＨｍｇ／ｇ）、
オレスターＱ１７３（三井化学（株）製、商品名、不
揮発分１００％、水酸基価２４５ＫＯＨｍｇ／ｇ）はポ
リエステル樹脂である。また、上記で使用したシェルゾ
ール７０はシェルジャパン（株）製のイソパラフィン
系の有機溶剤である。

【００６９】比較例１エチレン−プロピレン−ブテン共重合体の少なくとも一
部が酸で変性された（Ａ）を、エチレン−プロピレン
−ブテン共重合体の少なくとも一部が酸で変性された
（Ａ）／共重合性モノマー（Ｃ）の重量比が表２−１
［表３］に示すように９／９１となるような量とし、
実施例１と同様の製造方法にて樹脂組成物を得た。

【００７０】比較例２エチレン−プロピレン−ブテン共重合体の少なくとも一
部が酸で変性された（Ａ）を、エチレン−プロピレン
−ブテン共重合体の少なくとも一部が酸で変性された
（Ａ）／共重合性モノマー（Ｃ）の重量比が表２−１
［表３］に示すように９／９１となるような量とし、
実施例１と同様の製造方法にて樹脂組成物を得た。

【００７１】比較例３エチレン−プロピレン−ブテン共重合体の少なくとも一
部が酸で変性された（Ａ）を、エチレン−プロピレン
−ブテン共重合体の少なくとも一部が酸で変性された
（Ａ）／共重合性モノマー（Ｃ）の重量比が表２−１
［表３］に示すように９／９１となるような量と
し、実施例６２と同様の製造方法にて樹脂組成物を得
た。

【００７２】比較例４エチレン−プロピレン−ブテン共重合体の少なくとも一
部が酸で変性された（Ａ）を、エチレン−プロピレン
−ブテン共重合体の少なくとも一部が酸で変性された
（Ａ）／共重合性モノマー（Ｃ）の重量比が表２−１
［表３］に示すように９１／９となるような量とし、
実施例６２と同様の製造方法にて樹脂組成物を得た。
上記で使用したエチレン−プロピレン−ブテン共重合体
は、実施例１で用いたものと同じベストプラストＶＰ７
５０を使用した。

【００７３】比較例５エチレン−プロピレン共重合体の少なくとも一部が酸で
変性された（Ａ）を、エチレン−プロピレン共重合体
の少なくとも一部が酸で変性された（Ａ）／共重合性
モノマー（Ｃ）の重量比が表２［表３］に示すよう
な量とし、実施例１と同様の製造方法にて樹脂組成物
を得た。尚、プロピレン含有量の少ないエチレン−プロ
ピレン共重合体として、Ｃ２／Ｃ３＝８０／２０
（モル比）を用いた。

【００７４】比較例６プロピレン−ブテン共重合体の少なくとも一部が酸で変
性された（Ａ）を、プロピレン−ブテン共重合体の少
なくとも一部が酸で変性された（Ａ）／共重合性モノ
マー（Ｃ）の重量比が表２［表３］に示すような量
とし、実施例１と同様の製造を行ったが、凝集物が発生
した。尚、融点が高いプロピレン−ブテン共重合体とし
て、融点（Ｔｍ）＝１１０ ℃、Ｃ３／Ｃ４＝７７
／２３（モル比）を用いた。その結果、プロピレン−ブ
テン共重合体が有機溶剤に溶解、分散されなかった。

【００７５】比較例７エチレン−プロピレン−ブテン共重合体の少なくとも一
部が酸で変性された（Ａ）を、エチレン−プロピレン
−ブテン共重合体の少なくとも一部が酸で変性された
（Ａ）／共重合性モノマー（Ｃ）の重量比が表２
［表３］に示すような量とし、実施例１と同様の製造
方法にて樹脂組成物を得た。尚、溶融粘度の低いエチレ
ン−プロピレン−ブテン共重合体として、溶融粘度（１
９０ ℃）が１３００ｇ／ｍｉｎ、Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４
＝１７／６４／１９（モル比）を用いた。

【００７６】比較例８エチレン−プロピレン共重合体の少なくとも一部が酸で
変性された（Ａ）を、エチレン−プロピレン共重合体
の少なくとも一部が酸で変性された（Ａ）／共重合性
モノマー（Ｃ）の重量比が表２［表３］に示すよう
な量とし、実施例１と同様の製造を行ったが、凝集物
が発生した。尚、溶融粘度の高いエチレン−プロピレン
共重合体として、溶融粘度（１９０ ℃）が０．４ｇ／
ｍｉｎ、Ｃ２／Ｃ３＝４０／６０（モル比）を用い
た。

【００７７】樹脂組成物溶液の粘度得られた樹脂組成物を、メチルシクロヘキサンにて不揮
発分が１５％となるように調整し、ＪＩＳＫ５４０
０記載の方法に準じ、フォードカップＮｏ．４を使
用して、２５ ℃での落下秒数を測定した。上記結果を
実施例は表３−１〜表３−１２[［表４］〜［表７］]
に、比較例は表４［表８］にそれぞれ示した。

