JPS62273271A - 複層塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 本発明は、特に自動車車体外板に耐チッピング性、防食
性お上り物理的性能などのすぐれた複層除ｌ！！！か竪
古十入有体色−団中入 自動車外板部の塗装工程は、通常、電着塗装、中塗り塗
装および上塗り塗装からなっているが、近年、このよう
にして形成された自動車外板部の複層塗膜の耐久性の問
題、特に衝撃剥離による塗膜美観の低下ならびに車体鋼
板の腐食の進行の問題が重視されつつある。例えば、道
路を走行する自動車の車輪で跳ね上げられた小石などが
外板部の塗膜面に衝突し、その衝撃により塗膜が局部的
に外板基材（鋼板）上から全部剥離する衝撃剥離現象、
いわゆる“チッピングを起こすことが屡々ある。この現
象により、美観性が低下するとともに車体外面の被衝撃
部の金属面が露出し、すみやかに発錆し腐蝕が進行する
。通常、チッピングによる塗膜の剥離は車体底部および
足まわり部に多いが、７−ドおよびルーフにまで発生す
ることがあり、約半年〜１年で局部的腐蝕がかな’）ｗ
Ｉ者になることが知られている。

このチッピングならびにこれらに基因する鋼板の腐食の
進行などを防止するため、従来から車体の外板金属基体
表面の化成処理ならびに電着塗料、中塗塗料および上塗
塗料における樹脂組成や顔料の形状などについて種々の
検討が加えられたが抜本解決策は現在のところ見い出さ
れていない。

そこで本発明者等は、例えば電着塗装−中ａ塗装−上塗
塗装からなる複合塗装系などにおける複層塗膜の上述の
欠陥を解消し、仕上がり外観、耐候性、耐化学性などが
すぐれ、耐チッピング性、物理的性能および防食性など
の改善された複層塗膜の形成方法について鋭意研究を行
つな結果、その目的を達成でき、本発明を完成するにい
たった。

しかして、本発明によれば、 ［Ａ］　　（ａ）静的プラス転移温度が一２０℃以下で
あるエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体と、
（ｂ）官能性モノマーを２〜８０重量％含有するラジカ
ル重合性不飽和モノマー混合物より製造される共重合体
とからなり、かつ（ａ）／（ｂ）が重量比にもとずいて
９５１５〜５０１５０であり、該（ｂ）成分の少なくと
も一部が該（ａ）成分にグラフト重合してなる樹脂組成
物と、 ［Ｂ］　　架橋剤と を主成分とする塗料組成物からなる塗膜を、金属基体と
上塗り塗膜との層間に介在せしめることを特徴とする複
層塗膜形成方法が提供される。

本発明で用いる上記［Ａ］成分と［Ｂ］酸成分を主成分
とする塗料組成物（以下、「バリアーコート」と略称す
る）によって形成される塗膜は、上記（ａ）成分が本来
的に有するすぐれた耐薬品性と静的がラス転移温度を一
２０℃以下に調整したことによってゴム弾性ならびに伸
び率が大きく、通常の塗膜に比べたわみ性、粘弾性など
の物理的性能が者しくすぐれており、さらに該（ａ）成
分に（ｂ）成分をグラフト重合させることによって、金
属基体や下塗、中塗ならびに上塗などの他の塗膜との付
着性が飛躍的に改良され、かつ［Ｂ］酸成分の架橋反応
も容易に行なわれるので耐水性、耐候性などの性能もす
ぐれているなどの種々の技術的効果を有している。その
結果、かかるバリアーコートを用いて形成した複層塗膜
は、耐チッピング性、耐衝撃性、耐水性、耐薬品性、付
着性、耐候性、防食性などを格別顕者に向上させること
が可能とな−、た。

特に、本発明による複層塗膜のすぐれた耐チッピング性
は、該複層塗膜の少なくとも一層に伸び率、たわみ性、
粘弾性などのすぐれたバリアーコート塗膜を介在させた
ことによって達成された。

すなわち、これは、複層塗膜層内に伸ゾ率、たわみ性、
粘弾性、付着性などのすぐれたバリアーフート塗膜層を
少な（とも１層形成しておくと、複Ｎ塗膜表面に小石な
どが強く衝突しても、その衝撃エネルギーの殆どらしく
は全部が該バリアーコート塗膜内に吸収されるため、上
塗り塗膜などが衝？剥離することが少なくなり、かつワ
レ、キズなどの発生も者しく減少したと思われしかも金
属基体の露出も皆無となったので発錆、腐食の問題も解
消した。

以下、本発明の塗膜形成方法についてさらに具体的に説
明する。

■　バリアーコート ［Ａ］　　（ａ）静的ガラス転移温度が一２０°Ｃ以下
であるエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体と
、（ｂ）官能性モノマーを２〜８０重量％含有する重合
性不飽和とニルモノマー混合物の共重合体とからなり、
かつ（ａ）／（ｂ）が重量比にもとずいて９５１５〜５
０１５０であり、該（ｂ）成分の少なくとも一部が該（
ａ）成分にグラフト重合してなる樹脂組成物と、 ［Ｂ］　　架橋剤と を主成分とする塗料組成物である。

槙り１乳：＃的プラス転移温度が一２０℃以下であるエ
チレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体である。

該共重合体における非共役ジエン化合物は炭素・炭素二
重結合を１分子中に２個有し、かつこの二重結合が炭素
・炭素単結合を２個以上隔てて存在している化合物であ
って、例えば、一般式ＣｎＨ２ｎ−２、ＣｎＨ２ｎ−ｎ
またはＣｎＨｌ−ｇ（イずれもｎは５以上の整数である
）で示される化合物で、具体的には１，４ペンタジエン
、２，６オクタノエン、１．４ヘキサジエン、１，５ヘ
キサジエン、１，４ヘプタノエン、１，５ヘプタノエン
、１，６ヘフタジエン、ノシクロベンタノエン、１，５
−シクロオエクタジエン、６−メチル１．５−ヘプタジ
エン、１１−エチル１，１１−トリデカジエン、５−メ
チレン２−フルボルネン、５−エチリデン２−ノルボル
ネン ノルボルナジェン、リモネンなどがあげられ、これらは
１種もしくは２種以上で用いられるが、このうち、５−
エチリデン２−ノルボルネン、ジシクロペンタノエンな
どが特に好ましい。

