WO2006011532A1 - 光反射シート及びその成形品 - Google Patents

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WO2006011532A1
WO2006011532A1 PCT/JP2005/013768 JP2005013768W WO2006011532A1 WO 2006011532 A1 WO2006011532 A1 WO 2006011532A1 JP 2005013768 W JP2005013768 W JP 2005013768W WO 2006011532 A1 WO2006011532 A1 WO 2006011532A1
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light
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light reflecting
mass
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Masami Kogure
Hiroshi Kawato
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Idemitsu Kosan Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a light reflecting sheet and a molded product thereof. More specifically, the present invention relates to a reflector for a liquid crystal backlight, a lighting fixture, a fluorescent tube used in a house or various facilities, LED (light emitting diode), EL ( The present invention relates to a light reflecting sheet suitable for use in light source parts such as electoluminescence, plasma, and laser, and a molded product thereof.
  • applications of light reflecting materials include signs, displays, and liquid crystal knocklights.
  • Examples of conventionally used light reflecting sheets include metal plates, metal foil Z plastic sheets, metal vapor-deposited plastic sheets, and foam-stretched PET (polyethylene terephthalate) films.
  • a foamed PET film is used under the light guide plate as the reflector for the light guide type backlight.
  • the reflector for the direct liquid crystal backlight is a foamed PET film or foamed PP film and an A1 plate.
  • Laminated products and supercritical foamed PET sheets are used. In particular, the one obtained by bending the foamed PET film ZA1 laminated sheet is often used.
  • the applicant has also put on the market a polycarbonate-based high-reflecting plate material that makes full use of its unique acid-titanium blending technology, and has also developed a polycarbonate resin (PC resin) composition with a high content of acid-titanium.
  • PC resin polycarbonate resin
  • Directly mold by thermoforming the extruded sheet obtained using The technique applied to a knock light is proposed (for example, refer patent document 1).
  • the foamed reflective film for example, Toray Co., Ltd., trade name: Lumirror
  • Lumirror which is most used as a reflector for both direct type backlight and light guide type backlight, has a thickness of 20 O / zm.
  • the polycarbonate-based highly reflective sheet proposed by the present applicant has higher light reflectivity and light shielding properties than the above foamed reflective film, but has light reflectivity compared to supercritical foamed PET. Low,.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-149623
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a light reflecting sheet having high light reflectivity and excellent light shielding properties, and a molded product thereof.
  • the present inventors have determined that a light reflecting layer having voids inside at least on one side of a base material sheet having a specific polycarbonate strength-resin composition strength.
  • the light reflectance is improved and the light shielding property is improved as compared with the case where each of the base sheet and the light reflecting layer is used alone, and the thermoforming is the same as that of the single layer sheet made of the polycarbonate resin composition. It was found that a light-reflective sheet capable of satisfying this requirement is obtained.
  • the present invention has been completed on the basis of strong knowledge.
  • the present invention provides the following light reflecting sheet and molded article.
  • thermoplastic resin is provided on at least one surface of a base material sheet that also has a polycarbonate resin composition comprising a combination of (A) a polycarbonate-based polymer 90 to 50% by mass and (B) 10 to 50% by mass of titanium oxide.
  • a light reflecting sheet comprising a light composition and having a light reflecting layer having voids therein.
  • a single-layer sheet that has improved light-ray reflectivity and excellent light-shielding properties as compared with the case where each of the base sheet and the light-reflecting layer is used alone, and is made of a polycarbonate resin composition. It is possible to obtain a light reflecting sheet that can be similarly thermoformed and a molded product thereof.
  • the base material sheet constituting the light reflecting sheet of the present invention also has a polycarbonate resin composition that contains (A) a polycarbonate polymer and (B) an acid-titanium powder.
  • Polycarbonate polymers include (A-0) polycarbonate resin or (A-1)
  • R 1 and R 2 are each a halogen atom (eg, chlorine, fluorine, iodine) or carbon Alkyl groups of 1 to 8 (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, various butyl groups (n butyl group, isobutyl group, sec butyl group, tert butyl group), various pentyl groups, various hexyl groups Group, various heptyl groups, various octyl groups).
  • m and n are each an integer of 0 to 4, and when m is 2 to 4, R 1 may be the same or different from each other!
