JP2002040679A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ブレードクリーニングを有する画像形成装置
に使用しても耐久性に優れ、感度が良好で、ドラム表面
の結晶化が無い電子写真感光体を提供する。 【解決手段】 バインダー樹脂中に少なくとも電荷発生
剤あるいは電荷輸送剤を含有する感光層を導電性基体上
に備え、バインダー樹脂が、一般式［１］で示される繰
返し構造単位と一般式［２］で示される繰返し構造単位
よりなるポリカーボネート樹脂を含有し、一般式［１］
と［２］で示される繰返し構造単位の重量含有比が４
０：６０〜１０：９０の範囲にあり、且つ、バインダー
樹脂総量に対して、一般式［１］と［２］で示される繰
返し構造単位の和が６０ｗｔ％以上である。 一般式［１］； （Ｚは炭素数５〜７の置換基を有してもよいシクロアル
キリデン基を示す。） 一般式［２］； （Ｒ¹水素原子またはメチル基を示し、Ｚは置換基を有
してもよい、炭素数５〜７のシクロアルキリデン基を示
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電式複写機、フ
ァクシミリ、レーザービームプリンタ等の画像形成装置
に使用される電子写真感光体に関し、より詳しくは、感
光層の耐摩耗性が良好で、耐久性に優れた有機感光体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】上記の画像形成装置においては、当該装
置に用いられる光源の波長領域に感度を有する種々の感
光体が使用されている。その一つはセレンのような無機
材料を感光層に用いた無機感光体であり、他は有機材料
を感光層に用いた有機感光体（ＯＰＣ）である。このう
ち、有機感光体は無機感光体に比べて製造が容易である
とともに、電荷輸送剤、電荷発生剤、バインダー樹脂等
の感光体材料の選択肢が多様で、機能設計の自由度が高
いことから、近年、広範な研究が進められている。

【０００３】有機感光体には、電荷発生剤を含有する電
荷発生層と電荷輸送剤を含有する電荷輸送層との積層構
造からなる、いわゆる積層型感光体と、電荷発生剤と電
荷輸送剤とを単一の感光層中に分散させた、いわゆる単
層型感光体とがある。これらのうち、広い市場規模を占
めているのは積層型感光体であるが、単層型感光体は、
層構成が簡単で生産性に優れている、感光層の皮膜欠陥
が発生するのを抑制できる、層間の界面が少ないので光
学的特性を向上できる、電荷輸送剤として電子輸送剤と
ホール輸送剤とを併用することにより、一つの感光体を
正帯電型、負帯電型の両方に使用できる、正帯電型で使
用する場合、画像形成装置内でのオゾンの発生が少な
い、といった利点を有するため脚光を浴びつつある。

【０００４】電子写真感光体は、その像形成プロセスに
おいて帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電の
繰り返し工程の中で使用される。帯電露光により形成さ
れた静電潜像は、微粒子状の粉体であるトナーにより現
像される。更に現像されたトナーは転写プロセスにおい
て紙などの転写材に転写されるが１００％のトナーが転
写されるのではなく、一部が感光体上に残存する。この
残存するトナーを除去しないと繰り返しプロセスにおい
て汚れなどのない高品位な画像は得られない。そのた
め、残存トナーのクリーニングが必要となる。

【０００５】クリーニングプロセスとしては、ファーブ
ラシ、磁気ブラシ、ブレード等を用いたものが代表的で
あるが、クリーニング精度、装置構成の合理化などの点
から、ブレード状樹脂板が直接感光体に接することによ
りクリーニングを行うブレードクリーニングが選択され
るのが一般的である。

【０００６】ブレードクリーニングは、精度が高い一方
で、感光体への機械的負荷を上昇させ、その結果、感光
層の摩耗量が増加し、表面電位の低下、感度の悪化等の
問題が発生し、高品位な画像を得ることが困難となる。
そこで感光体の耐摩耗性を向上させるため、感光体用バ
インダー樹脂として、特開平２−７０５９、特開平１−
３１２５４８ではビスフェノールＺＣ（ｂｉｓ−ＺＣ）
型ポリカーボネート樹脂が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記ｂｉｓ−ＺＣ型ポ
リカーボネート樹脂は、感光体用バインダー樹脂として
一般的に使用されているビスフェノールＺ（ｂｉｓ−
Ｚ）型ポリカーボネート樹脂と比較して、耐摩耗性には
優れるものの感光体の感度が悪いという欠点があった。
これは、ｂｉｓ−ＺＣ型ポリカーボネート樹脂と電荷輸
送剤との相溶性が低いためと考えられる。

