JPS62152570A - 塗装法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下塗塗装−中塗塗装−上塗塗装からなる塗装
系に基いて形成される複合塗膜の耐チッピング性、仕上
がり外観などを向上させることに関する。

下塗塗装−中塗塗装−上塗塗装からなる塗装系は、自動
Ｉｌｌ　１４１体、電気製品、事務桟器、鋼製家具など
の塗装に多く採用されている。

このうち、耐チッピング性などの向−［−を最も必罫と
している自動用車体についてみると、白！Ｉ！ＪＪ　１
１外板部において、衝撃剥離による塗膜の耐食性ならブ
に外観（商品価値）の低下の問題が重視されつつある。

例えば、走イ〒中の自ｔｈ　Ｉｆｆは、その車体外面部
において、周囲の走行中の車両および自らの車輪で跳ね
上げらｎた小石などが複合塗膜面に衝突し、その衝撃に
より、複合塗膜が局部的に剥離する現象、いわゆる“す
７ビングを起こすることがしばしばある。

このチッピングによって、複合塗膜に強い衝撃力が付加
されると複合塗膜が剥離して素材金属面が露出して発錆
し、腐食するが、衝撃力が小さいと複合塗膜の表層部分
（例えば、上塗り塗ＩＦＦ）のみが者しく剥離する（通
常この現象を「ビーリング」と称している）。これらに
より、前者は自動車外板部の耐久性が急激に低下し、後
者は美観性を損なわしめるので、いずれも好ましくない
。

そこで、これらの問題を解決するために、従来から、下
塗塗料、中塗塗料および」−塗塗料について程々の検討
が加えられているが、現在に至るまで、特にビーリング
に関して抜本的な解決策は見て出されていない。

さらに、上記複合塗膜に関し、上塗塗膜面の乎滑性、光
沢、メタリック感、鮮映性などの向上も強く望まれてい
る。

そこで本発明者等は、下塗塗装−中塗塗装−上塗塗装か
らなる塗ＶＣ系に基いて得られる複合塗膜の耐チッピン
グ性、特にビーリング性、仕上がり外観などを向上させ
ることを目的に鋭意研究を重ねた。

その結果、今回、中塗塗膜と上塗塗膜との層間に特定の
物理的性状を有するアクリル樹脂系塗料を塗装して中間
緩衝層を設け、そして、この塗膜が未硬化で所定範囲の
粘度にあるうちに、特定の物理的性状に調整してなる上
塗塗料を塗装することによって、前記本発明の目的を達
成することができることを見い出し、本発明を完成する
に至った。

しかして、本発明によれば、 下塗塗装−中塗塗装−上塗塗装からなる塗装工程におい
て、 （Ｏ上塗塗装に先立って、中塗塗膜面に、引張破断強度
伸び率が１０％以上で且つ破断点応力が２０ｋｇ／ｃｍ
’以上の硬化塗膜を形成しうる熱硬化性有機溶液型アク
リル樹脂系塗料を塗装し、次いで、■塗着した該熱硬化
性有機溶成型アクリル樹脂系塗料層を、実質的に未硬化
の状態で且つその粘度を５〜５００ポイズ（２０°Ｃ）
に調整した後に、ｑＤ七塗塗料として、引張破断強度伸
び率が４（）％以下で且つ破断点応力が１００　ｋｇ／
　ｃＩ１１２以」二である硬化塗膜を形成することがで
き、しかもその塗着ＩＬ？の表面張力がに記（２）のよ
うに調整した熱硬化性Ｃｒ代溶液シ１１（アクリル樹脂
系塗料層塗１１に比べて同等もしくはそれより小さくな
るように調整された。０敗溶液熱硬化性型アクリル樹脂
系−上塗塗料を塗装し、且つ、 ６１）加熱硬化させた」−塗塗膜が、上記（２）の熱硬
化性有機溶液／Ｉ＋１！アクリル樹脂系塗料の加熱硬化
させた塗膜に比べて、引張破断強度伸び十がその絶に１
値にノ古いて５以上小さく、−刀、破断ノ五応力が少な
くと６８　＋ｌ　ｋｐ／　ｃａｎ’おおきくなるように
調整してなる ことを特徴とする塗装法が提供される。

本発明の特徴は、下塗塗装−中塗塗装−上塗塗装からな
る塗装系において、上記■〜■の要件の組合わせを用い
る。αにある。

まず、耐チッピング性の向上は、上記■、■および■で
明記した特定範囲の引張破断強度伸び率（以下、１社に
１伸Ｖ率」と略称することがある）および破断点応力を
有する熱硬化性有機溶液型アクリル樹脂系塗料（以下、
「バリアーコート」と略称することがある）中塗塗膜と
上塗塗膜との間に介在させ、且つ上塗塗料として熱硬化
性有機）８成型アクリル＋Ｍ脂系上塗塗料（以下、「溶
液型上塗塗料」と略称することがある）をウェットオン
ウェットで塗り重ね、加熱硬化せることによって可能と
なった。

ｒなわち、本発明におい−Ｃ１中＠塗膜と上塗塗膜との
１１１間に形成したバリアーコート塗膜は、中塗・ヒ塗
両塗膜に比べて伸び率が大きくたわみ性にもｒぐている
ので中間緩衝層として作用する。

しかして、複合塗膜の上塗塗膜面に砂利などの小石が衝
突してもその衝撃エネルギーの殆どはこのバリアーコー
ト塗膜に吸収、緩和されてその下層の中塗・下塗両塗膜
に波及びすることが殆どなくなり、該両塗膜の衝撃剥離
が激減し、ビーリング性が者しく改良される。そして、
素材（たとえば鋼板）が露出することもなくなり、素地
面の腐食、発錆などの問題、つ、も解消される。

一方、上塗塗膜は、伸び率を小さくし且っ破断、α応力
を大きくして強靭な塗膜にｇ整しであるため、小石など
が衝突してもキズ、ワレなどが発生しにくく、しかも、
その衝撃エネルギーは、集中することはなく上塗塗膜の
その周囲に分散し、ｔｌｔｌ面位あたりの負荷が小さく
なって、バリアーコート塗膜内への吸収が容易となると
いう特性を有する。

また、本発明では、上記■に規定するごとくバリアーコ
ート塗ＩＩλが実質的に未硬化で湿潤状態のうちに溶液
型上塗塗料を塗装し、かつ上記■に規定したごとく溶液
型上塗塗料はその表面張力がバリアーコートと同等もし
くはそれより小さくなるように調！ｊれているので、バ
リアーフート塗膜面への上塗塗料のヌレ、なじみが着し
く良くなり、しかも両塗膜の硬化時に層間で化学的結合
することもあり、その結果、複合塗膜の平滑性、ツヤ、
鮮映性が者しく改善され、また、付着性も向上し、両塗
膜開のピーリングのおそれが解消される。

