JP2002528614A - 耐候性ブロックコポリエステルカーボネートおよびそれを含むブレンド - Google Patents

耐候性ブロックコポリエステルカーボネートおよびそれを含むブレンド

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐候性ブロックコポリエステルカーボネート。 【解決手段】 まず最初にレゾルシノール、アルキルレゾルシノールまたはハロレゾルシノールと少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸塩化物、好ましくは塩化イソフタロイル、塩化テレフタロイルまたはこれらの混合物との反応を実施してヒドロキシで末端が停止したポリエステル中間体を生成させ、次いでこの中間体をジヒドロキシ芳香族化合物（好ましくはビスフェノールＡ）およびハロゲン化カルボニル（好ましくはホスゲン）と反応させることによって、ブロックコポリエステルカーボネートを製造することができる。この生成物は、高度の耐候性を含めて優れた物理的性質をもっている。これらは、ポリカーボネートやポリ（アルキレンカルボキシレート）のような他のポリマーとブレンドしてその耐候性を改善することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、樹脂組成物に係り、特に、耐候性が改善されたブロックコポリエス
テルカーボネートに係る。
【０００２】 （背景技術） ポリカーボネートおよびポリエステル、特にポリ（アルキレンジカルボキシレ
ート）、ならびにこれらのブレンドは、部分的には高い衝撃強さを始めとするそ
の優れた物理的性質のため、広く利用されている種類のポリマーである。しかし
、その長期色不安定性は問題である。すなわち、黄変を起こすためポリマーの透
明度と魅力が低下する。また、光沢の損失も望ましくない長期現象となり得る。
【０００３】 ポリカーボネートやポリエステルの黄変は、主として紫外線の作用によって起
こり、これがこのような黄変が「光黄変」といわれるゆえんである。光黄変を抑
制する数多くの手段が使用されており、提案されている。それらの多くはポリカ
ーボネート中に紫外吸収化合物（ＵＶＡ）を配合することを含んでいる。ほとん
どの場合、ＵＶＡは低分子量の化合物であり、衝撃強さや加熱撓み温度に反映さ
れる高温特性のようなポリマーの物理的特性の低下を避けるために比較的低レベ
ル、通常は１重量％までで使用しなければならない。
【０００４】 紫外線による劣化や光沢の損失に対する抵抗性（以後、まとめて「耐候性」と
いうことがある）を改善するために他のポリマーがポリカーボネートおよび／ま
たはポリエステルとブレンドされている。この種のブレンドの例は、レゾルシノ
ールイソ／テレフタレート単位を、場合によって脂肪族もしくは脂環式のジヒド
ロキシ化合物またはジカルボン酸から誘導された「ソフトブロック」エステル単
位と組み合わせて含むコポリエステルとポリカーボネートの耐候性ブレンドであ
る。しかし、このようなブレンドは不混和性であり、したがってその用途は透明
性が要求されない状況に限られている。さらに、より広範囲の耐候性ポリマーお
よび耐候性を改善するポリマーを製造することが重要である。
【０００５】 特開昭５６−１３３３３２号公報には、「高い交互配向を有する」コポリエス
テルカーボネートが記載されている。その製法は、第一工程で重合度が１〜２の
ヒドロキシで末端停止したポリエステルオリゴマーを製造し、第二工程でそのオ
リゴマーをホスゲンのようなハロゲン化カルボニルで処理してポリエステル結合
とポリカーボネート結合が実質的に交互になっている最終製品、すなわちカーボ
ネートブロックの重合度も約１〜２であるような最終製品を得るという二段階法
である。これらのコポリエステルカーボネートは耐熱性、耐溶剤性および成形性
が優れているとされている。その耐候性についての詳細は提供されていない。
【０００６】 （発明の概要） 本発明は、優れた耐候性を有するある種のブロックコポリエステルカーボネー
トの発見に基づいている。このコポリエステルカーボネートと他のポリマー、特