該（ａ）成分におけるエチレン、プロピレンおよび非共
役ジエン化合物の構成比率は目的に応じて任意に選択で
きる。例えば、非共役ジエン化合物の含有率は、（ａ）
成分（共重合体）のヨウ素価にもとずいて１〜５０，特
に５〜２０の範囲内にあることが好ましい。

また、（ａ）成分の静的〃ラス転移温度を一２０℃以下
、好ましくは−４０〜−６０℃に調整する必要があり、
−２０℃よりも高くなるとバリアーコート塗膜の粘弾性
などが低下し、耐チッピング性、防食性などを改良する
ことは困難である。静的がラス転移温度の調節は、非共
役ジエン化合物、各成分の構成比率、共重合条件（反応
圧力、触媒など）などで容易に行なえる。

また、（ａ）成分に関し、そのムーニー粘度がＭ　Ｌ＋
　”　（１００”Ｃ　）において１０−１００、特に２
０〜６０の範囲内にあることが好ましく、１０より小さ
くなると形成塗膜の破断強度が低く、粘弾性が十分でな
いので耐チッピング性、耐衝撃性などを十分改善できな
いおそれがあり、一方、１００より大きくなると共重合
体の結晶性の高さに帰因して、塗料の貯蔵安定性、゛共
重合体成分の沈降、増粘傾向が大きく、しかも形成塗膜
のＴｇが高く、伸び率も小さくなって、特に低温度（−
３０℃以下）の耐チッピング性が低下するおそれがある
。

ムーニー粘度はＪ　ＩＳＫ６３００の４に規定する方法
に準じて測定した。

他力（贋：官能性ビニルモノマーを２〜８０重量％含有
する重合体不飽和ビニルモノマー混合物の共重合体であ
って、官能性ビニルモノマーと非官能性ビニルモノマー
とを共重合せしめることによって（）られる。

官能性ビニルモノマーは、カルボキシル基、グシ リシノル基、アミド基、アルコキンラン基および水酸基
などから選ばれた官能基と重合性不飽和結合とを有する
重合性不飽和とニルモノマーで、以下に例示するもので
ある。

（ｉ）　　カルボキシル基含有ビニルモアマー：例えば
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタフン酸、
マレインａ、無水マレイン酸、７マル酸など。

（ｉｉ）　　グリシツル基含有ビニルモノマー：例えば
グリシジルアクリレート、グリシツルメタクリレート、
アリルグリシツルエーテルなど。

（至）　アミド基含有ビニルモノマー：例えば、アクリ
ル７ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキ
シメチルアクリルアミドなど。

６→　アルコキシシラン基含有ビニルモア７−二例えば
、γーメタクリロキシトリメトキシシラシなと。

（ｖ）　　水酸基含有ビニルモノマー：例えばヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキンプロピルアクリレート、ヒドロキシプロ
ピルメタクリレートなどのアクリル酸又はメタクリル酸
のＣ２〜１１ヒドロキシアルキルエステル、上記（ｉ）
のカルボキシル基を有ビニルモ／マーとモノエポキシ化
合物（例えばカージュラＥ−１０）との付加物、上記Ｇ
Ｏのグリシツル基含有ビニルモノマーとモノカルボン酸
（例えば、酢酸、プロピオン酸、オレイン酸、ラウリン
酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸等）との付加物など。

官能性とニルモノマーとしては、上記（ｉ）〜（Ｖ）か
ら選ばれた１種もしくは２種以上を使用でき、特に６０
から選ばれた水酸基含有とニルモノマーを用いることが
好ましい。

これらの官能性ビニルモノマーと共重合せしめる非官能
性とニルモノマーは、上記の官能基を有さない重合性不
飽和ビニルモノマーである。

例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸，エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル
、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタ
クリル酸ラウリル、メタクリル酸シクロヘキンル等のア
クリル酸又はメタクリル酸の０１〜１．フルキル又はシ
クロアルキルエステル：アクリル酸メトキシブチル、メ
タクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル
、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブ
チル、メタクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸又は
メタクリル酸のフルコキシフルキルエステル：スチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルス
チレン、ビニルピリノンなどのビニル芳香族化合物二ツ
メチルアミ７エチル（メタ）クリレートやノエチルアミ
ノエチル（メタ）クリレートなどのジアルキル７ミノア
ルキル（ンタ）クリレート：アクリロニトリル、メタク
リロニトリル：などがあげられる。これらの非官能性ビ
ニル七ツマ−は１種もしくは２種以上使用することがで
終、このうち、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキル
エステルもしくはシクロアルキルエステルを非官能性モ
ノマー中で３０重量％以上使用することが好ましい。

また、該（ｂ）成分によって構成される共重合体も、前
記（ａ）成分と同様に静的７ｙ−７ス転移温度の低いこ
とが好ましく、具体的には一１０℃以下、特に−２０〜
−４０℃であることが望ましい。

そして、該（ｂ）成分において、官能性ビニルモノマー
の構成比率は、非官能性ビニルモノマーとの合計重量に
もとずいて、２〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重
量％である。非官能性ビニルモノマーが２重量％より少
ないと［Ｂ］成分との架橋反応性が低下して、耐水性、
酸薬品性、付着性、１を候性などが低下し、８０重量％
より多くなると硬化が進みすぎて耐チッピング性、平滑
性、付着性などが劣化するのでいず九も好ましくない。

し！暉え匁−二上記（ａり成分と（ｂ）成分とをグラフ
ト重合反応せしめたものであり、このグラフト反応は、
通常のアクリル団脂を合成するのと同様な方法で行なう
ことができ、例えば溶液重合法、乳化重合、懸濁重合法
等を用いて行うことができる。

有利には溶液重合法に従って行なうことが好ましい。

溶液重合法によれば、（ａ）成分を適当な有機溶媒中に
溶解し、これに、（ｂ）成分の官能性ビニルモノマーと
非官能性ビニルモノマーとをラジカル重合開始剤と共に
添加し、通常θ〜１８０℃、好ましくは４０〜１７０℃
の反応温度において約１時間〜２０時間、好ましくは約
４〜１０時間反応させることによりグラフト重合を行う
ことができる。