【０００８】電荷輸送剤はバインダー樹脂中で、通常溶
解して、均一に分子分散している。しかし、バインダー
樹脂と電荷輸送剤との相溶性が悪い場合、電荷輸送剤が
分子分散し難くなり、電荷の授受の効率が低下し、上記
のように光感度が悪化する。また、ドラム表面の帯電が
不均一になったり、感光体表面に電荷輸送剤の結晶が析
出する、いわゆる「結晶化」といった問題が発生する場
合もある。

【０００９】特に、単層型感光体においては、電荷輸送
剤として、ホール輸送剤と電子輸送剤を併用して含有さ
せることが好ましく、バインダー樹脂に対する電荷輸送
剤総量の含有比が大きくなる。例えば、含有比が大きい
場合で、バインダー樹脂重量に対して、電荷輸送剤総量
が２００〜５００ｗｔ％になる場合がある。更には、電
荷発生剤も電荷輸送剤と同一感光層中に粒子分散して存
在している。すなわち、単層型感光体においては、積層
型感光体と比較して、バインダー樹脂中に分散または溶
解している材料が多く、特に、バインダー樹脂と電荷輸
送剤との相溶性が、感光体電気特性に及ぼす影響は非常
に大きい。

【００１０】本発明の目的は、ブレードクリーニングを
有する画像形成装置に使用しても感光層の耐摩耗性が良
好で、且つ、バインダー樹脂と電荷輸送剤との相溶性が
高いため、十分な光感度を有し、結晶化の発生しない電
子写真感光体を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段及び発明の効果】本発明者
らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結
果、バインダー樹脂中に少なくとも電荷発生剤あるいは
電荷輸送剤を含有する感光層を導電性基体上に備え、前
記バインダー樹脂が、一般式［１］で示される繰返し構
造単位と一般式［２］で示される繰返し構造単位よりな
るポリカーボネート樹脂を含有し、一般式［１］で示さ
れる繰返し構造単位と一般式［２］で示される繰返し構
造単位の重量含有比が４０：６０〜１０：９０の範囲に
あり、且つ、前記バインダー樹脂総量に対して、一般式
［１］で示される繰返し構造単位と一般式［２］で示さ
れる繰返し構造単位の和が６０ｗｔ％以上であることを
特徴とする電子写真感光体の耐摩耗性が極めて良好で、
且つ、前記バインダー樹脂と電荷輸送剤との相溶性が非
常に高いため、電気特性が優れていることを見出し、本
発明を完成するに至った。

【００１２】一般式［１］；

【化５】 （一般式［１］中、Ｚは炭素数５〜７の置換基を有して
もよいシクロアルキリデン基を示す。）

【００１３】一般式［２］；

【化６】 （一般式［２］中、Ｒ¹水素原子またはメチル基を示
し、Ｚは置換基を有してもよい、炭素数５〜７のシクロ
アルキリデン基を示す。）

【００１４】

【本発明の作用】本発明に係る電子写真感光体は、バイ
ンダー樹脂として、一般式［１］で示される繰返し構造
単位と一般式［２］で示される繰返し構造単位よりなる
ポリカーボネート樹脂を含有することを最大の特徴とす
る。

【００１５】前記一般式［２］で示される繰返し構造単
位は、前記一般式［１］で示される繰返し構造単位であ
るｂｉｓ−ＺＣ型ポリカーボネートに比較して、電荷輸
送剤との相溶性が極めて高い。このため、一般式［２］
で示される繰返し構造単位で示されるポリカーボネート
を、ｂｉｓ−ＺＣ型ポリカーボネートに対して、特定の
範囲で含有させることにより、耐摩耗性を維持したま
ま、電荷輸送剤との相溶性が向上するため、電気特性の
優れた電子写真感光体を得ることができる。