  • Z is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms (for example, methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, ethylidene group, isopropylidene group).
  • a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms or a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms for example, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group, etc.
  • the polymer is usually represented by the general formula (3)
  • the divalent phenol represented can be easily produced by reacting with a carbonate precursor such as phosgene. That is, for example, it can be produced by reacting a divalent phenol with a carbonate precursor such as phosgene in the presence of a known acid acceptor or molecular weight regulator in a solvent such as methylene chloride. Further, it can be produced by a transesterification reaction between a divalent phenol and a carbonate precursor such as a carbonate ester compound.
  • a carbonate precursor such as phosgene
  • bivalent phenol represented by the said General formula (3).
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenol) propane (commonly known as bisphenol A) is preferred.
  • dihydric phenols other than bisphenol A include bis (4-hydroxyphenol) methane; 1,1-bis (4hydroxyphenol) ethane; 1,2 bis (4hydroxyphenol) ethane, etc.
  • Examples of the carbonate compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate, and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and jetyl carbonate.
  • a molecular weight regulator can be used as necessary.
  • the molecular weight regulator is not particularly limited, and those conventionally used in the production of polycarbonate can be used.
  • phenol p-cresol monole
  • p-tert-butinolenoenole p-tert-octinoleenoenore
  • p-tamilphenol ⁇ -norphenol
  • p-dodecylphenol p-dodecylphenol
  • the (A-0) polycarbonate resin may be a homopolymer using one of the above divalent phenols, or may be a copolymer using two or more. Furthermore, it may be a thermoplastic random branched polycarbonate resin obtained by using a polyfunctional aromatic compound in combination with the above divalent phenol.
  • the polyfunctional aromatic compound is generally referred to as a branching agent, and specifically, 1, 1, 1-tris (4 hydroxyphenyl) ethane, ⁇ , ⁇ ', ⁇ "-tris (4 hydroxyphenol).
  • Triisopropylbenzene 1- [ ⁇ -methyl — ⁇ - (4,1hydroxyphenyl) ethyl] —4— [ ⁇ , a, 1bis (4 "-hydroxyphenol) -Le) ethyl] benzene, phloroglucin, trimellitic acid, isatin bis (o cresol) and the like.
  • Polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight in the range of 13,000-30,000, in particular, 15,000-25,000, in terms of mechanical strength, especially Izod impact strength and moldability. Those in the range of 000 are preferred.
  • Polycarbonate resins having such characteristics include aromatic polycarbonate resins such as Taflon FN3000A, FN2 500A, FN2200A, FN1900A, FN1700A, and FN1500A (trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.). Are commercially available.
  • the (A) polycarbonate polymer is preferably a mixture of (A-1) a polycarbonate polyorganosiloxane copolymer and (A-2) a polycarbonate resin.
  • (A-1) Polycarbonate Polyorganosiloxane copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as “PC-POS copolymer”) includes various types, but preferably the following general formula (1)
  • R 4 and R 5 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, etc.) or a phenyl group, and P And q are 0 or an integer of 1 or more, and the sum of forces p and q is an integer of 1 or more.
  • the polyorganosiloxane part which has a repeating unit of the structure represented by these.
  • the polymerization degree of the polycarbonate part is 3 to: L00
  • the polymerization degree of the polyorganosiloxane part is preferably 2 to 500 force S.
  • the PC-POS copolymer includes a polycarbonate part having a repeating unit represented by the general formula (1) and a polyorganosiloxane having a repeating unit represented by the general formula (4).
  • the viscosity average molecular weight is preferably 10,000 to 40,000, more preferably 12,000 to 35,000.
  • Such a PC-POS copolymer includes, for example, a polycarbonate oligomer (hereinafter abbreviated as a PC oligomer) constituting a polycarbonate part produced in advance and a polyorganosiloxane part.
  • a polyorganosiloxane having a reactive group at its terminal for example, polydimethylsiloxane (PDMS), polydialkylsiloxane such as polyjetylsiloxane, or polymethylsiloxane
  • methylene chloride black benzene, black
  • a solvent such as form
  • a sodium hydroxide aqueous solution of bisphenol and using a triethylamine, trimethylbenzyl ammonium chloride or the like as a catalyst to carry out an interfacial polycondensation reaction.
