JPS62262776A - 車体の塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、自動車車体、特にその下まわり部分に耐チツ
ピング性、付着性などのすぐれた複層塗膜を形成するた
めの塗装方法に関する。

自動車車体（以下、「車体」と略称することがある）の
塗装において、その下まわシ部分の衝撃剥離による塗膜
の美観性低下ならびに車体の腐食の進行の間頭が重視さ
れている。例えば、砂利や岩塩などを敷布もしくは敷い
た道路を蛇行すると、車輪で跳ね上げられた砂利などが
車体外板に衝突し、特に車体の下まわり部分には比較的
粗粒の砂利などが多く衝突して、それＫよって、車体外
面の塗膜が局部的に車体基材面から全部剥離する衝撃剥
離現象、いわゆる”チッピングを起すことが多くある。

この現像により、被衝撃部分の車体基材（金誂）面が露
出し、すみやかに発錆すると共に腐食が進行する。さら
に、美観性も低下する。

このチッピングならひてこれに基因する腐食の進行を防
止するため、これまで、事体金ｐ１基体表面の化成処理
、中塗塗料および上塗塗料について各種の検討が加えら
れたが、具体的な解決方法は見い出されていない。

特に、粗粒な砂利などが衝突しやすい車体の下まわり部
分には、テリピング発生を防止するために、＠刺塗装し
た車体の下まわり部分に、塩化ビニル樹脂粉末を可塑剤
などに分散してなるビニルゾル塗料を１５０〜；３００
μの厚さに吹付塗装することが行なわれている。

し２かし、該ビニルゾル塗料の塗物は、塩化ビニル樹脂
が非官能性であるので電看筐膜との付着性が十分でなく
、粗粒の砂利などによる強い衝撃力に抗しきれず、耐チ
ッピング性が十分でない。また、上記ゾル塗料は通常吹
付塗装されるが、下まわ逆部分全面に均一に塗装するこ
とが困雉で、しかも、鋭角部分や突起部分などへの被覆
性（エツジカバー性）なども不十分である。さらに、電
着塗膜に塩化ビニルゾル塗膜を形成すると型名塗膜自体
の防食性、付■性が低下するおそれもある。

そこで本発明者等は土肥の欠陥を解消するために鋭意研
究を重ねた結果、自ｖ１車車体に重石塗料を塗装するに
先立って、特定範囲の静的ガラス転移温度の塗膜を形成
する水性塗料を該車体の下まわり部分にあらかじめ旧接
浸萌塗馨しておくことによってその目的を速成でき、本
発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、 自動車車体に電着塗料を塗装するに先立って、該自動車
車体の下まわり部分に、静的ガラス転移温度が０〜−７
５℃の塗膜を形成する水性塗料を浸＠塗装法によってあ
らかじめ塗装しておくことを特徴とする車体の塗装方法
に関する。

本発明の特徴は、電着塗装に先立って、静的ガラス転移
′ｆＩＡ度（Ｔ１点）が０〜−７５℃の範囲内に調整さ
れた塗膜を形成する水性塗料（以下、「バリアーコート
」と略称する）を、自ｗＪ車車体の下まわり部分に浸濱
誉装方法によってあらかじめ塗装しておくところにある
。

その結果、電着塗膜面に塩化ビニルゾル塗料を拡装する
などの方法に比べて、付着性、耐チッピング性などが著
しく向上し、しかも下まわり部分に均一に塗装すること
ができ、エツジ力／く一性も改良された。さらに、防食
性、物理的性能、仕上がり外観（例えば、平滑性、光沢
、鮮映性など）、耐水性、耐候性なども良好であつｆｃ
つこのような技術的効果が得られた理由は、現在のとこ
ろ明確にされでい彦いが、付着性が著しく改良されたこ
とについてみると、ノくリアーコートを本発明のごとく
車体（金属製）に直接塗装すると、電着塗膜面に塗装し
たのと比べて、収ｋＦＥ力の差が小さい念めに付６性が
向上したものと推察している。そして、付着性が良好で
あると共に、バリアーコート塗膜自体は伸び率が大きく
、柔軟性、たわみ性にすぐれているので、粗粒な砂利な
どが塗面に衝突しても、塗膜が剥離することなく、その
衝突エネルギーはバリアーコート塗膜内に吸収され、耐
チッピング性も向上し、車体の腐食および美観性の低下
などを防止できた。

−！た、本発明では、バリアーコートを浸漬塗装法によ
って塗装するために、車体の下まわり部分の全面に均一
に、かつ簡単な操作で塗装できる。

特に本発明では、浸漬塗装法に電着塗装法も包含されて
おり、電着塗装すると、車体の下まわ逆部分に複雑な形
状の部分やエッヂ部分があってもバリアーコートをこれ
らの部分にも均一に容易に被覆することができ、しかも
、塗装膜厚を任意に調節でき、２００μ以上の肉厚に塗
装することも極めて容易である、 上記した特性を有するバリアーコート塗膜を車体の下ま
わ逆部分に肉厚に形成しておくと、粗粒々砂利などが高
速で衝突しても塗膜が衝撃剥離することなく耐チッピン
グ性などを著しく向上させることか可能となり、それに
伴って防食性、耐水性なども改良できた。

