JPS60125668A - 改良された被覆ポリカ−ボネ−ト物品 - Google Patents

改良された被覆ポリカ−ボネ−ト物品

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JPS60125668A
JPS60125668A JP59224291A JP22429184A JPS60125668A JP S60125668 A JPS60125668 A JP S60125668A JP 59224291 A JP59224291 A JP 59224291A JP 22429184 A JP22429184 A JP 22429184A JP S60125668 A JPS60125668 A JP S60125668A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリカーボネート造形物品、特に表面に可塑化
された軟質被覆をもつポリカーボネート造形物品に関す
るものである。
従来の技術 多くの用途において、ポリカーボネート造形物品はその
美的魅力を改善するためにその表面に軟質外皮又は外層
をもつ。経済的理由及び製造の容易さのために従来もっ
とも屡々利用されている軟質被覆はポリ塩化ビニル樹脂
を単独で又はアクリロニトリルーブタジエノースチレ／
のような他の樹脂との混合物として含有する。この被覆
に可撓性を付与するためにある種の化学的可塑剤が屡々
この外１−に添加される。しかしながら、この軟質外層
をポリカーボネート基体に結合する場合、可塑剤のポリ
カーボネート中への若干の移行が不可避的に生起する。
この結果、ポリカーボネート樹脂の化学的分解が起り、
その結果としてポリカーボネートの有利な機械的及び物
理的性質が低下する。
したがって、表面に軟質の可塑化された外層を有するポ
リカーボネート造形物品については、ポリカーボネート
基体を軟質被覆層中に存在する可塑剤の有害な影響から
保護する必要がある。本発明の目的はかｋる被覆をもつ
ポリカーボネート造形物品を提供するにある。
発明の要旨 本発明は表面に可塑化された軟質被覆をもち、しかもポ
リカーボネート基体が軟質被覆中に含まれる可塑剤の悪
影響から保護されているポリカーボネート造形物品を提
供するものである。本発明に従う軟質被覆をもつポリカ
ーボネート造形物品は、 （１）ポリカーボネート基体； （１１）ポリカーボネート基体に結合された気体遮断性
を示す比較的薄い保護中間層；及び（：ｉｎ該中間層に
結合された比較的軟質の可塑化された表面層； から構成される。
発明の詳細な開示 今般、本発明者は気体遮断性を示す中間層をポリカーボ
ネート基体と該基体上に形成された可塑剤含有樹脂質物
質からなる比較的軟質の表向被覆との間に間挿すること
によってポリカーボネートを可塑剤物質の移行による有
害な影響から保諭し得ることを認めた。
本発明はポリカーボネート基体の外表面に比較的軟質の
表面被覆又は外皮が接合されている型の造形物品に適用
し得るものである。か〜る複合構造体の一例は自動車の
計器盤である。ポリカーボネートは多くの優れた機械的
性質をもちかつ軽量であるので近年たとえば計器盤のよ
うな自動車の多く力金属部材の代りに使用されるようＯ
ニなってきた。これらのポリカーボネート部材の美的外
観を改善するために比較的軟質の外皮がポリカーボネー
ト基体に結合されている。この軟質外皮は下にある比較
的硬質の強直なポリカーボネート基体よりも軟質であり
かつ視覚的にも触感的にもより魅力あるものである。こ
の外皮は通常ポリ塩化ビニル又はポリ塩化ビニルと他の
樹脂、たとえばアクリロニトリルーブタジエンースチレ
／との混合物のような樹脂質物質からなる。この外皮に
可撓性を付与するために、通常可塑剤がそれに配合され
る。これらの可塑剤は通常外皮からその下にあるポリカ
ーボネート基体中に若干移行する。これらの可塑剤は一
般にポリカーボネートに対して有害な影響をもち、通常
ポリカーボネートの南利な性質に悪影響を及ぼす。この
可塑剤の移行は通常高温によって幾分促進される。自動