有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン
、イソオクタンなどの詣肪族炭化水素：ベンゼン、トル
エン、キシレン、エチルベンゼン、ノエチルベンゼンな
どの芳香族炭化水素：テトラリン、デカリンなどの水素
添加芳香族炭化水素などから選ばれた溶媒が好適に使用
で、さらにアルコール系、エステル系、エーテル系、ケ
トン系などの有機溶媒も併用できる。

また、ラジカル重合開始剤としては、例えば７ゾ系化合
物、パーオキサイド系化合物、スルフィド類、スルフィ
ン類、ジアゾ化合物、ニトロソ化合物、レドックス系等
が使用でさる。

このグラフト重合反応は、上記のごとく、（ａ）成分の
有機溶液中に（ｂ）成分の両ビニル七／マーを添加して
、該両ビニルモノマーの共重合と（ａ）成分へのグラフ
ト重合とを同時に併行させることが好ましいが、（ｂ）
成分における両ビニルモ／マーをあらかじめ共重合せし
めておき、それを（ａ）成分と反応させたものでもさし
つかえない。

これらのグラフト重合反応において、（ｂ）成分のすべ
てが（ａ）成分のすべてのグラフト重合していることが
最も好ましいが、（ａ）および（ｂ）成分が未反応のま
ま系中に残存し、グラフト重合体、（ａ）成分および（
ｂ）成分（共重合体）の三成分が混在していることもあ
る。

（ａ）成分と（ｂ）成分とをグラフト重合せしめるにあ
たっての構成比率は、該両成分の合計重量比にもとずい
て、（ａ）成分／（ｂ）成分で、９５１５−５０１５０
、好ましくは８０／２０〜７２／２８の範囲である。（
ａ）成分が５０重量％より少なくなるとグラフト重合時
にデル化しやすくなり、このデル化を防止するために分
子量を低く制限すると、耐チッピング性が低下し、さら
に耐衝撃性も十分でなく、（ａ）成分が９５重量％より
多くなると金属基体や他の塗膜との付着性および耐水性
などが低下するので、いずれも好ましくない。

ｕ：　［Ａ　］成分を三次元に架橋硬化せしめるための
架橋剤である。

［Ｂ］酸成分しては、［Ａ］酸成分おける（ｂ）成分に
含まれる官能基と反応し架橋硬化しうる化合物が使用で
き、（ｂ）成分中の官能基によって適宜選択される。（
ｂ）成分中の官能基を基準に、使用できる架橋剤の具体
例は次のとおりである。

（ｉ）　　カルボキシル基： ビスフェノールＡ型芳香族エポキシ樹脂ビスフェノール
Ａ型水添エポキシ樹脂 脂肪族エポキシ樹脂 トリグリシジルイソシアヌレート、その他ポリエポキシ
化合物 ＧＯグリシツル基： 脂肪族ノカルボン酸：デカンノヵルボン酸など、芳香族
エポキシ樹脂の脂肪酸エステル カルボン酸含有アクリル、アルキド、ポリエステル樹脂 （至）　７ミド基： ビスフェノールＡ型芳香族エポキシ！ｆ脂〃　　　　　
水添エポキシ樹脂 脂肪族エポキシ樹脂 トリグリシジルイソシアヌレート、 Ｇの　アルフキジシラン基、水酸基： アミ／樹脂、 ポリイソシアネート化合物 ブロックイソシアネート、 これらの架橋剤に関し、［Ａ］酸成分して水酸基含有ビ
ニルモノマーを含む（ｂ）成分をグラフト重合体せしめ
た樹脂組成物を使用し、架橋剤（［Ｂ］酸成分として、
アミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物お上りブロック
イソシアネート化合物から選ばれたものを使用すること
が、特に耐チッピング性、物理的性能、耐候性、耐水性
、素地ｆｆｉ着性等の優れた塗膜性能を発揮し、かつ塗
料組成物自身の貯蔵安眠性も優れているので好ましい。

上記架橋剤のうち、特に好適なアミノ樹脂、ポリイソシ
アネート化合物およびブロックイソシアネート化合物と
しては次のものがあげられる。

アミノ樹脂は、７ミ／成分としてメラミン、尿素、ベン
ゾグアナミン、アセトグアナミン、ステログアナミン、
スピログアナミン、ノシアンノアミド等とアルデヒドと
の反応によって製造される。

アミノ成分と反応させるアルデヒドとしては、ホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
ベンツアルデヒド等がある。なお、アミ／樹脂は適当な
アルコールによって変性されるが、変性に用いられるア
ルコールの例としてはメチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−７”ロビルアルコール、ｉ〜プロピルアルコ
ール、ロープチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、
２−エチルブタ／−ル、２−エチルヘキサノール、ベン
ノルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレ
ングリコールエチルエーテル（メチルセロソルブ）、エ
チレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソル
ブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メチ
ルカルピトール）、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル（エチルカルピトール）、ノエチレングリコール
モ／ブチルエーテル（ブチルカルピトール）などがある
。アミノアルデヒド樹脂としてヘキサメトキシメチルメ
ラミンやそのメトキシ基の一部をＣ４以上のアルコール
で置換したメラミン樹脂を用いるときは、例えばパラト
ルエンスルホン酸のような常用の硬化触媒を添加するこ
とが好ましい。

また、ポリイソシアルート化合物は分子中に２個以上の
遊離のインシアネート基を有する化合物であって、具体
的には、Ｆリレンジイソイアネー）、４．４’−ノフェ
ニルメタンノイソシアネート、キジレンツイソシアネー
ト、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ツイソシアネート、リノンノイソシ７ネート、水素化４
　ｔ　４　’−ジフェニル／タンツインシアネート、水
素化トリレンジイソシアネート、インホロンノイソシ７
ネート、トリノチルヘキサメチレンノイソシアネート、
グイマーｐＨジイソシアネート、トリレンツイソシアネ
ート（３モル）とトリメチロールプロパン（１モル）と
の付加物、トリレンツイソシアネートの重合体、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（３モル）とトリメチロール
プロパン（１モル）との付加物、ヘキサメチレンジイソ
シアネートと水との反応物、キジレンツイソシアネート
（３モル）とトリメチロールプロパン（１モル）との付
加物、トリレンツイソシアネート（３モル）とへキサメ
チレンジインシアネート（２モル）との付加物などから
選ばれた１種もしくは２種以上使用でき、このうちｉｔ
候性などのすぐれたヘキサメチレンジイソシアネートと
水との反応物、キジレンツイソシアネートとトリメチロ
ールプロパンとの付加物、トリレンツインシアネートと
ヘキサメチレンジイソシアネートとの付加物、イソホロ
ンノイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、リノンノイソシアネートなどの無黄変タイプが好まし
い。

