JPH0637108B2 - 改良された耐候性を有する共有押出製品 - Google Patents

改良された耐候性を有する共有押出製品

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JPH0637108B2
JPH0637108B2 JP15984589A JP15984589A JPH0637108B2 JP H0637108 B2 JPH0637108 B2 JP H0637108B2 JP 15984589 A JP15984589 A JP 15984589A JP 15984589 A JP15984589 A JP 15984589A JP H0637108 B2 JPH0637108 B2 JP H0637108B2
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、耐湿性ポリカーボネート物品に関する。更に
詳しくは、本発明はポリカーボネート樹脂内層と、物品
に耐湿性を付与するための耐湿性コポリフタレート−カ
ーボネート樹脂外層とを含む共有押出しされた物品に関
する。
発明の背景 芳香族カーボネートポリマーは、多くの有利な性質のた
めに熱可塑性エンジニアリング材料としての用途が見い
出されている良く知られた熱可塑性材料である。これら
芳香族カーボネートポリマーは、例えばタフネス、耐衝
撃性、耐熱性、寸法安定性に優れた性質を発揮し、そし
て可視光に対する高度の透明性を示す。芳香族カーボネ
ートポイマーからフィルム及びシートを押出して、高い
光学的品質を有する透明な物品を製造することができ
る。しかし、保護されていない芳香族ポリカーボネート
物品は湿気を吸収し、その結果物品の曇りを生じ、これ
により光学的品質及び透明度を大きく損なう。吸湿を減
らすための従来の試みは、物品表面へのコーティングの
塗布を伴っていた。しかし、これらコーティングの多く
は塗布が比較的高価であること、押出操作のほかに処理
工程を必要とすることに災いされ、また脆化を被り、そ
して物品の風化の間に芳香族ポリカーボネートのシート
又はフィルムに対する密着を損なうことに災いされる。
発明の概要 従って、本発明は比較的薄い耐湿性コポリエステル−カ
ーボネート外層と、比較的厚い芳香族ポリカーボネート
内層を含む共有押出しされた耐湿性芳香族ポリカーボネ
ート物品を提供する。前記共有押出しされたコポリエス
テル−カーボネート層/芳香族ポリカーボネート層は、
優れた密着性、相溶性及び耐候性を発揮する。前記共有
押出しされた物品は、高度の透明性を示し、また吸湿及
びその結果としての曇りの形成に対して抵抗を示す。本
発明は、又、薄い耐湿性コポリエステル−カーボネート
層、薄い紫外線抵抗性内層及び比較的厚い湿気感受性、
紫外線感受性ポリカーボネートコア層を含む物品を提供
するため前記コポリエステル−カーボネート層とポリカ
ーボネートコア層の間に紫外線吸収剤に富むポリカーボ
ネート層を共有押出しすることをも意図している。
発明の詳述 本発明によって、芳香族ポリカーボネート樹脂のコア層
を有し、そして保護、耐湿性コポリエステルカーボネー
トの外層を有する共有押出しされた物品が提供される。
本発明の共有押出しされた物品は、吸湿及びそれに起因
する曇りに対して優れた抵抗を示す。
本発明におけるコア層に使用される芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は、二価フェノールと、ホスゲン、ハロホルメ
ート又は炭酸エステル等のカーボネート前駆物質との反
応によって製造し得る。一般的に言って、前記カーボネ
ートポリマーは式(I): (式中Aは前記ポリマー生成反応で使用される二価フェ
ノールの二価の芳香族残基である)の繰返し構造単位を
有することで特徴づけられる。好ましくは、本発明に係
わる物品を得るために用いる前記カーボネートポリマー
は、塩化メチレン中、25℃で測定して約0.30乃至
約1.00dl/gの範囲内の固有粘度を有する。前記
芳香族カーボネートポリマーを得るために使用し得る前
記二価フェノールは、官能基として、夫々が芳香族核の
炭素原子と直接結合している2個のヒドロキシ基を含む
単核又は多核芳香族化合物である。代表的な二価フェノ
ールは、 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン; ハイドロキノン; レゾルシノール; 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン; 2,4′−ジヒドロキシジフェニルメタン; ビス−(2−ヒドロキシフェニル)メタン; ビス−(4−ヒドロキシフェニル)メタン; ビス−(4−ヒドロキシ−5−ニトロフェニル)メタ
ン; 1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)エタン; 3,3−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン; 2,2′−ジヒドロキシジフェニル; 2,6−ジヒドロキシナフタレン; ビス−(4−ヒドロキシフェニル)スルホン; ビス−(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン; 2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン; 2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン; 5′−クロロ−2,4′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン; ビス−(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルスルホ
ン; 4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル; 4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジクロロジフェニ
ルエーテル; 4,4′−ジヒドロキシ−2,5−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル 等である。
同様に前記ポリカーボネートに用いる適切な他の二価フ
ェノールが、米国特許第2,999,835号、同3,
028,365号、同3,334,154号及び同4,
131,575号各明細書に開示されている。
これらの芳香族ポリカーボネートは、例えば前述した様
に二価フェノールとホスゲン等のカーボネート前駆物質
とを前記文献及び米国特許第4,018,750号及び
同4,123,436号各明細書に示されている方法に
従って反応させること、又は米国特許第3,153,0
08号明細書に開示されている様なエステル交換反応法
等の公知の方法並びに当該技術分野の熟達者に公知の他
の方法によって製造し得る。
本発明に係わる前記ポリカーボネートの製造にホモポリ
マーより寧ろカーボネート共重合体の使用を所望する場
合は、2種又はそれ以上の異なる二価フェノール、ある
いは二価フェノールとグリコール、ヒドロキシもしくは
酸末端停止ポリエステル又は二塩基酸との共重合体を使
用することが可能である。米国特許第4,001,18
4号明細書に記載されている様な枝分れしたポリカーボ
ネートも有用であり、また線状ポリカーボネートと枝分
れしたポリカーボネートとのブレンドも使用し得る。更
に、前記物質の何れかのブレンドも、前記芳香族ポリカ
ーボネートを与えるために本発明の実施に際して使用し
得る。何れにしても、好適な芳香族カーボネートポリマ
ーは2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
(ビスフェノール−A)から誘導されるホモポリマーで
ある。
前記の外側の保護、耐湿性コポリエステル−カーボネー
ト外層は、好ましくはミラーらの米国特許第4,46
5,820号明細書に示されているコポリエステルカー
ボネートである。本発明に係わる前記コポリエステルカ
ーボネート層はポリフタレート−カーボネートとして知
られており、二価フェノール、カーボネート前駆物質、
テレフタル酸もしくはその誘導体、及びイソフタル酸も
しくはその誘導体から誘導され、約70乃至約95重量
パーセントのエステル含量を有し、該エステル含量は、
好ましくは約2乃至15重量パーセントがテレフタレー
トであり85乃至98重量パーセントがイソフタレート
であり、そして更に好ましくは約5乃至10重量パーセ
ントがテレフタレートであり90乃至95重量パーセン
トがイソフタレートである。
本発明において有用な前記コポリエステルカーボネート
の製造に使用し得る前記二価フェノールは、一般的にコ
ポリエステルカーボネート及び芳香族ポリカーボネート
の製造に有用であることが分っている二価フェノールを
包含する。使用し得る代表的な二価フェノールは、 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビ
スフェノールA); 2,4′−ジヒドロキシジフェニルメタン; ビス−(2−ヒドロキシフェニル)メタン; ビス−(4−ヒドロキシフェニル)メタン; ビス−(4−ヒドロキシ−5−プロピルフェニル)メタ
ン; ビス−(4−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−3−メト
キシフェニル)メタン; 1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン; 1,1−ビス(4−ヒドロキシ−2−エチルフェニル)
エタン; 2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン; ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメタ
ン;及び 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニ
ルプロパン である。
2個のフェノールの間に炭素原子を含むもの以外のビス
フェノールも使用し得る。ビスフェノールのその様な基
の例は、ビス(ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス
(ヒドロキシフェニル)エーテル及びビス(ヒドロキシ
フェニル)スルホキシド等を包含する。
二価フェノールの好適な群は、 (式中R及びRは同一か又は異なり、そして水素原
子又は1乃至6個の炭素原子を含むアルキルである) で示される。最も好適な二価フェノールは、ビスフェノ
ールAである。
本発明に係わる前記コポリエステルカーボネートの製造
に使用される前記芳香族ジカルボン酸は、テレフタル
酸、イソフタル酸及びそれらの反応性誘導体である。二
価フェノールのヒドロキシルと反応性であるカルボン酸
誘導体の何れをも使用することができる。反応及び入手
の容易性から、酸ハライドが通常使用される。酸クロリ
ドが好ましい。
前記ホスゲン前駆物質が、芳香族ポリカーボネート又は