以下、本発明の塗装方法についてさらに具体的に説明す
る。

自動車車体： 本発明において、自動車車体は主としてシャシとボデー
とからなっておシ、さらに他の付属部品を有していても
さしつかえない。これらの車体を塔載する自動車として
、オートバイ、スクータ−などの２輪車、乗用車、バス
（マイクロバスも含む）、トラック、タンク自動車、消
防車などがあげられる。

そして、本発明における自動車車体の「下まわり部分」
とは、走行中に砂利などによる衝撃を受けやすい車体下
側部分であり、具体的には、ベルトライン（フロントシ
ートに通常の姿勢で座った大人の運転手のズボンベルト
の位置を基準点にした水平面上の位置である）よシ下側
の部分をいう。

本発明では、この下まわ逆部分にバリアコートを浸漬塗
装法によって塗装するのであるが、特に、ロッカーパネ
ル（ボデーサイドシールと称することもある）、床ウラ
およびフェンダ下部などには粗粒な砂利が衝突しやすい
ので、すくなくともこれらの部分にはバリアーコートを
塗装しておく必要がある。

本発明において、車体の樹質は導電性被塗物であって、
！ｌ！ｌ塗着することが可能な金属表面を有する素材で
あれば、その種類は何ら制限を受けず、例えば、鉄、銅
、アルミニウム、スズ、亜鉛ならびにこれらの金属を含
む合金、およびこれらの金属、合金のメッキもしくは蒸
着製品などの素材があげられる。これらの車体は、バリ
アーコートや電着塗装を行なう前に、その表面をリン酸
塩やクロム酸などで処理しておくことが好ましい。

バリアーコート： 車体の下まわり部分に塗装する塗料であって、本発明で
は殊に、形成塗膜の静的ガラス転移温度が０〜−７５℃
である水を主たる溶謀もしくは分散媒とする水性組成物
が使用される。

該組成物は、水性ビヒクルおよび水を主成分とし、これ
にさらに必要に応じて粘性付与剤、有機溶剤、着色額料
、体質顔料、防食顔料などを適宜含有することができる
。

水性ビヒクルとしては、上記範囲の静的ガラス転移温度
を有する熱可塑性樹脂が好ましく、具体的には次のもの
が挙げられる。

■変性ポリオレフィン系樹脂： 例工ば、プロピレン−エチレン共重合体（モル比で、４
０〜８０：６０〜２０が好適）に、塩素化ポリオレフィ
ン（例えば塩素化率約１〜６０重量％のポリプロピレン
）を１〜５０重量部、好ましくは１０〜２０重量部（い
ずれも該共重合体１００重量部あたり）を配合してなる
混合物；または上記プロピレン−エチレン共重合体１０
０重量部あたりマレイン酸もしくは無水マレイン酸０．
１〜５０重量部、好ましくは０．３〜２０重量部をグラ
フト重合せしめたグラフト重合体などがあげられる。こ
れらの共重合体、塩素化ポリオレフィンおよびグラフト
重合体の数平均分子量は一般に約５０００〜約８０．０
００の範囲であることが好ましい。

該変性ポリオレフィン系樹脂の水性化に際し、プロピレ
ン−エチレン共重合体はそれ自体既知のアニオン、カチ
オンもしくは非イオン性のエマルジ酋ン重合によって水
性化することができ、また、該グラフト重合体はカルボ
キシル基を中和することによって水溶化もしくは水分教
化でき、該塩素化ポリオレフィンは例えば乳化剤の存在
下で水分教化することができる。

■スチレンーブタジェン共重合体： スチレンの含有率が約１〜８０重量％、好ましくは１０
〜４０重量％の共重合体であって、スチレン及びブタジ
ェンを重合調整剤、触媒、アニオン又はカチオン乳化剤
ならびに水の存在下で共重合せしめることによって該共
重合体の水分散液が得られる。重合温度は１００℃以下
が好ましい。

また、該共重合体の数平均分子量は約１０．０００〜約
１．０００，０００　　の範囲であることが好ましい。

必要に応じてカルボキシル基を導入することもできる。

■ブタジェン樹脂： 上記＠においてスチレンを用いないで重合することによ
り得られる水分牧組成物である。

■アクリロニトリルーブタジェン共重合体：アクリロニ
トリルの含有率が１〜５０を量％、好ましくは１０〜４
（Ｎ’Ｌｔｒ％の共重合体であって、アクリロニトリル
及びブタジェンに、必要に応じてアクリル酸、メタクリ
ル酸などの官能性モノマーを加え、重合触媒、分子量調
整剤、界面活性剤などの存在下で水中においてエマルジ
ツン重合することによって得られる。重合湿度は１００
℃以下が好ましい。該共重合体の数平均分子量は約１０
．０００〜約１，０００，０００　　の範囲が適してい
る。

■ポリブテン： イソブチレンを主体にし、必要に応じてノルマルブチレ
ンを混合し、低温重合することにより得られるポリブテ
ンをアニオン又はカチオン系乳化剤の存在下で、５０〜
７０℃に加熱し水を加えてが好ましい。