にポリカーボネートやポリエステルとのブレンドは、光沢の損失に対して抵抗性
であって優れた物理的性質を有する。
【０００７】 したがって、本発明のひとつの局面は、有機カーボネートブロックとアリーレ
ートブロックとを交互に含むブロックコポリエステルカーボネートであり、前記
アリーレートブロックは、１，３−ジヒドロキシベンゼン類と少なくとも１種の
芳香族ジカルボン酸とから誘導されるアリーレート構造単位を含み、少なくとも
約４の重合度を有している。
【０００８】 別の局面は、上記ブロックコポリエステルカーボネートのフリース転位によっ
て得られるブロックコポリマーである。
【０００９】 他の局面は、上記ブロックコポリエステルカーボネートと、ポリカーボネート
、ポリ（アルキレンジカルボキシレート）および付加ポリマーより成る群の中か
ら選択される少なくとも１種の他のポリマーとの樹脂ブレンドおよびかかるブレ
ンドの何らかの反応生成物を含んでなる組成物である。
【００１０】 さらに別の局面は、 （Ａ）アルカリ性条件下で１，３−ジヒドロキシベンゼン類と少なくとも１種の
芳香族ジカルボン酸塩化物との反応によって少なくとも４の重合度を有するヒド
ロキシで末端停止したポリエステル中間体を製造し、 （Ｂ）前記ポリエステル中間体と少なくとも１種の有機ジヒドロキシ化合物およ
びハロゲン化カルボニルとの反応を実施することを含んでなる、ブロックコポリ
エステルカーボネートの製造方法である。
【００１１】 （詳細な説明） 本発明のブロックコポリエステルカーボネートはカーボネートブロックとアリ
ーレートブロックを交互に含んでいる。これらには、次式（Ｉ）の分子部分を含
んでなるポリマーが包含される。
【００１２】
【化３】
【００１３】 ここで、Ｒ1は水素、ハロゲンまたはＣ1-4アルキルであり、各Ｒ2はそれぞれ独
立して二価の有機基であり、ｍは少なくとも約１０であり、ｎは少なくとも約４
である。したがって、このアリーレートブロックはハロゲン、通常は塩素もしく
は臭素、またはＣ1-4アルキル、すなわちメチル、エチル、プロピルもしくはブ
チルで置換されていてもよい１，３−ジヒドロキシベンゼン分子部分を含有して
いる。これらアルキル基は第一級か第二級の基が好ましく、メチルであるのがさ
らに好ましく、また両方の酸素原子に対してオルト位にあることが最も多いが他
の位置も考えられる。最も好ましい分子部分はＲ1が水素であるレゾルシノール
分子部分である。
【００１４】 この１，３−ジヒドロキシベンゼン分子部分は、単環式分子部分、たとえばイ
ソフタレートもしくはテレフタレートであっても、または多環式分子部分、たと
えばナフタレンジカルボキシレートであってもよい芳香族のジカルボン酸分子部
分に結合している。芳香族ジカルボン酸分子部分はイソフタレートおよび／また
はテレフタレートであるのが好ましい。これら分子部分の一方または両方が存在
し得る。ほとんどの場合、両方が約０．２５〜４．０：１、好ましくは約０．８
〜２．５：１の範囲のイソフタレート対テレフタレートのモル比で存在する。
【００１５】 カーボネートブロックで、各Ｒ2はそれぞれ独立して有機の基である。ほとん
どの場合、ポリマー中のＲ2基の全数の少なくとも約６０％が芳香族の有機基で
あり、残りが脂肪族、脂環式または芳香族の基である。適切なＲ2基としては、
ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、４，４’−ビ（３
，５−ジメチル）−フェニレン、２，２−ビス（４−フェニレン）プロパン、お
よび米国特許第４２１７４３８号（引用により本明細書に含まれているものとす
る）に（一般的なまたは特定の）名称または式が開示されているジヒドロキシ置
換芳香族炭化水素に対応するもののような類似の基がある。
【００１６】 各Ｒ2が芳香族の有機基であるとさらに好ましく、次式（II）の基であるとさ
らに好ましい。 （II） −Ａ1−Ｙ−Ａ2− ここで、Ａ1とＡ2は各々単環式で二価のアリール基であり、Ｙは１個か２個の炭
素原子がＡ1とＡ2を隔てることになる橋架け基である。式（II）中の遊離の原子
