JPH0259341A - 改良された耐候性を有する共有押出製品 - Google Patents

改良された耐候性を有する共有押出製品

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JPH0259341A
JPH0259341A JP1159845A JP15984589A JPH0259341A JP H0259341 A JPH0259341 A JP H0259341A JP 1159845 A JP1159845 A JP 1159845A JP 15984589 A JP15984589 A JP 15984589A JP H0259341 A JPH0259341 A JP H0259341A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、耐湿性ポリカーボネート物品に関する。更に
詳しくは、本発明はポリカーボネート樹脂内層と、物品
に耐湿性を付与するための耐湿性コポリフタレート−カ
ーボネート樹脂外層とを含む共有押出しされた物品に関
する。
発明の背景 芳香族カーボネートポリマーは、多くの有利な性質のた
めに熱可塑性エンジニアリング材料としての用途が見い
出されている良く知られた熱可塑性材料である。これら
芳香族カーボネートポリマーは、例えばタフネス、耐衝
撃性、耐熱性、寸法安定性に優れた性質を発揮し、そし
て可視光に対する高度の透明性を示す。芳香族カーボネ
ートポリマーからフィルム及びシートを押出して、高い
光学的品質を有する透明な物品を製造することができる
。しかし、保護されていない芳香族ポリカーボネート物
品は湿気を吸収し、その結果物品の曇りを生じ、これに
より光学的品質及び透明度を大きく損なう。吸湿を減ら
すための従来の試みは、物品表面へのコーティングの塗
布を伴っていた。
しかし、これらコーティングの多くは塗布が比較的高価
であること、押出操作のほかに処理工程を必要とするこ
とに災いされ、また脆化を被り、そして物品の風化の間
に芳香族ポリカーボネートのシート又はフィルムに対す
る密着を損なうことに災いされる。
発明の概要 従って、本発明は比較的薄い耐湿性コポリエステル−カ
ーボネート外層と、比較的厚い芳香族ポリカーボネート
内層を含む共有押出しされた耐湿性芳香族ポリカーボネ
ート物品を提供する。前記共有押出しされたコポリエス
テル−カーボネート層/芳香族ポリカーボネート層は、
優れた密着性、相容性及び耐候性を発揮する。前記共有
押出しされた物品は、高度の透明性を示し、また吸湿及
びその結果としての曇りの形成に対して抵抗を示す。
本発明は、又、薄い耐湿性コポリエステル−カーボネー
ト層、薄い紫外線抵抗性内層及び比較的厚い湿気感受性
、紫外線感受性ポリカーボネートコア層を含む物品を提
供するため前記コポリエステル−カーボネート層とポリ
カーボネートコア層の間に紫外線吸収剤に富むポリカー
ボネート層を共有押出しすることをも意図している。
発明の詳細 な説明によって、芳香族ポリカーボネート樹脂のコア層
を有し、そして保護、耐湿性コポリエステルカーボネー
トの外層を有する共有押出しされた物品が提供される。
本発明の共有押出しされた物品は、吸湿及びそれに起因
する曇りに対して優れた抵抗を示す。
本発明におけるコア層に使用される芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は、二価フェノールと、ホスゲン、ハロホルメ
ート又は炭酸エステル等のカーボネート前駆物質との反
応によって製造し得る。
膜内に言って、前記カーボネートポリマーは式(式中A
は前記ポリマー生成反応で使用される二価フェノールの
二価の芳香族残基である)の繰返し構造単位ををするこ
とで特徴づけられる。好ましくは、本発明に係わる物品
を得るために用いる前記カーボネートポリマーは、塩化
メチレン中、25℃で測定して約0.30乃至約1.0
0dρ/gの範囲内の固有粘度を有する。前記芳香族カ
ーボネートポリマーを得るために使用し得る前記二価フ
ェノールは、官能基として、夫々が芳香族核の炭素原子
と直接結合している2個のヒドロキシ基を含む単核又は
多核芳香族化合物である。
代表的な二価フェノールは、 2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン; ハイドロキノン; レゾルシノール; 2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン; 2.4′−ジヒドロキシジフェニルメタン;ビス=(2
−ヒドロキシフェニル)メタン;ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)メタン;ビス−(4−ヒドロキシ−5−二
トロフェニル)メタン; 1.1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)エタン; 3.3−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン; 2.2′−ジヒドロキシジフェニル; 2.6−シヒドロキシナフタレン; ビス−(4−ヒドロキシフェニル)スルホン;ビス−(