さらに本発明により形成される複合塗膜は、バリアーコ
ート塗膜と上塗塗膜との層間で各塗料を移行して混合す
ることがないので、形成される複合塗膜の仕上がり外観
にすぐれている。

まｒこ、本発明の方法で形成される複合塗膜は、耐化学
性、耐候性、物理的性能などの塗膜特性１こもすぐれて
いる。

以−卜、本発明の塗装法についてさらにに体面に説明す
る。

ｋ−皇一方士 本発明の塗装法に従って複合塗膜を形成せしめることの
できる基材としては、特に制限がなく、任意の材質のも
のを用いることができるが、前記の耐チツピング性向上
などの観、αからすれば金属を使用することが最も好ま
しく、これ以外にプラスチック、ゴム、木、プラス、無
機質材料などがあげられ、さらにこれらを２Ｎ１以上組
み合わせたものであってもさしつかえない。

具体的には、これらの基材を使用してなる乗用４【、ト
ラック、す７アリーカー、オートバイなどの１μ体や部
品、および電電製品、！μ務機器、鋼製′家↓（、建材
などがあげられる。

これらの基材は、後述の下塗塗装に先立って、それ自体
公知の１ｊ法で脱脂処理、化成処理、その池通常の画処
理などを行っておくことが好ましい。

Σ」Ｌ遠二炎： 上記の被塗材に下＠塗料を塗装する工程である。

本発明でＩ（Ｉいる下塗塗料は、それ自体既知の任意の
常温乾燥型などのタイプの有機溶剤およＣＩ′／または
水を溶媒もしくは分散媒とする塗料の中から、ｖｉ、塗
材の材質、形状、用途および次工程の中塗塗料の種類な
どに応じて適宜選択できる。

そのうも、自動１１ＬＩ４Ｌ体などの金属製の被塗材に
対しては殊に電着塗料を使用することが好ましい６電着
塗料としてはそれ自体既知のカチオン型およゾ７ニオン
ＮＸ！電着塗料のいずれでも使用できる。

まず、カチオン型電着塗料には、塩基性アミ７基をもつ
り（脂もしくはオニウム堪含有樹脂をベースにし、これ
を酸で中和、水溶性化（水分散化）しでなる陰極析出型
の熱硬化性電着塗料が包含され、これは上記金属製被塗
材を陰極にして塗装される。

塩基性アミ７基をもつｆｌ（ｌ１ｆｆとしては、例えば
■ビスフェノール型エボえシ樹ＩＩ　、エポキシ基（ま
たはグリシツル基）含有アクリル０（脂、アルキレング
リコールのグリシツルエーテル、エポキシ化ポリブタノ
エン、ノボラ・ンク７工／−ル（邊１月けのエボキ／化
物などのエポキシ基含有０（脂のエポキシ基（オキシラ
ン環）へのアミン付加；■塩基性アミ７店をもつト飽和
化合物（例えば、Ｎ、Ｎ−ツメナルアミ／エチルメタク
リレート、Ｎ、Ｎ−ツメナルアミ７エチルアクリレート
、Ｎ−ビニルピラゾールなど）を＋１ｔ　Ｈ体として用
いる張合；ｑＤ第第３アアミフ含イ１グリフール例えば
、Ｎ−メチルジエタノールアミン）をグリフールの一成
分とするグリコール成分とポリインシアネート化合物と
の反応；■酸無水物とジアミンとの反応によるイミ７ア
ミンの生成反応による樹脂へのアミ７基の導入；などに
よってイ；）られる塩基価が一般に約２０〜約２００の
範囲のり（脂が適している。

Ｌ記Ｃ１＞の反応に使用しうるアミンとしては、脂肪族
、脂環式もしくは芳香−１脂肪族の第２級アミン、第２
級アミン及び第３級アミン塩などがあげられる。また該
アミンジこ代えて第２級スルフィド塩及び第３級ホスフ
ィン堪などを使用してオニウム塩とすることもできる。

そして、上記塩基性アミ７基をもつ樹脂もしくはオニウ
ム塩含有樹脂を中和し、水溶性（水分散）するための中
和剤としては、例えば、酢酸、ヒドロキシ酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、乳酸、グリシンなどの有機酸；硫酸、塩
酸、リン酸等の無機酸を使用することができる。中和剤
の上記ム（脂に対する配合＜Ｈ先は、」二記樹脂の塩基
価（一般に約２０〜約２００の範囲）を基準にして中和
当量の約０゜１〜約０．４倍量の範囲が適当である。

また、カチオン型電着塗膜を加熱硬化性にするために配
合される架橋剤としては、ブロック化したポリイソシア
ネート化合物を用いるのが一般的であり、これにより、
形成された塗膜を加熱（通常、約１４０℃以上）すると
ブロック剤が解離して、イソシアネート化が再生し、上
記の如きカチオン性樹脂中に存在しうる水酸基などの活
性水素含有官能基と架橋反応し硬化する。

池方、アニオン型電着塗料は、主としてカルボキシル基
を６つ樹脂をベースとし、塩基性化合物で中和、水溶性
化（水分散化）してなる陽極析出型の′Ｋｉ着塗料であ
って、金属製被塗材を陽極として塗装される。

カルボキシル基をもつ樹脂には、例えば■乾性油（あま
に油、脱水ひまし油、桐油なと）に無水マレイン酸を付
加して得られるマレイン化油樹脂；■ポリブタジェン（
１，２型、１．４型など）に無水マレイン酸を付加して
得られるマレイン化ポリブタジェン；■エポキシ千３（
脂の不飽和脂肪酸ニスチルに無水マレイン酸を付加して
得られる樹脂；■高５ｒ子敗多価アルコール（分子量約
１０００以上のもので、エポキシ樹脂の部分エステル化
物およびスチレン／アリルアルコール共重合体なども含
まれる）に多塩基酸（無水トリメリツト酸、マレイン化
Ｕ（脂酸、マレイン化油など）を付加して得られる賛（
脂：■カルボキシル基含有ポリエステル樹脂（ＩＩ′ｆ
ｒ肪酸変性したものも含む）；■カルボキシル基含有ア
クリル樹脂；■グリシツル基もしくは水酸基を含有する
重合性不飽和モノマーとｆ飽和脂肪酸との反応生成物を
用いて１（う成された１重合体もしくは共重合体に無水
マレイン酸などを付加せしめて得られる用＋＋１ｆ；な
どがあげられ、カルボキシル基の含有１段が酸価に基い
て一般に約：）（）〜約ン０（Ｊの範囲のものが適して
いる。そし−ζ、これらカルボキンル店含有樹脂におけ
るカルボキシル基を中和し、Ｌ記脂肪を水溶性化（水分
散化）ｒるために用いる中和剤としては、例えば、モ／
エタ／−ルアミン、ノエタノールアミン、ツメチルアミ
７エタ／−ルなどのフルカ／−ルアミン；ノエチルアミ
ン、トリエチルアミンなどのアルキルアミン；水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウムなどの無機アルカリなどを使
用することがでｂる。これら中和剤の使用量は、上記樹
脂の酸価に対する理論中和当量の約０．１〜約１．０倍
当量（好ましくは０．４〜（）、８倍当量）の範囲が適
当である。

