JP5173803B2

JP5173803B2 - Ｄｍｂｐｃポリカーボネートホモポリマー及びコポリマー製の窓及び別の物品

Info

Publication number: JP5173803B2
Application number: JP2008519450A
Authority: JP
Inventors: ボーフェン，ヒールト; カーリク，デニス; クング，エドワード; レンス，ヤン・プリュン
Original assignee: SABIC Innovative Plastics IP BV
Current assignee: SABIC Global Technologies BV
Priority date: 2005-07-07
Filing date: 2006-06-26
Publication date: 2013-04-03
Anticipated expiration: 2026-06-26
Also published as: JP2009500195A; EP1937749B1; EP2428528B1; EP1937749A2; US7521119B2; WO2007008390A2; US20070009741A1; KR20080023672A; EP2428528A1; CN101208372B; EP2423243A1; CN101208372A; WO2007008390A3

Description

ポリカーボネートは、これを原料に製造される製品が高い衝撃強度、堅牢性、高い透明度、熱耐久性について広範な温度限界、優れた寸法安定性、優れた耐クリープ性等の特性を示すことから、非常に優れた成形材料であることが知られている。

しかしながら、従来型のポリカーボネートはアンモニアまたは別の塩基性物質を含む環境に暴露されると、分解することが知られている。更にまた、ポリカーボネートはスチールウールまたは別の掃除具などの研磨材にさらされると、容易に引っ掻き傷が付くことが判明している。

したがって、塩基性環境への暴露に耐え、且つ擦過に耐えうるポリカーボネートを製造することは有益であろう。

本発明は、アンモニアを多く含む環境等の塩基性環境に暴露された場合のポリマー分解の軽減を示すポリカーボネート物品を提供する。更に、本発明の物品は、従来型のポリカーボネートよりも引掻き及び摩擦への耐性に優れることが判明している。下記の構造Ｉ：

のモノマーを重合または共重合させてポリカーボネートとすることにより、引掻き及び摩擦への耐性並びに該ポリカーボネートがアンモニア環境等の塩基性環境に暴露された場合の分解の軽減を含む優れた特性がもたらされることが判明している。

本発明の一実施態様において、枠、及び前記枠によって支持された第一シートを含む窓であって、前記第一シートが第一層を含み、ここで前記第一層が構造Ｉのモノマーから誘導される反復単位を含むポリカーボネートを含む、窓が提供される。

本発明によれば、ジメチルビスフェノールシクロヘキサン（ＤＭＢＰＣ）：

をポリカーボネート製造におけるモノマーとして使用すると、当該ポリカーボネートに、従来型ＢＰＡポリカーボネート及び別タイプのポリカーボネートに比べてより優れた特性を与えることが判明している。これらの特性には、高度引掻き耐性並びに当該ポリマーがアンモニア環境等の塩基性環境に暴露された場合の分子量分解に対する優れた耐性が含まれる。本発明の実施態様においては、枠、及び前記枠によって支持された第一シートを含む窓であって、前記第一シートが第一層を含み、且つ前記第一層が、下記の構造Ｉ：

のモノマーから誘導される反復単位を含むポリカーボネートを含む、窓が提供される。

本発明のＤＭＢＰＣポリカーボネートの応用は、塩基性環境及び摩擦力への暴露が常態である環境におけるその使用を含むが、これに限定されるものではない。とりわけ本発明のＤＭＢＰＣポリカーボネートは、アンモニアのポリマー分解力に対する強力な耐性を有する。アンモニアは、全タイプの産業において及び家庭内での、有用な洗浄剤としての役割を果たす。例えば、アンモニアまたはアンモニア希釈溶液は、家庭用及び工業用洗浄剤として通常使用される。更に、高濃度のアンモニアが、農業環境、例えば家畜小屋、とりわけ豚小屋に見られる。アンモニア等の塩基性剤を有する環境に暴露された場合、ポリカーボネートは分解し、以前は透明であった物品を、曇った、不透明の、劣化物に変化させる。ポリカーボネート物品におけるモノマーとして使用された場合、ＤＭＢＰＣはアンモニアの分解力に対する優れた耐性を提供することがここに見いだされた。また、モノマーとしてのＤＭＢＰＣの使用により、当該ポリカーボネートのシートまたは物品には、従来型ＢＰＡポリカーボネートシートまたは物品と比較して、より優れた引掻き及び摩擦耐性がもたらされることが判明している。別の実施態様においては、ＤＭＢＰＣポリカーボネートの表面層を有する従来型ＢＰＡポリカーボネート基板製の窓は、非常に優れたアンモニア耐性を有し、且つ引掻き耐性である。