  • a PC-POS copolymer produced by the method described in Japanese Patent Publication No. 44-30105 and the method described in Japanese Patent Publication No. 45-20510 can also be used.
  • the PC oligomer having a repeating unit represented by the general formula (1) is a solvent method, that is, in the presence of a known acid acceptor or molecular weight regulator in a solvent such as methylene chloride. It can be easily produced by reacting a divalent phenol represented by the above general formula (3) with a force carbonate precursor such as phosgene or a carbonate ester compound. That is, for example, in the presence of a known acid acceptor or molecular weight regulator in a solvent such as methylene chloride, or by reaction of a divalent phenol with a carbonate precursor such as phosgene, or a divalent phenol and a carbonate ester. It can be produced by transesterification with a carbonate precursor such as a compound.
  • carbonate ester compound and the molecular weight regulator those similar to the above can be used.
  • the PC oligomer used for the production of the PC-POS copolymer may be a homopolymer using the above divalent phenol species, or a copolymer using two or more species. There may be. Further, it may be a thermoplastic random branched polycarbonate obtained by using a polyfunctional aromatic compound in combination with the above divalent phenol.
  • the polyorganosiloxane content in the copolymer is reduced to 10% by mass or less, and the general formula ( used as the number of repeating units is more than 100 represented by 4), and that a catalyst such as tertiary Amin 5.
  • a catalyst such as tertiary Amin 5.
  • polycarbonate (A-2) component polycarbonate constituting the polycarbonate resin composition according to the present invention A polymer having a repeating unit having the structure represented by the general formula (1) described above is suitable as the sulfonate resin. Specifically, it is as described in (A-0) polycarbonate resin.
  • (A-2) Polycarbonate resin is a polycarbonate resin that is different from the compound represented by the general formula (3) as a divalent phenol to be reacted with a carbonate precursor such as phosgene or a carbonate compound. There may be.
  • the blending ratio of the component (A-1) in the component (A) is 5 to 85 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight in total for each component of (A) + (B).
  • the blending ratio of 58 parts by mass and the component (A-2) is 0 to 80 parts by mass, preferably 10 to 75 parts by mass. If the component (A-1) is 5 parts by mass or more, the dispersibility of the polyorganosiloxane will be good, and sufficient flame retardancy will be obtained. In addition, if the components (A-1) and (A-2) are in the preferred range, those having good flame retardancy can be obtained.
  • the content of the polyorganosiloxane moiety in the PC-POS may be appropriately selected according to the level of flame retardancy required for the final resin composition.
  • Ratio of (A-1) a polyorganosiloxane moiety in the component, (A- 1) component and (A- 2) and against the total amount of the components preferably from 0.3 to 10 weight 0/0, more Preferably it is 0.5-5 mass%.
  • it is 0.3% by mass or more, a sufficient oxygen index is obtained, and the desired flame retardancy is exhibited.
  • it is 10% by mass or less the heat resistance of the resin does not decrease, and the cost of the resin does not increase.
  • polyorganosiloxane excludes the polyorganosiloxane component contained in the siloxane of Olga, which will be described later as component (D).
  • the titanium oxide as the component (B) according to the present invention is used in the form of a fine powder with a target power to impart high reflectivity and low transparency to the polycarbonate resin, that is, high light shielding properties.
  • Fine powder titanium oxide of various particle sizes can also be produced by a deviation method such as a chlorine method or a sulfuric acid method.
  • the titanium oxide used in the present invention may be either a rutile type or an anatase type, but a rutile type is preferred in terms of thermal stability, weather resistance and the like.
  • the shape of the fine powder particles is not particularly limited, and can be appropriately selected and used such as flaky shape, spherical shape, and irregular shape.
  • the titanium oxide used as the component (B) is preferably surface-treated with an amine compound, a polyol compound, or the like in addition to the hydrated oxide of aluminum and Z or silicon.
  • This treatment improves the uniform dispersibility in the polycarbonate resin composition and the stability of the dispersion state, and also improves the affinity with the added flame retardant, which is preferable for producing a uniform composition.
  • Examples of the aluminum or silicon hydrated acid compounds, amine compounds, and polyol compounds mentioned herein include hydrated alumina, hydrated silica, triethanolamine, and trimethylolethane.
  • the treatment method itself in the surface treatment is not particularly limited, and any method can be adopted as appropriate.
