JP2001342246A - ポリエステル樹脂、ポリエステルフィルムおよびこれを用いたラミネート金属板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐候性、機械物性、加工性および外観等に優
れたポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂組成物および
そのフィルムを提供する。 【解決手段】 テレフタル酸を有する酸成分と、エチレ
ングリコールを有するアルコール成分と、不飽和ジカル
ボン酸０．０５〜１０モル％とを含有し、２８０℃、せ
ん断速度１００［sec.^-1］、Ｌ／Ｄ＝１０で測定した溶
融粘度が５０〜５０００［Pa・s］で、 ２５℃のフェノ
ール／テトラクロロエタン等重量混合溶媒中で測定され
る固有粘度[η]が０．５〜１．２[dl/g]であり、さら
に、ガラス転移温度が６０℃以上であるポリエステル樹
脂を使用する。ポリエステル樹脂に酸化チタンを５〜３
５重量％の範囲で含有させたポリエステル樹脂組成物と
することによって、さらに外観等の向上したフィルムを
提供できる。このフィルムは特に耐候性が必要とされる
ラミネート金属板への使用に最適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性に優れたラ
ミネート金属板を製造するのに適した、ポリエステル樹
脂、ポリエステル樹脂組成物、およびそれを用いたフィ
ルムに関する。より詳しくは、家電品、内外装建材等に
使用される金属板にラミネートされ、屋外等で紫外線に
さらされても変色、チョーキングの少ない耐候性に優れ
たポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂組成物、および
フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】金属にフィルムをラミネートすることに
より、金属表面の耐擦過性を高め、外観を保護すること
は従来より一般に広く使われており、フィルムによる金
属のラミネートは、有機溶剤系塗料による塗装のよう
に、有機溶剤の使用や、乾燥・焼き付け時の多量の熱エ
ネルギーの使用等のデメリットがないため、飲料や食品
用途、建材や家電等の外装、自動車や電車の車両等の分
野に使用されている。ところが、近年、環境問題がクロ
ーズアップされるに伴い、従来使用されてきた、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン等の使用が回避される傾向が高
まっている。また、外観向上による差別化、使用環境が
拡大されるとともに物性向上の要請が高まり、従来のポ
リ塩化ビニルやポリスチレンでは対応できない分野が出
てきている。そこで、機械物性、耐薬品性および外観等
に優れるポリエステルフィルムが注目されるようになっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、建材等
のように屋外用途では、気温、湿度の上昇によって機械
物性等が低下したり、紫外線によって金属ラミネートフ
ィルム自体が変色して外観不良等を起こす不都合があっ
た。例えば、特開平１１−２５５９１９号公報には、特
定の還元粘度を有するエチレンテレフタレート単位を主
体としたポリエステル樹脂と、特定の比率のルチル型酸
化チタンからなるポリエステルフィルムが提案されてい
るが、耐候性試験において、チョーキング等の外観不良
を生じやすいという問題があった。また、特開平５−１
７１１０６号公報には、酸成分のうち芳香族ジカルボン
酸と脂肪族ジカルボン酸を特定の比率とし、ジアルコー
ルをアルコール成分とした特定の数平均分子量のポリエ
ステル樹脂に、３価以上の多価アルコール成分および／
または３価以上のヒドロキシカルボン酸成分を特定の比
率で解重合してなる金属鋼板塗料用ポリエステル樹脂の
製造法が提案されている。しかしながら、有機溶剤の使
用、乾燥・焼き付け時の多量の熱エネルギーの使用等の
デメリットがあった。