【００１６】

【発明の実施形態】本発明の電子写真感光体は、バイン
ダー樹脂が、一般式［１］で示される繰返し構造単位と
一般式［２］で示される繰返し構造単位よりなるポリカ
ーボネート樹脂を含有し、一般式［１］で示される繰返
し構造単位と一般式［２］で示される繰返し構造単位の
重量含有比が４０：６０〜１０：９０の範囲にあり、且
つ、前記バインダー樹脂総量に対して、一般式［１］で
示される繰返し構造単位と一般式［２］で示される繰返
し構造単位の和が６０ｗｔ％以上であれば、任意の感光
体であってもよく、電荷発生剤と電荷輸送剤とを単一感
光層中に含有する単層型であってもよく、また電荷発生
層と電荷輸送層とを積層した積層型感光体であってもよ
い。特に、積層型感光体の場合、前記バインダー樹脂を
最表面層に含有させることが好ましい。次に、本発明に
係る電子写真感光体について詳細に説明する。

【００１７】［バインダー樹脂］本発明の電子写真感光
体に使用されるバインダー樹脂は、一般式［１］で示さ
れる繰返し構造単位と一般式［２］で示される繰返し構
造単位よりなるポリカーボネート樹脂を含有することを
特徴とする。

【００１８】前記含有形態は、一般式［１］で示される
繰返し構造単位と一般式［２］で示される繰返し構造単
位の共重合ポリカーボネート樹脂であってもよいし、一
般式［１］で示される繰返し構造単位のポリカーボネー
ト樹脂と一般式［２］で示される繰返し構造単位のポリ
カーボネート樹脂をブレンドして使用してもよい。

【００１９】ただし、一般式［１］で示される繰返し構
造単位と一般式［２］で示される繰返し構造単位の重量
含有比が４０：６０〜１０：９０の範囲にあり、且つ、
バインダー樹脂総量に対して、一般式［１］で示される
繰返し構造単位と一般式［２］で示される繰返し構造単
位の和が６０ｗｔ％以上であることが必要である。

【００２０】一般式［１］で示される繰返し構造単位と
一般式［２］で示される繰返し構造単位の重量含有比が
４０：６０より大きい場合（例えば５０：５０）、電荷
輸送剤との相溶性が極めて低下し、光感度が悪化する。
また、前記重量含有比が１０：９０未満の場合（例えば
５：９５）、耐摩耗性向上に効果が無い。一方、バイン
ダー樹脂総量に対して、一般式［１］で示される繰返し
構造単位と一般式［２］で示される繰返し構造単位の和
が６０ｗｔ％より小さい場合、耐摩耗性向上に効果が無
い。

【００２１】また、バインダー樹脂総量に対して、一般
式［１］で示される繰返し構造単位と一般式［２］で示
される繰返し構造単位の和が６０ｗｔ％以上であれば、
従来から感光層に使用されている種々の樹脂を併用する
ことができる。例えば、種々のポリカーボネート樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合
体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリスルホン、ジアリルフタレート
樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエ
ーテル樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、そ
の他架橋性の熱硬化性樹脂、エポキシアクリレート、ウ
レタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用
可能である。また、これらのバインダー樹脂は単独、あ
るいは２種以上をブレンドまたは共重合して使用でき
る。

【００２２】以上のバインダー樹脂の重量平均分子量は
１０，０００〜４００，０００、更には３０，０００〜
２００，０００が好ましい。

【００２３】［電荷発生剤］本発明の電子写真感光体に
使用される電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロ
シアニン（ＰＣＨ₂）、オキソチタニルフタロシアニン
（ＰｃＴｉＯ）、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオ
ケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔
料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、ト
リスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シア
ニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリ
フェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔
料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有
機光導電体や、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ
素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンといった無
機光導電材料等の、従来公知の電荷発生剤が挙げられ
る。