  • the amount of the surface treatment agent imparted to the surface of the titanium oxide particles by this treatment is not particularly limited, but considering the light reflectivity of titanium oxide and the moldability of the polycarbonate resin composition. About 0.1 to 10.0% by mass with respect to titanium oxide is appropriate.
  • the particle size of the acid-titanium powder used as the component (B) is not particularly limited, but in order to efficiently achieve the above effect, the average particle size A thickness of about 0.1 to 0.5 m is preferable.
  • the blending amount of the acid titanium in the polycarbonate resin composition according to the present invention is required to be 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of each component of (A) + (B). And preferably 20 to 50 parts by mass. When the blending amount is 10 parts by mass or more, the light-shielding property is sufficient, and the light reflectivity does not decrease.
  • the blending amount is 50 parts by mass or less, pelletized toy koji by kneading extrusion is easy, molding of the resin is facilitated, and silver generation in the molded product is reduced.
  • the blending amount of component (B) is more preferably 20 to 35 parts by mass. preferable.
  • the surface acid amount of titanium oxide used in the present invention is preferably 10 micromole Zg or more, and the surface base amount is preferably 10 micromole Zg or more. If the surface acid amount is less than 10 micromole Zg or the surface base amount is less than 10 micromole Zg, the reactivity with the organosiloxane compound as a stabilizer will be low, so the dispersion of acid titanium Is insufficient, and there is a possibility that the brightness of the molded body is insufficient.
  • the surface acid amount of titanium oxide is more preferably 15 micromole Zg or more, still more preferably 16 micromole Zg or more, and the surface base amount is more preferably 20 micromole Zg or more, more preferably 25 micromole Zg or more. .
  • the surface acid amount and surface base amount of titanium oxide are measured by potentiometric titration in a non-aqueous solution. Specifically, the surface acid amount was determined by dispersing titanium dioxide in M IBK (methyl isobutyl ketone) solution of n-propylamine defined in 1Z100, and using the MIBK solution of perchloric acid in 1Z100 as the supernatant. Measure by performing potentiometric titration. The amount of surface base was measured by dispersing titanic acid titanium in MIBK (methyl isobutyl ketone) solution of 1Z100 normal acetic acid and potentiometric titration of the supernatant using MIBK solution of 1Z100 normal potassium methoxide. To do.
  • M IBK methyl isobutyl ketone
  • the polycarbonate resin composition according to the present invention contains polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability (hereinafter sometimes abbreviated as "PTFE") as the component (C). Accordingly, it is possible to impart a melt dripping prevention effect and to impart high flame retardancy.
  • the average molecular weight of PTFE is preferably 500,000 or more, more preferably 500,000 to: L0,000,000, and even more preferably ⁇ 1,000,00000 to 10,000,000.
  • the component (C) is preferably 0 to 1.0 part by mass, more preferably 0.1 to 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A) and the component (B).
  • this amount is 1.0 part by mass or less, impact resistance and appearance of the molded product will not be adversely affected, and strand discharge will not pulsate during kneading extrusion, so stable pellet production will be performed. be able to. Within the above range, a suitable melt dripping preventing effect is obtained, and an excellent flame retardant material is obtained.
  • Polytetrafluoroethylene (PTFE) having the ability to form fibrils is not particularly limited, and for example, those classified as type 3 according to ASTM standards can be used. Specifically, those classified into this type include Teflon 6-J (trade name, Mitsui's made by Dupont Fluoro Chemical), Polyflon D-1 and Polyflon F-103 (trade name Daikin Industries, Ltd.) ) Made). In addition, other than Type 3, Algoflon F5 (trade name manufactured by Montefluus) and Polyflon MPA FA-100 (trade name manufactured by Daikin Industries, Ltd.) are listed. These PTFE can be used in combination of two or more.
  • PTFE having the fibril-forming ability as described above is, for example, tetrafluoroethylene in an aqueous solvent in the presence of sodium, potassium, or ammonium peroxydisulfide in the range of 0.007 to 0.000. Under pressure of 7MPa, temperature 0 ⁇ 200. C, preferred ⁇ is 20-100. . It can be obtained by overlapping with. [0032]
  • organosiloxane as a component (D) is added to prevent deterioration of the resin, such as mechanical strength and stability of the resin, heat resistance, etc. This is preferable from the viewpoint of maintaining the characteristics.