車の密閉した内部の温度は、特に夏季において又は南国
において、２３３”Ｈに達し得るので、自動車の室内に
軟質被覆をもつポリカーボネート部劇を用いる場合には
、この可塑剤移行の問題は特に重大である。
本発明の構造体は特に高温条件丁でこの可塑剤移行の問
題を救済するものである。本発明は、（１）ポリカーボ
ネート基体； （ＩＩ）該基体の外表面に配置された―ｆ塑剤移行に対
して障壁として作用する中間保護層；及び（面該中間層
上に配置されたカーボネート基体よりも比較的軟質であ
る可塑化された表面層；からなる可塑剤移行に対して改
善された耐性を示す改善された軟質被覆をもつポリカー
ボネート造形物品からなる。
本発明において使用されるポリカーボネート樹脂は当業
者に周知でありかつ一般に商業的に入手容易な材料であ
る。これらのポリカーボネート及びそれらの製造法は特
に米国特許第３．／Ａ／、６１Ｓ号、同第３．２２０．
９７３号、同第３．：ｕ、２．乙５９号、同第３，３７
２．６４０号、同第３．３７３．７７７号、同第３．乙
乙乙、乙／グ号及び同第３　、９ｇ９　、１．７２号明
細書に記載されているので参照されたい。ポリカーボネ
ート樹脂は二価フェノールとカーボネート前駆体とを界
面重合法を用いて反応させることによって製造すること
ができる。使用される二価フェノールは、典型的には、
一般式： （式中、Ｘは二価炭化水素基、−５−１−８−８１ 一価炭化水素基及び−両次化水素オキシ基から選ばれ；
各Ｒ’はそれぞれ・・ロゲン、−両次化水素基及び−両
次化水素オキシ基から選ばれ；ａは０又は／であり；そ
してｎ及びｎ′はそれぞれθ〜ケの整数から選ばれる）
によって表わされ得る。
Ｘによって表わされる二価炭化水素基はアルキレン基、
アルキリデン基、シクロアルキレフ基、シクロアルキリ
デン基及びアリーレン基を包含する。Ｘによって表わさ
れる二価炭化水素基は／個〜約７５個の炭素原子を含む
ものが好ましい。二価炭化水素基の非限定的な若干の例
はエチレン、プロピレノ、ブチレン、イソプロピレノ、
アミジノ、エチリデン、プロピリデン、アミリゾ／、シ
クロヘキシレン、シクロヘキシレン／、フェニル／、ナ
フチレン及びメチルフェニレン基を包含する。
ａがθの場合、２個の芳香族環はアルキレン又はその他
の架橋基を介在することなしに直接連結される。
Ｒ及びＲ′によって表わされるノ・ロゲン基は塩素、臭
素及びフッ素を包含する。塩素及び臭素が好ましい。
Ｒ及びＲ′によって表わされる一価炭化水素基はアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルカリール基
及びアラルキル基を包含する。好ましい一価炭化水素基
は７個〜約１５１１Ｉ！ｉＩの炭素原子を含むものであ
る。これらの−両次化水素基の非限定的な若干の例はメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第３
級ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、フェニル、ナフチ１し、グチルフェニ
ル、ジメチルフェニル等である。
Ｒ及びＲ′によって表わされる一価炭化水素オキシ基は
一般式０１ｔ″（式中、Ｒ″はＲ及びＩｔ’につり・て
上述した型の一価炭化水素基である）、によ、つて表わ
される。
芳香族屋上に７個より多いＲ置換基が存在する場合、そ
れらは同一でも異なってもよ（・。このことはＲ′置換
基についてもあてはまる。
本発明の実施に使用されるポリカーボネートの製造に使
用し得る二価フェノールの代表的な若干の例はつぎの化
合物を包含する。
コ、２−ビス（ｌｌ−ヒドロキシフェニル）プロパン（
ビスフェノール−Ａ）； ヒス（クーヒドロキシフェニル）メタン；λ、２−ビス
（ｌＩｔ−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン
； ’Ｉ　＋　’ｌ−ビス（１１−ヒドロキシフェニル）へ
ブタン； ２．２−ビス（ｌｌ−ヒドロキシ−３，５−ジクロルフ