コポリエステル−カーボネートの製造に使用される標準
的な前駆物質である。一般的に、米国特許第4,23
8,596号明細書に示されている様に、何れかのハロ
ゲン化カルボニルを使用することができる。
前記コポリエステル−カーボネート中のエステル含量重
量パーセントは、約70乃至約95、好ましくは約75
乃至90である。約95重量パーセントを超えるエステ
ル含量では、前記コポリエステルカーボネートは通常加
工が困難となる。約70重量パーセント未満のエステル
含量では、前記コポリエステルカーボネートのDTUL
が通常所望する以下のものとなる。エステル含量重量パ
ーセントは、二価フェノールがビスフェノールAである
場合に次の様にして計算される。
358は の分子量であり、254は の分子量である。
前記コポリエステル−カーボネート中に存在するテレフ
タレート単位の量は、高度の応力き裂抵抗と同時に一貫
して高いノッチ付アイゾット3.2mm耐衝撃性を達成す
る上で重要である。
テレフタレートが前記エステル含量の約2パーセント
(2%がテレフタレート、98%がイソフタレート)未
満であると、前記コポリエステル−カーボネートは一般
に相次ぐ製造において一貫して高い3.2mm厚みでのノ
ッチ付アイゾット耐衝撃性を与えない。また、製品のコ
ポリエステル−カーボネートが例えば塩化メチレン等の
製品の可溶化に使用される通常の有機溶剤中で結晶化度
を示す傾向がある。結晶化が起ると、コポリエステル−
カーボネートはかつては該物質を可溶化する能力を有し
た有機溶剤中で完全には可溶性でなくなる。約5パーセ
ント以上のテレフタレート使用することが好ましい。
好適な前記コポリエステル−カーボネートは、23℃で
24時間水中に浸漬されたときに、多くとも約0.19
重量パーセントの吸水率を有する。
約15重量パーセントを超えるテレフタレートでは、前
記コポリエステル−カーボネートの応力き裂抵抗が低下
すると思われる。好適な上限は、テレフタレート約10
パーセント以下である。
共有押出物品は、前記コポリフタレート−カーボネート
とポリカーボネートの共有押出しによって成形される。
共有押出の方法は、当該技術分野の熟達者にとって一般
的な方法である。前記コポリフタレート−カーボネート
の厚みは、好ましくは1乃至10ミルであり、前記ポリ
カーボネートコアの厚みは、好ましくは10乃至500
ミルである。好ましくは、例えば共有押出物品は、次の
様な層の順序及び厚み即ち:ポリフタレート−ポリカー
ボネート(PPC)1乃至10ミル厚み/ポリカーボネ
ート(PC)10乃至500ミル厚み/PPC1乃至1
0ミル厚み:を有する様に、2層の外側のコポリフタレ
ート−カーボネートの層の間にポリカーボネートのコア
層を配置して有する。
好ましくは、共有押出物品は、又紫外線吸収剤に富むポ
リカーボネートの内層を含む。好適なこの吸収層は、該
吸収層の総重量を基準として約3乃至30重量パーセン
ト、更に好ましくは約5乃至約15重量パーセント、そ
して最も好ましくは約10重量パーセントの紫外線吸収
剤を含む。好ましくは、例えば共有押出物品は、次の様
な層の順序及び厚み即ち:1乃至10ミル厚みのPPC
層/1乃至10ミル厚みの紫外線吸収剤層/10乃至5
00ミル厚みのPC層/1乃至10ミル厚みの紫外線吸
収剤層/1乃至10ミル厚みのPPC層:を有する様
に、紫外線吸収剤層即ち吸収層が外側のPPC層とPC
コア層の間に配置されている。得られる紫外線吸収剤層
を有する共有押出物品は、吸湿による曇りと紫外線によ
る黄変の両方に対して優れた抵抗を示す。また、共有押
出物品の外層が揮発性の紫外線吸収剤を実質的に含まな
いことから、この物品は押出機仕上ロール及び押出機ダ
イリップの表面上への吸収剤のプレートアウトの問題に
直面することなく、有効な量の紫外線吸収剤を含み得
る。吸収剤のプレートアウトの問題は、樹脂中にかかる
吸収剤を混合した単層物品を製造する多くの押出法にお
いて経験され、プレートアウトによる不完全なローラー
表面及びダイリップに起因して表面特性及び光学的品質
に劣る最終物品をもたらす。
ベンゾフェノン誘導対及びベンゾトリアゾール誘導体に
属する適切な紫外線吸収剤は、米国特許第4,556,
606号、同3,309,220号、同3,049,4
43号、同3,043,709号、同3,214,43
6号及び同2,976,256号並びに米国再発行特許
第2,976号の各明細書に開示された化合物である。
これらの吸収剤は、前記紫外線吸収剤に富む内層の押出
の前にポリカーボネート樹脂中にブレンドすることがで
きる。
本発明の共有押出物品に紫外線から保護するために、メ
タクリル酸メチル紫外線保護外側コーティングを塗布す
ることができる。適切なコーティングが、カリーの米国
特許第4,666,779号明細書に示されている。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)芳香族ポリカーボネートコア層及び (b)該コア層に接着された耐湿性ポリフタレートカー
    ボネート層 から成る共有押出しされた物品。
  2. 【請求項2】コア層が10乃至500ミルの厚みを有
    し、そしてポリフタレート−カーボネート層が1乃至1
    0ミルの厚みを有する請求項1記載の物品。
  3. 【請求項3】ポリフタレート−カーボネート層が二価フ
    ェノール、カーボネート前駆物質、テレフタル酸もしく
    はそのエステル形成性誘導体、イソフタル酸もしくはそ
    のエステル形成性誘導体から製造されるポリフタレート
    −カーボネート樹脂から成り、該コポリフタレート−カ