  • Specific examples include alkyl hydrogen silicone and alkoxy silicone.
  • alkyl hydrogen silicone examples include methyl hydrogen silicone and ethyl hydrogen silicone.
  • alkoxysilicone examples include methoxysilicone and ethoxysilicone.
  • Particularly preferred alkoxysilicones are specifically silicone compounds containing an alkoxysilyl group in which an alkoxy group is bonded to a silicon atom directly or via a divalent hydrocarbon group.
  • linear organopolysiloxane having a partly branched structure is exemplified, and linear organopolysiloxane is particularly preferable. More specifically, an organopolysiloxane having a molecular structure that bonds to an alkoxy group via a methylene chain with respect to the silicone main chain is preferable.
  • organosiloxanes as component (D) include commercially available SH1107, SR2402, BY16-160, BY16-161, BY16-160E, BY16-16IE, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. Can be preferably used.
  • the amount of addition of this organosiloxane depends on the amount of addition of titanium oxide, but it is 0.05 to 2.0 mass per 100 mass parts of the total components (A) + (B). A range of parts is preferred. When this amount is 0.05 parts by mass or more, the polycarbonate resin does not easily deteriorate, so the molecular weight of the resin does not decrease. Further, if it is 2.0 parts by mass or less, the balance between the effect and the economy is good, and silver does not occur on the surface of the molded body, so that the appearance of the product is good.
  • the polycarbonate resin composition according to the present invention may contain various inorganic fillers and additives as necessary.
  • An agent, or other synthetic resin, elastomer, etc. can be blended.
  • the inorganic filler blended for the purpose of mechanical strength, durability or increase of the polycarbonate resin composition include glass fiber (GF), carbon fiber, glass bead, glass flake, carbon black, sulfuric acid. Examples thereof include calcium, calcium carbonate, calcium silicate, alumina, silica, asbestos, talc, clay, my strength, and quartz powder.
  • examples of the additive include for example, hindered phenol-based and amine-based antioxidants such as benzotriazole-based and benzophenone-based UV absorbers, such as aliphatic carboxylic acid ester-based, roseffin-based, silicone oil, polyethylene wax and other external lubricants , Mold release agents, antistatic agents, colorants and the like.
  • Other synthetic resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene, AS resin (acrylonitrile-styrene copolymer), ABS resin (Atari nitrile 1 butadiene 1 styrene copolymer), polymethyl methacrylate, etc.
  • Examples of the elastomer include isobutylene-isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, and acrylic elastomer.
  • the light reflecting layer constituting the light reflecting sheet of the present invention is made of a thermoplastic resin composition and has voids inside.
  • thermoplastic resins include polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene, polystyrene resins, polycarbonate resins, polyacetal resins, polyester resins, and polyamide resins.
  • the space inside the light reflecting layer is formed by stretching a sheet or film made of a thermoplastic resin, and a resin composition containing inorganic particles and Z or organic particles that are incompatible with the thermoplastic resin. Can be formed. That is, by stretching such a sheet or film, bubbles can be included in the stretched film, and these bubbles become voids in the light reflecting layer (stretched film).
  • thermoplastic resin polyolefin resin and polyester resin are preferable.
  • gap inside a light reflection layer can form the light reflection layer (film or sheet
  • the voids in the light reflection layer preferably have an average diameter of 0.3 to 50 ⁇ m, more preferably 0.5 to 40 / ⁇ ⁇ , and even more preferably, from the viewpoint of the light reflection effect. Is 1-30 / ⁇ ⁇ . If the average diameter is 0.3 m or more, the light reflection effect is sufficient, and if the average diameter is 50 m or less, no voids protrude from the surface of the light reflecting layer. The surface of the layer is not roughened. Moreover, the content rate of the space
  • the void content is 10% by volume or more, the light reflection effect is sufficient, and 80% by volume. In the case of the following, since the void does not protrude from the surface of the light reflecting layer, the surface force S of the light reflecting layer is not roughened.
  • Examples of the organic particles include acrylic crosslinked particles and styrene crosslinked particles. Acrylic crosslinked particles and styrene crosslinked particles are preferable.
  • MBX (trade name, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) can be listed as a commercial product of acrylic crosslinked particles.