【００２４】上記例示の電荷発生剤は、所望の領域に吸
収波長を有するように、単独または２種以上をブレンド
して使用できる。

【００２５】上記例示の電荷発生剤のうち、特に半導体
レーザー等の光源を使用したレーザービームプリンタや
ファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、
７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要
となるため、例えば無金属フタロシアニン（ＰＣ
Ｈ₂）、オキソチタニルフタロシアニン（ＰｃＴｉＯ）
等のフタロシニン系顔料が好適に使用される。なお、上
記フタロシアニン系顔料の結晶型については特に限定さ
れず、種々のものを使用できる。

【００２６】［電荷輸送剤］本発明の電子写真感光体に
使用される電荷輸送剤としては、従来公知の電子輸送
剤、及びホール輸送剤が挙げられる。特に、単層型感光
体においては、感光層中に電子輸送剤とホール輸送剤を
ブレンドして含有させることが好ましい。

【００２７】＜ホール輸送剤＞本発明の電子写真感光体
に使用可能なホール輸送剤としては、例えばＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘
導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレン
ジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル
フェナントリレンジアミン誘導体、２，５−ジ（４−メ
チルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール
等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルア
ミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポ
リビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機
ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、
ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾー
ル系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系
化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合
物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含
窒素環式化合物や、縮合多環式化合物が挙げられる。

【００２８】特に、ホール輸送剤として、一般式［３］
で示されるスチルベン誘導体が好適に使用される。前記
スチルベン誘導体は、本発明の電子写真感光体用バイン
ダー樹脂との相溶性が極めて高く、感光体の高感度化が
可能となる。

【００２９】一般式［３］；

【化７】 （一般式［３］中、Ｒ³およびＲ⁴は同一または異なっ
て、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいアリール基、置換基を有してもよい、アラルキル
基またはアルコキシ基を示し、Ｒ²およびＲ⁵は同一また
は異なって、水素原子、置換基を有してもよい、アルキ
ル基またはアルコキシ基を示す。但し、Ｒ²およびＲ⁵の
置換位置がパラ位の場合、Ｒ²およびＲ⁵は水素原子であ
る。）

【００３０】低分子化合物であるホール輸送剤等の電荷
輸送剤は、バインダー樹脂中において可塑剤に類似した
作用を示し、電荷輸送剤の含有量が多い場合や、バイン
ダー樹脂との相溶性が悪い場合は、一般的に耐摩耗性が
悪化することが知られている。しかし、上記スチルベン
誘導体は、上記のように本発明の電子写真感光体用バイ
ンダー樹脂との相溶性が極めて高く、前記バインダー樹
脂分子中において均一に分子分散しているため、樹脂分
子との相互作用も強く、可塑剤的な作用を示し難くな
り、感光層の耐摩耗性向上にも有効である。

【００３１】更には、前記スチルベン誘導体は、電荷の
授受の速さを示す移動度が非常に大きいため、少ない含
有量でも十分な光感度を発現する。このため、前記スチ
ルベン誘導体の含有量減少が可能となり、感光層の耐摩
耗性を向上させることが可能となる。

【００３２】本発明において、以上のホール輸送剤は１
種のみを使用するほか、２種以上をブレンドして使用し
てもよい。

【００３３】＜電子輸送剤＞本発明の電子写真感光体に
使用可能な電子輸送剤としては、ジフェノキノン誘導
体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導
体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニ
トロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニ
トロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン
誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラ
キノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラ
シアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサント
ン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニト
ロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアント
ラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無
水マレイン酸等の、電子受容性を有する種々の化合物が
挙げられる。

【００３４】特に、単層型感光体において、電荷輸送剤
として、ホール輸送剤と電子輸送剤をブレンドして使用
する場合、電子輸送剤として一般式［４］で示されるキ
ノン誘導体が好適に使用される。前記キノン誘導体は、
一般式［３］で示されるスチルベン誘導体と同様に、本
発明の電子写真感光体用バインダー樹脂との相溶性が極
めて高く、高感度化、耐摩耗性向上に非常に有効であ
る。

【００３５】一般式［４］；

【化８】 （一般式［４］中、Ｒ⁶はハロゲン原子、置換基を有し
てもよい、アルキル基またはアリール基を示し、Ｒ⁷は
置換基を有してもよい、アルキル基またはアリール基、
または基：−Ｏ−Ｒ^7aを示す。Ｒ^7aは、置換基を有して
もよい、アルキル基またはアリール基を示す。）