また、上記樹脂を加熱硬化性にするための架橋剤として
は、ヘキサキスメトキシメチルメラミン、ブトキシ化メ
チルメラミン、エトキシ化メチルメラミンなどの低分子
量メラミン樹脂を必要に応じて使用することができる。

さらに、上記両電着塗料には、顔料（２１色顔料、体質
顔料、防錆顔料など顔料の配合量は樹脂固形分１００重
量部あたり１５０重量部未満とすることができる）、親
水性溶剤、水、その他の通常の添加剤を必要に応じ−Ｃ
配介し、固形分濃度を約５〜約４０重１％に脱イオン水
などで、ｐＩ整し、しかもｐｔｌＩｔ特定範囲（カチオ
ン型では５．５〜８．Ｏ、アニオン型では７〜９の範囲
が好ましい）に保って電着塗装に供することができる。

電着塗装は常法に従って行なうことができ、例えば、浴
温１５〜３５°Ｃ１負荷電圧１００〜４００　Ｖの条件
で、被塗物を、カチオン型では陰極に、アニオン型では
陽極として実施することがＩｌ′きる。

塗装膜厚制限されないが、通常、硬化塗膜に基いて１０
〜４０μの範囲とするのが好ましい。

電着塗膜は原則として１０（）〜２００　’Ｃ１好まし
くは１４０〜２００°Ｃの範囲に加熱して硬化せしめら
れるが、アニオン型電着塗料で空気乾燥性の不飽和脂肪
酸で変性した樹脂を用いた場合には室温で乾燥させるこ
ともできる。

本発明で使用する下塗塗料は、上記の電着塗料に限定さ
れず、これら以外に、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フ
ェノール樹脂などから選ばれるベース樹脂と架橋剤とし
ての７ミノ樹脂とを主成分とする有機溶剤および／また
は水を媒体とするすでに公知の下塗用塗料も使用できる
。

下塗塗膜は、次工程の中塗塗料の塗装にあたって、予め
、加熱もしくは常温で硬化させておくことが好ましい。

す」　塗　髪−Ｊ（： 下塗塗膜に中塗塗料を塗装する工程である。

中塗塗料としては、付着性、平滑性、鮮映性、耐オーバ
ーベイク性、耐候性などにすぐれたそれ自体既知の熱硬
化性中塗塗料が使用できる。具体的には、油長が３０％
以下の短油もしくは超短油アルキド樹脂またはオイルフ
リーポリエステル８（脂とアミ／樹脂とをビヒクル主成
分とする熱硬化性中塗塗料があげられる。これらのアル
キド樹脂およびポリエステル樹脂は、水酸基価３０〜１
４０および酸価５〜２００で、しかも変性油μとして不
飽和油（らしくは不飽和脂肪酸）を用いたものが好まし
く、また、アミ７８１脂は、アルキル（好ましくは炭素
数１〜５個のもの）エーテル化したメラミンム（脂、尿
素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などが適している。これ
ら両樹脂の配合比は固形分重量に基いてアルキド０（脂
および／またはオイルフリーポリエステル樹脂６５〜８
５％、特に７０〜８０％、アミノ樹脂３５〜１５％、特
に３０〜２０％であることが好ましい。さらに、上記ア
ミ７樹脂の少なくとも一部をポリイソシアネート化合物
やブロック化ポリイソシアネート化合物に代えることが
できる。

また、該中塗塗料の形態は、有Ｐ；８＆溶液型が最も好
ましいが、上記ビヒクル成分を用いた非水か散液型、ハ
イソリッド型、水溶液型、水分散液型、粉体型などであ
ってもさしつがえない。さらに、該中塗塗料には、体質
顔料、着色顔料、防食顔料、その他の塗料用製加削など
を心変に応じて配合することができる。

本発明において、下塗塗膜面への中塗塗料の塗装法は特
に制限されず、例えばスプレー塗装、ハケ塗り、浸漬塗
装、静電塗装などを用いることかでと、また塗′ｔｃ膜
厚は硬化塗膜にもとずいて１０〜５０μとするのが好ま
しい。塗膜の硬化γｊ、を度はビヒクル成分によって異
なり、６０〜２００　’Ｃ。

特に１００〜Ｉ　Ｇ　Ｏ’Ｃの範囲の温度で加熱硬化す
る。

びリアーコート慰ｘ−： 硬化された中塗塗膜面にバリアーフートを塗装する工程
である。

バリアーコートは、小石などの衝突による衝撃エネルギ
ーを吸収する中間緩衝層を形成させるために、上記硬化
した中塗塗面に塗装する塗料であって、本発明では殊に
、伸Ｖ率が１０％以上で且つ破断点応力か２０　ｋｇ／
　ｃｍ２の物性の塗膜を形成しうる、熱硬化性アクリル
樹脂組成物をビヒクルの主成分とし、これを有機溶剤に
溶解してなる熱硬化性有機溶液型アクリル樹脂系塗料で
ある。

ビヒクル主成分である熱硬化性アクリル樹脂組成物は、
水酸基含有アクリル樹脂（ベースｌ（脂）と架橋剤とか
らなる。水酸基含有アクリル（村脂は水酸Ｊ＆　含ｆｊ
ビニルモ／マーとのその他のビニル七／マーとの共ｌＲ
会合体あることができる。水酸基金イ１ビニルモ／マー
としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート
、２−ヒドロキンエチルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
トなどの如きアクリル酸またはメタクリル酸のＣ２〜Ｃ
２４ヒドロキシアルキルエステル；Ｎ−７チロールアク
リルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル
メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ノヒドロキシエチルアクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシエチルメタクリルアミ
ドなどの如きアクリル酸またはメタクリル酸のモノ−も
しくはノーＣ７〜Ｃ１２ヒドロキシアルキルアミド；一
般式 ％式％ ＩＩ　、Ｃ１１２ＣＩＩ　、ＣＩＩ　２０÷＋１）１　
　（式中、ＲはｉｔまたはＣ）ｌ　、を表わし、ｎは０
．５−５である）′？？示されるε−カプロラクトン変
性ビニル単量体等が挙げられ、このうｈｌ　２−ヒドロ
キシエナルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキ
シプロピルメタクリレートおよび上記一般式で示される
ε−カプロラクトン変性ビニル単量体から選ばれる１種
以りを用いることが好ましい。