価結合は通常Ａ1とＡ2上でＹに対してメタ位かオルト位にある。Ｒ2が式（II）
を有する化合物はビスフェノールであり、本明細書中では簡単にするために「ビ
スフェノール」という用語をジヒドロキシ置換芳香族炭化水素を指して使用する
ことがある。しかし、このタイプのビスフェノールではない化合物も適宜使用で
きるものと了解されたい。
【００１７】 式（II）でＡ1とＡ2は通常非置換のフェニレンまたはその置換誘導体を表し、
代表的な（１個以上の）置換基の例はアルキル、アルケニルおよびハロゲン（特
に臭素）である。非置換フェニレン基が好ましい。Ａ1とＡ2が両方ともｐ−フェ
ニレンであるのが好ましいが、両方がｏ−もしくはｍ−フェニレンであってもよ
いし、または一方がｏ−もしくはｍ−フェニレンで他方がｐ−フェニレンであっ
てもよい。
【００１８】 橋架け基Ｙは、１個か２個の原子がＡ1とＡ2を隔てることになるものである。
好ましい実施形態は１個の原子がＡ1とＡ2を隔てるものである。この種の代表的
な基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ2−、メチレン、シクロヘキシル
−メチレン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチルメチレン、エチレン、イソ
プロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデ
ン、シクロドデシリデン、アダマンチリデン、および、次式を有する２，２，２
’，２’−テトラヒドロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピ
ロビ［１Ｈ−インデン］−６，６’−ジオールである。
【００１９】
【化４】
【００２０】 ｇｅｍ−アルキレン（アルキリデン）基が好ましい。しかし、不飽和基も包含さ
れる。入手が容易であり、本発明の目的に特に適しているため、好ましいビスフ
ェノールは、ＹがイソプロピリデンでＡ1とＡ2が各々ｐ−フェニレンである２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「ＢＰＡ」）である。
【００２１】 アリーレートブロックは、ｎで表される重合度（ＤＰ）が少なくとも約４であ
り、好ましくは少なくとも約１０、さらに好ましくは少なくとも約２０であり、
約３０〜１５０であるのが最も好ましい。ｍで表されるカーボネートブロックの
ＤＰは通常少なくとも約１０であり、好ましくは少なくとも約２０であり、最も
好ましくは約５０〜２００である。
【００２２】 ブロックの分布は、カーボネートブロックに対して所望の重量割合のアリーレ
ートブロックを有するコポリマーが提供できるようなものでよい。一般に、アリ
ーレートブロックを約１０〜９０重量％含有するコポリマーが好ましい。
【００２３】 ブロックコポリエステルカーボネートを製造する本発明の方法の工程Ａでは、
レゾルシノール（好ましい）またはアルキル−もしくはハロレゾルシノールであ
り得る１，３−ジヒドロキシベンゼン類を、水性アルカリ性反応条件下で、少な
くとも１種の芳香族ジカルボン酸塩化物、好ましくは塩化イソフタロイル、塩化
テレフタロイルまたはこれらの混合物と接触させる。このアルカリ性条件は、通
常、アルカリ金属水酸化物、通常は水酸化ナトリウムを導入することによって提
供する。通常、テトラアルキルアンモニウム、テトラアルキルホスホニウムまた
はヘキサアルキルグアニジニウムのハロゲン化物であることが最も多い触媒も存
在させ、また同様に有機溶媒、一般に水不混和性の溶媒、好ましくは塩化メチレ
ンのような塩素化脂肪族化合物も存在させる。したがって、この反応は通常２相
系で行われる。
【００２４】 ヒドロキシで末端停止したポリエステル中間体を得るために、レゾルシノール
対塩化アシルのモル比は１：１より大きく、たとえば約１．０１〜１．９０：１
の範囲であるのが好ましい。塩基はハロゲン化アシルに対するモル比として約２
〜２．５：１で存在し得る。触媒は、通常、ハロゲン化アシルの総量に対して約
０．１〜１０モル％の量で使用する。反応温度は約２５〜５０℃の範囲であるこ