【００７８】樹脂溶液の安定性得られた樹脂組成物溶液を、不揮発分２５％、室温と４
０℃、それぞれの条件で１ヶ月静置し、溶液の状態を評
価した。１ヶ月の経過後、この樹脂組成物溶液につき、
分離および沈殿がともに確認されず増粘しなかったもの
を◎、分離および沈殿はともに確認されないが粘度に変
化があったものを○、分離および／または沈殿の観察さ
れたもので攪拌にて容易に分散できるものを△、分離お
よび／または沈殿の観察された攪拌にて容易に分散でき
ないものを×とし、その結果を実施例は表３−１〜表３
−１２[［表４］〜［表７］]に、比較例は表４［表８］
にそれぞれ示した。尚、実施例７２〜１０７、１３２
〜１５５では安定性の試験を行わなかった。

【００７９】樹脂溶液のスプレー適性塗装ガン（岩田塗装機工業（株）製ワイダースプレーガ
ン（商品名；Ｗ −８８ −１３Ｈ５Ｇ））を使用し、
霧化圧４ｋｇ／ｃｍ² 、ノズル１回転開き、塗装ブー
ス内の温度３０ ℃にて、各々実施例および比較例で得
られた樹脂組成物溶液をスプレーし、糸曳きが発生する
か否かを観察し、発生しなかったものを○、１本でも
発生したものを×とし、その結果を実施例は表３−１〜
表３−１２[［表４］〜［表７］] に、比較例は表４
［表８］にそれぞれ示した。

【００８０】碁盤目剥離試験、剥離強度の測定、耐候性
試験得られた樹脂組成物溶液を、メチルシクロヘキサンを添
加し、２５ ℃下、フォードカップＮｏ．４での落下
秒数が１５ ±２秒となるように調整した。次いで、イ
ソプロピルアルコールで表面を拭いたポリプロピレン製
（グランドポリマー（株）製、製品名；Ｊ７０５）の
角板に、乾燥後の膜厚が１０ μｍとなるように上記溶
液を噴霧塗布して塗膜を作り、この塗膜について、碁盤
目剥離試験および耐候性試験（実施例１〜１５５）を
行った。

【００８１】また、実施例１〜１０７、比較例１〜
４については、更に白色の上塗り塗料を乾燥後の膜厚
が２０ μｍになるように塗布して塗膜を成形し、室温
にて１０分間放置した後、１００ ℃のオーブンに入れ
３０分間焼き付け処理を行った塗膜について、碁盤目
剥離試験、剥離強度の測定および耐候性試験を行った。
また、上塗り後の碁盤目剥離試験結果が、１００／１
００（剥離が起こらないもの）であるもののみ、剥離
強度の測定と耐候性試験を行った。上記試験で得られ
た結果を、実施例は表３−１〜表３−１２[［表４］〜
［表７］]に、比較例は表４［表８］に示す。

【００８２】ここで、上記で使用した上塗り塗料は、オ
レスターＱ１８６（三井化学（株）製、商品名、不揮
発分５０％、水酸基価３０ＫＯＨｍｇ／ｇ）に紫外
線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ３２７）を樹脂分に対して
０．２％、酸化防止剤（ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０）
を樹脂分に対して０．２％、酸化チタン顔料（Ｔｉｐ
ｅｑｅ −ＣＲ９３（石原産業（株）製商品名））をＰ
ＷＣで３０となる様に分散させた主剤と、ＮＣＯを
含有する硬化剤であるオレスターＮＭ８９ −５０Ｇ
（三井化学（株）製、商品名、不揮発分５０％、ＮＣ
Ｏ％６％）をＯＨ／ＮＣＯ＝０．９５となる様に
混合したものを用いた。

【００８３】碁盤目剥離試験ＪＩＳＫ −５４００に記載されている碁盤目剥離試験
の方法に準じ、碁盤目を付けた試験片を作成し、セロテ
ープ（ニチバン（株）品、登録商標）を碁盤目上に貼り
付けた後、速やかに９０ °方向に引っ張って剥離さ
せ、碁盤目１００個の中、剥離されなかった碁盤目数に
て評価した。

【００８４】剥離強度の測定塗膜された基材に１ｃｍ幅で切れ目を入れ、その端部
を剥離した後、端部を５０ｍｍ／分の速度で１８０ °
方向に引っ張り剥離強度を測定し、剥離強度が８００ｇ
／ｃｍ以上のものを◎、４００ｇ／ｃｍ以上８００ｇ
／ｃｍ未満のものを○、４００ｇ／ｃｍ未満のものを×
とし示した。

【００８５】耐候性試験ＪＩＳ −Ｋ −５４００に記載されている促進耐候性
試験の方法に準じ、サンシャインカーボンアーク灯式で
評価を行い、５００時間後の６０度鏡面光沢度（ＪＩ
Ｓ −Ｋ −５４００）により、その測定値の保持率
（％）＝（試験後の光沢度／初期の光沢度）×１００
を算出し、光沢保持率８０％以上で変色が認められなか
ったものを○、６０％以上８０％未満のものを△、６
０％未満のものを×とし示した。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】