ェニル）プロパン； グ　ｙｌ−チオジフェノール； ３．３′−ジクロル−＋　、　”ｘ’−ジヒドロキシジ
フェニル；等。
その他の二価フェノールもまた入手容易でありかつ米国
特許第２，９７９２ｇ３５号、同第、ｒ、ｏ、：ｘｇ、
、ｊ６５号及び同第３．３３１１．１５ｕ号明細書に記
載されている。好ましい二価フェノールはビスフェノー
ル−Ａである。
勿論、ポリカーボネート樹脂の製造に単一の二価フェノ
ールを使用するよりもむしろ二種又はそれ以上の異なる
二価フェノールを使用することもできる。したがって、
本明細書において用語０二価フェノール”を使用する場
合、それは個々の二価フェノール及び二種又はそれ以上
の異なる二価フェノールの混合物を包含するものとする
。
前述した二価フェノールとカーボネート前駆体との反応
によって得られる一般に線状のポリカーボネートのほか
に、分枝状ポリカーボネート樹脂も使用することがでと
る。分枝状ポリカーボネート樹脂は（＋）式１の少な（
とも一種の二価フェノール、（１１）カーボネート前駆
体及び（ｉｉＤ少量の多官能性有機化合物を反応させる
ことによって製造することができる。これらの分枝状ポ
リカーボネートの製造に使用される多官能性有機化合物
は当業者にとって周知でありかつたとえば米国特許第３
，５２５゜り７２号、同第３，５弘へθｔＩ９号、同第
３．ＳＩＩ’１．５／グ号、同第３．乙３５．ｇｆＳ号
、同第３２ｇ／乙、３７３号、同第ｑ、０θ八ｉｇへＩ
号、同第４、．２９’ｌ　、　９５３号及び同第先２０
’ｌ　、Ｏ’１７号明細書に記載されているので参照さ
れたい。
これらの多官能性有機化合物は一般に芳香族系のもので
あり、たとえばヒドロキシル、カルボキシル、カルボン
酸無水物、ハロホルミル基等であり得る少なくとも３個
の官能基を含む。これらの多官能性化合物の若干の非限
定的な例は無水トリメリ　ト　酸、ト　リ　メ　リ　ト
　酸、ト　リ　メ　リ　チル　ト　リ　り　ロ　リド、
グークロルホルばル無水フタル酸、ピロメリト酸ジ無水
物、メリト酸、無水メリト酸、トリメシン酸、ぺ／シフ
エノンテトラカルボン酸、ペンゾフェノノ無水テトラカ
ルボン酸及びグ、乙−ジメチルー２．’１．乙−トリー
（グーヒドロキシフェニル）へブテン−λを包含する。
この多官能性化合物、すなわち分岐剤の使用量は二価フ
ェノールの使用量に基づいて約Ｏ，ＯＳ〜約λモルチ、
好ましくは約０．７〜約１モル係の範囲である。
使用されるカーボネート前駆体はカルボニルハライド、
カーボネートエステル又はピスノ・ロホルメートであり
得る。使用し得るカルボニルハライドはカルボニルプロ
ミド、カルボニルクロリド及びそれらの混合物である。
使用し得るカーボネートエステルの代表的な例はジフェ
ニルカーボネート；ジ（ハロフェニル）カーボネート、
たとえばジ（クロルフェニル）カーボネート、ジ（ブロ
ムフェニル）カーボネ−）、ジ（トリクロルフェニル）
カーボネート等ニジ（アルキルフェニル）カーボネート
、たとえばジ（トリル）カーボネート等；ジ（ナフチル
）カーボネート；ジ（クロルナフチル）カーボネート；
フェニルトリルカーポネー）；クロルフェニルクロルナ
フチルカーホネ−ト等、又はそれらの混合物である。カ
ーボネート前駆体としての使用に適するノ・ロホルメー
トは二価フェノールのビス−ハロホルメート、たとえば
ハイドロキノンのビス−クロルホルメート；グリコール
のビス−ハロホルメート、たトエばエチレングリコール
、ネオペンチルクリコール等のビス−ハロホルメートを
包含する。その他のカーボネート前駆体も当業者には既
知のものであり、適宜に使用し得るであろうが、ホスゲ
ンの名称でも知られているカルボニルクロリドが特に好
ましいカーボネート前駆体である。
界面重合法を使用する場合、本発明のポリカーボネート
重合体は通常連鎖停止剤、酸受容体、触媒及び生成する
ポリカーボネートを直ちに溶解する不活性有機溶剤を使
用することによって製造される。
本発明の実施に有用なポリカーボネート樹脂は一般に約
７０，０θθ〜約６０，０θθの範囲の数平均分子量を
有する。
ポリカーボネート基体と軟質表面被覆との間に配置され