本明細書及び特許請求の範囲において下記の意味を有すると定義される用語については、以下を参照されたい。

単数形の名詞には、特に否定的な内容でない限り複数形の対象が含まれる。

「任意」または「任意に」とは、その後記載された事象または状況が起こっても起こらなくてもよく、説明には前記事象が起こる場合と起こらない場合が含まれることを意味する。

「ポリカーボネート」とは、特記のない限り、少なくとも一つのジヒドロキシ芳香族化合物から誘導される反復単位を含むポリカーボネートを意味し、コポリエステルカーボネート、例えばレゾルシノール、ビスフェノールＡ、及びドデカンジオン酸から誘導される反復単位を含むポリカーボネートを含む。本願明細書及び特許請求の範囲のいかなる記載も、内容が明示的に限定的でない限りにおいては、該ポリカーボネートをただ一種のジヒドロキシ残基に限定すると解されるべきではない。然るに、本願は、２、３、４、またはこれ以上の種類の様々なジヒドロキシ化合物の残基を有するコポリカーボネートを包含する。

「反復単位」とは、ポリカーボネートのポリマー鎖中に含まれ、且つ後述の出発ジヒドロキシ組成物から誘導される、ブロック単位またはジヒドロキシ残基を意味する。

本発明の窓、シート、及び他の物品は、その応用によって透明、半透明、または不透明であってよい。例えば、シャワー及び照明器具においては半透明のシートを備えることが望ましいであろうし、一方で、引掻き耐性及び強力洗浄剤を使用しうる性能が望ましい屋根材または公共交通機関の領域での応用においては、その部分または全体が不透明であるシートが有用であろう。前記窓、シート、及び別の物品もまた、透明、半透明、及び不透明の領域の組み合わせを含んで良い。

「透明」とは、一実施態様においては、当該シートまたは物品が５０％、好ましくは７０％、最も好ましくは８０％超の光透過率及び７未満、好ましくは５未満、更に好ましくは２未満の曇り価を有することを意味すると解される。更にまた、「透明」なる語は、該シートまたは物品の全体が透明であることを要さず、シートまたは物品は部分的に不透明または半透明であって、例えば装飾模様を成していてもよい。本明細書中に言及する全ての光透過率及び曇り価は、４．０ミリメートル厚さにてASTM D1003によって測定される。

「半透明」とは、本明細書中においては、約２５乃至約９５％の光透過率及び１０４％未満で且つ７％超である曇り価を有することであると定義される。

「コーティング」とは、本発明のシートまたは物品の内部及び／または外部表面上に位置する物質である。典型的なコーティングは、帯電防止コーティング、ＵＶ保護コーティング、Easy Clean（登録商標）コーティング、抗菌コーティング、赤外遮蔽コーティング、及びハードコートである。典型的なハードコートは、シリコーンハードコート、アクリレートハードコート（ＵＶまたは熱硬化性）、アクリレート下塗りを用いたシリコーンハードコート、ポリウレタンハードコート、及びメラミンハードコートである。シリコーンハードコートがしばしば好まれる。

本発明において使用される「共面（coplanar）」は、本発明の窓、シート、または物品が必ずしも平坦であるかまたは単一平面内にのみ定義される旨を示すことを意味しない。ここに使用される語は、特定の「共面」層が関連の下部層または上部層と同一の相対形状を有することを意味する。例えば、本発明のシート及び物品は湾曲していてよい。この定義にもかかわらず、本明細書中に記載される窓、シート、及び別の物品には平坦なもののあることが、本発明の一実施態様である。

図１−１０は、原寸比で描かれておらず、本発明の例示を意味するのみである。

図１は、枠３、及び枠３によって支持された第一層６の形態での第一シート５を有する窓１を提供する本発明の実施態様を示し、ここで第一層６は、下記の構造Ｉ：

のモノマーから誘導される反復単位を含むポリカーボネートを含む。

第一シート５／層６は、本発明のＤＭＢＰＣモノマーを含むポリカーボネートから成形される。このシートは、枠３によって支持される。本発明の枠３は、第一シート５を支持するあらゆる物質のあらゆる構造であってよく、特に限定されない。枠３は第一シート５をその端部で支持して良く、第一シート５の必ずしも全端部を密閉するものに限定されない。更にまた、枠３は第一シート５を、第一シート５内に位置するが、端部ではない位置で支持して良い。