【００３６】本発明において、以上の電子輸送剤は１種
のみを使用する他、２種以上をブレンドして使用しても
よい。

【００３７】感光層が単一層の場合、感光層の膜厚は５
〜１００μｍ、更には１０〜５０μｍ程度が好ましい。
電荷発生剤は全バインダー樹脂重量に対して０．１〜５
０ｗｔ％、更には０．５〜３０ｗｔ％含有させることが
好ましい。電子輸送剤は全バインダー樹脂重量に対して
１〜１００ｗｔ％、更には５〜８０ｗｔ％含有させるこ
とが好ましい。ホール輸送剤は全バインダー樹脂重量に
対して５〜５００ｗｔ％、更には２５〜２００ｗｔ％含
有させることが好ましい。電子輸送剤とホール輸送剤と
をブレンドして使用する場合、電子輸送剤とホール輸送
剤との総量は、全バインダー樹脂に対して２０〜５００
ｗｔ％、更には３０〜２００ｗｔ％含有させることが好
ましい。

【００３８】感光層が積層構造の場合は、電荷発生層の
膜厚は０．０１〜５μｍ、更には０．１〜３μｍ程度が
好ましく、電荷輸送層の膜厚は２〜１００μｍ、更には
５〜５０μｍ程度が好ましい。電荷発生層には電荷発生
材料を全バインダー樹脂重量に対して１〜５００ｗｔ
％、更には１０〜３００ｗｔ％、電荷輸送層には電荷輸
送材料を全バインダー樹脂に対して２０〜５００ｗｔ
％、更には３０〜２００ｗｔ％含有させることが好まし
い。

【００３９】感光層には、前述の各成分のほかに、電子
写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の
添加剤、例えば、酸化防止剤、ラジカル補足剤、一重項
クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、
可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワ
ックス、アクセプター、ドナー等を配合することができ
る。また、感光層の感度を向上させるために、例えば、
テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等
の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。

【００４０】支持体と感光層間、または積層さらた感光
層間には、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が
形成されていてもよい。また、感光体の表面には保護層
が形成されていてもよい。

【００４１】感光層が形成される支持体としては、導電
性を有する種々の材料を使用することができ、例えば、
鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、
モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、
パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属
単体や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラス
チック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化イン
ジウム等で被覆されたガラス等があげられる。

【００４２】支持体の形状は、使用する画像形成装置の
構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであっ
てもよく、支持体自体が導電性を有するか、あるいは支
持体の表面が導電性を有していればよい。また、支持体
は使用に際して十分な機械的強度を有するものが好まし
い。

【００４３】感光層を塗布の方法により形成する場合に
は、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダー樹
脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えば、ロー
ルミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシエーカ
ー、超音波分散機等を用いて分散ブレンドして分散液を
調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させれば
よい。

【００４４】上記分散液を作製するための溶剤として
は、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えば、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の
アルコール類、n−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサ
ン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエ
タン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等の
エステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これ
らの溶剤は単独で、または2種以上ブレンドして用いら
れる。

【００４５】さらに、電荷発生剤、電荷輸送剤等の分散
性、感光層表面の平滑性を良くするために、界面活性
剤、レベリング剤等を使用してもよい。

【００４６】

【発明の実施形態】以下、実施例および比較例をあげて
本発明を説明する。なお、以下の実施形態は本発明を具
体化した一例であって、本発明の技術的範囲を限定する
ものではない。