■アクリル樹脂ニ アクリル酸エステルおよび（または）メタクリル酸エス
テルを主成分とし、さらに必要に応じてアクリル醒、メ
タクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シプロピルメタクリレートなどの官能性モノマーおよび
（または）その他の重合性不飽和上ツマ＝を混合してな
るビニルモノマー成分を、乳化重合して水分散液とする
か：または溶液重合した後水溶液もしくは水分散液に変
えることによって得られる。上記アクリル酸エステルと
しては例えば、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリ
レート、３−ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレ
ート、２−へブチルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、２−オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、
ラウリルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、２−エチルブチルアクリレートなどが特に好適であ
シ、メタクリル酸エステルとしては例えば、ペンチルメ
タクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルへ
キシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリ
ルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなどが特
に好ましい。ここに例示したこれらのアクリル酸エステ
ルおよびメタクリル酸エステルから誘導される単独重合
体の静的ガラス転移温度はいずれも０℃以下であって、
これらの七ツマ−から選ばれる１種もしくは２種以上の
アクリル酸エステルシよびメタクリル酸エステルは上記
アクリル樹脂を形成する之めのモノマーとして好適なも
のである。該アクリル樹脂は数平均分子量が約５０　（
１０〜１，０００，０００の範囲にあることが好適であ
る。

■さらに、これら以外に天然ゴムラテックス、メチルメ
タクリレート−ブタジェン共重合体エマルシロン、ホリ
クロロプレンエマルジョンｆＺト４ｂ水性ビヒクルとし
て使用できる。

本発明において、バリアーコートで車体の下まわり部分
の浸漬塗装法として、下まわシ部分をバリアーコート中
に単に浸漬するいわゆるディプピング塗装と、バリアー
コート中で車体下まわり部分を陽極又は陰極として電気
泳動的に塗装するアニオン又はカチオン電着塗装があげ
られる。

このうち、アニオン電着塗装によって塗装するバリアー
コートとしては、例えば、上記水性ビヒクルのなかでカ
ルボキシル基を有する樹脂を中和し水溶化又は水分散化
したもの又はアニオン系乳化剤で水分教化し麺ものを使
用することが好ましい。アニオン１１！着塗装するにあ
たって、上記カルボキシル基の含有量は酸価に基づいて
一投に約３０〜約２００の範囲のものが適している。そ
して、これらカルボキシル基含有樹脂におけるカルボキ
シル基を中和し、上記樹脂を水溶性化（水分教化）する
ために用いうる中和剤としては、例えば、モノエタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、ジメチルアミノエタノ
ール、などのアルカノールアミン；ジエチルアミン、ト
リエチルアミンなどのアルキルアミン；水酸化カリウム
、水酸化ナトリウムなどの無機アルカリなどが使用でき
るっこれら中和剤の使用量は、上記樹脂の酸価に対する
理論中和当量の約０．１〜約１．０倍当貴（好ましくは
０．４〜ｏ、ｓ＠当量）の範囲が適当である。

バリアーコートによって形成される塗膜は静的ガラス転
移温度（７４’）がＯ〜−７５℃、好ましくは−３（）
〜−６０℃、特に好ましくは−４０〜−５５℃の節、囲
であることがＶ要で、Ｔ２が０℃より高くなると、最終
塗膜の耐チッピング性、耐食性、物理的性能などが改善
されず、一方−７５℃よりも低くなると、最終塗膜の耐
水性、付着性などが低下するので好ましくない。

本発明では、これらの水性ビヒクル自体が上記範囲内の
静的ガラス転移温度を有していれはそれ自体でバリアー
コートに使用できるが、上記範囲から逸脱している場合
あるいは範囲内であっても静的ガラス転移温度を＃、製
整したい場合などにおいて、必要に応じて粘性付与剤を
１合することができる。該粘性付与剤としては、１肥水
性ビヒクルとの相溶性が良好な樹脂、例えば、ロジン、
石油樹脂（クマロン樹脂）、エステルガム、エポキシ変
性ポリブタジェン、低分子量脂肪族エボキシ樹脂、低分
子量脂肪族ビスフェノールタイプエボキシ樹脂、ポリオ
キシテトラメチレングリコール、酢酸ビニル変性ポリエ
チレンなどの乳化分数液があげられ、これらの配合量は
上記水性ビヒクル（固形分）１００重量部る之り１〜５
０重景部（固形分として）の範囲が好ましい。また、水
性バリアーコートの塗装仕上がり性向上のために、水性
バリアーコートには上記水性ビヒクルとの親和性もしく
は溶解性のすぐれた有機溶剤、例えば、メチルエチルケ
トン、ジアセトアルコールなどのケトン系溶剤；エタノ
ール、グロパノール、ブタメールなどのアルコール糸溶
剤；メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブ
アセテートなどのセロソルブ系溶剤などを添加すること
も可能である。

着色顔料、体質９料、メタリック９科および防食顔料か
ら選ばれた顔料の配合量は特に制限されないが、樹脂固
形分１００Ｎ量部あ念り１００重警部具下が適当で、特
に２０〜６０重量部、好ましくは２５〜４５重量部配合
すると、車体下まわり部分の鋭角部、端部、突起部など
にも肉厚に塗装され、平滑性を佃２下書せることなく、
これらの部位の防食性、耐チッピング性などを向上させ
ることができた。

上記水性ビヒクルに関し、特に、■、■、■、（穀ち・
よび■から澱ばれた樹脂を用いることが好ましい。

本発明において、バリアーコートは必要に応じて表面処
理した車体の下まわり部分に浸漬塗装法によって塗装す
る。浸漬塗装法として、前記のごとくディプピング塗装
法およびアニオンＪＦ＠着塗装カチオン電Ｗ塗装などが
あげられる。