とが最も多い。
【００２５】 ポリエステル中間体の製造が完了したら、相分離する前に弱酸を用いて二相系
の水性相を酸性化するのが有利であることがある。次に、ポリエステル中間体を
含有する有機相を、ブロックコポリエステルカーボネート生成反応である工程Ｂ
に供する。しかし、酸性化も分離もしないで工程Ｂを実施することも考えられ、
そしてこれは収率または純度の損失を伴うことなく可能であることが多い。
【００２６】 また、有機液体に可溶な塩基を用いてもっぱらこの液体中でポリエステル中間
体を製造することも本発明の範囲内である。この際に使用するのに適した塩基と
してはトリエチルアミンのような第三級アミンがある。
【００２７】 第二の工程で用いるジヒドロキシ芳香族化合物は通常式ＨＯ−Ｒ2−ＯＨをも
っており、ここでＲ2はすでに定義したとおりである。一般にビスフェノールＡ
が好ましい。ハロゲン化カルボニルはホスゲンが好ましい。この反応は、業界で
認められている界面法に従って（すなわち、同様に二相系で）、適切な界面重合
触媒とアルカリ性試薬（ここでも水酸化ナトリウムが好ましい）、場合によって
は１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンのような枝分れ剤およ
び／またはフェノールやｐ−クミルフェノールのような連鎖停止剤を用いて実施
することができる。ブロックコポリマーのスクランブリングを抑制するために、
ホスゲン化反応の初期にはｐＨを比較的低いレベル、通常は約５〜９の範囲に維
持する。ｐＨはこの反応の後半で約１０〜１３まで上昇させてもよい。
【００２８】 両反応が完了した後、ブロックコポリエステルカーボネートは慣用の手法で単
離することができる。このような手法としては、たとえば、アンチソルベント（
反溶剤）沈殿、乾燥および押出によるペレット化がある。また、第一工程を、溶
媒またはメルト中で芳香族ジエステルと１，３−ジヒドロキシベンゼン類を用い
るエステル交換によって代表されるような他のエステル形成法で実施することも
考えられる。
【００２９】 本発明のブロックコポリエステルカーボネートは優れた物理的性質を有するポ
リマーである。その光透過特性はポリカーボネートと同様である。すなわち、こ
れらは実質的に透明であり、改善された耐候性が必要とされる透明シート材の製
造の際にポリカーボネートの代替として使用できる。
【００３０】 本発明のブロックコポリエステルカーボネートの耐候性および他の有益な特性
は、少なくとも部分的には、熱または光化学的に誘発されるアリーレートブロッ
クのフリース転位が起こって、光安定剤として機能するベンゾフェノン分子部分
が生じたためであると考えられる。たとえば、式Ｉの分子部分は転位して次式（
III）の分子部分を生じ得る。
【００３１】
【化５】
【００３２】 ここで、Ｒ1、Ｒ2、ｍ、ｎはすでに定義した通りである。式IIIの分子部分を合
成および重合によって導入することも考えられる。
【００３３】 ブロックコポリエステルカーボネートは、他のポリマー、特にポリカーボネー
ト、ポリエステルおよび付加ポリマーの耐候性を改善する添加剤としても使用で
きる。本発明のブレンド組成物中のポリカーボネートは、ほとんどの場合、分子
構造上、前記したようなブロックコポリエステルカーボネートのカーボネートブ
ロックと同様であり、ビスフェノールＡのホモポリカーボネートまたはコポリカ
ーボネートが一般に好ましい。ポリエステルは、ポリ（アルキレンジカルボキシ
レート）、特にポリ（アルキレンアレーンジオエート）であることが最も多く、
ポリ（エチレンテレフタレート）およびポリ（１，４−ブチレンテレフタレート
）が好ましい。付加ポリマーとしてはホモポリマーおよびコポリマーがあり、特
に、スチレンのようなアルケニル芳香族化合物と、アクリロニトリルやメタクリ
ロニトリルのようなエチレン性不飽和ニトリル、ブタジエンやイソプレンのよう
なジエン、またはアクリル酸エチルのようなアクリルモノマーとのコポリマーが
ある。これらには、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）および