【０００４】本発明は前期課題を解決するためになされ
たもので、耐候性、機械物性、加工性および外観等に優
れたポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂組成物、およ
びそれを用いたフィルムを提供することを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、特定の組成と物
性を有するポリエステル樹脂を使用することで、上記の
目的が達成できることを見出し本発明に至った。すなわ
ち本発明のポリエステル樹脂は、テレフタル酸を有する
酸成分と、エチレングリコールを有するアルコール成分
と、不飽和ジカルボン酸０．０５〜１０モル％とを含有
するポリエステル樹脂であって、２８０℃、せん断速度
１００［sec.^-1］、Ｌ／Ｄ＝１０で測定した溶融粘度が
５０〜５０００［Pa・s］で、２５℃のフェノール／テ
トラクロロエタン等重量混合溶媒中で測定される固有粘
度[η]が０．５〜１．２[dl/g]であり、さらに、ガラス
転移温度が６０℃以上であることを特徴とするものであ
る。さらに、このポリエステル樹脂９５〜６５重量％と
酸化チタン５〜３５重量％とを有するポリエステル樹脂
組成物は外観特性がより向上する。本発明のポリエステ
ルフィルムは、これらの樹脂からなるものである。ま
た、本発明のラミネート金属板は、上記のポリエステル
フィルムが、金属板の少なくとも片面に積層されている
ものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステル樹脂は、酸成分としてテレフタル
酸を主体とする。さらに、色調、機械物性等の付与のた
め、他の酸成分を、ポリエステル樹脂のガラス転移温度
が６０℃以上となる範囲で共重合することができる。他
の酸成分としては、イソフタル酸、１，４もしくは２，
６−ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン
酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、４，４′−ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、５−スルホイソフタル
酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウム、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、ドデカンジオン酸、１，３もしくは１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボ
ン酸等が挙げられる。また、これらのエステル形成誘導
体としても良い。エステル形成誘導体としては低級アル
キルエステルやアリールエステル、炭酸エステル、酸ハ
ロゲン化物等が挙げられる。また、アルコール成分とし
てエチレングリコールを主体とし、色調、耐衝撃性、柔
軟性等の付与のため、他のアルコール成分を、ポリエス
テル樹脂のガラス転移温度が６０℃以上となる範囲で共
重合することができる。他のアルコール成分としては、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ダイマー
ジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
メタノール、また、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコール-ポリプロ
ピレングリコールブロック共重合体、ポリテトラメチレ
ングリコール、ポリヘキサメチレングリコール等、ポリ
オキシアルキレングリコールを単独あるいは混合物とし
て用いることができ、下記一般式（１）、（２）および
（３）で表されるアルコール成分、およびこれらの誘導
体のエチレンオキサイド付加物等を含有させることがで
きる。

【０００７】

【化１】 （式中、ＸはＣＨ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、Ｃ（ＣＦ₃）₂、
Ｏ、ＳおよびＳＯ₂を示し、ｎおよびｍは、１≦ｎ＋ｍ
≦４を満足する。）

【化２】 （式中、ＸはＣＨ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、Ｃ（ＣＦ₃）₂、
Ｏ、ＳおよびＳＯ₂を示し、ＲはＣ１〜Ｃ５のアルキル
基を示し、ｎおよびｍは、１≦ｎ＋ｍ≦４を満足す
る。）

【０００８】中でも次の一般式（３）に示される構造を
有するビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物が
好ましい。

【化３】 （式中、ｎおよびｍは、１≦ｎ＋ｍ≦４を満足する。）

【０００９】本発明のポリエステル樹脂に使用される不
飽和ジカルボン酸は、不飽和ジカルボン酸中の二重結合
が架橋することにより、耐候性、機械物性等に優れたラ
ミネート層を形成するために使用される。その使用量は
０．０５〜１０モル％である必要があり、好ましくは
０．１〜７モル％である。０．０５モル％未満では、架
橋構造が不十分となり、十分な耐候性が得られない傾向
にあり、１０モル％を超えると重縮合時の架橋反応の制
御が難しく、満足なポリエステル樹脂が得られない可能
性がある。使用される不飽和ジカルボン酸の例として
は、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、グルタコン酸
等が挙げられる。また、マレイン酸、イタコン酸、グル
タコン酸の無水物等や、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、グルタコン酸のエステル形成誘導体等が挙げられ
る。

【００１０】本発明のポリエステル樹脂は、２８０℃、
せん断速度１００［sec.^-1］、Ｌ／Ｄ＝１０で測定した
溶融粘度が５０〜５０００［Pa・s］である必要があ
り、より好ましくは１００〜４０００［Pa・s］、さら
には１００〜２０００［Pa・s］が好ましい。５０［Pa
・s］未満では、耐衝撃性等、機械強度が不十分となる
可能性があり、５０００［Pa・s］を超えると、曲げ加
工や絞り加工等の成形加工性が低い傾向にある。なお、
ここでＬ／Ｄとはキャピラリーのノズルの長さＬと直径
Ｄの比である。また、本発明のポリエステル樹脂は、２
５℃のフェノール／テトラクロロエタン等重量混合溶媒
中で測定される固有粘度[η]が、０．５〜１．２[dl/g]
である必要があり、好ましくは０．６〜１．０[dl/g]で
ある。０．５[dl/g]未満では、耐衝撃性等、機械強度が
不十分となる可能性があり、１．２[dl/g]を超えると、
曲げ加工や絞り加工等の成形加工性が低い傾向にある。
さらに、本発明のポリエステル樹脂は、ガラス転移温度
（以下Ｔｇと略することがある。）が６０℃以上である
必要があり、より好ましくは６５℃以上である。６０℃
未満では、十分な耐候性、機械特性が得られない傾向に
ある。ここでポリエステル樹脂のＴｇは、示差走査熱量
計（以下ＤＳＣと略することがある。）を用いて求めら
れる。具体的には、ＤＳＣ測定用パンに１０ｍｇのサン
プルを入れ、２８０℃加熱ステージ上で５分間加熱溶融
後、すばやく試料パンをドライアイスの上に敷いたアル
ミ箔上で急冷固化し、昇温速度１０℃／分でＴｇを求め
る方法による。