これらのポリイソシアネート化合物は［Ａ］成分中の水
酸基などのような活性水素と室温において容易に反応し
硬化するので、これら同成分は使用直前に混合するいわ
ゆる２液型にすることが好ましい。

また、ポリイソシアネート化合物のインシアネート基を
ブロック剤であらかじめブロックしておくと、室温で［
Ａ］酸成分反応することがなく同成分を混合して貯蔵中
に反応ゲル化せず１液型にすることができる。このよう
なブロック剤としては、すでに公知のものが使用でき、
例えばメタノール、エタノール、ブタノール、フェノー
ル、カテコール、レゾルシノール、アセチルアセトン、
マロン酸エステル、カプロラクタムなどがあげられる。

これらのブロック剤は、解離温度以上に加熱すると解離
して、遊離のインシアネート基が再生し、［Ａ］酸成分
架橋反応して硬化する。

［Ａ］酸成分［Ｂ］酸成分の構成比率は任意に選択でき
、特に制限はないが、［Ｂ］酸成分してアミノミｔ脂を
使用する場合は、該同成分の合計重量に基いて、［Ａ］
成分６０〜９０重量％、アミ／樹脂４０〜１０重量％の
範囲が好ましい。また、ポリイソシアネート化合物（ブ
ロック化物も含む）を使用する場合は［Ａ］酸成分含有
される活性水素基とＮＣＯ基の配合比率が活性水素基１
に対しＮＣＯＯ，５〜１．２の範囲（モル比）が好まし
い。

本発明で用いるバリアーコートは［Ａ］及び［Ｂ］酸成
分主たるパイングー成分とするが、これらを有機溶剤に
溶解もしくは分散した状態で適用することが好ましい。

有機溶剤としてはベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ンなどの脂肪族系炭化水１　　）リクロルエチレン、パ
ークロルエチレン、ノクロルエチレン、ノクロルエタン
、ノクロルベンゼンなどの塩素化炭化水素などがあげら
れ、さらに、アルコール系、エステル系、ケトン系、エ
ーテル系などの有機溶剤も使用できる。

また、バリアーコートには、さらに必要に応じて、着色
顔料（例えば、チタン白、カーボンブラックなど）、体
質顔料（例えば、アスベスト、タルク、クレーなど）、
防錆顔料（例えば、亜鉛末、亜酸化鉛、クロム酸鉛、ク
ロム酸亜鉛など）、可塑剤（例えば、ジオクチル７タレ
ート、トリクレジルホスフェート、セバシンｌ！！！ノ
ブチルなど）、タレ止メ剤（例えば、アルミニウムステ
７レーＦ１シリカゾルなど）を通常使われている適宜量
で配合することもできる。

本発明で用いるバリアーフートは上記［Ａ］酸成分［Ｂ
］酸成分を主成分としているが、前記した耐チッピング
性や付着性などの技術的効果を十分に得るために、バリ
アーフート単独塗膜の静的ガラス転移温度を０℃以下、
好ましくは一り０℃〜−６０’Ｃに調整しておくことが
望ましい。バリアーフート塗膜の静的ガラス転移温度は
、［Ａ］成分中の（ａ）、（ｂ）各成分の組成、（ａ）
／（ｂ）比、［Ｂ］酸成分組成、［Ａ］／［Ｂ］比等に
より自由に調節することが出来るが、さらに［ＡＩおよ
び／または［Ｂ］酸成分相溶する例えばロノン、石油樹
脂（クマロン）、エステルガム、ポリブタノエン、エポ
キシ変性ポリブタノエン、ポリオキシテトラメチレング
リコールなどを用いても１１ｇすることもできる。

これらの配合１は［ＡＩ、［Ｂ］酸成分合計量１００重
量部に対し５０重量部以下、好ましくは２５重量部以下
であることが望まれる。

本発明において、前記（ａ）成分、（ｂ）成分およびバ
リアーコート塗膜の静的γラス転移温度の測定は、（ａ
）成分および（ｂ）成分については溶剤などの他の成分
を除去し、バリアーフート塗膜については硬化塗膜にも
とずいて２５μの厚さに塗装し、１２０℃で３０分焼付
けでなる塗膜を、示差走査熱量計（第二精工台’３！ｔ
Ｄｓｃ−１０型）を用いて行ない、主たる分散ピーク（
全体の５０％以上）が発現する温度と定ａされる。

さらに、バリ７−フー）ａＭは、破断強度伸び率を、−
２０℃の雰囲気において引張速度２０ｍｍ／分で、３０
％以上、特に５０％以上に調整しておくこと、複合塗膜
の耐チッピング性、防食性などを一層向上させることが
できる。「引張破断強度伸び率」は、恒温槽付万能引張
試験ｆｉ（島津製作所オートクラブＳ−Ｄ型）を用い、
試料の長さは２０ｍ５、引張速度は２０ｍｍ／分で測定
した値である。

これらの測定に使用する試料は、該バリアーコートを形
成乾燥塗膜にもとずいて２５μになるようにブリキ板に
塗装し、１２０℃で３０分焼付けたのち、水銀アマルガ
ム法により単離したものである。

Ｕ目１」■Ｌ乳長形１１戸 本発明の複層塗膜形成方法の特徴は、被塗物（−に属基
体）と上塗り塗膜層間との間のいずれかに上記バリアー
コート塗膜を形成せしめておくところにある。すなわち
、一般に塗膜は、被塗物側から順に、下塗り塗膜層（電
着塗膜を含む）、中塗り塗膜層および上塗り塗膜層など
で構成され、複層塗膜になっておりく中塗り塗膜が省略
されることがある）、本発明は、これらの塗膜層間のい
ず厩かにバリアーフート塗膜層を形成せしめるところに
特徴がある。