る中間層は一般に軟質表面被覆からその下にあるポリカ
ーボネートへの可塑剤の移行を阻止するために障壁とし
ての性質を示す熱可塑性物質からなる。この中間層は本
発明の物品において使用するためにはいくつかの臨界的
性質を示さなければならない。第一に、中間層はその下
にあるポリカーボネートと相溶性でなければならない。
すなわち、それはポリカーボネート基体に有害な影響を
与えてはならない。第二に、それは熱可塑性物質でなけ
ればならない。第三に、それは熱成形し得るものでなけ
ればならない。第四に、それは耐熱性でなければならな
い。特に、それは約２３Ｇ”Ｆまで耐熱性でなければな
らない。耐熱性とはそれが２３５″Ｆ又はそれ以下で何
等物理的歪みを生じないことを意味する。第五に、それ
は軟質表面層中に含まれる可塑剤に対して障壁性を示さ
なければならない。障壁性とはそれが軟質表面被覆から
ポリカーボネート基体への可塑剤の移行を実質的な程度
まで阻止し又は遅延させなければならないことを意味す
る。中間層は好ましくはさらに気体遮断性を示すべぎで
ある。これは本発明の物品がその表面層中に含まれる可
塑剤を揮発させ又は部分的に揮発させるような高温に暴
露され得るためである。これによって、中間層は気体状
及び非気体状のいずれの状態でも可塑剤に対して障壁性
を示すことが必要になる。
本発明においである物質が中間層として使用されるため
には、それは前記した５つの臨界的性質のすべてを満足
しなければならない。たとえば、ある物質は気体遮断性
を示し、ポリカーボネートと相溶性でありかつ熱可塑性
であるが、それらは所望の程度の熱成形性をもたないも
のである。このため、こうした物質は本発明の物品に使
用するには不適当である。他の物質は熱成形性及びポリ
カーボネートとの相溶性においては満足であるが障壁性
を示さないものであり、このためそれらもまた本発明の
物品に使用するには不適当である。
中間層は前述した臨界的要件を満たすある物質の単一の
単一体の層からなるが；これらの臨界的要件を満たすあ
る物質の複数の層からなるか；又は異なる物質の複数の
層からなることができる。
中間層が異なる物質の複数の層を含む場合には、これら
の物質の少なくとも一つは前述した臨界的性質のすべて
をもたなければならないか又はこれらの物質が一緒に合
わさってこれらの性質のすべてをもたなければならない
。
中間層の厚みはこの層が有効な障壁層として作用するに
十分なものでなければならない。すなわち、中間層は可
塑剤が軟質表面層からポリカーボネート基体に移行する
のを阻止するに十分な厚みをもたなくてはならない。一
般に、中間層は少なくとも約θＳミルの厚さ、好ましく
は少なくとも約ｌミルの厚さをもたなければならない。
中間層の厚みの上限値は臨界的ではなく、したがって費
用、外観、製造の容易さ等の副次的問題を考慮すること
によって制御される。
特に有用な中間層は複数の層、特に三層からなるもので
ある。中心層はナイロンからなり、一方二つの外面層は
ポリオレフィン、特に好ましくはポリエチレンからなる
。中心層は各外面層と中心層との中間に配置された接着
結合層によって二つの外面層に結合される。
表面層はその下のポリカーボネート基体と比較してより
軟質であり、したがってより低い脆性をもつものである
。この層はポリカーボネート樹脂よりも軟質である樹脂
質物質からなる。この表面層の主目的の一つは被覆物品
又は部材に美的に好ましい外観を与えることである。か
〜る表面層の一例はポリ塩化ビニルからなるものである
。ポリ塩化ビニルは単独で又はポリ塩化ビニルの柔軟性
及び可撓性を増大する他の樹脂との混合物として使用し
得る。これらの他の樹脂状物質の例は、それに限定され
るものではないが、ゴム変性ポリスチレン及びスチレン
含有重合体、たとえば、スチレン−アクリロニトリル（
ＳＡＮ）、スチレンープタジエ／、アクリロニトリル−
ブタジェン−スチレングラフト共重合体（ＡＢＳ）、メ
チレノ−アクリロニトリル−α−アルキルスチレン重合
体、ポリ−α−メチルスチレン、スチレノークマリンー