【００１１】本発明のポリエステル樹脂は、公知の直接
重合法やエステル交換法等により製造することができ
る。また、ポリエステル樹脂に使用される不飽和ジカル
ボン酸は、ポリエステルを製造する際のエステル化前、
重縮合反応前、重縮合反応末期に添加されても、ラミネ
ート時の押し出し前等に添加されてもよく、その添加時
期は特に限定されるものではない。

【００１２】本発明のポリエステル樹脂には、良好な外
観等を付与するため酸化チタンを配合し、ポリエステル
樹脂組成物とすることができる。ポリエステル樹脂組成
物中、酸化チタンは５〜３５重量％の範囲で使用でき
る。好ましくは１０〜３０重量％で、さらには１５〜２
５重量％が好ましい。５重量％未満では、白色隠蔽性が
十分でなく、３５重量％を超えると、脆くなり、十分な
成形加工性が保てない。本発明で用いる酸化チタンは、
白色原料として用いられている二酸化チタンで、結晶型
はルチル型が好ましく、シリカ、アルミナ、ジルコニ
ア、酸化亜鉛、有機シロキサン、有機カルボン酸、有機
アミン、ポリオール等で表面処理されているのが好まし
い。より好ましくは、アルミナ、シリカ、ジルコニア、
酸化亜鉛等の無機物である。ポリエステル樹脂に酸化チ
タンを配合させる方法としては、ポリエステル合成時
のエステル交換もしくはエステル化反応の終了前に添
加、もしくは重縮合反応開始前に添加する方法。ポリ
エステルに添加し、二軸押出機等で溶融混練する方法。
上記、の方法において、４５〜６５重量％の酸化
チタンを多量に添加したマスターバッチを製造し、酸化
チタンを含有しないポリエステルと混練し、所定量の酸
化チタンを含有させる方法等がある。なお、のポリエ
ステル合成時に酸化チタンを添加する方法を用いる場合
には、酸化チタンをグリコールに分散したスラリーとし
て、反応系に添加することが好ましい。また、ポリエス
テル樹脂を押出機にかける場合、加水分解による劣化を
避けるために真空乾燥、除湿乾燥等により水分を除去し
た後、従来公知の押出機にて押し出すか、あるいはベン
ト式押出機にて水分を除きながら押し出す方法がある。

【００１３】得られたポリエステル樹脂は、例えば以下
の方法によって金属ラミネート用とすることが可能であ
る。溶融樹脂をＴダイから金属板上に連続的に押し出
し、直後冷水等で急冷してラミネートする方法。溶融
樹脂をＴダイから冷却ロール上にシート状に押し出し、
これを熱圧着等によりラミネートする方法。溶融樹脂
をＴダイから冷却ロール上に押し出した後、延伸して金
属板に熱圧着等によりラミネートする方法等がある。こ
の押し出した溶融物は急冷することにより、透明性の良
好な無配向物が得られる。無配向フィルムとして使用す
る場合は、冷却ロール上に押し出すことでフィルムが得
られる。延伸フィルムとする場合には、この無配向フィ
ルムを樹脂のＴｇより３℃以上高い温度で縦方向、ある
いは横方向、または両方向に１．０〜５．０倍、好まし
くは１．５〜４．８倍に延伸する。フィルムの延伸は、
同時二軸延伸、逐次二軸延伸、一軸延伸等の方法により
行われ、横方向の延伸と、縦方向の延伸はどちらを先に
実施しても良い。延伸されたフィルムは、そのまま製品
として使用することも可能であるが、寸法安定性等の点
から１００℃〜２５０℃の温度で数秒から数十秒の熱処
理を行っても良い。得られたフィルムは、直接フィルム
を金属板に熱圧着することも可能であり、接着剤層を介
してラミネートしても良い。また、フィルムは金属板の
片面に積層しても、必要に応じて両面に積層してもよ
い。