その他のビニルモノマーとしては、例えば、エチルアク
リレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
−）、１ｓｏ−ブチルアクリレート、３−ペンチルアク
リレ−１・、ヘキシルアクリレート、２−へブチルアク
リレート、オクチルアクリレート、２−オクチルアクリ
レート、／ニルアクリレート、ラウリルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、２−エチルブチルア
クリレートなどのアクリル酸のＣ１〜８．アルキルエス
テル、およびペンチルメタクリレート、ヘキシルメタク
リレート、２−エチルへキシルメタクリレート、テ゛シ
ルメタクリレート、うｉンリルメタクリレート、ステア
リルメタクリレートなどの７タクリル酸の０５〜，８ア
ルキルエステルが特に好ましい。ここに例示したこれら
のアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エチルは、こ
れから誘導される単独重合体の静的ガラス転移温度がい
かれも０℃以下となる軟質モノマーであり、本発明にお
けるバリアーコート用の樹脂としては、これらから選ば
れる１種以上のモノマーと前記水酸基含有ビニル七ツマ
−とを共重合させた水酸基含有アクリル樹脂が好適であ
る。また、上記軟質モノマーの一部分（５０重量％以内
）を、スチレン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、ビニルトルエン、アクリル酸、メタクリル酸、グ
リシジルアクリレート、グリシノルメタフレリートなど
から選ばれる硬質モノマーの１８以上と代替して共重合
せしめてなる水酸基含有アクリル樹脂も使用できる。

該水酸基含有アクリル樹脂は、水酸茫価が２０〜１５０
、好ましくは；）Ｏ〜５０の範囲にあり、さらに、屯（
ｉｔ′ｑ−均分子ｑ［が約５０００〜２０００（）（）
、特に１００００〜５００００の範囲にあることが好ま
しい。

一’）ｊ、、Ｉ−配水酸基含有アクリルＯ（脂くベース
樹１１け）の架橋剤としは、例えば、炭素数１〜５個の
１価アルコールの１種以−ヒで変性されたメラミン！Ｊ
ｌ　ｉｉけ、尿素（」（脂、ベンゾグアナミンＱ（脂な
どの７ミ／（邊（脂が好ましい。

そして、水酸ノ、（含有アクリル樹脂と架（１壜削との
配今側介は、該両成分の今ｄ１稙にノ占い゛Ｃ１水酸清
含有アクリル（邊（脂６（）〜（３０屯耽％、架ｆｌＳ
５斉１１４０〜１０重量％の範囲が好ましい。

バリアーコート塗膜の伸び率および破断点応力の１１１
１ｇは、水酸基含有アクリル樹脂のモアマー組成、分子
量、水酸基価、架橋剤の組成と配合量、顔料の配合量と
その組成などによって容易に行なうことができる。

本発明で用いるバリアーコートは、上記ビヒクル成分を
有機溶媒に溶解せしめた塗料であって、有機溶剤として
は上記ビヒクル成分を溶解するものであれば特に制限は
なく、例えば炭化水素系（脂肪族、芳り族、脂環族など
）、アルコール系、エステル系、ケトン系、エーテル系
などから選ばれる」二記ビヒクル成分を７８解しうる任
意の溶剤を使用することができる。

バリアーフートには、さらに必隅に応じて、オ？１性付
伊剤、顔料（着色顔料、メタリンク顔料、体質顔料、防
食顔料）、紫外線吸収剤などを適宜配合する、二とがで
きる。

本発明で用いるバリアーコートの硬化塗膜に関し、伸び
率は１０％以上、好ましくは１０〜１０（）０％、さら
に好ましくは１０〜２００％の範１１１であり、且つ破
断点応力が２０　ｋｇ／　０ｍ２以上、好ましくは３０
〜７００　ｋｇ／　ｃｖ２、さらに好ましくは４０〜５
００ｋＦｌ／ｃｍ’の範囲にあることが重要である。バ
リアーコートの硬化塗膜の伸び率が１０％よりも小さく
なると、チッピング時の衝撃エネルギーを十分に吸収で
きず、他方、破断点応力が２０　ｋｇ／　ｃ＋＋＋２よ
り小さくなると、チッピング時の小石などの衝撃によっ
てバリアーコート塗膜ら損傷を受けやすく、いずれも中
塗塗膜および電着塗膜が衝撃剥離しやすくなるからであ
る。

なお、本明細書におけるバリアーフート塗膜の伸び率お
よび破断点応力の値は、恒温槽付万能引張試験機（島津
製作所オートグラフＳ−Ｄ型）を用い、長さ２０ＬＩＩ
Ｌ＊試料ニつキ、＋２０°ｃにおいて引張速度２０■／
分で測定したときの値であり、これらの測定に使用する
試料は、該バリアーコートを硬化塗膜にもとすいて６０
μの膜厚になるようにブリキ仮に塗装し、１４０℃で３
０分焼付は硬化させたのち、水銀アマルガム法により単
離したものである。

本発明では、上記ビヒクル成分が上記範囲内の伸び率及
び破断入′、１一応力を有していれば、そ机自体でバリ
アーフートに使用できるが、」１記範囲から逸脱してい
る場合あるいは範囲内であっても伸び率及び／または破
断点応力を微調整したい場合などにおいて、必要に応じ
て粘性付与剤を配合することができる。該粘性付与剤と
しては、上記ビヒクルとの相溶性が良好な樹脂、例えば
ポリオキシテトラメチレングリコールなどが好適であり
、これらの配合量は上記ビヒクル１００重量部あたり１
〜５０重量部の範囲が好ましい、さらに、必要に応じて
、ｉ′ｉＴ塑剤（例えば、ジオクチル７タレート、トリ
クンシルホスフェート、セバシン酸ノブチルなど）、タ
レ止メ剤（例えば、アルミニウムステアレート、シリケ
ートなど）、紫外＃ｌ吸収剤を通常使われている適宜量
で配合することもできる。

さらに、上記バリアーフート塗膜は、中塗塗膜及び後述
する上塗塗膜との付着性に優れていることも重要なファ
クターであり、それぞれの塗膜に対する付着力は少なく
とも２５ｋｇ／ｃｍ”以上であることが望ましい。ここ
で付着力は、中塗塗面に塗装したバリアーコート塗面も
しくはさらに上塗塗装した塗面にアタッチメントを固着
し、抗張力測定装置で該アタッチメントを剥離するのに
要したエネルギー（ｋｇ／ｃｍ２）である。すなわち、
各塗料を所定の条件で塗装し、硬化させた後、バリアー
コート塗面および上塗塗面に、該塗面との接触面が直径
５ｔａｒａの円形であるアタッチメントをエポキシＯ（
脂系二液形接着剤で固着し、次いで、該アタッチメント
を、ショツパ一式抗張力測定装置（」二島裂１゛１１ヅ
１）で、２０“Ｃにおいて、引っ張り１＊度５１＝ｌ　
Ｉｌｌ　７分で各塗膜から剥離するのに要する勤カを測
定する。