被塗物： まず本発明においで塗膜を形成せしめる被塗物は金属基
体であって、例えば鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛
ならびにこれらの金属を含む合金およびこれらの金属も
しくは合金のメッキもしくは蒸着製品などがあげられ、
これらの表面はあらかじめクロム酸塩、リン酸塩などで
化成処理しておくことが好ましい。

塗装工程： 本発明において、これらの被塗物にバリアーコートを用
いた複ＷＩＰ！！ｉ膜形成方法の主な具体例としては、
次に示す方法（工程）があげられる。

（イ）被塗物→バリアーコート塗装→［必要に応じて下
塗り塗装および（＊たけ）中塗り塗装置→上塗り塗装 （ロ）被塗物→バリアーコート塗装→中塗り塗装→バリ
アーコート塗装→上塗り塗装 （ハ）　　被塗物→バリアーコート塗装→下塗り塗装→
少なくともバリアーコート塗装もしくは中塗り塗装のい
ずれか→上塗り塗装 （ニ）　被塗物−下塗り塗装→バリアーフート塗装→（
必要に応じて中塗り塗装、またはさらにバリアーフート
塗装）→上塗り塗装 （ホ）被塗物→下塗り塗装→中塗り塗装→バリアーコー
ト塗装→上塗り塗装 なお、上記（ハ）、（ニ）の工程において、バリアーフ
ート塗膜層が１層ないし２層、上記（ロ）の工程におい
ては２層となる。

１１１１１： 下塗り塗料としてはすでに公知のものが使用でき、自動
車などの金属被塗物にはカチオン型もしくはアニオン型
の電着塗料が好適であり、塗装膜厚は硬化塗膜にもとず
いて１０〜４０μの範囲で、１４０〜２００℃に加熱し
て塗膜を硬化させることがそれぞれ好ましい６ 下塗り塗料は、上記電着塗料のみに制限されず、例えば
、アクリル樹脂、フルキト樹脂、ポリエステル樹脂、塩
素化ポリプロピレン、ポリウレタン系樹脂等とメラミン
！（脂、インシアネート系！（脂との組合せなどをビヒ
クル成分とする有機溶剤系、水系又は無溶剤系で、常温
乾燥型、加熱乾燥型又は活性エネルギー線照射硬化型の
下塗り塗料も使用でさ、これらはスプレー塗装、浸漬塗
装、静電塗装、ハケ塗りなどによって塗装され、その膜
厚は特に制限されないが乾燥塗膜にもとずいて５〜５０
μが好ましい。

被塗物に直接下塗り塗装する場合は（上記工程（ニ）、
（ネ））、上記の下塗り塗料の中から目的に応じて任意
して選択して塗装できる。

バリアーコートの４　　゛・： 該バリアーコートは、前記塗装工程からも明らかなごと
く、金属（被塗物）、下塗り塗面、電着塗面、中塗り塗
面などに塗装する。

バリアーコートの塗装方法は、特に限定されず、例えば
スプレー塗装、ハケ塗り、浸漬塗装、溶融塗装、静電塗
装などがあり、塗ｖｃ膜厚は乾燥硬化塗膜にもとずいて
１〜２０μ、特に５〜１０μが好ましい。そしてこのバ
リアーコート塗膜は、５０〜１８０℃、特に１００〜１
５０℃に加熱して硬化せしめることが好ましい。さらに
該バリアーコート塗膜面に他の塗料を塗装するあたり、
該バリアーフート塗膜は硬化もしくは未硬化のいずれで
もさしつかえない。

虫ユ」」［吐： 付着性、平滑性、鮮映性、耐オーバーベイク性、耐候性
などにすぐれたそれ自体既知の中塗塗料が使用できる。

具体的には、油長が３０％以下の短油もしくは超短油ア
ルキド樹脂またはオイルフリーポリエステル樹脂と７ミ
ノ樹脂とをビヒクル主成分とする熱硬化性中塗塗料があ
げられる。これらのフルキト樹脂およびポリエステル樹
脂は、水酸基価６０〜１４０および酸価５〜２００で、
しかも変性油として不飽和油（もしくは不飽和脂肪酸）
を用いたしのが好ましく、また、アミ／樹脂は、フルキ
ル（好ましくは炭素数１〜５個のもの）エーテル化した
メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などが
適している。これらの両樹脂の配合比は固形分重量に基
いてフルキト樹脂および（または）オイルフリーポリエ
ステル樹脂６５〜７５％、特１．：　７０−８０％、７
ミ／ｌ［１３５〜１５％、特に３０〜２０％であること
が好ましい。

さらに、上記アミノ樹脂の少な、くとも一部をポリイン
シアネート化合物やブロック化ポリイソシアネート化合
物に代えることができる。

また、該中塗塗料の形態は、有機溶液型が最も好ましい
が、上記ビヒクル成分を用いた非水分散液型、ハイソリ
ッド型、水溶液型、水分散液型、粉体型などであっても
さしつかえない。さらに、該中塗塗料には、体質顔料、
着色顔料、その他の塗料用添加剤などを必要に応じて配
合することができる。

これらの中塗り塗料は、バリアーコート塗膜、下塗り塗
膜、などの表面に塗装する塗料であって、その塗装は、
前記バリアーコートと同様な方法で行なうことができ、
塗装膜厚は硬化後の塗膜に基いて１０〜５０μの範囲と
するのが好ましく、塗膜の硬化温度はビヒクル成分によ
って異なり、加熱硬化する場合は６０〜１７０℃、特に
８０〜１５０°Ｃの範囲の温度で加熱することが好まし
い。

Ｌ１１１止：バリアーコート塗膜、中塗り塗膜、下塗り
塗膜などの表面に塗装する塗料であって、被塗物に美粧
性を付与するものである。具体的には、仕上り外ｖＬ（
鮮映性、平滑性、光沢など）、耐候性（光沢保持特性、
保色性、耐白亜化性など）、耐薬品性、耐水性、耐湿性
、硬化性などのすぐれた塗膜を形成するそれ自体既知の
塗料が使用でき、例えば、アミノ−アクリル系樹脂、ア
ミ７−アルキド系樹脂、アミノ−ポリエステル系樹脂な
どをビヒクル主成分とする塗料があげられる。これらの
塗料の形態は特に制限されず、有機溶液型、破水分散液
型、水溶（分散）波型、粉体型、ハイソリッド型など任
意の形態のものを使用できる。塗膜の乾燥または硬化は
、常温乾燥、加熱乾燥、活性エネルギー線照射などによ
って行なわれる。