窓の応用においては、第一シート５が透明であることがしばしば好まれる。窓１は、例えば図１０に示されるように携帯電話１００の窓１、ビデオディスプレイ窓、車両窓、ガラスの引き戸、オーニングタイプの窓、シングルハング窓、ローリング窓、フレンチドア、ダブルハング窓、あるいは高速道路近くに見られるもの等の遮音壁にある窓であってよい。これらの例においては、枠３はとりわけ携帯電話あるいは他の電気装置のハウジング内またはハウジングと一体に、自動車の車体に、あるいは建造物の内部または外側表面に設置される。別の応用においては、第一シートが半透明であって、光が前記第一シートを透過する一方で前記第一シートの反対側に位置する物体が明確には識別不能であることが好まれる。

図２は、第一シート５が内側７及び外側９を有し、第一シート５が共面基板１１を更に含み、ここで基板１１は内側７表面にあり、第一層６は外側９表面にある、本発明の実施態様を示す。基板１１がポリカーボネートを含むことがしばしば好まれるが、ここでは前記ポリカーボネートは、構造Ｉのモノマーから誘導される反復単位を含んでも含まなくてもよい。

図３は、第一シート５の別の実施態様を示し、第一シート５は共面第二層１３を更に含むが、ここに基板１１が共存してもしなくても良く、ここで第二層１３は第一シート５の外側９表面の第一層６上に配される。こうした第二層１３は上述のコーティング層であることがしばしば好まれる。

図４は、第一シート５の別の実施態様を示し、第一シート５は共面第三層１５を更に含み、ここで第三層１５は第一シート５の内側７表面の基板１１上に配され、ここで第三層１５はポリカーボネートを含み、第三層１５のポリカーボネートは構造ＩのＤＭＢＰＣモノマーから誘導される反復単位を含む。

図５は、第一シート５の別の実施態様を示し、第一シート５は第四層１７を更に含み、ここで第四層１７は第一シート５の内側７表面の第三層１５上に配される。こうした第四層１７は、コーティング、例えば上述のハードコート層であることがしばしば好まれる。

図６は、本発明の更に別の実施態様を示し、二重窓２１が提供され、ここでは上述の窓の実施態様が枠２５によって支持される第二シート２３を更に含む。一実施態様においては、第二シート２３はポリカーボネートの第一層２７を含み、ここで第二シート２３のポリカーボネートの第一層２７は構造ＩのＤＭＢＰＣモノマーから誘導される反復単位を含み、第一シート５及び第二シート２３は内側３１及び外側２９を有し、ここで第一シート５の内側３１は第二シート２３の内側３１に面する。密閉された隙間２２が窓枠（シート）５、２３の間に存在するが、これは従来の多数枠窓の場合のように真空としても、またはアルゴン等の不活性ガスを充填してもよい。窓枠５、２３はいずれも別途または組み合わせとして、上述の、あるいは図１乃至５に示されるあらゆる構造を有してよい。例えば、第一または第二のシートあるいは第一と第二の両方のシート（窓枠）が、透明であって良い。更なる窓枠を備えた窓、例えば三重窓を利用することもでき、これは本発明の範囲内である。

本発明のＤＭＢＰＣポリカーボネートのシート及び物品の製造方法は、特に制限されない。これは、ホスゲンを使用する周知の界面方法及び／またはジアリールカーボネート、例えばジフェニルカーボネートまたはビスメチルサリチルカーボネートをカーボネート源として使用する溶融方法を含む、あらゆる既知のポリカーボネート製造方法によって製造してよい。付加的モノマー、例えばビスフェノールＡ（ＢＰＡ）をＤＭＢＰＣと共にポリカーボネートに導入してコポリマーを形成する場合には、ポリマー鎖中におけるモノマーのよりランダムな分散を促進するために溶融方法を利用することが、しばしば好まれる。

上述のように、ポリマー鎖中に別のモノマーを導入して、構造Ｉから誘導されるもの以外のモノマー単位を含むコポリマーを製造することができる。別のモノマーは制限されず、構造Ｉのもの以外のジヒドロキシ組成物から適切に誘導される。
付加的モノマー単位は、脂肪族ジオール及び／または酸を含むジヒドロキシ化合物から誘導して良い。以下はこうした化合物の非限定的列挙である。