ＡＳＡ（アクリロニトリル−スチレン−アルキルアクリレート）グラフトコポリ
マーが包含される。
【００３４】 本発明のブレンド組成物は、溶媒ブレンドや押出による溶融ブレンドのような
慣用の操作によって製造することができる。これらはまた、顔料、染料、耐衝撃
性改良剤、安定剤、流れ助剤および離型剤を始めとする業界で認められている添
加剤を含有していてもよい。ブレンド組成物は、単純な物理的ブレンドと、ポリ
エステル−ポリカーボネートエステル交換生成物で例示されるような反応生成物
とを包含する。
【００３５】 このようなブレンド中のブロックコポリエステルカーボネートの割合は、主と
して、耐候性を改善するのに活性な部分である得られたアリーレートブロックの
割合、典型的にはブレンド中に約１０〜５０重量％のアリーレートブロックを与
える割合によって決定される。本発明のブロックコポリエステルカーボネートと
配合され得るポリカーボネートおよびポリエステルとのある程度の不相溶性のた
め、このブレンドは透明でないことが多い。しかし、ブロックコポリエステルカ
ーボネート中のアリーレートブロックの長さを調節することによって透明なブレ
ンドを製造することができる。このブレンドのその他の特性は優れている。
【００３６】 本発明のブロックコポリエステルカーボネートおよびそのブレンドは、各種の
用途で使用でき、特に屋外での使用や貯蔵を含み、したがって屋外暴露に対する
抵抗性が必要とされる用途に使用できる。これらには、自動車のボディパネルと
トリム、芝刈り機、ガーデントラクタおよび屋外用工具のような屋外用の車両や
機器、照明器具、ならびに電気装置や通信装置用のエンクロージャがある。
【００３７】 （実施例） 以下の実施例により本発明を例示する。特に断らない限り、パーセントと比は
すべて重量による。分子量は、クロロホルム中でポリスチレンに対してゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーによって測定し、重量平均（Ｍw）または数平
均（Ｍn）として表す。
【００３８】 実施例１〜１０ メカニカルスターラー、窒素導入口、還流凝縮器および２つの均圧添加漏斗を
備えた１リットルの四ツ首フラスコのいくつかに、臭化テトラ−ｎ−ブチルアン
モニウム（ＴＢＡＢ）または塩化メチルトリ−ｎ−ブチルアンモニウム（ＭＴＢ
ＡＣ）５ミリモル、さまざまな量のレゾルシノール、および脱ガスした塩化メチ
レン１５０ｍｌを入れた。次いでフラスコを窒素でパージし、添加漏斗に、２０
℃に維持し窒素でパージした１５％水酸化ナトリウム水溶液２１２ミリモルと、
塩化メチレン１００ｍｌ中に溶解した塩化イソフタロイルと塩化テレフタロイル
の脱ガスした各種混合物を加えた。
【００３９】 窒素下で攪拌しながら水酸化ナトリウム溶液をフラスコに加えたところ、レゾ
ルシノールが溶解して半透明の二相混合物が生成した。次に、攪拌を続けたまま
塩化イソフタロイル／テレフタロイル混合物を加えたところ発熱により弱い還流
が起こった。攪拌を３５℃で１時間続けた。次いで、混合物を亜リン酸で酸性化
してｐＨを３とし、２つの相を分離し、得られたポリエステル中間体の分子量を
測定した。
【００４０】 このポリエステル中間体溶液をスターラー、還流凝縮器、ホスゲン導入口およ
びｐＨ制御水酸化ナトリウム送出系を備えたホスゲン化反応器に入れた。いろい
ろな割合のビスフェノールＡ、ｐ−クミルフェノール２モル％（ビスフェノール
Ａ基準）、そしてビスフェノールＡ各１００ミリモルに対して０．１ｍｌのトリ
エチルアミンおよび０．５ｍｌの水を加えた。ビスフェノールＡ１００ミリモル
当たり１２０ミリモルのホスゲンを２２分かけて混合物中に通した。この間、３
０％水酸化ナトリウム水溶液の添加により最後の５分まではｐＨを８〜９の範囲
に制御し、その後ｐＨを１０．５〜１１に上げた。
【００４１】 希塩酸溶液で混合物を酸性化し、有機相を分離し水で洗浄した。メタノール中
に注いで目的とするブロックコポリエステルカーボネートを沈殿させ、６０℃で
一晩乾燥した。
【００４２】 各種実施例の結果を表Ｉに示す。実施例６〜９は大スケールの反応（バッチ当