本発明において、バリアーフートはすでに硬化せしめた
中塗塗１漠而に塗装するのであるが、その塗装方法は、
前記中塗塗装と同様にして行なえる。

その塗装膜厚は、硬化塗膜に基いて１〜２０μ、１、Ｉ
ｆに５〜１５μの範囲とするのが好ましい。また、バリ
アーコート塗装膜を上塗塗膜と同系統の色調にしておく
と、色彩的な仕上がり注が一段と向」ニし、かつ上塗塗
膜がチッピングなどによって剥離しても、その部分の損
傷が目立ちにくいという利点がある。

上−ｅ　ｅ　　、ｉ： バリアーコート塗膜面に溶液型上塗塗料を塗装する工程
である。

溶液型上塗塗料の塗装は、バリアーコート塗膜が未乾燥
状態で且つその塗着しているバリアーニート塗膜／（Ｉ
ｆの粘度が５゛〜５００ポイズ、好ましくは５〜１００
ポイズ、さらに好ましくは１０〜５０ボイ疋（いずれら
２０　’Ｃにおいて）の範囲内にあるバリアーコート塗
膜面にス・１して行なう。塗着しているバリアーコート
塗Ｈ９＝層の粘度が５ポイズより低い状態で上塗塗料を
塗装すると、上塗塗料が流れたり、りしたりするので好
ましくな仁−ノｊ、塗着しているバリアーフートの粘度
が５００ポイズよ「）高くなったり、イ；史ｆｌＳ後に
上塗塗料を塗装すると、」二Ｐ！／Ｘ塗料のバリアーコ
ート塗ＪＩＱに犬・ｔするヌレ、なじみが低↑”し、Ｌ
塗塗面の磨潰性、ツヤ、ｋＹ映性、メタリンク感なとの
仕Ｊ二がり性などが低下するので好ましくはない。

本発明において、塗着したバリアーフートの粘度の測定
は、該バリアーコートをブリキ板にＩｉ：ｆ記方法で塗
装しく塗ｊ！ｃ″Ｃきるだけ実際に即した条件で行なう
ことが好ましい）、塗着したバリアーコートをγラスピ
ンに４１１１　！ＪＳ　Ｌ　、それをコーンアンドプレ
ート型粘度計で、２０　’Ｃにおいて、ズリ速度１０　
！Ｘｅｃ−’における粘度を読みとることによって行な
う。

塗着したバリアーコートの粘度調整は、塗装時における
該塗料の不揮発分濃度、溶剤組成、粘度などを適宜調整
することによって容易に行なえ、塗装置後の塗着粘度が
前記範囲より低い場合は室温で放置するがもしくは予備
加熱して溶剤などを揮発せしめることによって調整でき
る。

本発明において、このようにｉｇ整したバリアーコート
塗膜面に塗装する溶液型上塗塗料は、（ｉ）　　硬化塗
膜が、伸び率は４０％以ド、好ましくは２〜３（）％、
さらに好ましくは２〜２０％て゛あり、且つ破断点応力
が１００　ｋｇ／　ｃ＋ａ２以上、好ましくは１００−
１０００ｋｇ／ｅｒａ２、さらに好ましくは２００−６
００ｋｇ／ｃ＋ｏ２の範囲内の物性値を有していること
、 （置）バリアーフート塗膜面に塗着した溶液型上塗塗料
塗液の表面張力が、該バリアーコート塗膜のそれと同等
もしくはそれより小さいこと、および （ｉｉｉ）硬化せしめたバリアーコート塗膜に比べて、
伸び率がその絶対値に基いて５以上小さく、好ましくは
８〜９９０小さい、さらに好ましくは１０〜１９５小さ
く、且っ破断点応力が８０に、／ｅｌｆｉ２以上大さい
、好ましくは９０−９００　ｋｇ／　ｃｎ’、さらに好
ましくは１００−５００　ｋｇ／　ｃ＋ａ２大きいこと の要件を有していることが重要である。

すなわち、該上塗塗料の塗膜の伸び率ならびに破断点応
力および塗料の表面張力などを、上記（１）〜（ｉｉｉ
）に記載の要件を１岡だすごとく調整することによって
前記したような技術効果が得られる。

したがって、上記（ｉ＞の要件において、上塗硬化塗膜
の伸び率が４０％よりも大きくなると、一般に塗膜の硬
さが不十分となり、耐溶剤性も低下し、また破断点応力
が１００ｋｇ／ａｍ２より小さくなると耐チッピング性
の向上が望めず、（ｉｉ）の要件において、上塗塗料の
表面張力がバリアーコート塗膜のそれより大きくなると
、上塗塗料のバリアーフート塗面へのヌレ、なじみなど
が十分でなく、仕上がり外観がむしろ低下するおそれが
あり、さらに（ｉｉｉ）の要件において、伸び率および
破断、％７゜応力が上記は範囲から逸脱すると耐チアピ
ング性の、としい改訂は期待できない。

表面張力１こ関し、バリアーコート塗面に塗着した溶液
型上塗塗料塗液の表面張力が、該バリアーコート塗面の
それよりも０．２〜２．０小さいことが特に好ましい。

本発明においで、バリアーフート塗１戻而に塗）：する
溶液型上塗塗料は、好適には、水酸Ｊ、Ｉ；−’ｉ有ア
クリル樹（１１〒と／ｐ　４！３削とを有機溶剤にｍ解
されてなるものを主成分とｒる熱硬化性塗料である。

まず、水酸塾含有アクリル樹脂は、例えば、前記バリア
ーコート塗装の項で例示した水酸基含有ビニルモノマー
とその他のビニルモノマーとから選ばれる１種以」−を
用いて共重合せしめることによって得られるが、上塗塗
膜は一般にバリアーコート塗膜に比べて物性的に剛直で
ありために、その他のビニルモノマーとして、前記軟質
モノマーよりも硬質モノマー（前掲）を主成分とするこ
ともありうる。そして、該水酸基含有アクリル樹脂は、
水酸基価が２０〜１５０、好ましくは３０〜７０、重量
平均分子量が約５ｏｏｏ〜２０　（＋　０００好ましく
は１０００〜５００００の範囲内にあることが丘！シま
しい。

−Ｈ１上記水酸基含有アクリルυ（脂（ベース樹脂）の
架橋剤といては、例えば、炭素数１〜５個の１舗アルコ
ールの１種以上で変性されたメラミン（邊（月け、Ｊ酸
素４ｊ４１１１？、ベンゾグアナミン（邊（脂などのア
ミノ田面が好、１．シい。