本発明において用いる上塗塗料は、上記のビヒクルを主
成分とする塗料にメタリック顔料および（または）着色
顔料を配合したエナメル顔料と、これらの顔料を全くも
しくは殆ど含まないクリヤー塗料のいずれのタイプのも
のであってもよい。そして、これらの塗料を用いて上塗
塗膜を形成する方法として、例えば次の方法があげられ
る：■メタリック顔料および必要に応じて着色顔料を配
合してなるメタリック塗料、または着色顔料を配合して
なるソリッドカラー塗料を塗装し、加熱硬化する方法（
１コ一ト１ベーク方式によるメタリックまたはソリッド
カラー仕上げ）。

■メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装し、
加熱硬化した後、さらにクリヤー塗料を塗装し再度加熱
硬化する方法（２フ一ト２ベーク方式によるメタリック
またはソリッドカラー仕上げ）。

■メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装し、
続いてクリヤー塗料を塗装した後、加熱して該両室膜を
同時に硬化する方法（２コ一ト１ベーク方式によるメタ
リックまたはソリッドカラー仕上げ）。

これらの上塗り塗料は、スプレー塗装、静電塗装などで
塗装することが好ましい。また、塗装膜厚は、乾燥塗膜
に基いて、上記■では２５〜４０μの範囲、上記■およ
び■では、メタリック塗料ならびにソリッドカラー塗料
は１０〜３０μの範囲、クリヤー塗料は２５〜５０の範
囲がそれぞれ好ましい。加熱硬化条件は被塗物の材質、
ビヒクル成分などによって任意に採択できるが、被塗物
が金属では一般には８０〜１７０℃、特に１２０〜１５
０℃で１０〜４０分間加熱するのが好ましい。

次に、本発明に関する実施例および比較例について説明
する。

−Ｌ−ヌ１トλ暑Ｉ− （１）被塗物 ボンデライト＄３０３０（日本パーカーライジング■製
、リン酸亜鉛系表面処理剤）で化成処理した鋼板（大き
さ３００Ｘ９０Ｘ０．８ｍｍ）。

（２）　［Ａ　］成分の製造 ［Ａ−１］： 攪拌器、モノマー滴下装置、触媒滴下装置、す７ラツク
スコンデンサー、温度計を備え、内容積が約５０００ｃ
ｃの反応器内に（ａ）成分として、ムーニー粘度がＭ”
　＋’（１００’Ｃ’）”　３４で静的〃ラス転移温度
（Ｔｇ）が−５６°Ｃ、ヨウ素価が１５のエチレン−プ
ロピレン−エチリデンノルボルネン３元共重合樹脂７５
重量部と１８８０重量部のトルエンを仕込み、加熱攪拌
しながら均一な溶液となるまで固形成分を溶解する。次
に溶液温度を１００±５℃に保ちながら、（ｂ）成分と
して、２−ヒドロキシエチルアクリレ−）　　１２．５
重量部インブチルメタクリレート　　　　　９．０重量
部ｎ−ブチルアクリレ−）　　　　　　　　　２．７５
重量部メチルメタクリレート０．５重量部 アクリル酸　　　　　　　　　　　　　０．２５重量部
からなる混合物と、重合触媒ベンゾイルパーオキサイド
１．０重量部とトルエン１０重量部とからなる混合物を
、それぞれ、モノマー滴下装置、触媒滴下装置より３時
間かけて滴下する。以降、反応が終了するまで、反応物
の攪拌を続けるとともに反応物の温度を１００±５℃に
ｇＷｉする。

モノマー、および触媒を滴下終了してから１時間、熟成
した後、追加触媒としてアゾビスイソバレロニトリル０
．５重量部とトルエン１０重量部とからなる混合物を１
時間３０分かけて滴下する。

その後１時間熟成した後、徐々に反応物を冷却し、反応
物温度が４０　’Ｃ以下となったら反応生成物を取り出
す。

この反応生成物の特数値は次のとおりであった。

水酸基価：６０，９［ミリグラムＫＯＨＩ／［グラムレ
ノン１ 酸　　価：３，９［ミリグラムＫＯＨ］／［グラムレジ
ン］ （ａ）／ω）比ニア　５／２５［重量比１（ｂ）成分の
Ｔｇ：　−２５［”Ｃ］ ［Ａ　−２］： 実施例Ａ−１で使用した（ａ）成分（エチレン−プロピ
レン−エチリデンノルボルネン３元共重合体）と全く同
じ樹脂７２重量部と１８８０重量部のトルエンを加熱混
合して溶液に、φ）成分として２−ヒドロキシエチルア
クリレ−）　　１２．５重量部インブチルメタクリレー
ト　　　　　８．５重量部ｎ−ブチルアクリレ−）　　
　　　　　　６．２５重量部メチルメタクリレート　　
　　　　　０．５重量部アクリレート　　　　　　　　
　　　　　　０．２５重量部からなる混合物を滴下する
以外は、［Ａ−１］の製造と全く同様にして、反応生成
物［Ａ　−２］を得た。

［Ａ　−２］の特数値は次のとおりであった。

水酸基価：６０．５［ミリグラムＫＯＨＩ／［グラムレ
ジンｌ 酸　　価：４，０［ミリグラムＫＯＨＩ／［グラムレジ
ン］ （ａ）　／　（ｂ）比ニア２／２８［重量比１ω）成分
のＴｇ：　−２７，２［”Ｃ］［Ａ　−３］： （ａ）を分として、ムーニー粘度がＭＬ”’（１００”
Ｃ）＝４０″Ｃ′靜的Ｔｇ点が一４３℃、ヨウ素価が１
０のエチレンープロピレンージシクロベンタジエン３元
共重合体を使用する以外は［Ａ−１３のｇｉ造と全く同
様の操作を行うことによって、反応生成物［Ａ−３］を
得た。