脂肪族ジオール：
イソソルビド：１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−ソルビトール、トリシクロデカン−ジメタノール（ＴＣＤＤＭ）、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカン、テトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＢＤ）、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール、混合異性体、シス／トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、シス／トランス−１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、シクロヘクス−１，４−イルエンジメタノール、トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノール（ｔＣＨＤＭ）、トランス−１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、シス−１，４−シクロヘキサンジメタノール（ｃＣＨＤＭ）、シス−１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、シス−１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，１’−ビ（シクロヘキシル）−４，４’−ジオール、ジシクロヘキシル−４，４’−ジオール、４，４’−ジヒドロキシビシクロヘキシル、及びポリ（エチレングリコール）。

酸：
１，１０−ドデカンジオン酸（ＤＤＤＡ）、アジピン酸、ヘキサンジオン酸、イソフタル酸、１，３−ベンゼンジカルボン酸、テレフタル酸、１，４−ベンゼンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、３−ヒドロキシ安息香酸（ｍＨＢＡ）、及び４−ヒドロキシ安息香酸（ｐＨＢＡ）。

ジヒドロキシ組成物は、ジヒドロキシ芳香族化合物であっても良い。本発明の好ましいジヒドロキシ芳香族組成物は、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）である。ＢＰＡは、下記の構造：

を有する。

しかしながら、本発明の別のジヒドロキシ芳香族化合物が使用可能であり、これらは、下記の構造ＩＩ：

[式中、
Ｒ^３−Ｒ^１０は、個別に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル基、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル基、またはＣ_６−Ｃ_２０Ｃアリール基であり；Ｗは結合、酸素原子、硫黄原子、ＳＯ_２基、Ｃ_１−Ｃ_２０脂肪族基、Ｃ_６−Ｃ_２０芳香族基、Ｃ_６−Ｃ_２０脂環族基、または下記：

（式中、
Ｒ^１１及びＲ^１２は、個別に、水素原子、Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル基、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル基、またはＣ_４−Ｃ_２０Ｃアリール基であり；あるいはＲ^１１及びＲ^１２が共にＣ_４−Ｃ_２０脂環族基を形成し、これは任意に１つ以上のＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、Ｃ_６−Ｃ_２０Ｃアリール基、Ｃ_５−Ｃ_２１アラルキル基、Ｃ_５−Ｃ_２０シクロアルキル基、またはこれらの組み合わせによって置換されている）
の基である]
を有するビスフェノール；
下記の構造ＩＩＩ：

[式中、
各Ｒ^１５は、個別に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル基、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル基、またはＣ_４−Ｃ_２０Ｃアリール基であり、ｄは０乃至４の整数である]
を有するジヒドロキシベンゼン；及び
下記の構造ＩＶ及びＶ：

[式中、
各Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、及びＲ^１９は、個別に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル基、Ｃ_４−Ｃ_２０シクロアルキル基、またはＣ_４−Ｃ_２０Ｃアリール基であり、ｅ及びｆは０乃至３の整数であり、ｇは０乃至４の整数であり、ｈは０乃至２の整数である]
を有するジヒドロキシナフタレン；
からなる群より選択される。

好適なビスフェノールＩＩは、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）；
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−５−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−ブロモ−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−ブロモ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラクロロフェニル）プロパン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラブロモフェニル）プロパン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラメチルフェニル）プロパン；
２，２−ビス（２，６−ジクロロ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（２，６−ジブロモ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−５−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３−ブロモ−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３−ブロモ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラクロロフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラブロモフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラメチルフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（２，６−ジクロロ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（２，６−ジブロモ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−５−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３−ブロモ−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３−ブロモ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラクロロフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラブロモフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラメチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（２，６−ジクロロ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
１，１−ビス（２，６−ジブロモ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
４，４’ジヒドロキシ−１，１−ビフェニル；４，４’ジヒドロキシ−３，３’−ジメチル−１，１−ビフェニル；４，４’ジヒドロキシ−３，３’−ジオクチル−１，１−ビフェニル；４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル；１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン；１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−プロピル）ベンゼン；１，４−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン；及び１，４−ビス（２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−プロピル）ベンゼン；
によって例示される。

好適なジヒドロキシベンゼンＩＩＩは、ヒドロキノン、レゾルシノール、メチルヒドロキノン、ブチルヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、４−フェニルレゾルシノール、及び４−メチルレゾルシノールによって例示される。