    ーボネート樹脂が約70乃至約95重量パーセントのエ
    ステル含量を有し、該エステル含量の約2乃至約15重
    量パーセントがテレフタレートであり約85乃至98重
    量パーセントがイソフタレートである請求項2記載の物
    品。
  4. 【請求項4】コア層が2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
    ェニル)プロパンから誘導される芳香族ポリカーボネー
    ト樹脂から成る請求項3記載の物品。
  5. 【請求項5】(a)芳香族ポリカーボネートコア層及び (b)2層の該コア層に接着されている2つの耐湿性ポ
    リフタレート−カーボネート層から成り、前記コア層が
    前記2つのポリフタレート−カーボネート層の間に配置
    されている共有押出しされた物品。
  6. 【請求項6】コア層が10乃至500ミルの厚みを有
    し、そしてポリフタレート−カーボネート層が約1乃至
    10ミルの厚みを有する請求項5記載の共有押出しされ
    た物品。
  7. 【請求項7】ポリフタレート−カーボネート層が二価フ
    ェノール、カーボネート前駆物質、テレフタル酸もしく
    はそのエステル形成性誘導体、イソフタル酸もしくはそ
    のエステル形成性誘導体から製造されるポリフタレート
    −カーボネート樹脂から成り、該コポリフタレート−カ
    ーボネート樹脂が約70乃至約95重量パーセントのエ
    ステル含量を有し、該エステル含量の約2乃至約15重
    量パーセントがテレフタレートであり約85乃至98重
    量パーセントがイソフタレートである請求項6記載の物
    品。
  8. 【請求項8】コア層が2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
    ェニル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂
    から成る請求項7記載の物品。
  9. 【請求項9】(a)厚み10ミル乃至500ミルの芳香
    族ポリカーボネートコア層、 (b)芳香族ポリカーボネート樹脂と吸収層の総重量を
    基準として約3乃至約30重量パーセントの量の紫外線
    吸収剤から成り、夫々が約1乃至10ミルの厚みを有す
    る一対の紫外線吸収層及び (c)夫々が約1乃至10ミルの厚みを有する一対の耐
    湿性ポリフタレート−カーボネート層 から成り、前記コア層が前記吸収層の間に配置されてお
    り、前記吸収層が前記コア層に接着されており、前記一
    対の吸収層が前記一対のポリフタレート−カーボネート
    層の間に配置されており、そして夫々の前記ポリフタレ
    ート−カーボネート層が夫々の吸収層に接着されている
    共有押出しされた物品。
  10. 【請求項10】ポリフタレート−カーボネート層が二価
    フェノール、カーボネート前駆物質、テレフタル酸もし
    くはそのエステル形成性誘導体、イソフタル酸もしくは
    そのエステル形成性誘導体から製造されるポリフタレー
    ト−カーボネート樹脂から成り、該コポリフタレート−
    カーボネート樹脂が約70乃至約95重量パーセントの
    エステル含量を有し、該エステル含量の約2乃至約15
    重量パーセントがテレフタレートであり約85乃至98
    重量パーセントがイソフタレートである請求項9記載の
    物品。
  11. 【請求項11】吸収層が2,2−ビス(4−ヒドロキシ
    フェニル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹
    脂から成り、該ポリカーボネート樹脂が吸収層の約93
    乃至97重量パーセントの量で存在し、紫外線吸収剤が
    ベンゾフェノン、ベンゾフェノンの誘導体、ベンゾトリ
    アゾール及びベンゾトリアゾールの誘導体から成る群か
    ら選ばれる請求項10記載の物品。
  12. 【請求項12】耐湿性ポリフタレート−カーボネート層
    が23℃、24時間で多くとも約0.19重量パーセン
    トの吸水率を有する請求項5記載の物品。
  13. 【請求項13】耐湿性ポリフタレート−カーボネート層
    が23℃、24時間で多くとも約0.16重量パーセン
    トの吸水率を有する請求項12記載の物品。
  14. 【請求項14】耐湿性ポリフタレート−カーボネート層
    が23℃、24時間で多くとも約0.19重量パーセン
    トの吸水率を有する請求項9記載の物品。
JP15984589A 1988-06-23 1989-06-23 改良された耐候性を有する共有押出製品 Expired - Lifetime JPH0637108B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/210,270 US4992322A (en) 1988-06-23 1988-06-23 Coextruded products with improved weatherability
US210,270 1988-06-23

Publications (2)

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JPH0259341A JPH0259341A (ja) 1990-02-28
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