ーｆンデン等を包含する。
特に有用な表面層はポリ塩化ビニル及びアクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレンからなるものである。典型的
には、か〜る混合物は約／〜約ダθ重量係のＡ、　Ｂ　
Ｓ樹脂と約ダθ〜約９９重量係のポＩＪ　ｍ化ビニルを
含有する。
軟質の表面層、すなわち外面層はさらに可塑剤を含有す
る。可塑剤はそれを添加した樹脂質物質を可塑化するか
可撓性にするに役立つ当業者に周知の有機化合物である
。これらの可塑剤の若干の非限定的な例はジオク千ルフ
タレート、ジウンデシルフタレート、ヘプチルフタレー
ト、ウンデシルフタレート、アジペートポリエステル及
びトリヘプチルノニルフタレートを包含する。その他の
可塑剤は特に米国特許第’１．／／ｇ、ｇｇＪ号及び同
第９゜１０１１、．２３／号明細書に記載されているの
で参照されたい。可塑剤は一般に樹脂１０θ重量部当り
約／〜約５０重量部の量で存在する。
本発明において使用される表面層、中間層及びポリカー
ボネート樹脂は通常商業的に入手し得る物質である。
本発明の構造体は一般にまず中間層を表面層に接着文は
結合させ、その後にこれらの結合された二つの層を造形
されたポリカーボネート樹脂基体に結合又は接着させる
ことによって製造することができる。異なる樹脂層は適
当な接着剤によって相互に結合される。たとえばポリビ
ニルブチラール、エチレン三元共重合体、エポキシ重合
体、ポリウレタン、シリコーン、アクリル系重合体、エ
チレンアクリル酸及び米国特許第３．７ｇ９尾乙ス号、
同第３９ｇ２八３２５号及び同第３．ｇ３２．’ｌｌｑ
号明細書に記載のごときオルガノポリシロキサン−ポリ
カーボネートブロック共重合体を包含する、たｇしそれ
らに限定されない任意慣用の接着剤をこれらの層間に使
用することができる。
好ましく・実施態様の開示 本発明をより詳細に説明するために、以下に実施１ＰＩ
Ｊを示す。これらの実施例は革に例証のためのものであ
ヂＬ本発明はこＮに示される特定の実施態様に限定され
るべきでないことを理解すべきつぎの実施例は本発明の
軟質被覆をもつポリカーボネート物品を例証するもので
ある。
実施例／ ポリカーボネート（ビスフェノール−Ａ及びホスゲンか
ら誘導されたもの）アイゾツト棒を、中間ナイロン層及
び二層のポリエチレン外層を含む三層積層体（ツ４−口
ｙ　（Ｚｅｅｌｏｎ　）　３０５の名称でＣｒｏｗｎ　
Ｚｅｌ　Ｉｅｒｂａｃｈ　Ｃｏ　、から市販されている
）からなる厚さノミルの中間層フィルムで被覆する。こ
の中間層で被覆されたポリカーボネートをついで可塑化
された軟質ポリ塩化ビニル外面層（ＵｐｉｒｏｙａｌＣ
ｏ、製乙Ａ膨張ポリ塩化ビニル）で被覆する。かり被覆
されたポリカーボネート棒をついでステンレス鋼取付具
（ジグ）に固定する。ポリ塩化ビニ＃ノ表面被Ｎ　ヲホ
フマン（’Ｈｏｆｆｍａｎ　）　型スイベルージャービ
／チコック（５ｗ１ｖｅｌ　−Ｊａｒ　Ｐｉｎｃｈｃｏ
ｃｋｓ　）で所定の位置に保持する。この試験棒をつい
で密閉ガラスびん中に装入しそして、２３５下で７．２
週間保持する。ついで試験棒をとり出しそして中間層フ
ィルム及びポリカーボネート基体を肉眼で検査する。結
果を後記第１表に示す。
つぎの実施例は使用した中間層が上記した５つの臨界的
要件の一つ又はそれ以上を満足しないという点で本発明
の範囲外の構造体を比較の目的で例証するものである。
実施例コ 中間層を／ミル厚みのポリエステルフィルム（マイラー
（Ｍｙｌａｒ　）の名称でデュポン社から市販されてい
るもの）によって構成したことを除いて実質的に実施例
／の方法を反復する。
実施例３ 中ｎ８　／ｊｌｆ　ヲ／　ミル厚みのポリフッ化ビニル
フィルム（テトラ−（’ｒ”ｅｄｌａｒ　）の名称でデ
ュポン社から市販されているもの）によって構成したこ
とを除いて実質的に実施例／の方法を反復する。
実施例ダ 中間層をナイロン乙の一層とポリ塩化ビニリゾ／の一層
とを含む厚さ２ミルの二層積層体（キャプラ／（Ｃａｐ
ｒａｎ　ＤＦＫ　）の名称でアライドケミカル社から市