この反応生成物［Ａ−３］の特数値は次のとおりであっ
た。

水酸基価：６０．５［ミリグラムＫＯＨＩ／［グラムレ
ノン］ 陵　　価：４，０［ミリグラムＫＯＨ］／［グラムレノ
ン１ （ａ）　／　（ｂ）比ニア５／２５［重量比］（ｂ）成
分のＴｇ：　−２５［’Ｃ］ ［Ａ　−４３： （ｂ）成分として、 ２−ヒドロキシエチル７クリレー）　　１０．０重量０
イソブチルメタクリレート　　　　　１０．２５５重量
部ｎ−ブチルアクリレート　　　　　　　４．０重量部
メチルメタクリレート　　　　　　　０．５重！ｆｆ１
ｓアクリル酸　　　　　　　　　　　　　０．２５５重
量部からなる混合物を使用する以外は［Ａ−１］の９１
造と全く同様の操作を行うことによって反応生成物［Ａ
−４］を得た。

この反応生成物［Ａ−４］の特数値は次のとおりであっ
た。

水酸基価：４７，５［ミリグラムＫ　ＯＨ］／［グラム
レノン］ 酸　　価：４．２［ミリグラムＫＯＨＩ／［グラムレノ
ン］ （ａン／φ）比ニア５／２５［重量比１（ｂ）成分のＴ
ｇ：　−２０［”Ｃ］ ［Ａ　−５］： （ａ）成分として、［Ａ−３］で使用したのと全く同じ
エチレンープロビレンーノシクロペンタジエン３元共重
合体を使用し、がっ （ｂ）成分として、 ２−ヒドロキシエチル７クリレート７．５１ｆ１部イン
ブチルメタクリレート　　　　　１０，０ｆｆｉｉｅｎ
−ブチルアクリレ−）　　　　　　　　　６．７５重量
部メチルメタクリレート０．５重量部 アクリル酸　　　　　　　　　　　　　０．２５重量１
部からなる混合物を使用する以外は（Ａ−ｔ］の製造と
全く同じ操作により反応生成物［Ａ　−５］を得た。

反応生成物［Ａ　−５］の特数値は次のとおりであった
。

水酸基価：３５．７［ミリグラムＫ　ＯＨ］／［グラム
レノン１ 酸　　価：３°、４［ミリグラムＫ　ＯＨ］／［グラム
レノン］ （ａ）　／　（１１）比ニア　５／２５［重量比１φ）
成分のＴｇ：　−２０［’Ｃ］ ［Ａ　−６］：（比較用） ［Ａ−１］の製造に使用した反応器を用い、（ａ）成分
として、［Ａ−１３で使用したのと同じエチレン−７’
ロビレン一エチリデンノルボルネン３元共重合体４０重
量部をトルエン１８８０重量部に溶解せしめた溶液を用
い、そして Φ）成分として、 ２−ヒドロキシエチルアクリレート　１２．５重を部イ
ンブチルメタクリレート　　　　　２２．０重量部ｎ−
ブチル７クリレート　　　　　　　２４．０重量部メチ
ルメタクリレート　　　　　　　１．０重量部アクリル
酸　　　　　　　　　　　　　０．５重量部からなる混
合物を用い、重合触媒ベンゾイルパーオキサイドの量が
２．４重量部である他は［Ａ−１］の製造と全く同様の
操作を行ったところ、反応生成物は追加触媒滴下中にデ
ル化した。

［Ａ　−７１：（比較用） （ａ）成分として、ムーニー粘度がＭＬ”’（１２０’
Ｃ）＝５８、静的Ｔｇが一１５℃、ヨウ素価力ｔ１５の
エチレン−プロピレン−エチリデン７ルボルネン３元共
重合体を用（・る以外は［Ａ−１１のｖｉ造と全く同様
の操作を行うことにより、反応生成物［Ａ−７１を得た
。

その特数値は次のとおりであった。

水酸基価：６０．８［ミリグラムＫＯＨＩ／［グラムレ
ノン１ 酸　　価：４，５［ミリグラムＫＯＨＩ／Ｅグラムレジ
ン１ （ａ）　／　（１＝）比ニア５／２５［重ｌ比１（Ｉ）
）成分のＴｅｌ：　−　２　５ビＣ】［Ａ　−　８　］
：（比較用） ■）成分として、 インブチルメタクリレート　　　　　７．０重量部ｎ−
ブチルアクリレート　　　　　　１７．２５重量部メチ
ルメタクリレート０．５重量部 アクリル酸　　　　　　　　　　　　０．２５重量部か
らなる混合物を使用する以外は［Ａ−１］の製造と全く
同様の操作を行って反応生成物［Ａ−８］を得た，［Ａ
−８］の特数値は次のとおりである。

水酸基価：０．０（ミリグラムＫＯＨＩ／［グラムレノ
ン］ 酸　　価：４，２［ミリグラムＫＯＨ］／［グラムレノ
ン］ （ａ）／偽）比ニア　５／２　５［重量比１Ｃ）成分の
７ｇニー２　４．８　［”Ｃ］（３）　　バリアーコー
ト 上記［Ａ−１］〜［Ａ　−　８　１で得た反応生成物を
用いて第１表からなる組成と配合量からなるバリアーフ
ートを作成した（ただし、［Ａ−６］は除く）。