  • examples of the inorganic particles include silica, titanium oxide, alumina, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zeolite, kaolin, talc and the like, and silica and titanium oxide are preferable.
  • a commercially available product of silica is Mizukasil (trade name, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.). These particles can be used singly or in combination of two or more.
  • the amount of these particles used in the stretching is such that the content of voids in the light reflecting layer can be about 10 to 80% by volume. In the product, it is usually about 3 to 35% by mass, preferably 5 to 25% by mass, more preferably 6 to 20% by mass.
  • the average particle size of these particles is usually about 0.05 to 15 111, preferably 0.1 to 10 ⁇ m, as long as the average diameter of the voids is 0.5 to 50 ⁇ m. m, more preferably 0.3 to 3 ⁇ m.
  • Lumirror (trade name, manufactured by Toray Industries, Inc.), White Levstar (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals) and MCPET (trade name, Furukawa Electric Co., Ltd.). Etc.).
  • the substrate sheet constituting the light reflecting sheet of the present invention is molded as follows.
  • the above-mentioned PC resin composition is usually dried at 120 to 140 ° C. for 2 to 10 hours, extruded with an extruder equipped with a devolatilizer, a die temperature of about 200 to 260 ° C., and a roll temperature of about 120 to 180 ° C.
  • Sheet forming with the drying conditions of the PC rosin composition are preferably 130 to 140 ° C., 2 to: LO time, and more preferably 130 to 140 ° C. and 4 to 10 hours.
  • the PC resin composition can be dried in an atmosphere such as ordinary heated air, dry air, or vacuum. By this drying, it is possible to remove most of the moisture contained in the material and most of the volatile reaction product produced during the compounding.
  • a devolatilizer is required for an extruder for forming a sheet.
  • This devolatilizer is capable of reducing the melted PC resin composition to below atmospheric pressure, and 2.6 kPa (60 mmH) during extrusion.
  • g) Depressurize to 3.9 kPa (30 mmHg) or less, preferably 3.9 kPa (30 mmHg) or less.
  • This vacuum devolatilization removes the water remaining in the PC resin composition and the volatile reaction multi-product generated at the time of compounding, and the secondary volatile reaction multi-product produced by this extrusion. Can also be removed.
  • the die temperature is usually 200 to 260 ° C, preferably 200 to 250 ° C, more preferably 200 to 240 ° C.
  • the draw resonance phenomenon is likely to occur, resulting in uneven thickness in the width direction (especially at the edges) and in the longitudinal direction of the sheet, and uneven reflection on the surface of the sheet alone and its thermoformed product. It is likely to occur. This is a phenomenon that is likely to occur in sheet molding when the PC resin composition according to the present invention contains a large amount of titanium oxide powder.
  • the cooling roll temperature at the time of sheet forming is usually 120 to 180 ° C, preferably 120 to 170 ° C. If all roll temperatures are below 120 ° C, the melt of this material has high rigidity-the width that makes sizing between the rolls difficult, and the uniformity of the surface condition in the longitudinal direction cannot be maintained. Further, uneven reflection tends to occur on the surface of the sheet alone and its thermoformed product.
  • the adhesion and adhesion to the roll may cause surface adhesion, uneven peeling, and warpage of the sheet, making it difficult to obtain a base sheet having uniform reflection characteristics.
  • the light reflecting layer may be provided directly on the substrate sheet. However, if the adhesiveness is insufficient, the light reflecting layer is applied after the surface of the substrate sheet is subjected to corona discharge treatment or subbing treatment. It is preferable to provide it.
  • the subbing treatment may be a method provided in the above-mentioned sheet manufacturing process (inline coating method), or may be a method in which a base sheet is manufactured and then separately applied (offline coating method).
  • the material used for the subbing treatment is not particularly limited and may be appropriately selected. Copolymer polyester resin, polyurethane resin, talyl resin, methallyl resin, and various coupling agents are suitable. is there.
  • the film or sheet as the light reflecting layer and the base sheet may be simply laminated together or bonded using an adhesive such as a polyurethane anchor coating agent. .
  • the light reflecting sheet of the present invention obtained as described above is provided with a light reflecting layer that diffuses and reflects light on at least one surface of a base sheet.