【００４７】［実施例１〜６］[比較例１〜１０] 電荷発生剤としてＸ型無金属フタロシアニン（Ｐｃ
Ｈ₂）３重量部、電子輸送剤として一般式［２］で示さ
れる化合物（ＥＴＭ−１）４０重量部、ホール輸送剤と
して一般式［３］で示される化合物（ＨＴＭ−１）６０
重量部、バインダー樹脂として、一般式［１］で示され
る繰返し構造単位のポリカーボネート樹脂＜Ａ＞（重量
平均分子量１００，０００）と、一般式［２］で示され
る繰返し構造単位のポリカーボネート樹脂＜Ｂ＞（重量
平均分子量１００，０００）をブレンドした樹脂と、他
の一定種のポリカーボネート樹脂＜Ｘ＞（重量平均分子
量５０，０００）とをブレンドした樹脂１００重量部
を、テトラヒドロフラン８００重量部とともにボールミ
ル中で２４時間分散あるいは溶解させ、単層型感光層用
塗布液を調合した。そして、この塗布液を、支持体とし
てのアルミニウム素管上にディップコート法にて塗布
し、１１０℃、３０分間の熱風乾燥を行い、膜厚２５μ
ｍの単一感光層を有する単層型感光体を作製した。

【００４８】［実施例７〜１２］[比較例１１〜２０] バインダー樹脂として、一般式［１］で示される繰返し
構造単位と一般式［２］で示される繰返し構造単位の、
重量平均分子量１００，０００の共重合ポリカーボネー
ト樹脂＜Ｃ＞と、ポリカーボネート樹脂＜Ｘ＞とをブレ
ンドした樹脂１００重量部を使用した以外は、実施例１
〜６、比較例１〜１０と同様にして単層型感光体を作製
した。

【００４９】ポリカーボネート＜Ａ＞

【化９】

【００５０】ポリカーボネート＜Ｂ＞

【化１０】

【００５１】ポリカーボネート＜Ｃ＞

【化１１】

【００５２】電子輸送剤＜ＥＴＭ−１＞

【化１２】

【００５３】ホール輸送剤＜ＨＴＭ−１＞

【化１３】

【００５４】ポリカーボネート＜Ｘ＞

【化１４】

【００５５】［耐摩耗性評価試験］上記各実施例、比較
例の感光体を、ブレードクリーニング手段を有するデジ
タル複写機（京セラミタ株式会社製「Ｃｒｅａｇｅ７３
４０」）に搭載し、Ａ４横サイズ紙、２５万枚の印写試
験を実施し、印写試験前後の感光層の膜厚を測定し、膜
厚変化量を算出した。膜厚変化量が小さいほど耐摩耗性
が良好であることを示す。膜厚変化量については３．０
μｍ以下を可、３．０μｍより大きい場合を不可とし
た。

【００５６】［感度評価試験］ＧＥＮＴＥＣ社製のドラ
ム感度試験機を用いて、印写試験前の各実施例、比較例
の感光体表面に印加電圧を加えて、その表面を＋７００
Ｖに帯電させた。そして、露光光源であるハロゲンラン
プの白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した
波長７８０ｎｍの単色光（半値幅２０ｎｍ、１．０μＪ
／ｃｍ²）を露光し、露光開始から０．５秒経過した時
点での表面電位を残留電位（Ｖ_L）として測定した。残
留電位Ｖ_Lが低いほど、感光体は高感度である。Ｖ_Lにつ
いては１００Ｖ以下を可、１００Ｖより大きい場合を不
可とした。

【００５７】［結晶化評価］印写試験前の各実施例、比
較例の感光体表面を、目視または光学顕微鏡により観察
し、電荷輸送剤の結晶が感光体表面に存在するか否かを
評価した。

【００５８】バインダー樹脂と電荷輸送剤との相溶性
が、前述のように、耐摩耗性、感度に顕著な影響を及ぼ
す、各実施例、比較例の単層型感光体について、上記の
評価試験を実施した。

【００５９】結果を表１、２に示した。なお、表１中の
「＜Ａ＞含有量ｗｔ％」とは、一般式［１］で示される
ポリカーボネート＜Ａ＞と一般式［２］で示されるポリ
カーボネート＜Ｂ＞中の、ポリカーボネート＜Ａ＞の含
有量を示す。表２中の「＜Ｃ＞中の一般式［１］モノマ
ー含有量ｗｔ％」とは、一般式［１］で示される繰返し
構造単位と一般式［２］で示される繰返し構造単位中
の、一般式［１］で示される繰返し構造単位の仕込み時
のモノマー含有量を示す。