ディプピング塗装法は、バリアーコート中に車体の下ま
わり部分のみを単に浸漬し、引とげることによって行な
われ、浸漬中の車体に通電することはない。ディッピン
グ塗装において、バリアーコートは、不揮発分濃度を３
０〜８０重量％、好ましくは５０〜７０ｉｉ１％、粘度
（２０℃）を：）０〜２００ボイズ、好ましくは５０〜
１５０ポイズ、液温を１０〜３０℃、好ましくは２０〜
２５℃の範囲内に調整しておくことが好ましい。

そして、車体の下まわり部分のバリアーコート中への浸
漬速度は２〜７　ｍ　７分、浸漬時間は１０秒〜１分、
引き上げ速度は２〜７　ｍ　７分が適している。

電着塗装は常法に従って行なうことができ、例えば、固
形分濃度を約５〜６０重量％に脱イオン水などで調整し
、さらに、ＰＨを６〜１０の範囲に保ち、浴温１５〜３
５℃、負荷電圧１０〜４００Ｖの条件で、被塗物（車体
下まわり部分）を陽極又は陰極として実施することがで
きる。

本発明においてバリアーコートを塗装する車体の干まわ
り部分は、自＊Ｊ車走行中に跳ね上げられた砂利などが
煩繁にかつ強裂に衝突し、しかも衝突する砂利なども大
きいので、これらの砂利による衝撃剥離を解消するため
にバリアーコート塗膜はできるだけ厚膜であることが好
ましく、具体的には、形成塗膜に基ついて、少なくとも
５０μ、好ましくは１００〜５０００μ、特に好苦しく
は９　　ｆｌ　　ｆｌ　　〜　１　　　（Ｉ　　［１ｎ
　　１１１暴　あ　入　−バリアーコートの塗装方法に
おいて、ディプピング塗装法では５０〜１５０μの厚さ
に塗装でき、一方、電着塗装法では５０〜５０００μの
膜厚に塗装でき、しかも鋭角部や突起部分にも厚膜を形
成し、複雑な形状の箇所にも均一に塗装されるので、デ
ィッピング塗装方法と比べて好適である。

本発明では、バリアーコートを塗装してから電着塗装工
程に移るにあたって、バリアーコート塗膜を加熱処理し
なくてもさしつかえないが、通常、８０〜２００℃、特
に８０〜１４０℃の温度で焼付けておくことが好ましい
。

また、形成したバリアーコート塗膜に関し、静的ガラス
転移湿度が前記範囲内に包含されていることが必須であ
るが、さらに、該塗膜自体の引張り破断強度伸び率を、
−２０℃の雰囲気において引張速度２０隠／分で、２０
０〜１０００％、特に３００〜７００％の範囲に調整し
ておくと、最終塗膜の耐チッピング性、防食性などを一
層回上させることができる。

なお、本発明で用いるバリアーコードの形成塗膜の「静
的ガラス転移温度」は示差走査型熱量計（第二精工金製
ＤＳＣ−１０型）で測定した値であシ、「引張破断強度
伸び率」は、恒温槽付万能引張試験機（島津製作所オー
トグラフＳ−Ｄ型）を用い、試料の長さは２０ｍ１１．
引張速度は２０鱈／分で測定した値である。これらの測
定に使用する試料は、該バリアーコートを形成塗膜に基
づいて２５μになるようにブリキ板に塗装し、１２０℃
で３０分焼付けたのち、水銀アマルパム法により単離し
たものである。

電着塗料： 下まわ９部分にバリアーコートを塗装した車体に塗装す
る塗料で、カチオン型およびアニオン型のいずれでも使
用できる。

まず、カチオン型電着塗料には、塩基性アミン基をもつ
樹脂をペースにし、酸で中和、水溶化（水分教化）して
なる陰極析出型の熱硬化性電着塗料が包含され、これは
上記車体（被塗物）を陰極にして塗装される。塩基性ア
ミノ基をもつ樹脂は、例ｔば■ビスフェノール型エポキ
シ樹脂、エポキシ基（またはグリシジル基）含有アクリ
ル樹脂、アルキレングリコールのグリシジルエーテル、
エポキシ化ポリブタジェンならびにノボラックフェノー
ル樹脂のエポキシ化物などのエポキシ基含有樹脂のエポ
キシ基（オキシラン環）へのアミン付加；■塩基性アミ
ノ基をもつ不飽和化合物（例えば、メタクリル酸ジメチ
ルアミンエチル、Ｎ−ビニルピラゾール、Ｎ−ジエチル
アミノエチルアクリレートなど）を単量体として用いる
重合；■第３級アミン基含有グリコール（例えば、Ｎ−
メチルジェタノールアミン）をグリコールの一成分とす
るグリコール成分とポリイソシアネート化合物との反応
；Ｃ酸無水物とジアミンとの反応によるイミノアミンの
生成による樹脂へのアミン基の導入；などによって得ら
れ、上記■の反応に使用しうるアミンとしては、塩基性
アミンであって、脂肪族、脂環族もしくは芳香−脂環族
の第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン塩及び第
４級アンモニウム塩があげられ、また第２級スルフィド
塩、第３級ホスフィン塩も使用できる。