好適なジヒドロキシナフタレンＩＶは、２，６−ジヒドロキシナフタレン；２，６−ジヒドロキシ−３−メチルナフタレン；及び２，６−ジヒドロキシ−３−フェニルナフタレンによって例示される。

好適なジヒドロキシナフタレンＶは、１，４−ジヒドロキシナフタレン；１，４−ジヒドロキシ−２−メチルナフタレン；１，４−ジヒドロキシ−２−フェニルナフタレン、及び１，３−ジヒドロキシナフタレンによって例示される。

付加的モノマーが使用される場合は、構造ＩのＤＭＢＰＣモノマーが、ポリカーボネート全重量の２５重量％超で、より好ましくは５０重量％超の量で、更に好ましくは７５重量％超の量で当該ポリカーボネートに導入されることが好ましい。

ポリマーのブレンドは当業界では典型的である。然るに、本発明のＤＭＢＰＣポリカーボネートは、別のポリマー物質、例えば別のポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリエステル、及びオレフィンポリマー、例えばＡＢＳとブレンドして良い。更に、本発明のポリカーボネートは、従来の添加剤、例えば熱安定剤、離型剤、及びＵＶ安定剤、難燃剤、赤外線遮蔽剤、白色化剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤、着色剤、増量剤、帯電防止剤、触媒消光剤、離型性剤、付加的樹脂、発泡剤、及び処理補助剤とブレンドして良い。

本発明はまた、基板及び第一共面層を含む層状シートを含む物品であって、前記第一層が構造ＩのＤＭＢＰＣモノマーから誘導される反復単位を含むポリカーボネートを含み、その表面積の少なくとも２０％が透明である、物品を提供する。これは、本発明の物品を主要表面から別の表面に見通す場合、第一表面を少なくとも２０％を透過して反対側に位置する物体の明確に識別される画像が見えることを意味する。前記物品の表面積は、少なくとも４０％、更に好ましくは少なくとも６０％透明であることがしばしば好まれる。前記基板がポリカーボネートを含むことがしばしば好まれるが、ここでポリカーボネートは構造Ｉのモノマーから誘導される反復単位を含んでも含まなくてもよい。別の実施態様は、基板から離れた第一層表面に配された共面第二層を備える物品を提供する。上述のように、この第二層がコーティング層、例えばハードコート層であることがしばしば好まれる。

別の実施態様では、本発明は、さらに窓の成形方法であって、ここで前記窓は枠及び第一シートを含み、第一シートは前記枠に支持され且つ第一層を含み、ここで前記第一層は構造ＩのＤＭＢＰＣモノマーから誘導される反復単位を含むポリカーボネートを含み；
（ｉ）前記第一シートを成形する工程、及び
（ｉｉ）前記枠で前記第一シートを支持し、これにより窓を成形する工程、
を含む方法を提供する。

別の実施態様では、本発明は、窓を備えた囲いであって、前記窓が枠及び前記枠によって支持された第一シートを含み、前記第一シートが第一層を含み、前記第一層がポリカーボネートを含み、前記第一層のポリカーボネートが構造ＩのＤＭＢＰＣモノマーから誘導される反復単位を含む、囲いを提供する。本発明の囲いは、建造物であって良い。図８は本発明の囲い（建造物５０）を示し、ここで建造物５０は上述の窓５２を備えている。この実施態様に記載される建造物は、農業環境、例えば農場に、家畜小屋、例えば豚小屋として適切に設置して良く、あるいは高濃度アンモニアを有する環境に設置して良い。

別の実施態様では、構造Ｉのモノマーから誘導される反復単位をポリカーボネートに導入する工程を含む、ポリカーボネートの引掻き耐性及び塩基耐性、例えばアンモニア耐性の改善方法が提供される。この方法は、ポリカーボネートにコーティング層を付加する工程をさらに含んで良く、ここで前記コーティング層は上述の通りである。