3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン
; 2.2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン; 2.4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン;5′−ク
ロロ−2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン; ビス−(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルスルホン
; 4.4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル;4.4′
−ジヒドロキシ−3,3′−ジクロロジフェニルエーテ
ル; 4,4′−ジヒドロキシ−2,5−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル 等である。
同様に前記ポリカーボネートに用いるのに適切な他の二
価フェノールが、米国特許第2.999゜835号、同
3,028,365号、同3,334.154号及び同
4,131.575号各明細書に開示されている。
これらの芳香族ポリカーボネートは、例えば前述した様
に二価フェノールとホスゲン等のカーボネート前駆物質
とを前記文献及び米国特許第4゜018.750号及び
同4,123.436号各明細書に示されている方法に
従って反応させること、又は米国特許第3,153.0
08号明細書に開示されている様なエステル交換反応法
等の公知の方法並びに当該技術分野の熟達者に公知の他
の方法によって製造し得る。
本発明に係わる前記ポリカーボネートの製造にホモポリ
マーより寧ろカーボネート共重合体の使用を所望する場
合は、2種又はそれ以上の異なる二価フェノール、ある
いは二価フェノールとグリコール、ヒドロキシもしくは
酸末端停止ポリエステル又は二塩基酸との共重合体を使
用することが可能である。米国特許第4.001,18
4号明細書に記載されている様な枝分れしたポリカーボ
ネートも有用であり、また線状ポリカーボネートと枝分
れしたポリカーボネートとのブレンドも使用し得る。更
に、前記物質の何れかのブレンドも、前記芳香族ポリカ
ーボネートを与えるために本発明の実施に際して使用し
得る。何れにしても、好適な芳香族カーボネートポリマ
ーは2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
(ビスフェノール−A)から誘導されるホモポリマーで
ある。
前記の外側の保護、耐湿性コポリエステル−カーボネー
ト外層は、好ましくはミラーらの米国特許第4,465
.820号明細書に示されているコポリエステルカーボ
ネートである。本発明に係わる前記コポリエステルカー
ボネート層はポリフタレート−カーボネートとして知ら
れており、二価フェノール、カーボネート前駆物質、テ
レフタル酸もしくはその誘導体、及びイソフタル酸もし
くはその誘導体から誘導され、約70乃至約95重量パ
ーセントのエステル含量を有し、該エステル含量は、好
ましくは約2乃至15重量パーセントがテレフタレート
であり85乃至98重量パーセントがインフタレートで
あり、そして更に好ましくは約5乃至10重量パーセン
トがテレフタレートであり90乃至95重量パーセント
がイソフタレートである。
本発明においてを用な前記コポリエステルカーボネート
の製造に使用し得る前記二価フェノールは、−膜内にコ
ポリエステルカーボネート及び芳香族ポリカーボネート
の製造に有用であることが分っている二価フェノールを
包含する。使用し得る代表的な二価フェノールは、 2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビ
スフェノールA); 2.4′−ジヒドロキシジフェニルメタン;ビス−(2
−ヒドロキシフェニル)メタン;ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)メタン;ビス−(4−ヒドロキシ−5−プ
ロピルフェニル)メタン; ビス−(4−ヒドロキシ−2,6−シメチルー3−メト
キシフェニル)メタン; 1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン; 1.1−ビス(4−ヒドロキシ−2−エチルフェニル)
エタン; 2.2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル
)プロパン; ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメタ
ン;及び 2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニ
ルプロパン である。
2個のフェノールの間に炭素原子を含むもの以外のビス
フェノールも使用し得る。ビスフェノールのその様な基
の例は、ビス(ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス
(ヒドロキシフェニル)工−チル及びビス(ヒドロキシ
フェニル)スルホキシド等を包含する。
二価フェノールの好適な群は、 R。
(式中R1及びR2は同一か又は異なり、そして水素原
子又は1乃至6個の炭素原子を含むアルキルである) で示される。最も好適な二価フェノールは、ビスフェノ
ールAである。
本発明に係わる前記コポリエステルカーボネートの製造
に使用される前記芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸
、イソフタル酸及びそれらの反応性X1体である。二価
フェノールのヒドロキシルと反応性であるカルボン酸誘
導体の何れをも使用することができる。反応及び入手の
容易性から、酸ハライドが通常使用される。酸クロリド
が好まし0゜ 前記ホスゲン前駆物質が、芳香族ポリカーボネ−4又は
コポリエステル−カーボネートの製造に使用される標準
的な前駆物質である。−膜内に、米国特許第4,238
.596号明細書に示されている様に、何れかのハロゲ
ン化カルボニルを使用することができる。
前記コポリエステル−カーボネート中のエステル含量重
量パーセントは、約70乃至約95、好ましくは約75
乃至90である。約95・重量パーセントを超えるエス
テル含量では、前記コポリエステルカーボネートは通常
加工が困難となる。約7(lffiff上ント未満のエ
ステル含量では、前記コポリエステルカーボネートのD
TULが通常所望する以下のものとなる。エステル含量
重量パーセントは、二価フェノールがビスフェノールA
である場合に次の様にして計算される。
エステルの重量%− (エルテルのモル%)(35g) + (カーボネート
のモル%)(254)エステルのモル%識 芳香族二酸のモル数 ×100 二価フェノールのモル数 358は の分子量であり、254は の分子量である。
前記コポリエステル−カーボネート中に存在するテレフ
タレート単位の量は、高度の応力き裂抵抗と同時に一貫
して高いノツチ付アイゾツト3゜2mm耐衝撃性を達成
する上で重要である。
テレフタレートが前記エステル含量の約2パーセント(
2%がテレフタレート、98%がイソフタレート)未満
であると、前記コポリエステル−カーボネートは一般に
相次ぐ製造において一貫して高い3.2mm厚みでのノ
ツチ付アイゾツト耐衝撃性を与えない。また、製品のコ
ポリエステル−カーボネートが例えば塩化メチレン等の
製品の可溶化に使用される通常の有機溶剤中で結晶化度
を示す傾向がある。結晶化が起ると、コポリエステル−
カーボネートはかつては該物質を可溶化する能力を有し
た有機溶剤中で完全には可溶性でなくなる。約5パーセ
ント以上のテレフタレートを使用することが好ましい。
好適な前記コポリエステル−カーボネートは、23℃で
24時間水中に浸漬されたときに、多くとも約0,19
重量パーセントの吸水率を有する。
約15重量パーセントを超えるテレフタレートでは、前
記コポリエステル−カーボネートの応力き裂抵抗が低下
すると思われる。好適な上限は、テレフタレート約10
パーセント以下である。
共有押出物品は、前記コポリフタレート−カーボネート
とポリカーボネートの共存押出しによって成形される。
共有押出の方法は、当該技術分野の熟達者にとって一般
的な方法である。前記コポリフタレート−カーボネート
の厚みは、好ましくは1乃至10ミルであり、前記ポリ
カーボネートコアの厚みは、好ましくは10乃至500
ミルである。好ましくは、例えば共有押出物品は、次の
様な層の順序及び厚み即ち:ポリフタレート−ポリカー
ボネート(PPC)1乃至10ミル厚み/ポリカーボネ
ート(PC)10乃至500ミル厚み/PPCl乃至1
0ミル厚み:を有する様に、2層の外側のコポリフタレ
ート−カーボネートの層の間にポリカーボネートのコア
層を配置して有する。
好ましくは、共有押出物品は、又紫外線吸収剤に富むポ
リカーボネートの内層を含む。好適なこの吸収層は、該
吸収層の総重量を基準として約3乃至30重量パーセン
ト、更に好ましくは約5乃至約15重量パーセント、そ
して最も好ましくは約10重量パーセントの紫外線吸収
剤を含む。好ましくは、例えば共有押出物品は、次の様
な層の順序及び厚み即ち=1乃至10ミル厚みのPPC
層/1乃至10ミル厚みの紫外線吸収剤層/10乃至5
00ミル厚みのPC層/1乃至10ミル厚みの紫外線吸
収剤層/1乃至10ミル厚みのPPC層:を有する様に
、紫外線吸収剤層即ち吸収層が外側のPPC層と203
7層の間に配置されている。得られる紫外線吸収剤層を
有する共有押出物品は、吸湿による曇りと紫外線による
黄変の両方に対して優れた抵抗を示す。また、共有押出
物品の外層が揮発性の紫外線吸収剤を実質的に含まない
ことから、この物品は押出機仕上ロール及び押出機ダイ
リップの表面上への吸収剤のプレートアウトの問題に直
面することなく、有効な量の紫外線吸収剤を含み得る。
吸収剤のプレートアウトの問題は、樹脂中にかかる吸収
剤を混合した単層物品を製造する多くの押出法において
経験され、プレートアウトによる不完全なローラー表面
及びダイリップに起因して表面特性及び光学的品質に劣
る最終物品をもたらす。
ベンゾフェノン誘導体及びベンゾトリアゾール誘導体に
属する適切な紫外線吸収剤は、米国特許第4,556.