そして、水酸基含有アクリル用ｊｉｌｔと架橋剤との配
合割合は、該両成分の合計量に基いて、水酸基含有アク
リル樹脂６０〜！〕０重量％、架橋剤・１０〜１０重量
％の範囲が好ましい。

有機溶剤は、これらの水酸基含有アクリル樹脂および架
橋剤を溶解するものであればよく、具体的には前記バリ
アーフート塗装のπ（で例示した溶剤が好ｊ屯である。

本発明において、溶液型上塗塗料を、未乾燥状態で且つ
特定の粘度範囲に調整してなるバリアーコート塗膜面に
塗装し、本発明の目的とする複合塗膜を形成するＪｊ法
として、例えば次の方法があげられる。

まず、溶液型上塗塗料は、メタリック顔料および／また
は着色顔料を配合してなるメタリック塗料、ソリッドカ
ラー塗料、顔料を殆どもくしは全く含まないクリヤー塗
料（カラークリヤーも含む）の３種に分けることができ
る。

そして、これらを用いて上塗塗膜を形成する方法として
、 （、）　　メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を
バリアーコート塗膜面に塗装後、加熱してバリアーコー
ト塗膜と共に硬化せしめる方法：（ｂ）　　メタリック
塗料またはソリッドカラー塗料を」二元バリアーコート
塗膜面に塗装し、次いでクリヤー塗料を塗装した後、加
熱してバリアーコート塗膜と共にこれらの両塗膜も同時
に硬化せしめる方法： （ｅ）　　メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を
上記バリアーコート塗膜面に塗装し、加熱してバリアー
コート塗膜と共に硬化させた後、さらにクリヤー塗料を
塗装し、加熱する方法：などがある。

これらの上塗り塗料は、スプレー塗装、静電塗装などで
塗装することが好ましい。また、上塗塗膜厚は、乾燥塗
膜に基いて、上記（ａ）では２５〜４０μの範囲、上記
（ｂ）および（Ｃ）では、メタリック塗料ならびにソリ
ッドカラー塗料は１０〜３０μの範囲、クリヤー塗料は
２５〜５０の範囲がそれぞれ好ましい。硬化条件は配合
樹脂成分によって任意に選択″Ｃきるが、一般には８０
〜１７０℃、特に１２０〜１５０℃Ｃ・１０〜４０分間
加熱するのが好ましい。

本発明の方法に従いバリアーコート塗膜面上に形成せし
める上塗塗膜の厚さは、硬化塗膜に基いて一般に２５μ
以上、好ましくは３０〜７０μ、さらに好ましくは３５
〜５０μの範囲になるようのするのが望ましい。

」；塗塗料には、さらに必要に応じて、粘性付与剤、顔
料（ＸＪ色顔料、メタリック顔料、体質顔料、防食顔料
）、紫外＃ａ吸収削などを適宜配合する事が小米る。

本発明において、」１塗塗膜の伸び率および破断点応力
の調整は、水酸基含有アクリル！３４脂のモノマー成分
、分子量ならびに水酸基価、架橋剤の組成と配合Ｅａｔ
、顔料の配合量と組成などを適宜選択することによって
行なうことができる。

に塗塗膜の伸び十及び破断点応力の測定は、前記バリア
ーフート塗＋ｙにおけると同様にして行なうことができ
る。

本発明において、」１塗塗料に関する１１１ｆ記安件（
ｉ）〜（ｉｉｉ）は、少なくとも、バリアーコート塗膜
面と＋ｆｆ接に接触する上塗塗料〔例えば、前記（、）
〜（ｃ）におけるメタリック塗料およびソリッドカラー
塗料〕が有していればよいが、さらにこれらの上塗塗膜
面に塗り重ねる前記（ｂ）〜（ｅ）のクリヤー塗料もま
た、上記要件（ｉ）〜（ｉｉｉ）を有することが望まし
い。

上塗塗料を、前記要件（ｉ）〜（ｉｉｉ）に適合させる
ための調整方法として、水酸基含有アクリル樹脂自体の
ガラス転移温度を高くする、さらに分子量が比較的大き
く且つ架橋性官能基が多い樹脂を選択し架橋剤、硬化触
媒などの配合量を適当にコントロールする、体質顔料な
どの配合量を調整する、などの方法があげられ、これか
ら選ばれる１種以上の方法により＋ｉ＋ｊ記要件に容易
に適合させることができる。

しかし、いずれにしても、上塗塗料によって形成される
塗膜の正確な物性は、これら塗料の少５１支を用いて実
際に塗膜サンプルを形成し、■）カ述の方法で伸び率お
よび破断点応力を測定することによって知ることができ
、これによって本発明の方法に適合する塗料を選択する
ことができる。

本発明の塗装法に従い、下塗塗装−中塗塗装−（硬化）
−バリアーコート塗装−（ウェットオンウェット）−上
塗装置−（加熱硬化）の工程に基いて形成される複合塗
膜の性能は、耐チッピング性、ビー＋７ング性、仕上が
り外観（例えば、平滑性、光沢、鮮映性、肉持感など）
が者しく改Ｈされ、さらに齢化学外、耐候性、物理的性
能などもすぐれているという利点がある。

次に、実施例および比較例により本発明をさらに説明す
る。

上、Ｗ札へ！ｉｌ！−整一 （１）被塗材 ボンデライト［０３０（日本パーカーライノング（株）
製、リン酸亜鉛系金属表面処理剤）で化成処理した鋼板
（大きさ３００Ｘ９０Ｘ０．８１ｍ）。

（２）下塗塗料 （Ａ）　　カチオン型電着塗料：ニレクロン＃９２００
（関西ペイント（株）製、エポキシポリアミド系カチオ
ン型電着塗料、グレー色）。

（Ｂ）　　アニオン型電着塗料：ニレクロン＃７２００
（関西ペイント（株）製、ポリブタジェン系アニオン型
電着塗料）。

（３）中塗塗料 （Ａ）　　短油性アルキド樹脂系塗料 多塩基酸成分として無水７タル酸、テレフタル酸を主に
用いた大豆油変性アルキド樹脂（油長：１５％、水酸基
価二８０、酸価：１５）７５重量％とブチルエーテル化
メチルメラミン樹１１？２５重景％（固形分比）とから
なるビヒクル成分１００２ＲＭ、　Ｍｓあたり、顔料（
チタン白、バッタ）を１５０重量部配合してなる中塗塗
料。

（Ｂ）　　オイル７リーアルキジ樹脂系塗料多塩基酸成
分として無水７タル酸、無水トリメリット酸を主に用い
たオイル７リーアルキＶ（Ｂ脂（水酸基価：８０、酸価
：１０）７０７．［量％とブチルエーテル化メチルメラ
ミン樹脂３０重鼠％とからなるビヒクル成分１００重量
部あたり顔料（チタン白、バッタ）を１００重＋Ａ部配
合してなる中塗塗料。