そして、上記塩基性アミン基を有する樹脂を中和し、水
溶化（水分散）するための中和剤としては、例えば、酢
酸、ヒドロキシル酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、グ
リシンなどの有機酸；硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸が
使用できる。中和剤の配合量は、上記樹脂の塩基価（約
２０〜２００）に対し中和当量的０．１〜０．４の範囲
が適当である。

また、カチオン電着塗料の架橋剤としては、ブロック化
したポリイソシアネート化合物を用いるのが一般的で、
塗膜を加熱（約１４０℃以上）するとブロック剤が解離
して、インシアネート基が再生し、上記の如きカチオン
性樹脂中の水酸基などと架橋反Ｓし硬化する。さらに、
カチオン梨型ｆ塗料には、顔料（１色顔料、体質顔料、
防錆顔料など。顔料の配合量は樹脂固形分１００重量部
あ之シ１００重量部未満とすることができる）、親水性
溶剤、水、添加剤などを必要に芯じて配合し、固形分濃
度を約５〜４０重量％となるように脱イオン水などで希
釈し、ＰＨを５．５〜８．０の範囲内に調整する。この
ようにして調製されたカチオン型電着塗料を用いてのカ
チオン電着塗装は、通常、浴温１５〜３５℃、負荷電圧
１００〜４００Ｖの条件で車体を陰極として行なうこと
ができる。

電着塗装膜厚は特に制限されないが、硬化塗膜に基づい
て１０〜４０μの範囲が好ましい。塗膜の焼付硬化温度
は一般に１００〜２００℃の範囲が適している。

他方、アニオン型電着塗料は、主としてカルボキシル基
を持つ樹脂をペースとし、塩基性化合物で中和、水溶化
（水分教化）してなるもの又は陰イオン系乳化剤を用い
て分散したものからなる陽極析出型の電着塗料であって
、上記車体（被塗物）を陽極として塗装される。

カルボキシル基を持つ樹脂は、■乾性油（あまに油、脱
水ひまし油、桐油など）に無水マレイン酸を付加し之マ
レイン化油樹脂；＠ポリブタジェン（１，２ｔＭ、　　
１．４型など）に無水マレイン酸を付加したマレイン化
ポリブタジェン；■エポキシ樹脂の不飽和化合物エステ
ルに無水マレイン酸を付加した樹脂；■高分子量多価ア
ルコール（分子奎約１０００以上で、エポキシ樹脂の部
分エステルおよびスチレン／アリルアルコール共重合体
なども含まれる）に多塩基酸（無水トリメリット酸、マ
レイン化脂肪酸、マレイン化部など）を付加して得られ
る樹脂；（Φカルボキシル基含有ポリエステル樹脂（脂
肪酸変性し比も′のも含む）；■カルボキシル基含有ア
クリル樹脂；■グリシジル基もしくは水酸基を含有する
重合性不飽和モノマーと不飽和脂肪酸との反応生成物を
用いて形成された重合体もしくは共重合体に無水マレイ
ン酸などを付加せしめ念樹脂；などがあげられ、カルボ
キシル基の含有量が酸価に基づいて一般に約３０〜２０
０の範囲のものが適している。そして、これらカルボキ
シル基含有樹脂におけるカルボキシル基を中和し、上記
樹脂を水溶（分散）化するための中和剤としては、例え
ば、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、ジメ
チルアミンエタノール、などのアルカノールアミン；ジ
エチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミン
；水［化カリウム、水酸化ナトリウムなどの無機アルカ
リなどが使用できる。これら中和剤の使用量は、上記樹
脂の酸価に対する理論中和当量の約０．１〜１．０倍当
量（好ましくは０．４〜０．８倍当量）の範囲が適当で
ある。

また、上Ｅ樹脂の架橋剤としては、ヘキサキスメトキシ
メチルメラミン、ブトキシ化メチルメラミン、エトキシ
化メチルメラミンなどの低分子量メラミン樹脂を必要に
応じて使用することができる。

さらに、アニオン型電着塗料には、顔料（看色駒料、体
質顔料、防Ｍ＠料など。顔料の配合量は樹脂固形分１０
０重量部あた９１００重量部未満とすることができる）
、現水性溶剤、水、添加剤々どを必要に応じて配合し、
固形分濃度を約５〜４０重量％に脱イオン水などで調整
し、ＰＨ７〜９の範囲に保ってアニオン電着塗装に供す
ることができる。アニオン型電着塗料は常法に従って行
なうことができ、例えば、浴温１５〜３５℃、負荷電圧
１００〜３５０ｖの条件で、被塗物を陽極として実施す
ることができる。塗装膜厚は特に制限されないが、通常
、硬化塗膜に基づいて１０〜４０μの範囲とするのが好
ましい。

アニオン電を塗膜は原則として１００〜２００℃、好ま
しくは１４０〜２００℃の範囲に加熱して硬化せしめら
れるが、空気乾燥性の不飽和脂肪酸で変性した樹脂を用
いた場合には室温で乾燥させることもできる。