【００６０】また、図１、２は表１の結果をグラフ化し
たものである。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】表１、２より、バインダー樹脂が、一般式
［１］で示される繰返し構造単位と一般式［２］で示さ
れる繰返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂を含
有し、一般式［１］で示される繰返し構造単位と一般式
［２］で示される繰返し構造単位の重量含有比が４０：
６０〜１０：９０の範囲にあり、且つ、前記バインダー
樹脂総量に対して、一般式［１］で示される繰返し構造
単位と一般式［２］で示される繰返し構造単位の和が６
０ｗｔ％以上であることを特徴とする電子写真感光体
が、耐摩耗性に優れ、且つ、バインダー樹脂と電荷輸送
剤の相溶性が良好で、結晶化の発生も無く感度が良好で
あった（摩耗量：３μｍ以下、Ｖ_L：１００Ｖ以下）。

【００６４】結晶化については、表１において、一般式
［１］で示される繰返し構造単位（ｂｉｓ−ＺＣ型ポリ
カーボネート）の含有量が８０ｗｔ％以上で発生した。
電荷輸送剤とｂｉｓ−ＺＣ型ポリカーボネートとの相溶
性が極めて悪いためと考えられる。

【００６５】特に、図１より、一般式［１］で示される
繰返し構造単位（ｂｉｓ−ＺＣ型ポリカーボネート）の
含有量が増加すると、耐摩耗性は向上する傾向にある
が、４０ｗｔ％より大きくなると、Ｖ_Lは１００Ｖより
大きくなり感度が悪化した。

【００６６】そして、着目すべき点として、一般式
［１］で示される繰返し構造単位（ｂｉｓ−ＺＣ型ポリ
カーボネート）の含有量が増加しても、４０〜５０ｗｔ
％以上で摩耗量はあまり減少せず、８０ｗｔ％以上では
若干増加する傾向もあった。これは、バインダー樹脂と
電荷輸送剤の相溶性が悪化し、電荷輸送剤が可塑剤的な
作用を示す傾向が強くなり耐摩耗性が向上しないことを
示唆している。

【００６７】一方、一般式［２］で示される繰返し構造
単位の含有量が増加すると、感度は良好となるが、１０
ｗｔ％未満になると、感光層の摩耗量は３μｍより大き
くなり耐摩耗性が低下した。

【００６８】また、図２より、全バインダー樹脂中の一
般式［１］で示される繰返し構造単位と一般式［２］で
示される繰返し構造単位の和が６０ｗｔ％未満になる
と、感光層の摩耗量は３μｍより大きくなり耐摩耗性が
低下した。

【００６９】

【発明の効果】以上のように、バインダー樹脂中に少な
くとも電荷発生剤あるいは電荷輸送剤を含有する感光層
を導電性基体上に備え、前記バインダー樹脂が、一般式
［１］で示される繰返し構造単位と一般式［２］で示さ
れる繰返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂を含
有し、一般式［１］で示される繰返し構造単位と一般式
［２］で示される繰返し構造単位の重量含有比が４０：
６０〜１０：９０の範囲にあり、且つ、前記バインダー
樹脂総量に対して、一般式［１］で示される繰返し構造
単位と一般式［２］で示される繰返し構造単位の和が６
０ｗｔ％以上であることを特徴とする電子写真感光体
が、耐摩耗性に優れ、且つ、結晶化の発生が無く感度が
良好である。

【００７０】

【図面の簡単な説明】

【図１】表１において、ポリカーボネート＜Ａ＞＋ポリ
カーボネート＜Ｂ＞中の、＜Ａ＞の含有量と、摩耗量、
感度との関係を示すグラフである（全バインダー樹脂重
量に対する＜Ａ＞＋＜Ｂ＞の含有量は９５ｗｔ％）。

【図２】表１において、全バインダー樹脂に対する＜Ａ
＞＋＜Ｂ＞の含有量と、摩耗量、感度との関係を示すグ
ラフである（＜Ａ＞：＜Ｂ＞＝３０ｗｔ％：７０ｗｔ
％）。

フロントページの続き (72)発明者 屋島 亜矢子 大阪市中央区玉造１丁目２番28号 京セラ ミタ株式会社内 (72)発明者 中村 恭一 大阪市中央区玉造１丁目２番28号 京セラ ミタ株式会社内 (72)発明者 宮本 栄一 大阪市中央区玉造１丁目２番28号 京セラ ミタ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA19 AA20 AA31 AA37 BA13 BA38 BA63 BA64 BB20 BB26 BB27 BB53 BB54 FA03 FA13 FC15