たり２．２ｋｇ）を示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】 実施例１１ 実施例６の生成物のサンプル（２ｇ）と以下に記載するいくつかの他の物質を
塩化メチレンまたはクロロホルム（８ｍｌ）に溶解し、ドクターブレードを用い
てガラスプレート上に厚さ約２５０ミクロンのフィルムを作成した。溶媒を蒸発
させたところ約４０ミクロンの厚さのフィルムが残ったので、これを水でガラス
プレートから剥がした。このフィルムの曇り価をガードナー(Gardner)ＸＬ−８
３５曇り計を用いて測定した。
【００４５】 結果を表IIに示す。他の物質としては、市販のビスフェノールＡポリカーボネ
ート（ＰＣ）、イソフタレート基とテレフタレート基の比が１：１で分子量が約
５００００のレゾルシノールポリアリーレート（ＲＰＡ）、実施例６の生成物と
ＰＣとのブレンド、および２つのＰＣ−ＲＰＡブレンドを評価した。
【００４６】
【表２】
【００４７】 これらの結果は、実施例６のブロックコポリエステルカーボネートとポリカー
ボネートのブレンドの相溶性が、カーボネートブロックを含有しないポリアリー
レートと比較して改善されていることを示している。
【００４８】 実施例１２〜１６ 還流凝縮器、メカニカルスターラーおよび均圧添加漏斗を備えた１リットルの
三ツ首フラスコに、いろいろな量のレゾルシノールとトリエチルアミンおよび塩
化メチレン１００ｍｌを加えた。フラスコ内雰囲気を窒素で置換し、塩化メチレ
ン１５０ｍｌ中の塩化イソフタロイルと塩化テレフタロイルの各１０．１５１ｇ
（５０ミリモル）の溶液を４〜８分かけて滴下して加えて、穏やかな還流を保っ
た。混合物を還流温度でさらに３０分攪拌した後分液漏斗に移し、水で一回、希
塩酸で二回、再び水で洗浄した。
【００４９】 このオリゴマー溶液を実施例１〜１０のものと同様なホスゲン化反応器に移し
た。ビスフェノールＡ、トリエチルアミン（ビスフェノールＡに対して１モル％
）、水および連鎖停止剤としてｐ−クミルフェノールを加えた後前記実施例に記
載したようにしてホスゲン化を行った。
【００５０】 結果と生成物パラメーターを表IIIに示す。コポリマーはすべてポリアリーレ
ン単位を５０％含有していた。
【００５１】
【表３】
【００５２】 実施例１７ 実施例１２〜１６の各種ブロックコポリエステルカーボネートを市販のビスフ
ェノールＡポリカーボネートと溶液ブレンドし、実施例１１の手法を用いてこれ
らの溶液からフィルムをキャストした。曇りを測定した結果を表IVに示す。
【００５３】
【表４】
【００５４】 純粋なコポリマーおよび実施例１６のコポリエステルカーボネートを用いたブ
レンドのいくつかは実質的に透明で曇りのないフィルムを与えたことが明らかで
ある。
【００５５】 実施例１８ ＰＣと、いろいろな割合のＲＰＡまたは実施例６の生成物、およびさまざまな
着色剤（二酸化チタン２％、カーボンブラック０．６％、黒色染料０．４７％）
とのブレンドをドライブレンドにより調製した後押し出し、射出成形してテスト
サンプルとした。これらのサンプルをアトラス(Atlas)Ｃｉ３５ａキセノンアー
クウェザロメーターで促進耐候試験にかけた。この装置はホウケイ酸塩の内側フ
ィルターと外側フィルターを備えており、放射照度０．７７Ｗ／ｍ2、３４０ｎ
ｍで、１６０分照射した後、５分暗くし、そして水を噴霧しながら１５分暗くす
るというサイクルを用いた。合計暴露９３５ｋＪ／ｍ2の後の光沢保持（角度６
０°）の割合を表Ｖに示す。
【００５６】
【表５】
【００５７】 これらの結果は、単純なポリアリーレートまたは純粋なポリカーボネートと比
べた場合の、本発明のブロックコポリエステルカーボネートによって得られる耐
光性の改善を示している。
【００５８】 実施例１９ ＰＣ、市販のポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）３０％、お
よび実施例１８の黒色染料０．４７％のブレンドをドライブレンドし、押し出し
、射出成形して試験片とした。これら試験片は、単独で、またはＲＰＡもしくは