本発明の方決では、下まわり部分にバリアーコートを塗
装した後に電着塗装するので、通常、バリアーコート塗
膜面には電着塗膜が形成しにくく、車体全体からみると
、下まわり部分はバリアーコート塗膜で、それよシ上部
側は電着塗膜でそれぞれ被覆されているっただ、下まわ
り部分において、バリアーコートの塗装が不十分な未塗
装部分および薄膜部分には電着塗膜の形成が認められる
。

本発明において、上記のごとくバリアーコートおよび電
着塗料を塗装した車体には、さらに必要ＫＥじて中塗り
塗料や上塗り塗料を塗装することができる。

中塗り塗料： 車体のバリアーコート塗膜面（下まわ多部分〕および電
看塗挨面（下まわ多部分以外の部分）に塗装する塗料で
あって、付着性、平滑性、鮮映性、耐オーバーベイク性
、耐候性などのすぐれたそれ自体公知の中塗り塗料が使
用できる。具体的には、油長３（）％以下の短油もしく
は超短油アルキド樹脂またはオイルフリーポリエステル
樹脂とアミン樹脂とをビヒクル主成分とする有機溶液形
熱硬化性中防シ紛料があげられる。これらのアルキド樹
脂およびポリエステル樹脂は、水酸基価６０〜１４０お
よび酸価５〜２０で、しかも変性油として不飽和油（も
しくは不飽和脂肪酸）を用いたものが好ましく、また、
アミン樹脂は、アルキル（好ましくは炭素数１〜５個の
もの）エーテル化したメラミン樹脂、尿素樹脂ベンゾグ
アナミン樹脂などが適している。これら両陶脂の配合比
は固形か重金に基づいてアルキド樹脂および（または）
オイルフリーポリエステル樹脂６５〜８５％、特に７０
〜８０％、アミン樹脂３５〜１５％、特に３０〜２０％
であることが好ましい。さらに、上記アミノ樹脂の少な
くとも一部をポリインシアネート化合物やブロック化ポ
リイソシアネート化合物に代えることができる。

また、該中塗り塗料の形態は、有機溶液型が最も好まし
いが、上記ビヒクル成分を用いた非水分散液型、ハイソ
リッド型、水溶液型、水分敷液型などであってもさしつ
かえない。本発明では、中塗り塗膜の硬度（鉛筆硬度）
は一般に３Ｂ以上の範囲にあることが好ましい。さらに
、該中塗り塗料には、体質舶料、着色顔料、その他の塗
料用添加剤などを必要に応じて配合することができる。

中塗り塗料の塗装方法は特に制限されず、例えば静電塗
装、スプレー塗装などが特に好適である。

塗装膜厚は硬化後の塗膜に基づいて１０〜５０μの範囲
とするのが好ましく、塗膜の硬化温度はビヒクル成分に
よって異なり、加熱硬化する場合は８０〜１７０℃、特
に１２０〜１５０℃の範囲の温度で加熱することが好ま
しい。

上塗り塗料： 車体のバリアーコート塗膜面および電着塗面に（この場
合は、中塗り塗料を塗装していない）、ま之は中塗り塗
Ｈ面に塗装する塗料で、被塗物に美粧性を付与するもの
である。具体的には、仕上り外観（鮮映性、平滑性、光
沢など）、ｉｔ候性（光沢保持性、保色性、耐白亜化性
など）、耐薬品性、耐水性、耐湿性、硬化性などの丁ぐ
れた塗膜を形成するそれ自体既知の塗料が使用でき、例
えば、アミノ−アクリル系樹脂、アミノ−アルキド系樹
脂、アミノ−ポリエステル系樹脂などをビヒクル主成分
とする塗料があげられる。これらの塗料の形態は特に制
限されず、有機溶液型、非水分散液型、水溶（分散）液
型、粉体型、・・イソリッド梨など任意の形６のものを
使用できる。塗膜の乾燥または硬化は、常ｆｉＡ乾・蹟
、加１（乾燥、活性エネルギー線照射などＫよって行な
われる。本発明において、これらの上塗り塗料の形成塗
膜は、鉛筆硬度が通常２Ｂ以上の範凹内にあることが望
ましい。

本発明において用いる上塗り塗料は、上記のビヒクルを
主成分とする塗料にメタリック顔料および（または）着
色顔料を配合したエナメル塗料と、これらの顔料を全く
もしくは殆ど含まないクリヤー塗料のいずれのタイプの
ものであってもよい。

そして、これらの塗料を用いて上塗り塗膜を形成する方
法として、例えば次の方法があげられる二〇）メタリッ
ク顔料および必要に心じて着色顔料を配合してなるメタ
リック塗料、または看色駒料を配合してなるソリッドカ
ラー塗料を塗装し、加熱硬化する方法（１コ一ト１ベー
タ方式によるメタリックまたはソリッドカラー仕上げ）
。

■メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装し、
加熱硬化した後、さらにクリヤー塗料を塗装し、再度加
熱硬化する方法（２コート２ぺ一り方式によるメタリッ
クまたはソリッドカラー仕上げ）。

■メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装し、
続いてクリヤー塗料を塗装した後、加熱して該両塗膜を
同時に硬化する方法（２コ一ト１ベーク方式によるメタ
リックまたはソリッドカラー仕上げ）。