【表３】

【００８９】

【表４】

【００９０】

【表５】

【００９１】

【表６】

【００９２】

【表７】

【００９３】

【表８】

【００９４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、溶液安定性が良
く、分離や沈殿現象を起こさず、そのまま使用すること
が可能で、しかも高濃度状態でのスプレー作業性に優れ
るものであるとともに、とりわけポリオレフィン樹脂成
形物に対する密着性に優れるという、従来にはない作用
効果を有する。

【００９５】また、本樹脂の樹脂組成物の分子内の活性
水素及び／又は水酸基と反応可能な硬化剤を用いて得ら
れる塗膜は優れた耐候性をもち、塗料やプライマーとし
ての用途に好適である。

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機溶媒中、エチレン−プロピレン−ブ
テン共重合体、またはプロピレン−ブテン共重合体、ま
たはエチレン−プロピレン共重合体、またはこれら２種
以上の混合物の少なくとも一部が官能基で変性された
（Ａ）と、α，β−モノエチレン性不飽和基を有する
単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性
モノマー（Ｃ）を、（Ａ）／（Ｃ）＝１／９〜９
／１の重量比で反応させてなる樹脂組成物。
【請求項２】有機溶媒中、エチレン−プロピレン−ブ
テン共重合体、またはプロピレン−ブテン共重合体、ま
たはエチレン−プロピレン共重合体、またはこれら２種
以上の混合物の少なくとも一部が官能基で変性された
（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）の混合物と、α，β−
モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重
合可能な単量体からなる共重合性モノマー（Ｃ）を、
（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝１／９〜９／１
の重量比で反応させてなる樹脂組成物。
【請求項３】有機溶媒中、エチレン−プロピレン−ブ
テン共重合体、またはプロピレン−ブテン共重合体、ま
たはエチレン−プロピレン共重合体、またはこれら２種
以上の混合物の少なくとも一部が官能基で変性された
（Ａ）と、α，β−モノエチレン性不飽和基を有する
単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性
モノマー（Ｃ）を、（Ａ）／（Ｃ）＝１／９〜９
／１の重量比で反応させた後、更にラジカルを発生さ
せ反応させてなる樹脂組成物。
【請求項４】有機溶媒中、エチレン−プロピレン−ブ
テン共重合体、またはプロピレン−ブテン共重合体、ま
たはエチレン−プロピレン共重合体、またはこれら２種
以上の混合物の少なくとも一部が官能基で変性された
（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）の混合物と、α，β−
モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重
合可能な単量体からなる共重合性モノマー（Ｃ）を、
（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝１／９〜９／１
の重量比で反応させた後、更にラジカルを発生させ反応
させてなる樹脂組成物。
【請求項５】エチレン−プロピレン−ブテン共重合
体、またはプロピレン−ブテン共重合体、またはエチレ
ン−プロピレン共重合体がプロピレン成分を５０％以上
含有し、かつエチレン−プロピレン−ブテン共重合体、
またはエチレン−プロピレン共重合体のエチレン成分が
５０％以下の組成である請求項１〜４のいずれかに記
載の樹脂組成物。
【請求項６】エチレン−プロピレン−ブテン共重合
体、またはプロピレン−ブテン共重合体、またはエチレ
ン−プロピレン共重合体、またはこれら２種以上の混合
物のガラス転移点温度（Ｔｇ）が１００ ℃以下である
請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項７】エチレン−プロピレン−ブテン共重合
体、またはプロピレン−ブテン共重合体、またはエチレ
ン−プロピレン共重合体、またはこれら２種以上の混合
物の１９０ ℃における溶融粘度が１.０ｇ／１０ｍｉｎ
以上１０００ｇ／１０ｍｉｎ以下である請求項１〜６
のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項８】官能基が酸及び／又は水酸基である請求
項１〜７のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項９】有機溶媒が脂肪族炭化水素、脂環式炭化
水素及び芳香族炭化水素の群から選ばれた１種以上であ
る請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１０】第３成分として、油脂類、油脂類の
誘導体、エポキシ樹脂及びポリエステル樹脂からなる群
から選ばれた少なくとも１つ以上を含む、請求項１〜
９のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１１】ラジカルを発生させる反応を有機過酸
化物の存在下で行う、請求項３〜１０のいずれかに記
載の樹脂組成物。
【請求項１２】有機過酸化物が、ｔｅｒｔ −ブチル基
及び／又はベンジル基を有する有機過酸化物である請求
項１１記載の樹脂組成物。
【請求項１３】請求項１〜１２のいずれかに記載の
樹脂組成物に含まれる有機溶媒を脱溶媒し、任意の有機
溶媒で希釈することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項１４】請求項１〜１３のいずれかに記載の
樹脂組成物を含有する塗料。
【請求項１５】請求項１４記載の塗料を塗布してなる
塗膜。
【請求項１６】活性水素及び／又は水酸基を有する請
求項１〜１４のいずれかに記載の樹脂組成物を含有す
る主剤と、活性水素及び／又は水酸基と反応可能な硬化
剤を含有する塗料。
【請求項１７】請求項１６の塗料を硬化してなる塗
膜。