（４）バリヤーコート （４−１）　　水酸基含有アクリル樹脂の製造（ａ）　
　スチレン１５重量部、メチルアクリレート１７重量部
、エチルアクリレート１６重量部、ε−カプロラクトン
変性ビニルモノマー（注：１）４０重量部、ヒドロキシ
エチル７クリレート１０重ｆｆｉ部およびアクリル酸２
重量部を、重合開始剤α。

α′−アゾビスイソブチロニトリルを用いてキシレン中
で重合せしめ、樹脂固形分含有率６０重量％の水酸基含
有アクリル樹脂溶液を製造した。該アクリル樹脂の重量
平均平均分子量は約：（００００であった。

（ｂ）　　スチレン１５１ｖＬ１７１Ｓ、メチルメタク
リレート２０重量部、エチルメタクリレ−）　２３ｔＪ
ｊ　置部、ローブチルアクリレート３０重量部、ヒドロ
キシエチルメタクリレート１０重＠ｇおよびアクリル酸
２重−’ｔ、　ｒＳを、重合開始剤αｇα′−７ゾビス
イソブチロニトリルを用いてキシレン中で重合せしめ、
樹脂固形含有率５０重量％の水酸基含有アクリル樹脂溶
液を製造した６該アクリル樹脂の重量平均分子量は約３
５０００ｔ’あった。

（注：１）ε−カプロラクトン変性ビニルモノマーは、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ）−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０−ｅｃＯｃＨ
２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ、Ｏ＋−１Ｈで示されるビニ
ルモノマーである。

（４−２）　　バリヤーコートの製造 第１表に記載した上記（４−１）で製造した水酸基含有
アクリル酸２重（ａ）または（ｂ）を含む成分を混合、
分散してバリヤーコート（Ａ）〜（Ｆ）を製造した。第
１表の数値は各成分の配合量を示し、単位は重量部であ
る。

ｔＩｒＪ１表におい″（、 （本１）基体樹脂溶液の配合量は樹脂固形分量としてで
ある。

（＊２）ニーパン２８−６０：三井東圧化学（株）製商
晶名で、ｎ−ブトキシメチルメラミン樹脂である。その
配合量は樹脂固形分量としてである。

（本３）へリオーデンブル−Ｌ−６９００：ＢＡＳＦ社
製商品名。

（寧４）カーボンブラック：コロンビアカーボン社製、
ネオスペクトラビーズＡＧを使用した。

（京５）ベントン２７車ＮＬケミカル社製、チクソトロ
ピック性付与剤。

（＊６）工ａノル２００：日本アエａジル社製、シリカ
系チクソトロピツク性付与剤。

（５）熱硬化性有機溶液型アクリル０（層系塗料（５−
１）　　水酸基含有アクリル樹脂の製造（Ｃ）　　スチ
レン２０重量部、エチルメタクリレート３６重量部、ｎ
−ブチルメタクリレート３０重＋ｌＬ部、ヒドロキシエ
チルメタクリレート１２重量部およびアクリル酸２重量
部を重合開始剤（α。

α′−７ゾビスイソブチａニトリル）を用いてキシレン
中で共重合せしめて、樹脂固形分５０重量％の水酸暴含
有アクリル樹脂溶液を製造した。該アクリル０（脂の重
量平均分子量は約：（５０００であだ。

（５−２）　　メタリック塗料の製造 第２表に記載した成５すに基いて、通常のノｊ法で混合
、分散し、上塗塗料用メタリック塗料を製造した。

第２表において、 （＊１）アクリル樹脂溶液の配合量は樹脂固形分量であ
る。

（＊２）アルミペース）４９１９：東洋アルミニウム（
株）製、メタリック用リン片状？ルミニウム顔料のペー
スト （５−３）クリヤー塗料の製造 攪＃機、温度計、還流冷却機等の備わった通常のアクリ
ル樹脂反応容器にセロソルブアセテート４０部を仕込み
加熱攪拌し、１３５℃に達してから下記の単鼠体混合物
を３時間かかつて添加した。

メチルメタクリレート　　　　　　　　１００部ミーブ
チルメタクリレート　　　　　３０ｎ−ブチルメタクリ
レート　　　　　　１２ｇ２−エチルへキシルメタクリ
レート２０２−ヒドロキシエチルメタクリレート２５メ
タクリル酸　　　　　　　　　　　　　３セロソルブア
セテート５０ ０ｇ”　　７ゾビスイゾプチロニトリル　４上記単量体
混合物を添加後１時間、反応を１３５℃のまま続け、そ
の後セロソルブアセテート１０部、α、α′−アゾビス
イソブチロニトリル０゜６部よりなる混合物を１時間３
０分がかって添加した。その後２時間反応させた後、減
圧ドでセロソルブアセテートを留去しＩｆ脂分濃度６５
％に調整し、アクリル樹脂ｆＢ液を製造した。アクリル
樹脂溶液の樹脂分の数モ均分子量（蒸気圧浸透法で測定
）は６１００であり、アクリル樹脂浴ＩＡ−２の粘度は
Ｚ２（〃−ドナー気泡粘度、２５°Ｃ）であった。

このアクリルリ（脂溶液を用いて下記配合で、ディスパ
ー分故によりクリヤー塗料Ａを作成した。

６５％　アクリル樹脂溶液　Ａ−２１０８１ｆｉＳ７０
％　ニーパン２０８Ｅ−６０４３ ６０％　アクリ゛ル樹脂非水分散液　Ｂ−２５４部 １％　レイボーＮｏ、３　　（注１）　　　　０．１（
注１）　レイボーケミカル（株）製シリコン添加削寺−
−１ 上記ｌ調整した試料を用いて、被塗材に１−′塗塗料、
中塗塗料、バリアーコートおよび上塗塗料を第３表に示
した組み合せで下記のごとく塗装した。

（１）　　ド塗塗装： カチオン電着塗装条件：浴固形分濃度１９重量％、浴温
度２８℃、ｐＨ６，５、負荷電圧約２５０Ｖ、１８０秒
間通電。

アニオン電着塗装条件：浴固形分濃度１２重量％、浴温
度３０℃、ｐＨ７，８、負荷電圧約２００Ｖ、１８０秒
間通電。

上記いずれもの場合も電着塗装後水洗し、風乾後、１７
０℃で３０分加熱して塗膜を硬化させた。

膜厚は硬化塗膜に基いて２０μであった。

（２）中塗塗装： 加熱硬化せしめた電着塗膜面に、中塗塗料（Ａ）、（Ｂ
）をｅｔｉａ４Ｉｃｐｔで塗装し、１４０℃で３０分間
加熱して塗膜を硬化した。膜厚は硬化塗膜に基いて２５
μである。