【００１４】本発明のラミネート金属板を構成するポリ
エステル層の厚さは、特に限定されるものではないが、
１〜６００μｍの範囲のものが実用的に使われる。好ま
しくは４〜３００μｍ、特に６〜１００μｍの範囲が実
用的である。本発明においては、さらに特定の性能を付
与するために従来公知の各種の加工処理をしたり、適当
な添加剤を配合したりできる。加工処理の例としては紫
外線、α線、β線、γ線、あるいは電子線等の照射、コ
ロナ処理、プラズマ照射処理、火炎処理等の処理、塩化
ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリ
オレフィン等の樹脂の塗布、ラミネート、あるいは金属
の蒸着等が挙げられる。添加剤の例としては、ポリエー
テル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリメチルメタク
リレート、ポリカーボネート等の樹脂、シリカ、タル
ク、カオリン、炭酸カルシウム等の無機粒子、カーボン
ブラック等の顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、離型剤、帯電防止剤、難燃剤、耐光剤等が挙げら
れる。このようなポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂
組成物およびポリエステルフィルムは、成形時の加工
性、外観、耐候性等を必要とする家電品、内外装建材等
の用途に好適に使用することができる。そして、特に金
属板へのラミネート用として使用するのに最適である。

【００１５】

【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明をさ
らに詳しく説明する。実施例および比較例中の物性の評
価は以下に示す方法で行った。 （１） 固有粘度の測定 ＪＩＳ Ｚ−８８０３に従い、２５℃のフェノ−ル／テ
トラクロロエタン等重量混合溶媒中で測定した。 （２） ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定 ＤＳＣ測定用パンに１０ｍｇのサンプルを入れ、２８０
℃加熱ステージ上で５分間加熱溶融後、すばやく試料サ
ンプルをドライアイスの上に敷いたアルミ箔上で急冷固
化した後、ＤＳＣを用い、昇温速度１０℃／分でＴｇを
求めた。 （３）溶融粘度の測定 キャピログラフ（東洋精機製作所製）を使用して２８０
℃、せん断速度１００［sec.^-1］、Ｌ／Ｄ＝１０で押し
出した際の粘度を測定した。 （４）耐擦傷性 フィルムを１．２ｃｍ幅にスリットしたものを１０本用
意し、摩擦堅牢度試験機（ＨＥＩＤＯＮ製）を使用し
て、該フィルム同士をストローク５ｃｍ、５０往復／１
ｍｉｎ、荷重５０ｇで１分間、耐擦傷性試験を行った。
このときフィルムに入った傷を顕微鏡で観察し、耐擦傷
性を判定した。幅２．５μｍ以上の傷が平均としてテー
プ幅あたり５本未満は◎、５本以上１０本未満は○、１
０本以上１５本未満は△、１５以上は×と判定した。

【００１６】（５）ラミネート接着性 ラミネート金属板を幅１８ｍｍの短冊状の試験片（ラミ
ネート金属板の端部はラミネートせず、ラミネートされ
た部分が８ｃｍ以上確保されるようにする）に切り出し
た。この試験片のフィルム面に、ＪＩＳ Ｚ−１５２２
に規定された粘着テープを貼り付け、島津製作所製オー
トグラフで、１０mm/minで１８０°剥離試験を行い、剥
離強力をラミネート接着性の指標とした。 ○ ：１１枚のうち１０枚以上の試験片の剥離強力が３
Ｎ以上か、３Ｎ以上でフィルムが破断。 △ ：１１枚のうち５枚以上の試験片の剥離強力が３Ｎ
以上か、３Ｎ以上でフィルムが破断。 ×：剥離強力が３Ｎ未満の試験片が７枚以上。 （６） 耐薬品性（耐汚染性） ラミネート金属板のフィルム被覆面に油性マーカーを塗
布し、２４時間放置した後でエタノール２０％水溶液に
より拭き取った。拭き取り後のラミネート金属板の汚れ
の有無により評価した。 ○ ：汚れが残らない。 △：若干汚れが残る。 ×：汚れが激しく残る。 （７）加工性 ＪＩＳ−Ｚ−２２４８に準じて、同じ厚みの金属板を挟
み物として用いて、ラミネート金属板を１８０°折り曲
げ、屈曲部のクラックを２０倍ルーペにより観察し、下
記の基準に従って評価した。 ◎：クラックが無く、良好。 ○：クラックが若干見られるが、実用レベルである。 ×：クラックが多く見られ、実用レベルに無い。