606号、同3,309,220号、同3,049,4
43号、同3. 043. 709号、同3,214,
436号及び同2,976.256号並びに米国再発行
特許節2,976号の各明細書に開示された化合物であ
る。これらの吸収剤は、前記紫外線吸収剤に富む内層の
押出の前にポリカーボネート樹脂中にブレンドすること
ができる。
本発明の共有押出物品に紫外線から保護するために、メ
タクリル酸メチル紫外線保護外側コーティングを塗布す
ることができる。適切なコーティングが、カリ−の米国
特許第4.666.779号明細書に示されている。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(a)芳香族ポリカーボネートコア層及び (b)該コア層に接着された耐湿性ポリ フタレートカーボネート層 から成る共有押出しされた物品。
  2. (2)コア層が10乃至500ミルの厚みを有し、そし
    てポリフタレート−カーボネート層が1乃至10ミルの
    厚みを有する請求項1記載の物品。
  3. (3)ポリフタレート−カーボネート層が二価フェノー
    ル、カーボネート前駆物質、テレフタル酸もしくはその
    エステル形成性誘導体、イソフタル酸もしくはそのエス
    テル形成性誘導体から製造されるポリフタレート−カー
    ボネート樹脂から成り、該コポリフタレート−カーボネ
    ート樹脂が約70乃至約95重量パーセントのエステル
    含量を有し、該エステル含量の約2乃至約15重量パー
    セントがテレフタレートであり約85乃至98重量パー
    セントがイソフタレートである請求項2記載の物品。
  4. (4)コア層が2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル
    )プロパンから誘導される芳香族ポリカーボネート樹脂
    から成る請求項3記載の物品。
  5. (5)(a)芳香族ポリカーボネートコア層及び (b)2層の該コア層に接着されている 2つの耐湿性ポリフタレート−カーボネート層から成り
    、前記コア層が前記2つのポリフタレート−カーボネー
    ト層の間に配置されている共有押出しされた物品。
  6. (6)コア層が10乃至500ミルの厚みを有し、そし
    てポリフタレート−カーボネート層が約1乃至10ミル
    の厚みを有する請求項5記載の共有押出しされた物品。
  7. (7)ポリフタレート−カーボネート層が二価フェノー
    ル、カーボネート前駆物質、テレフタル酸もしくはその
    エステル形成性誘導体、イソフタル酸もしくはそのエス
    テル形成性誘導体から製造されるポリフタレート−カー
    ボネート樹脂から成り、該コポリフタレート−カーボネ
    ート樹脂が約70乃至約95重量パーセントのエステル
    含量を有し、該エステル含量の約2乃至約15重量パー
    セントがテレフタレートであり約85乃至98重量パー
    セントがイソフタレートである請求項6記載の物品。
  8. (8)コア層が2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル
    )プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂から成
    る請求項7記載の物品。
  9. (9)(a)厚み10ミル乃至500ミルの芳香族ポリ
    カーボネートコア層、 (b)芳香族ポリカーボネート樹脂と吸 収層の総重量を基準として約3乃至約30重量パーセン
    トの量の紫外線吸収剤から成り、夫々が約1乃至10ミ
    ルの厚みを有する一対の紫外線吸収層及び (c)夫々が約1乃至10ミルの厚みを 有する一対の耐湿性ポリフタレート−カーボネート層 から成り、前記コア層が前記吸収層の間に配置されてお
    り、前記吸収層が前記コア層に接着されており、前記一
    対の吸収層が前記一対のポリフタレート−カーボネート
    層の間に配置されており、そして夫々の前記ポリフタレ
    ート−カーボネート層が夫々の吸収層に接着されている
    共有押出しされた物品。
  10. (10)ポリフタレート−カーボネート層が二価フェノ
    ール、カーボネート前駆物質、テレフタル酸もしくはそ
    のエステル形成性誘導体、イソフタル酸もしくはそのエ
    ステル形成性誘導体から製造されるポリフタレート−カ
    ーボネート樹脂から成り、該コポリフタレート−カーボ
    ネート樹脂が約70乃至約95重量パーセントのエステ
    ル含量を有し、該エステル含量の約2乃至約15重量パ
    ーセントがテレフタレートであり約85乃至98重量パ
    ーセントがイソフタレートである請求項9記載の物品。
  11. (11)吸収層が2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
    ル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂から
    成り、該ポリカーボネート樹脂が吸収層の約93乃至9
    7重量パーセントの量で存在し、紫外線吸収剤がベンゾ
    フェノン、ベンゾフェノンの誘導体、ベンゾトリアゾー
    ル及びベンゾトリアゾールの誘導体から成る群から選ば
    れる請求項10記載の物品。
  12. (12)耐湿性ポリフタレート−カーボネート層が23
    ℃、24時間で多くとも約0.19重量パーセントの吸
    水率を有する請求項5記載の物品。
  13. (13)耐湿性ポリフタレート−カーボネート層が23
    ℃、24時間で多くとも約0.16重量パーセントの吸
    水率を有する請求項12記載の物品。
  14. (14)耐湿性ポリフタレート−カーボネート層が23
    ℃、24時間で多くとも約0.19重量パーセントの吸
    水率を有する請求項9記載の物品。
JP15984589A 1988-06-23 1989-06-23 改良された耐候性を有する共有押出製品 Expired - Lifetime JPH0637108B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US210,270 1988-06-23
US07/210,270 US4992322A (en) 1988-06-23 1988-06-23 Coextruded products with improved weatherability

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