図７に示されるように、本発明はさらに、電気設備４０、基盤４２、及びカバー４４を備えた封入形電気設備６２を提供し、ここではカバー４４が基盤４２によって支持され、電気設備４０がカバー４４と基盤４２との間に封入されている。カバー４４は第一層を含み、第一層は構造ＩのＤＭＢＰＣモノマーから誘導される反復単位を含むポリカーボネートを含む。電気設備４０は、例えば、電球または蛍光灯などの照明装置を受容しうるソケット、監視カメラを受容しうる監視装置、スイッチ装置、プラグを受容しうるプラグレシーバー、あるいはカバーと基盤とによって封入可能な他のあらゆる電気設備であってよい。カバー４４が基盤４２から取り外し可能であって、電気設備４０との接近が図れることが好ましい。時には、本発明の封入形電気設備４０が、カバー４４を基盤４２にシールして、カバー４４と基盤４２との間に封入された電気設備４０に有害な気体が達することを防ぎうるシーリングシステム４６をさらに含むことが好ましい。このシーリングシステム４６は限定されず、例えば基盤４２とカバー４４との間に設置されたＯ環であってよく、ここで基盤４２とカバー４４との間のシール４６は、カバー４４が基盤４２によって支持されている場合に造成される。カバー４４を支持する基盤４２の支持部は特に限定されず、例えばねじとねじ山のシステム（ここではカバー４４が基盤４２にねじ止めされる）、錠前と鍵の配置、オス−メス相互関係、あるいはラッチ固定システムを含んでよい。別の実施態様では、基盤４２はまた、構造Ｉのモノマーから誘導される反復単位を含むポリカーボネート製である。本発明は、このタイプの封入形電気設備６２を含む建造物を更に提供する。図9は、上述の封入形電気設備６２を含む囲い（ここでは建造物６０）を示す。

本発明のＤＭＢＰＣモノマーを含むシートから形成されるシート及び物品の形成方法は、特に限定されない。例えば、前記シート及び物品は、とりわけ積層、射出成形、ブロー成形、押出、及び／または共押出によって形成してよい。

本発明を詳細に説明してきたところで、以下の実施例を提供する。これら実施例は、本発明の単なる例示及び代表としてみなされ、本発明の範囲を限定するものと見なされるべきでない。

分子量は、クロロホルムに溶解させたポリマーの溶液のＧＰＣ分析によって決定した。分子量の結果はＰＳ及びＰＣに対する値として示される。

分子量分解耐性は、実施例のプラスチック樹脂組成物製の部品をアンモニア蒸気に暴露することによって評価した。暴露は、前記部品を密閉容器中の、アンモニア水溶液から発生する蒸気で飽和させた雰囲気中に置くことによって実施した。前記部品のポリカーボネートの分子量を、アンモニア蒸気暴露の後に測定し、加水分解による分解の程度は、然るに、分子量の変化である。

多層シートのアンモニア耐性は、アンモニア水溶液を満たしたビーカーを、前記部品の評価しようとする側面が前記溶液に面するように前記部品で覆うことによって測定した。

引掻き耐性は、実施例のプラスチック樹脂組成物製の部品の表面で、６Ｎの一定負荷にてスタイラスピンを引きずり、生成する引掻き傷の深さを測定することによって評価した。鉛筆硬度が高いほど、また引掻きが浅い（引掻き深度が小さい）ほど、より優れた引掻き耐性を示す。摩擦耐性は、実施例のプラスチック樹脂製の部品に、第４世代ＣＳ１０−Ｆホイールを用い、２５０グラム負荷にてＡＳＴＭＤ１０４４に従ってテーバー摩擦試験の摩擦プロトコルを施すことによって評価した。１００サイクルの摩擦の後、部品のオプティカルヘイズを測定した。摩擦の間に生成するヘイズが僅かであるほど、摩擦耐性に優れている。

以下の実施例１−８及び比較例１−５は、従来技術による通常の未被覆ＢＰＡポリカーボネートとの比較により、本発明の未被覆ＤＭＢＰＣポリカーボネートの引掻き耐性及びアンモニア耐性の特性を示す。

実施例１−８：
実施例１．
界面ホスゲン方法により合成された５０／５０ＤＭＢＰＣ／ＢＰＡのコポリカーボネート樹脂。
実施例２．
界面ホスゲン方法により合成された５０／５０ＤＭＢＰＣ／ＢＰＡのコポリカーボネート樹脂。
実施例３．
界面ホスゲン方法により合成された５０／５０ＤＭＢＰＣ／ＢＰＡのコポリマーポリカーボネート樹脂。
実施例４．
界面ホスゲン方法により合成された２５／７５ＤＭＢＰＣ／ＢＰＡのコポリマーポリカーボネート樹脂。
実施例５．
界面ホスゲン方法により合成された２５／７５ＤＭＢＰＣ／ＢＰＡのコポリマーポリカーボネート樹脂。
実施例６．
界面ホスゲン方法により合成された２５／７５ＤＭＢＰＣ／ＢＰＡのコポリマーポリカーボネート樹脂。
実施例７．
溶融ＤＰＣ方法により合成されたＤＭＢＰＣホモポリマーポリカーボネート樹脂。
実施例８．
溶融ＤＰＣ方法により合成された５０／５０ＤＭＢＰＣ／ＢＰＡのコポリマーポリカーボネート樹脂。