これらの上塗り塗料は、スプレー塗装、静電塗装などで
塗装することが好ましい。また、塗装膜厚は、乾燥塗膜
に基づいて、上記■では２５〜４０μの範囲、上記（り
および０）では、メタリック塗料ならびにソリッドカラ
ー塗料は１０〜１３０μの範囲、クリヤー塗料は２５〜
５０の範囲がそれぞれ好ましい。加熱条件はビヒクル成
分によって任意に採択できるが、一般には８０〜１７０
℃、特に１２０〜１５０℃で１０〜４０分間加熱するの
が好ましい。

本発明の方法に従って形成した複合塗膜の性能は、バリ
アーコートを省略し九塗装系や塩化ビニルゾル塗料を塗
装した系などと比べ、付着性、耐チッピング性、防食性
、物理的性能などが著しくすぐれておシ、しかも仕上り
外観（例えば、平滑性、光沢、鮮映性など）、耐水性、
耐候性なども良好である。

次に、本発明に関する実施例および比較例について説明
する。

■　試料の調製 （１）鋼　板（被塗物） ボンデライト＃３０３０（日本パーカーライジング■製
、リン酸亜鉛系）で化成処理した鋼板（大きさ３００　
Ｘ　９０　Ｘ　Ｏ，８■）。

（り　バリアーコート （Ａ）：プロピレン／工≠レン共重合体（重量比ニア０
／３０、数平均分子量：約２０００００）１００重量部
あ九りマレイン酸を１０重量部グラフト重合せしめた樹
脂の中和、水分散液（静的ガラス転移湿度ニー４１℃、
−２０℃における引張破断強度伸び率：４００％）。

＠：スチレン３０ｇ量％とブタジェン７０重量％とから
なる成分を常法に従ってエマルジョン重合を行なって得
た水分散液（静的ガラス転移温度ニー４８℃、−２０℃
における引張破断強度伸び率＝４５０％） （０：アクリロニトリル３０重量％、ブタジェン６２重
量％およびアクリル酸８重量％からなる組成物を常法に
従って溶液重合を行ない、次いで、中和し、水分散液と
した（静的ガラス転移温度ニー５０℃、−２０℃におけ
る引張破断強度伸び率＝５００％）。

［有］：イソプチレンとノルマルブチレンとからなる共
重合体の乳化水分敷液（静的ガラス転移温度ニー５５℃
、−２０℃における引張破断強度伸び率＝６００％）。

（Ｑ：ノニルアクリレート６０重量％、２−エチルへキ
シルアクリレート２０重１％、メチルアクリレート１１
重量部およびメタクリル酸９重量部からなる共重合体の
中和、水分散液（静的ガラス転移温度ニー４８℃、−２
０℃における引張破断強度伸び率：３７０％）。

（Ｆ）：ヘキサデシルアクリレート６０重量％、２−エ
チルへキシルアクリレート２０重量％、メチルアクリレ
ート１２重量％およびアクリル酸８重量％からなる共重
合体の中和・水分散液（静的ガラス転移温度：＋４℃）
。

（３）　　１！看塗料： に）　カチオン梨型看塗料：エレクロン≠９２００（［
Ｗ西ペイント■製、エポキシポリアミド系カチオン型電
着塗料、グレー色）。

（Ｂ　アニオン型電着塗料：エレクロン≠７２００１１
西ペイント■製、ポリブタジェン系アニオン型電着塗料
）。

（４）　　中塗り塗料ニ アミノ１りＮ−２シーラー（関西ペイント■製、アミン
ポリエステル樹脂系中塗り塗料）。

（５）上塗り塗料： （Ａ）ニアミラツクホワイト（関西ペイント■製、アミ
ノ−アルキド樹脂系上塗り塗料、１コ一ト１ベーク用白
色塗料、鉛筆硬度Ｈ（２０℃））。

（Ｂ＝マジクロンシルバー（関西ヘイント■製、アミノ
アクリル樹脂系上塗り塗料、２コート１ベーク用シルバ
ーメタリツク塗料、鉛筆硬度Ｈ（２０℃））。

（Ｃ：マジクロンクリヤー（関西ペイント■製、アミノ
アクリル樹脂系上塗り塗料、２コートｌベーク用クリヤ
ー塗料、鉛筆硬度Ｈ（２０℃））。

！　実施例、比較例 上記試料を用いて鋼板にバリアーコート、電着塗料、中
塗り塗料および上塗シ塗料を後記４！Ｊ１表に示す工程
で塗装した。

（１）　　バリアーコート塗装条件 （Ａ　ディッピング塗装：バリアーコートを固形Ｊｉｆ
含有率６０重量％、粘度８ｏボイズに調整し、２０℃に
おいて、これに鋼板を浸漬し、４惧／分の速度で引き上
げた。

（Ｂｉ　　を着塗装：バリアーコートを固形分含有率４
０重量％、温度２５℃、Ｐ　Ｈ７，８に調整し、鋼板を
陽極として、５０ｖで３０秒間通電してアニオン電着塗
装した。

上記両塗装系において、鋼板を長方向に約１／２程度バ
リアーコートに浸漬し、その浸漬部分のみニハリアーコ
ートを塗装した。次いで、１３０℃で３０分子」加熱し
て焼付けた。