第１表において、 （ｉ）　　二カラツクＭＸ−４８５は、三相ケミカル社
製商品名で、ブトキシ変性メラミン樹上である（不揮発
分８５重量％）。

Ｇｉ）　　サイメル３５０は、米国、アメリカン・シア
ナミド社製商品名で、ヘキサメトキシメチルメラミンで
ある。

（至）　ブロックインシアネート化合物は、ヘキサメチ
レンツイソシアネートのインシアネート基ヲ７セチルア
セトンでブロックしたものである。

Ｇｙ）　　Ｊ　Ｒ　−　Ｇ　Ｏ　Ｏは、帝国化工社商品
名で、ルチル型酸化チタン顔料である。

（ｖ）　　キャタリス）　６０００は三井東圧化学社商
品名で、ドデシルベンゼンスルホン酸である。

（ＶＤ　　配合量はすべて固形分重量部であり、スプレ
ー塗装適性粘度にトルエンで調整した。

（４）下塗り塗料 （八）　ニレクロン＃９２００（ｌ！ｉ西ペイント（株
）製、エポキシポリアミド系カチオン型電ＸＪ塗料、グ
レー色）。

＜８）　　ニレクロン＄７２００（１５１西ベイン）（
株）製、ポリブタジェン系アニオン型電着塗料、グレー
色）。

（５）中塗り塗料 アミラックＮ−２シーラー（関西ペイント（株）製、ア
ミノポリエステル樹脂系中塗り塗料）。

（６）上塗り塗料 アミ／ホワイト（関西ペイント（株）製、アミノ−アル
キド樹脂系上塗り塗料、１コ一ト１ベーク用白色塗料、
鉛筆硬度Ｈ（２０℃）１。

■．実施例および比較例 上記１′ｔ１′調整した試料を用いて、ｆｊｔＪ２表に
示した工程に従って塗装し、複ＮＪ塗膜を形成せしめた
。

複層塗膜の性能試験結果も同表に併記した。

（１）　　塗装工程 カチオン電着塗装条件：裕固形分濃度１９重量％、浴温
度２８℃、ｐＨ６．５、負荷電圧約２５０■、１８０秒
間通電。

７ニオン電着塗装条件：浴固形分濃度１２重量％、浴温
度３０℃、ｐＨ７．８、負荷電圧約２００■、１８０秒
間通電。

上記いずれもの場合も電着塗装後水洗し、１７０℃で３
０分焼付ける。塗装膜厚は硬化塗膜にもとづいて２０μ
である。

バリアーコート塗装ニスプレーで硬化塗膜にもとづいて
６〜１０μの１！１さに塗装し、１２０℃で２０分焼付
けた。

中塗り塗装ニスプレーで硬化塗膜にもとづいて３０μの
厚さに塗装し、１４０℃で２０分焼付けた。

上塗り塗装ニスプレーで硬化塗膜にもとづいて３５μの
厚さに塗装し、１４０℃′Ｃｈ２０分焼付けた。

中塗り塗装およ１上塗り塗装の欄のＯ印はこれらの塗装
を行ったことを示し、−印はこれらを省略したことであ
る。

（２）塗膜性能試験結果 （＊１）耐チッピング性： ■試験代品：０−Ｇ−Ｒグラベロメーター（Ｑパネル会
社製品） ■吹付けられる５：直径約１５〜２０ＵＡ／ＩＩ＋の砕
石 ■吹付けられる石の容量：約５００＋ａｌ■吹付はエア
ー圧カニ約４ｋｇ／ｃｍ２■試験時の温度：約２０℃ 試験片を試験片保持台にとりつけ、約４　ｋｇ／　ａｍ
２の吹付はエアー圧力で約５００ｍ１の砕石を試験片に
発射せしめた後、その塗面状態および耐塩水噴霧性を評
価した。塗面状態は目視観察し下記の基準で評価し、耐
塩水噴霧性は試験片をＪＩＳ　　Ｚ２３７１によって２
４０時間、塩水噴霧試験を行い、次いで塗面に粘着セロ
ハンテープを貼着し、急激に剥離したあとに被衝撃部か
らの発情の有無、腐食状態、塗膜ハ〃しなどを観察した
。

■塗面状態 ◎（良）：上塗り塗膜の一部に１Ｉｌｉ撃によるキズが
極く僅か認められる程度で、中塗り塗膜などの剥離は全
く認められない。

○（やや良）：上塗り塗膜にキズ、剥れなどが少し認め
られ、しかも中塗り塗膜などにも異常が若干認められる
。

Δ（やや不良）二上塗り塗膜に衝撃によるキズ、剥れが
多く認められ、しかも鋼板表面の露出ら散見される。

×（不良）：上塗りの大部分が剥離し、ｉ衝撃部および
モの周辺を含めた被１！８７部の鋼板表面が者しく露出
。

■耐塩水噴霧性 ◎：発錆、腐食、塗膜ハがしなとは認められな一部。

○：ｔｉ４、腐食および塗膜／ＸＦしが少し認められる
。

Δ：錆、腐食および塗膜ノ）〃しかやや多く認められる
。

×：錆、腐食および塗膜ｔｚｆｆしが者しく発生。

（木２）耐衝撃性： ＪＩＳ　　Ｋ５４００−１９７９　　ｆ３，１３．３Ｂ
法に準じて、（）Ｃの雰囲気下におり・て行う。重さ５
００ｇのおちりを５０　ｃ、ｍの高さから落下して塗膜
の損傷を調べた。

◎：全く異常なし Δ：ワレ、ハ〃し少し発生 ×ニアし、ハ〃し多く発生 （本３）付着性： ＪＩＳ　　Ｋり４００−１９７９　６．１５に準じて塗
膜に大きさ１×１１のゴバンロを１００個作り、その表
面に粘着セロ／％ンテープを粘着し、急激に剥した後の
残存ゴバン目塗膜数を調べ、その残存数１００を◎、９
５以上を○、９０以上をΔとした。

（京４）ｉｔ水性 ４０℃の水に２０日間浸漬した後の塗面を評価する。

◎：異常なし、○：小さな７クレわずか発生、Δ：７ク
レ少し発生、×：ハ〃し発生 （＊５）ｉｔｙソリン性： 市販のしぞニラ−ガソリン（２０’Ｃ）中に６０分間浸
漬した後、塗膜状態及び付着性を評価した。

◎：異常なし、 ○：７クレ発生 Δ：７クレ、膨潤少し発生 Ｘ：７クレ、ハ〃し発生 （木６）促進耐候性、サンシャインフェザオフ−ター１
０００時間照射後の塗面状態及び付着力を京３に従って
評価。

◎塗面、ハ〃しとも異常なし Δハ〃し少し発生 ×７クレ、ハガレ発生

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［Ａ］（ａ）静的ガラス転移温度が−２０℃以下である
   エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体と、（ｂ
   ）官能性モノマーを２〜８０重量％含有するラジカル重
   合性不飽和モノマー混合物より製造される共重合体とか
   らなり、かつ（ａ）／（ｂ）が重量比にもとずいて９５
   ／５〜５０／５０であり、該（ｂ）成分の少なくとも一
   部が該（ａ）成分にグラフト重合してなる樹脂組成物と
   、 ［Ｂ］架橋剤と を主成分とする塗料組成物からなる塗膜を、金属基体と
   上塗り塗膜との層間に介在せしめることを特徴とする複
   層塗膜形成方法。