【００１７】（８）耐候性 ラミネート金属板をデューパネル光コントロールウェザ
ーメーター（スガ試験機製）で紫外線蛍光ランプの照射
を７０℃で８時間行い、次に無照射で湿潤状態を５０℃
で４時間行う１２時間毎のサイクルで促進耐候性試験を
行った。３００時間経過後にラミネート金属板の外観を
以下の項目で評価した。 変色 ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に準じて、側色色差計Ｚ−１００
１ＤＰ（日本電色工業（株）製）でｂ値を測定し、下記
式からΔｂを求めた。 ｂ₀＝促進耐候性試験前のフィルムのｂ値 ｂ₁＝促進耐候性試験後のフィルムのｂ値

【数１】 ◎：１００＞Δｂ ○：２００＞Δｂ≧１００ ×： Δｂ≧２００ チョーキング 促進耐候性試験後のフィルム表面の状態を目視で観察
し、下記の基準に従って評価した。 ◎：チョーキングが無く、良好。 ○：チョーキングが若干見られるが、実用レベルであ
る。 ×：チョーキングが多く見られ、実用レベルに無い。

【００１８】［実施例１〜７、９〜１３、比較例１〜
５］表１に記載の原料を還流塔、攪拌装置を備えた反応
容器に入れ、反応温度２００℃から２４０℃で副生する
水を留去しながら、水の留出量が理論量の９０％になる
まで反応させエステル化物を得た。次いで、このエステ
ル化物に原料の重量に対して５００ｐｐｍの三酸化アン
チモンを添加し、２８５℃で副生するグリコール成分を
６００Ｐａ以下の高真空で留去させつつ、目標の溶融粘
度になるまで溶融重合し、ポリエステル樹脂を得た。樹
脂は表２の組成であった。なお樹脂組成は、得られたポ
リエステル樹脂をヒドラジンで加水分解した後、液体ク
ロマトグラフィー、及びガスクロマトグラフィーにより
求めた。

【００１９】［実施例８］表１に記載の原料を環流塔、
攪拌装置を備えた反応容器に入れ、原料に対して５００
ｐｐｍの酢酸マンガン二水和物を添加し、反応温度１４
０℃から２４０℃で副生するメタノールを留去しなが
ら、メタノール留出量が理論量の９０％になるまで反応
させ、エステル化物を得た。次いで、このエステル化物
に原料の重量に対して５００ｐｐｍの三酸化アンチモン
を添加し、２８５℃で副生するグリコール成分を６００
Ｐａ以下の高真空で留去させつつ、目標の溶融粘度にな
るまで溶融重合し、ポリエステル樹脂を得た。樹脂は表
２の組成であった。なお樹脂組成は、得られたポリエス
テル樹脂をヒドラジンで加水分解した後、液体クロマト
グラフィー、及びガスクロマトグラフィーにより求め
た。

【００２０】［ラミネート金属板の作成（実施例１〜
３、５〜１２、比較例１〜５）］これらの樹脂とルチル
型酸化チタン（石原産業（株）ＰＦ６９１）を真空乾燥
により水分率が１００ｐｐｍ以下になるまで乾燥し、真
空ベント付きの二軸押出機（池貝鉄工所（株）ＰＣＭ３
０）で溶融混練した。得られたチップを２８０℃でＴダ
イより溶融押し出し、冷却ロール上で急冷してフィルム
を得た。このフィルムを該フィルムの融点以上に加熱し
た板厚０．２５ｍｍのティンフリースチール板と貼り合
わせた後、冷却してラミネート金属板を得た。 ［ラミネート金属板の作成（実施例４）］この樹脂を真
空乾燥により水分率が１００ｐｐｍ以下になるまで乾燥
し、２８０℃でＴダイより溶融押し出し、冷却ロール上
で急冷してフィルムを得た。このフィルムを該フィルム
の融点以上に加熱した板厚０．２５ｍｍのティンフリー
スチール板と貼り合わせた後、冷却してラミネート金属
板を得た。 ［ラミネート金属板の作成（実施例１３）］この樹脂と
ルチル型酸化チタン（石原産業（株）ＰＦ６９１）を真
空乾燥により水分率が１００ｐｐｍ以下になるまで乾燥
し、真空ベント付きの二軸押出機（池貝鉄工所（株）Ｐ
ＣＭ３０）で溶融混練した。得られたチップを２８０℃
でＴダイより溶融押し出し、冷却ロール上で急冷して未
延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムをバッチ式の
延伸機により９０℃で、縦方向、横方向にそれぞれ３．
５倍に延伸し、１９０℃の温度で熱処理を行い、厚さ２
５μｍの二軸延伸フィルムを得た。この二軸延伸フィル
ムを該フィルムの融点以上に加熱した板厚０．２５ｍｍ
のティンフリースチール板と貼り合わせた後、冷却して
ラミネート金属板を得た。 ［評価試験］得られたラミネート金属板を用いて、ラミ
ネート接着性、耐汚染性、加工性、耐候性について試験
した結果を表３に示した。なお、ポリエステル樹脂の物
性、フィルム中のポリエステルと酸化チタンの割合、フ
ィルムの耐擦傷性についても表３に示した。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】 表１および表２中、略号は以下を示す。 ＴＰＡ：テレフタル酸 Ｍ Ａ：無水マレイン酸 Ｆ Ａ：フマル酸 ＩＴＡ：イタコン酸 ＤＭＴ：ジメチルテレフタレート ＩＰＡ：イソフタル酸 ＮＤＣ：２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエス
テル ＡＤＡ：アジピン酸 ＳＢＡ：セバシン酸 Ｅ Ｇ：エチレングリコール ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール ＢＰＥ：ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物 ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール

【００２３】

【表３】

【００２４】このように実施例で得られたポリエステル
フィルムおよびラミネート金属板は、耐擦傷性、ラミネ
ート接着性、耐汚染性、加工性に優れ、かつ、耐候性に
も優れていた。

【００２５】

【発明の効果】以上説明したように本発明のポリエステ
ル樹脂、ポリエステル樹脂組成物およびフィルムは、ラ
ミネート時の密着性や、加工性に優れ、屋外等で紫外線
にさらされても変色、チョーキングが少ない優れた耐候
性を有する。よって、家電品の他、内外装建材等に用い
られるラミネート金属板への適用に極めて有効である。
また、ポリエステル樹脂にさらに酸化チタンを含有させ
ることにより、得られるフィルム等の外観性がより向上
する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA49X AA86X AA88X AB18 AE17 AF13 AF53 AF57 AF58 BA01 BB06 BB07 BB08 BC01 4F100 AA21A AA21C AA21G AB01B AB02 AK41A AK41C AL01A AL01C AL05A AL05C BA02 BA03 BA06 BA07 BA10A BA10C EC18 EC183 EH17 EH172 EJ38 EJ382 GB07 JA05A JA05C JA06A JA06C JL01 JL09 YY00A YY00C 4J002 CF221 DE136 FD016 4J029 AA07 AB01 AC02 AD01 AD07 AE03 BA02 BA03 BA04 BA05 BA08 BA10 BB13A BD03A BD04A BF09 BF18 BF21 BF25 BF27 BF28 BH02 CA02 CA04 CA05 CA06 CB05A CB05B CB06A CB10A CC04A CC06A CC09 CD03 CF08 DB07 DB12 GA12 GA13 GA14 GA17 HA01 HA02 HB01 HB02 JA093 JF323

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テレフタル酸を有する酸成分と、エチレ
   ングリコールを有するアルコール成分と、不飽和ジカル
   ボン酸０．０５〜１０モル％とを含有するポリエステル
   樹脂であって、 ２８０℃、せん断速度１００［sec.^-1］、Ｌ／Ｄ＝１０
   で測定した溶融粘度が５０〜５０００［Pa・s］で、２
   ５℃のフェノール／テトラクロロエタン等重量混合溶媒
   中で測定される固有粘度[η]が０．５〜１．２[dl/g]で
   あり、 さらに、ガラス転移温度が６０℃以上であることを特徴
   とするポリエステル樹脂。
2. 【請求項２】 不飽和ジカルボン酸が、マレイン酸、フ
   マル酸、イタコン酸から選ばれた１種以上を含むことを
   特徴とする請求項１に記載のポリエステル樹脂。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のポリエステル
   樹脂からなることを特徴とするポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 請求項１または２に記載のポリエステル
   樹脂９５〜６５重量％と、酸化チタン５〜３５重量％と
   を有することを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項４に記載のポリエステル樹脂組成
   物からなることを特徴とするポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 請求項３または５に記載のポリエステル
   フィルムが、金属板の少なくとも片面に積層されている
   ことを特徴とするラミネート金属板。