（２）電着塗料の塗装条件： （４）　カチオン電看塗装条佇；浴固形分濃度１９重量
％、浴温度２８℃、Ｐ　Ｈ６，５、負荷電圧約２５０Ｖ
、１８０秒間通電。

（刊　アニオン電着塗装条件：浴固形分濃度１２重量％
、浴温度３０℃、Ｐ　Ｈ７，８、負荷電圧約２００Ｖ、
１８０秒間通電。

上記いずれもの場合も電着命装後水洗する。塗装膜厚は
硬化塗膜に基づいて２０μである。

水洗後、１７０℃で３０分加熱して硬化させた。

電着塗膜は、バリアーコート塗膜面上に殆ど形成されて
いなかった。

（３）　　中塗りおよび上塗り塗料はいずれも静電塗装
機で吹付塗装したものであり、中塗り塗料の１１ａＷは
硬化塗膜に基づいて２５μである。

上塗り塗装において、ｒｌｃＩＢＪは上塗シ塗料人を塗
装後、１４０℃で３０分焼付は九塗装システムであり、
ｒ２ｃＩＢＪは上塗り塗料ＢならびにＣをウェットオン
ウェットで塗り重ねた後、１４０℃で３０分焼付けて該
両塗膜を硬化せしめるシステムである。

（４）　　第１表において、 バリアーコート塗装の欄の膜厚は焼付けた後の平坦部分
を測定したものである。

電着塗装の（イ）はカチオン電着塗装、（ト）はアニオ
ン電着塗装を示し、これらはいずれも、バリアーコート
を塗装していない部分に塗料しており、バリアーコート
塗面には殆ど塗装されていなかった。

中塗塗装の欄で、○印は中塗り塗装を実施したこと、−
印はそれを省略したことを示す。中塗り塗料を塗装後、
１５０℃で３０分加熱した。

上塗塗装の欄で、○印を付した塗装法で実施したことを
示す。

■　性能試験結果 実施例および比較例で得た試験板を用いて塗膜の性能試
験を行なった。その結果を第１表に併記し次。

〔試験方決〕

（＊１）耐チッピング性： ■試験機器：Ｑ−Ｇ−Ｒグラペロメーター（Ｑパネル会
社製品） ■吹付けられる石：直径約１０瓢の砕石（寥吹付けられ
る石の容ｌｌ：約５００ｍ（や吹付はエアー圧カニ約４
に４／ｉ ■試験時の温度：約２０℃ 試験片を試験片保持台にと９つけ、約４Ｋｆ／ｉの吹付
はエアー圧力で約５００−の砕石を試験片に発射せしめ
た後、その塗面状態および耐塩水噴霧性を評価した。塗
面状態は目視観察し下記の基準で評価し、耐塩水噴霧性
は試験片をＪＩＳ　　Ｚ２３７１によって２４０時間塩
水噴霧試験を行表い、次いで塗面に粘着セロハンテープ
を貼着し、急激に剥離した後の被衝撃部からの発錆の有
無、腐食状態、塗膜ハガレなどを観察する。

■　塗面状態 ＠）（良）：上塗り塗膜の一部に′＃外によるキズが掻
く僅か認められる程度で、電着塗膜の剥離を全く認めず
。

△（やや不良）：上塗りおよび中塗り塗膜に衝撃による
キズが多く認められ、しかも電着＠膜の剥れも散見。

×（不良）：上塗シおよび中塗り塗膜の大部分が剥離し
、被衝撃部およびその周辺を含めた被衝撃部の電着塗膜
が剥離。

■　耐塩水噴霧性 ◎：発錆、腐食、塗膜ノ・ガレなどは認唆られない。

○：Ｍ、腐食および塗膜・・ガレがわずか認められる。

△：錆、腐食および塗膜ノ・ガンがやや多く認められる
。

×：錆、腐食および塗膜ノ・ガレが著しく発生。

この耐チッピング性の試験は、実施例の全ておよび比較
例５〜８ではバリアーコートを塗装した部分で、比較例
１〜４では任意の部分で行なった。

以下の、付着性、耐衝撃性、エッヂカバー性についても
同様である。

（＊２）付着性： ＪＩＳ　　Ｋ５４００−１９７９　６．１５に準じて塗
膜にゴパン目を作り、その表面に粘宅セロノ・ンテープ
を貼着し、急激に剥した後の塗面を評価する。

（＊３）耐衝撃性： ２のおもりを５０ｃ１ｎの高さから落下して塗膜の損傷
を調べる。

◎：異常なし △：ワレ少し発生 ×：ワレ、ハガレ著しく発生 （＊４）ニブデカパー性： 上記鋼板の端部（特に角部）に形成された塗膜を目視観
察した。

◎：平坦部とほぼ同程度の膜厚の塗膜が形成された。

△：平坦部よりやや薄膜である。

Ｘ：塗膜が殆ど形成されていない。

手続補正書（方式） 昭和６１年８月ノ２日 ２、発明の名称 車体の塗装方法 ３、補正をする者 事件との関係　出願人 住　所　　兵庫県尼崎市神崎町３３番１号昭和６１年７
月２日 （発送日　　昭和６１年７　月２９日）のとおり（内容
に変更なし）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 自動車車体に電着塗料を塗装するに先立って、該自動車
   車体の下まわり部分に、静的ガラス転移温度が０〜−７
   ５℃の塗膜を形成する水性塗料を浸漬塗装法によってあ
   らかじめ塗装しておくことを特徴とする車体の塗装方法
   。