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】バインダー樹脂中に少なくとも電荷発生剤
   あるいは電荷輸送剤を含有する感光層を導電性基体上に
   備え、前記バインダー樹脂が、一般式［１］で示される
   繰返し構造単位と一般式［２］で示される繰返し構造単
   位よりなるポリカーボネート樹脂を含有し、一般式
   ［１］で示される繰返し構造単位と一般式［２］で示さ
   れる繰返し構造単位の重量含有比が４０：６０〜１０：
   ９０の範囲にあり、且つ、前記バインダー樹脂総量に対
   して、一般式［１］で示される繰返し構造単位と一般式
   ［２］で示される繰返し構造単位の和が６０ｗｔ％以上
   であることを特徴とする電子写真感光体。 一般式［１］； 【化１】 （一般式［１］中、Ｚは炭素数５〜７の置換基を有して
   もよいシクロアルキリデン基を示す。） 一般式［２］； 【化２】 （一般式［２］中、Ｒ¹水素原子またはメチル基を示
   し、Ｚは置換基を有してもよい、炭素数５〜７のシクロ
   アルキリデン基を示す。）
2. 【請求項２】前記バインダー樹脂が、一般式［１］で示
   される繰返し構造単位と一般式［２］で示される繰返し
   構造単位の共重合ポリカーボネート樹脂を含有すること
   を特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】前記バインダー樹脂が、一般式［１］で示
   される繰返し構造単位のポリカーボネート樹脂と一般式
   ［２］で示される繰返し構造単位のポリカーボネート樹
   脂をブレンドして含有することを特徴とする請求項１記
   載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】一般式［１］、［２］中、Ｚがシクロヘキ
   シリデンであることを特徴とする請求項１記載の電子写
   真感光体。
5. 【請求項５】前記電荷発生剤が、フタロシニン系顔料を
   含有することを特徴とする請求項１記載の電子写真感光
   体。
6. 【請求項６】前記電荷輸送剤が、一般式［３］で示され
   るホール輸送剤を含有することを特徴とする請求項１記
   載の電子写真感光体。 一般式［３］； 【化３】 （一般式［３］中、Ｒ³およびＲ⁴は同一または異なっ
   て、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
   もよいアリール基、置換基を有してもよい、アラルキル
   基またはアルコキシ基を示し、Ｒ²およびＲ⁵は同一また
   は異なって、水素原子、置換基を有してもよい、アルキ
   ル基またはアルコキシ基を示す。但し、Ｒ²およびＲ⁵の
   置換位置がパラ位の場合、Ｒ²およびＲ⁵は水素原子であ
   る。）
7. 【請求項７】前記感光層が、少なくとも電荷発生剤と電
   荷輸送剤を共に含有する単層型であることを特徴とする
   請求項１記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】前記電荷輸送剤が、少なくとも一般式
   ［４］で示される電子輸送剤を含有することを特徴とす
   る請求項７記載の単層型電子写真感光体。 一般式［４］； 【化４】 （一般式［４］中、Ｒ⁶はハロゲン原子、置換基を有し
   てもよい、アルキル基またはアリール基を示し、Ｒ⁷は
   置換基を有してもよい、アルキル基またはアリール基、
   または基：−Ｏ−Ｒ^7aを示す。Ｒ^7aは、置換基を有して
   もよい、アルキル基またはアリール基を示す。）
9. 【請求項９】前記感光層が、少なくとも電荷発生剤を含
   有する電荷発生層と、電荷輸送剤を含有する電荷輸送層
   とから構成される積層型であることを特徴とする請求項
   １記載の電子写真感光体。
10. 【請求項１０】未転写トナーをブレードクリーニング手
    段により回収する画像形成装置に使用されることを特徴
    とする請求項１記載の電子写真感光体。