比較例１−５：
比較例１．
市販の既製ＢＰＡポリカーボネートホモポリマー。
比較例２．
市販の既製ＢＰＡポリカーボネートホモポリマー。
比較例３．
市販の既製ＢＰＡポリカーボネートホモポリマー。
比較例４．
市販の既製ＢＰＡポリカーボネートホモポリマー。
比較例５．
市販の既製ＢＰＡポリカーボネートホモポリマー。

記：
上述（すなわち実施例１−８及び比較例１−５）の全ての出発物質は、試験実施前にはい完全に透明であった。Ｍｗ分解耐性及び引掻き／摩擦耐性試験が実施される前後の実施例及び比較例の特性を、表１−２にまとめ、図１１−１５に図示した。

表１：Mw分解耐性及び引掻き／摩擦耐性における改善を示すデータ

表２：Mw分解耐性及び引掻き／摩擦耐性における改善を示すデータ

結果（実施例１−８）
実施例１−８はＤＭＢＰＣモノマーから誘導される反復単位を含むポリカーボネートが、従来のＢＰＡモノマーから形成されるポリカーボネートと比較して、より優れたＭｗ分解耐性及び引掻き耐性の特性を示すことを証明する。上記試験の結果は、図１１−１５に図示される。

図１１は、２．５％アンモニア溶液由来の蒸気に３日間に亘って暴露した後の分子量分解を示す図である（比較例１−３及び実施例１−６）。

図１２は、１０％アンモニア溶液由来の蒸気に１日間に亘って暴露した後の分子量分解を示す図である（比較例１−３及び実施例１−６）。
図１３は、６Ｎの一定の垂直引掻き力にてスタイラスピンを試料上に引きずることによって生じる引掻き深度を示す図である（比較例１−３及び実施例１−６）。

図１４は、テーバー摩擦１００サイクル後のヘイズを示す図である（比較例１−３及び実施例１−６）。
図１５は、２．３％アンモニア溶液由来の蒸気に３日間に亘って暴露した後の分子量分解を示す図である（比較例４及び実施例７及び８）。

実施例９−１４：
実施例９−１１に記載した樹脂を市販ＰＣのシートの上面に共押出層として適用した。多層シートを共押出方法によって製造したが、ここでは各層を押出成形機内で溶融させ、加熱したフィードブロック中で各溶融物を混合し、混合した層を「コートハンガー」ダイでシート上に押出した。押出後、溶融シートを加熱し研磨した金属ロール間で展延し（calandered）、空気乾燥させて試験した。実施例１２−１４では、前記シートを、それぞれの多層シートをとり、下塗り（この場合はGE Bayer Silicones社製のSHP401）を前記シート上に垂直に流し、前記シートを室温にて少なくとも２０分間に亘って乾燥させることによってコーティングした。次いで、シリコーンハードコート（この場合はGE Bayer Silicones社製のAS4000）を下塗りしたシート上に垂直に流し、室温にて２０分間に亘り乾燥させ、オーブン中１３０ＥＣにて９０分間に亘って硬化させた後に試験した。

実施例９．
１０重量％のＵＶ安定剤３０３０とブレンドして溶融方法で合成された５０／５０ｍｏｌ％ＤＭＢＰＣ／ＢＰＡのコポリカーボネート樹脂。
実施例１０．
２０重量％のＩＴＲ／ＢＰＡコポリマーとブレンドして溶融方法で合成されたＤＭＢＰＣホモポリマー。
実施例１１．
１０重量％のＵＶ安定剤３０３０とブレンドして溶融方法で合成されたＤＭＢＰＣホモポリマー。
実施例１２．
実施例９のブレンドコポリカーボネート樹脂上に適用されたＡＳ４０００コーティング。
実施例１３．
実施例１０のブレンドコポリカーボネート樹脂上に適用されたＡＳ４０００コーティング。
実施例１４．
実施例１１のブレンドコポリカーボネート樹脂上に適用されたＡＳ４０００コーティング。