実施例６の生成物と組み合わせて、実施例１８の装置で評価した。５０％の光沢
損失を引き起こすのに要する光暴露（３４０ｎｍ、ｋＪ／ｍ2のエネルギー）を
各試験片について測定した。その結果を表VIに示す。
【００５９】
【表６】
【００６０】 ここでも、本発明のブロックコポリエステルカーボネートの存在によってブレ
ンドの耐候性が大幅に改善されることが明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウェブ，ジミー・リン アメリカ合衆国、12019、ニューヨーク州、 ボールストン・レイク、ウッドステッド・ ロード・アールディー２、31番 (72)発明者 ブラウン，スターリング・ブルース アメリカ合衆国、12309、ニューヨーク州、 スケネクタデイ、バークレー・アベニュ ー、2308番 (72)発明者 バックレー，ドナルド・ジョセフ，ジュニ ア アメリカ合衆国、12304、ニューヨーク州、 スケネクタデイ、ラルフ・ストリート、 3354番 (72)発明者 ピケット，ジェームズ・エドワード アメリカ合衆国、12304、ニューヨーク州、 スケネクタデイ、バッキンガム・ドライ ブ、4331番 Ｆターム(参考） 4J002 BN12W BN15W CF06W CF07W CG01W CG04X GC00 GN00 GQ00 4J029 AA08 AB01 AB04 AC03 AD01 AE01 BB04A BB04B BB13A BG05X CB05A CB06A HA01 HB05 HC01 HD01 JA091 JC091 JC141 JC631 KB02 KD15 KE11

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有機カーボネートブロックとアリーレートブロックとを交互
    に含むブロックコポリエステルカーボネートであって、前記アリーレートブロッ
    クが、１，３−ジヒドロキシベンゼン類と少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸
    とから誘導されるアリーレート構造単位を含み、少なくとも約４の重合度を有し
    ている、前記ブロックコポリエステルカーボネート。
  2. 【請求項２】 カーボネートブロックがビスフェノールＡカーボネート単位
    で構成されている、請求項１記載のブロックコポリエステルカーボネート。
  3. 【請求項３】 カーボネートブロックの重合度が少なくとも約１０である、
    請求項１記載のブロックコポリエステルカーボネート。
  4. 【請求項４】 アリーレートブロックが、レゾルシノールイソフタレートブ
    ロックもしくはレゾルシノールテレフタレートブロックまたはこれらの混合物で
    ある、請求項１記載のブロックコポリエステルカーボネート。
  5. 【請求項５】 アリーレートブロックがイソフタル酸とテレフタル酸の混合
    物から誘導されたものである、請求項４記載のブロックコポリエステルカーボネ
    ート。
  6. 【請求項６】 アリーレートブロック中のイソフタレート対テレフタレート
    のモル比が約０．２５〜４．０：１の範囲である、請求項５記載のブロックコポ
    リエステルカーボネート。
  7. 【請求項７】 アリーレートブロックの重合度が少なくとも約１０である、
    請求項５記載のブロックコポリエステルカーボネート。
  8. 【請求項８】 アリーレートブロックが約１０〜９０重量％である、請求項
    ５記載のブロックコポリエステルカーボネート。
  9. 【請求項９】 式 【化１】 （式中、Ｒ1は水素、ハロゲンまたはＣ1-4アルキルであり、各Ｒ2はそれぞれ独
    立して二価の有機基であり、ｍは少なくとも約１０であり、ｎは少なくとも約４
    である）の分子部分を含んでなるブロックコポリエステルカーボネート。
  10. 【請求項１０】 Ｒ1が水素であり、Ｒ2がｐ−フェニレンイソプロピリデン
    であり、ｎが少なくとも約１０であり、ｍが少なくとも約２０であり、前記コポ