（３）　　バリアーコート塗装： 加熱硬化した中塗塗膜面に、粘度を７オードカツブ＃４
で１５秒（２０℃）に調整したバリアーフ−）（Ａ）〜
（Ｆ）を、スプレー塗装機で硬化膜Ｊ９が１０μになる
ように塗装した。粘度調整は、スフゾール１５００／イ
ソブタ／−ル／トルエン＝二）／１／６（重量比）から
なるシンナーて゛行うた。塗装後、室温で放置し、塗着
しているバリアーコートの粘度を２０〜３０ボイχ（２
０℃）に調整してから（粘度測定は前記の通り）後、上
塗塗装した。

なお、第３表において、比較例９では、バリアーニート
（Ａ）を塗装後、１４０℃で３０ＩＩ）−間加熱して硬
化せしめたものであり、比較例１０はバリアーコートを
塗装しない例である。

（４）上ｆＪｒ、塗装： このように粘度調整したもしくは硬化せしめたバリアー
コート塗膜面および中塗塗膜面（比較例１０）に、メタ
リック塗料（Ａ）〜（Ｅ）を静電塗装機で塗装し、室温
で約１０分間放置してからクリヤー塗料（Ａ）を静電塗
装機で塗装し、しかる後、１４０°Ｃで３０分間加熱し
て、バリアーフート塗膜、メタリック塗膜およびクリヤ
ー塗膜を同時に硬化せしめた。

塗装時の塗料粘度は、７オードカツプ＃４３（２＋）”
Ｃ）で、メタリック塗料は１５秒、クリヤー塗料は２５
秒であった。塗装膜Ｊ’−７−は、映化塗膜に基いて、
メタリック塗膜は１５μ、クリヤー塗膜は３０μである
。

クリヤー塗料の硬化塗膜の伸び率は７％、破断７α応力
は３３０　ｋｇ／　ｃｎ＋２であった。

■−ＪＬｆＬ基撃ｊ冒（ 上記の実施例お上り比較例において塗装した塗板を用い
て塗膜性能試験を行なった。その結果を後記のｆ：ＩＳ
４表に示す。

し試験方法］ （車１）自１チッピング性： ■試験機器：Ｑ−Ｇ−Ｒグフベロメーター（Ｑパネル会
社製品） ■吹付けられる石ニア号砕石（ＪＩＳ　　Ａ３００１規
格） ■吹付けられる石の容＋ＩＬ：約５０−１■吹イ・１け
エアー圧カニ　２．５　ｋｇ／　ｃｍ２■試験時の温度
：約−２０℃ ■塗面への吹付角度＝４５゜ 試験糎を、ドライアイスで一２０℃に調整したメタノー
ル中に５分間浸漬したあと、それを試験片保持台にとり
つけ、約２．５ｋｇ／ｃｍ２の吹付はエアー圧力で約５
０慴１の砕石を試験片に発射せしめた後、そのピーリン
グ性および耐塩水噴霧性を評価した。ピーリング性は目
視観察し下記の基牟で評価し、耐塩水噴霧性は試験片を
ＪＴＳＺ２３７１によって９６０時間、塩水噴霧試験を
行い、次いで塗面に粘着セロハンテープを粘着し、急激
に剥離した後の被衝撃部からの発錆の有無、腐食状態、
塗膜ハ〃しなどを観察する。

■　ピーリング性 ◎（良）：上塗塗膜の一部に衝撃によるキズが撞く僅か
認められる程度で、中塗塗膜及び電着塗膜の剥離を全く
認めず。

Δ（やや不良）：上塗塗膜に衝撃によるキズが多く認め
られ、しかも中塗塗膜及び電着塗膜の剥れ、も散見。

×（不良）：上塗塗膜の大部分が剥離し、被ＷＩ撃部お
よびその周辺を含めた被Ｗｉ撃部の電着塗膜が剥離。

■　耐塩水噴霧性 ◎：発発錆腐食、塗膜ハガレなどは認められな＋１１゜ ○：錆、腐食および＠膜ハがしかわずか認められる。

Δ：錆、腐食および塗膜ハ〃しがやや多く認められる。

×：錆、腐食およＶ塗膜ハガレが着しく発生。

（＊２）ｉｆ水性：４０℃の水中に１０日間浸漬した後
の塗膜外観を目視で評価し、さらに室温で２４時間風乾
後、素地に達するように刃物で塗膜をクロスカットし、
そのカット部に粘着セロハンテープを貼着し、それを急
激にはがした後の塗面を目視評価した。

塗膜外観 ◎：７クレ、八がしなどの異常が全く認められない。

付着性 ◎：異常なし △：カット部に塗膜のハ〃しを多く認める（車　；））
光υく： ２０’鏡面反射率 （本４）鮮映性： 鮮映性測定器ＪＣＲＩ−ＧＧｒ）−１６６型ｃｄ計（発
売元　日本色彩研究所）を用いて測定した。角度は５５
°であった。

（車５）メタリック＠： 目視によって評価。

◎：良好 Δ：メクリツクムラ多く認められる ×：メクリツクムラ者しく発生 手続補正書（自発） 昭和６１年５月１５日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下塗塗装−中塗塗装−上塗塗装からなる塗装工程におい
   て、 （１）上塗塗装に先立って、中塗塗膜面に、引張破断強
   度伸び率が１０％以上で且つ破断点応力が２０ｋｇ／ｃ
   ｍ＾２以上の硬化塗膜を形成しうる熱硬化性有機溶液型
   アクリル樹脂系塗料を塗装し、次いで、 （２）塗着した該熱硬化性有機溶液型アクリル樹脂系塗
   料層を、実質的に未硬化の状態で且つその粘度を５〜５
   ００ポイズ（２０℃）に調整した後に、（３）上塗塗料
   として、引張破断強度伸び率が４０％以上で且つ破断点
   応力が１００ｋｇ／ｃｍ＾２以上である硬化塗膜を形成
   することができ、しかもその塗着時の表面張力が上記（
   ２）のように調整した熱硬化性有機溶液型アクリル樹脂
   系塗料層塗面に比べて同等もしくはそれより小さくなる
   ように調整された熱硬化性有機溶液型アクリル樹脂系塗
   料を塗装し、且つ、 （４）加熱硬化させた上塗塗膜が、上記（２）の熱硬化
   性有機溶液型アクリル樹脂系塗料の加熱硬化させた塗膜
   に比べて、引張破断強度伸び率がその絶対値に基いて５
   以上小さく、一方、破断点応力が少なくとも８０ｋｇ／
   ｃｍ＾２大きくなるように調整してなる ことを特徴とする塗装法。