販されているもの）によって構成したことを除いて実質
的に実施例／の方法を反復する。
実施例Ｓ 中間層を厚さスミルのナイ１コンフィルム（キャブラン
ｇｏの名称でアライドケミカル社から市販されているも
の）によって構成したことを除いて実質的に実施例／の
方法を反復する。
実施例乙 中間層を高密度ポリエチレンの二層を含む厚さ２εルの
二ＷＩ積層体（Ｃｏ−ＥＸ／θθの名称でＳｔ。
Ｒｅｇｉｓ　Ｃｏ、から市販されているもの）によって
構成したことを除いて実質的に実施例の方法を反復する
。
実施例７ 中間層を゛γクリロニトリルの厚さ５ミルのフィルム（
バレックス（Ｂａｒｅｘ　）　２１０の名称でＶｉｎｙ
ｌＰｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏ、から市販されているもの）
によって構成したことを除いて実質的に実施例／の方法
を反復する。
実施例ｇ 中間層をポリプロピレンの厚さ／ミルのフィルム（Ｓｔ
ｅｉｎｅｒｆｉｌｍＣｏ、によって市販されている）に
よって構成したことを除いて実質的に実施例／の方法を
反復する。。
実施例９ 中間層をポリスチレンの厚さ／、１５ミルのフィルム（
トリサイト（Ｔｒｙｃｉｔｅ　）　７００　Ｚの名称で
ダウケミカル社から市販されている）によって構成した
ことを除いて実質的に実施例／の方法を反復する。
実施例１０ 中間層をポリエチレンの０５ミル厚みのフィルム（マイ
ラーＰ、ｌ！５の名称でデュポン社がら市販されている
）によって構成１−１たことを除いて実質的に実ｊｍ例
／の方法を反イνする。
実施例／／ 中間層を、？ミル厚みのアクリル系樹脂フィルム（Ｇｃ
ｏｒｇｉａＰａｃｉｆｉｃ　Ｃｏ、がら市販されテいる
も））ニよって構成したことを除いて実質的に実施例／
の方法を反復する。
実施例／２ 中間層を高密度ポリエチレンの一層と低密度ポリエチレ
ンの一層とを有する二層積層体（マルチフィルム（Ｍｕ
ｌｔｉｆｉｌｍ　）　Ｍ　−／乙の名称でＵ、　Ｓ、　
Ｔ　、から市販されているもの）によって構成したこと
を除いて実質的に実施例／の方法を反復する。
実施例／３ 中間層をナイロンの一層とスチレンの一層トヲ有する厚
さ／、５ミルの二層積層体（キャブランＥ　Ｔ（、−、
，２０の名称でアライドケミカル社から市販されている
もの）によって構成したことを除いて実質的に実施例／
の方法を反復する。
実施例／ｌｌ 中間層をエチレン酢酸ビニルの中心層とアイオノマー（
Ｉｏｎｎｍｅｒ　）の二つの外面層とからなる厚さス、
りＳミルの積層体（マルチフィルムＭ−２０の名称でＵ
、Ｓ、１．から市販されているもの）によって構成した
ことを除いて実質的に実施例／の方法をフ 反復する。このアイオノマーはグラ汐ト化さＪ″ｌたカ
ルホン酸塩を有するポリエチレン（サー＋７７（５ｕｒ
ｌｙｎ　）の名称でデュポン社から市販されているもの
）である。
実施例１５ 中間層を表面にアルミニウムの薄膜を蒸着させたポリエ
ステルの厚さ／ミルのフィルム（Ｓｔｅｉｎｅｒｆｉｌ
ｍ　Ｃｏ、がら市販されているもの）によって構成した
ことを除いて実質的に実施例／の方法を反復する。
第１表 実施例番号　２３５１’に／２週間暴露／　合格 ２　中間層は劣化、適当な障壁性を示すが耐熱性及び熱
成形性は貧弱である。
３　ポリカーボネートに対して化学的分解作用；障壁性
は認められない。
ｑ　中間層は劣化、適当な障壁性を示すが耐熱性は不良
。
Ｓ　中間層は劣化、適当な障壁性を示すが耐熱性は不良
。
乙　ポリカーボネートに対して化学的分解作用；障壁性
は認められない。
７　中間層は劣化、適当な障壁性を示すが耐熱性は不良
。
ｇ　ポリカーボネートに対して化学的分解作用：障壁性
は認められない。
９　ポリカーボネートに対して化学的分解作用；障壁性
は認められない。
１０　ポリカーボネートは著しい曇を示す：障壁性は認
められない。
／／　ポリカーボネートに対して化学的分解作用；障壁
性は認められない。
／２　ポリカーボネートに対して化学的分解作用；障壁
性は認められない。
／３　ポリカーボネートに対して化学的分解作用；障壁