    リエステルカーボネートが約０．８〜２．５：１の範囲のモル比のイソフタレー
    トエステルブロックとテレフタレートエステルブロックとで構成される、請求項
    ９記載のブロックコポリエステルカーボネート。
  11. 【請求項１１】 請求項１記載のブロックコポリエステルカーボネートのフ
    リース転位によって得られるブロックコポリマー。
  12. 【請求項１２】 式 【化２】 （式中、Ｒ1は水素、ハロゲンまたはＣ1-4アルキルであり、各Ｒ2はそれぞれ独
    立して二価の有機基であり、ｍは少なくとも約１０であり、ｎは少なくとも約５
    である）の分子部分を含んでなる、請求項１１記載のブロックコポリマー。
  13. 【請求項１３】 Ｒ1が水素であり、Ｒ2がｐ−フェニレンイソプロピリデン
    であり、ｎが少なくとも約１０であり、ｍが少なくとも約２０であり、前記コポ
    リエステルカーボネートが約０．８〜２．５：１の範囲のモル比のイソフタレー
    トエステルブロックとテレフタレートエステルブロックとで構成される、請求項
    １２記載のブロックコポリマー。
  14. 【請求項１４】 請求項１記載のブロックコポリエステルカーボネートと、
    ポリカーボネート、ポリ（アルキレンジカルボキシレート）および付加ポリマー
    より成る群の中から選択される少なくとも１種の他のポリマーとの樹脂ブレンド
    およびその何らかの反応生成物を含んでなる組成物。
  15. 【請求項１５】 他のポリマーがポリカーボネートである、請求項１４記載
    のブレンド。
  16. 【請求項１６】 他のポリマーがビスフェノールＡポリカーボネートである
    、請求項１５記載のブレンド。
  17. 【請求項１７】 他のポリマーがポリ（アルキレンジカルボキシレート）で
    ある、請求項１４記載のブレンド。
  18. 【請求項１８】 他のポリマーがポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）
    である、請求項１７記載のブレンド。
  19. 【請求項１９】 他のポリマーがポリ（エチレンテレフタレート）である、
    請求項１７記載のブレンド。
  20. 【請求項２０】 請求項１４記載の組成物から製造される物品。
  21. 【請求項２１】 電気装置および通信装置のエンクロージャからなる、請求
    項２０記載の物品。
  22. 【請求項２２】 （Ａ）アルカリ性条件下で１，３−ジヒドロキシベンゼン
    類と少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸塩化物との反応によって少なくとも４
    の重合度を有するヒドロキシで末端停止したポリエステル中間体を製造し、 （Ｂ）前記ポリエステル中間体を少なくとも１種の有機ジヒドロキシ化合物およ
    びハロゲン化カルボニルと反応させることを含んでなる、ブロックコポリエステ
    ルカーボネートの製造方法。
  23. 【請求項２３】 工程Ａのレゾルシノールまたはアルキルレゾルシノール対
    塩化アシルのモル比が約１．０１〜１．９０：１の範囲である、請求項２０記載
    の方法。
  24. 【請求項２４】 工程Ａの１，３−ジヒドロキシベンゼン類がレゾルシノー
    ルであり、ジカルボン酸塩化物が塩化イソフタロイル、塩化テレフタロイルまた
    はこれらの混合物である、請求項２０記載の方法。
  25. 【請求項２５】 工程Ｂの有機ジヒドロキシ化合物がビスフェノールＡであ
    り、ハロゲン化カルボニルがホスゲンである、請求項２０記載の方法。
  26. 【請求項２６】 工程ＡとＢの両方を水性相と水不混和性有機溶媒とを含む
    ２相系で実施する、請求項２０記載の方法。
  27. 【請求項２７】 工程ＢでｐＨを反応の初期は約５〜９の範囲に維持し、反
    応の後半において約１０〜１３に増す、請求項２０記載の方法。
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