比較例６−７：
比較例６．
市販の既製ＢＰＡポリカーボネートホモポリマー。
比較例７．
比較例６の市販の既製ＢＰＡポリカーボネートホモポリマー上に適用されたＡＳ４０００コーティング。

表３：
（比較例６−７及び実施例９−１４）
従来のＢＰＡポリカーボネートとの比較による、本発明のＤＭＢＰＣポリカーボネートの引掻き耐性（６Ｎの力及び１ｋｇｆの鉛筆硬度での引掻き深度（ミクロメートル）で表示）における改善を示すデータ

結果（実施例９−１４）：
実施例９−１４はＤＭＢＰＣモノマーから誘導される反復単位を含み、更にコーティング層を含むポリカーボネートが、同様のコーティング層を備えた従来のＢＰＡモノマーから形成されるポリカーボネート（すなわち比較例）と比較してより優れた鉛筆硬度及び低減された引掻き深度を示すことを証明する。上記試験の結果は、図１６−１７に図示される。

図１６は、様々なハードコート層を備えた４つの異なるポリカーボネート構造の、６Ｎでの引掻き深度を示す図である（比較例６−７及び実施例９−１４）。
図１７は、様々なハードコート構造を備えた４つの異なるポリカーボネート構造の、鉛筆硬度を示す図である（比較例６−７及び実施例９−１４）。

実施例１５−１９及び比較例８：
表４に例示した実施例１５−１９は、ＤＭＢＰＣを含む上層を有する従来のＢＰＡポリカーボネートの引掻き耐性における改善を示す。ここで比較例８は従来のＢＰＡポリカーボネートの上層を有し、一方の実施例１５−１９はＤＭＢＰＣから誘導される反復単位を含むコポリマー上層（実施例１５−１８）及びＤＮＢＰＣから誘導されるホモポリマー上層の利点を示す。

表４：ＢＰＡ−ＰＣ基板及び様々な上層からなる成形飾り額及び多層シートの引掻き耐性（６Ｎの力での引掻き深度（ミクロメートル）で表示）における改善を示すデータ

図１は、本発明による窓を示す。図２は、本発明の窓の第一シートの一実施態様を示す。図３は、本発明の窓の第一シートの一実施態様を示す。図４は、本発明の窓の第一シートの一実施態様を示す。図５は、本発明の窓の第一シートの一実施態様を示す。図６は、本発明の二重窓の実施態様を示す。図７は、本発明の封入形電気設備を示す。図８は、本発明の窓を備えた建造物を示す。図９は、本発明の封入形電気設備を備えた建造物を示す。図１０は、本発明の窓を有する携帯電話ハウジングを示す。図１１は、２．５％アンモニア溶液由来の蒸気に３日間に亘って暴露した後の分子量分解を示す図である（比較例１−３及び実施例１−６）。図１２は、１０％アンモニア溶液由来の蒸気に１日間に亘って暴露した後の分子量分解を示す図である（比較例１−３及び実施例１−６）。図１３は、６Ｎの一定の垂直引掻き力にてスタイラスを試料上に引きずることによって生じる引掻き深度を示す図である（比較例１−３及び実施例１−６）。図１４は、テーバー摩擦１００サイクル後のヘイズを示す図である（比較例１−３及び実施例１−６）。図１５は、２．３％アンモニア溶液由来の蒸気に３日間に亘って暴露した後の分子量分解を示す図である（比較例４及び実施例７及び８）。図１６は、様々なハードコート層を備えた４つの異なるポリカーボネート構造の、６Ｎでの引掻き深度を示す図である（比較例６−７及び実施例９−１４）。図１７は、様々なハードコート構造を備えた４つの異なるポリカーボネート構造の、鉛筆硬度を示す図である（比較例６−７及び実施例９−１４）。

符号の説明

１窓
３枠
５第一シート
６第一層

Claims

枠、及び前記枠によって支持された第一シートを含み、
前記第一シートが第一層を含み、且つ
前記第一層が、下記の構造Ｉ：

のモノマーから誘導される反復単位を含むポリカーボネートを含む、窓。
前記第一シートが内側及び外側を有し、且つ前記第一シートが共面基板を更に含み、ここで前記基板は内側表面にあり、前記第一層が外側表面にある、請求項１の窓。
前記基板がポリカーボネートを含む、請求項２の窓。
前記第一シートが透明である、請求項２の窓。