性は認められない。
／ｌＩ　ポリカーボネートに対して化学的分解作用；障
壁性は認められない。
１５　良好な障壁性を示すが熱成形性がきわめて貧弱で
ある。
第１表に示したデータによって例証されるごとく、本発
明において有効であるべきためには、中間層は前述した
５つの臨界的性質のすべて、すなわち熱可塑性、熱成形
性、耐熱性、可塑剤に対する障壁性及び下層のポリカー
ボネート基体との相溶性を示さなければならない。した
がって、実施例コのポリエステル及び実施例１５のアル
ミニウム被覆をもつポリエステルは良好な障壁性（下層
にあるポリカーボネートは可塑剤による化学的作用又は
可塑剤に基因する分解の徴候を示さない）を示すが、そ
れらは熱成形が困難であるので本発明の物品における適
当な中間層ではない。同様に、実施例７のアクリロニト
リル及び実施例Ｓのナイロンは良好な障壁性を示すがそ
れにも拘らずそれらは耐熱性が貧弱である（それらのフ
ィルムは２３５″Ｆ″で／２週間保持した後には著しい
歪みを生じかつ劣化の徴候を示す）ので本発明における
中間層として使用するには適当でない。
本発明の技術思想の範囲を逸脱することなしに本発明に
種々の修正及び変形をなすことができる。
したがって、本発明は特定の開示された実施態様に限定
されるものでなく、特許請求の範囲に示したすべての技
術思想を包含するものであることを理解すべきである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ／、（１）造形されたポリカーボネート樹脂基体：（１
    ）該ポリカーボネート基体上に配置された、可塑剤に対
    する障壁性を示す中間層；及び（ｉｉＤ該中間中間層上
    置された少なくとも一種の樹脂質物質からなる比較的軟
    質の可塑化された表面被覆： からなる軟質被覆中に含まれる可塑剤によるポリカーボ
    ネートの分解に対して改善された保護を与える軟質被覆
    をもつポリカーボネート造形物品。 コ、該基体、該中間層及び該表面被覆を適当な接着剤に
    よって相互に結合させてなる特許請求の範囲第１項記載
    の造形品。 ３、該表面被覆が可塑化有効量の少なくとも一種の可塑
    剤を含有する特許請求の範囲第１項記載の造形品。 佑　該表面被覆がポリ塩化ビニルを含有する特許請求の
    範囲第３項記載の造形品。 Ｓ、該表面被覆がさらにスチレン樹脂を含有する特許請
    求の範囲第１項記載の造形品。 乙、該スチレン樹脂がゴム変性スチレン樹脂である特許
    請求の範囲第５項記載の造形品。 ７、該ゴム変性スチレン樹脂がアクリロニトリル−ブタ
    ジェン−スチレン樹脂である特許請求の範囲第６項記載
    の造形品。 ｇ、該中間層が気体遮断性を示す特許請求の範囲第１項
    記載の造形品。 ９、該中間層が耐熱性である特許請求の範囲第ｇ項記載
    の造形品。 １０、該中間層が約２３５″Ｆまで耐熱性である特許請
    求の範囲第９項記載の造形品。 ／／、該中間層が熱成形性である特許請求の範囲第１Ｏ
    項記載の造形品。 ／２．該中間層がその下にあるポリカーボネート基体と
    相溶性である特許請求の範囲第１／項記載の造形品。 ／３．該中間層が少なくとも一つのナイロン樹脂層を含
    む特許請求の範囲第５項記載の造形品。 ／娼　該中間層がさらに少なくとも一つのポリオレフィ
    ン層を含む特許請求の範囲第１３項記載の造形品。 １５、該ポリオレフィ／がポリエチレンである特許請求
    の範囲第１グ項記載の造形品。 ／乙、該中間層がナイロン含有中心層と二つのポリオレ
    フイノ外面層とからなる特許請求の範囲第７３項記載の
    造形品。 ／７．該ポリオレフィンがポリエチレンである特許請求
    の範囲第１乙項記載の造形品。 ７ｇ、該中心層が適当な接着剤によって二つの外面層に
    結合されている特許請求の範囲Ｍ／乙項記載の造形品。
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