  • the thickness of the base sheet is usually about 0.4 to 2 mm, preferably 0.5 to 2 mm, and more preferably 0.6 to 1.5 mm. If the thickness of the base sheet is 0.4 mm or more, draw-down does not occur when thermoforming a large area base sheet, so uneven thickness can be easily suppressed, and uneven light reflection in the surface is not caused. Not likely to occur. In addition, when the thickness of the base sheet is 2 mm or less, a temperature difference occurs between one surface of the base sheet, the inside of the base sheet, and the other surface of the base sheet during heating during thermoforming. Because it is difficult, a thermoformed product with uniform reflection characteristics can be obtained.
  • the thickness of the light reflection layer is usually about 0.05 to 1.5 mm, preferably 0.08 to 0.3 mm, and more preferably 0.1 to 0.2 mm.
  • the thickness of the light reflection layer is 0.05 mm or more, the light reflection performance of the light reflection layer is sufficient, and when the thickness of the light reflection layer is 1.5 mm or less, the high reflection characteristics of the light reflection sheet are good. It becomes.
  • a light shielding layer can be provided on the surface of the base sheet opposite to the surface on which the light reflecting layer is provided in order to reduce the light transmittance.
  • the light-shielding layer can be formed by laminating a light-shielding solution in which a black pigment is dispersed in a base agent (binder) such as acrylic urethane-based resin on the base material sheet.
  • a base agent such as acrylic urethane-based resin
  • coating is performed with a direct gravure roll of a light-shielding solution, spraying in a mist state, spraying, etc. to form a dry thickness of 1 to 30 m, and 80 to 120 ° C in a hot air oven Allow to dry.
  • coextrusion with a light-shielding resin is also effective.
  • the thickness of the light shielding layer is usually about 1 to 30 / ⁇ ⁇ , preferably 1 to 20 111, more preferably 2 to 20 ⁇ m.
  • the thickness of the light shielding layer is 1 ⁇ m or more, the transmission of visible light is sufficiently suppressed, and when the thickness is 30 m or less, the drying efficiency is not lowered when the light shielding layer is formed by coating. Can be dried in a short time.
  • the light reflecting sheet of the present invention preferably has a Y value of light reflectance of at least 100.5% when measured by irradiating the surface of the light reflecting layer with light having a wavelength in the visible light region.
  • the light transmittance is preferably 0.4% or less when measured by irradiating the surface of the light reflecting layer with light having a wavelength in the visible light region.
  • the Y value is obtained by measuring the relative reflectance of a white plate (ceramic tile) in the visible light region (400 to 700 nm) with a viewing angle of 10 degrees using a D65 light source.
  • the substrate sheet has a light reflectance of preferably 96% or more, more preferably 97% or more, and further preferably 98% or more, and a light transmittance of preferably 1% or less, more preferably 0.
  • a high reflectance of the base sheet can be achieved by adjusting the content of titanium oxide in the PC resin composition constituting the base sheet.
  • a base sheet having excellent light shielding properties as described above can be achieved by preparing a light shielding layer provided thereon.
  • thermoformability it becomes easy to design the shape according to the type and number of light sources, and a light box with high brightness can be obtained.
  • the light reflecting sheet of the present invention has thermoformability, and using this light reflecting sheet, a reflecting plate having a reflecting surface adapted to the number and shape of the light sources can be produced under specific aging conditions.
  • the sheet heating temperature (sheet surface temperature) during thermoforming is usually 160 to 200 ° C, preferably 170 to 200 ° C, and the average expansion ratio is usually 1.1 to 2 times, preferably 1. 2 to 1.8 times.
  • the thermoforming method is not particularly limited, but press forming, vacuum forming, vacuum / pressure forming, hot plate forming, corrugated plate forming and the like can be used. Also in the molding method generally called vacuum forming, drape homing method, matched die method, pressure bubble plug assist vacuum forming method, plug assist method, vacuum snapback method, air one slip homing, trapped sheet contact Heating-pressure homing method, simple pressure forming method, etc. can be mentioned.
  • the vacuum forming pressure may be suitably set to IMPa or less. When the sheet heating temperature is 160 ° C or more, thermoforming is easy, and when it is 200 ° C or less, uneven surface roughness occurs on the sheet surface. Become.
  • the average expansion ratio is 1.2 or less If it is, it is easy to design a reflector that matches the shape of the light source. If it is twice or less, there is no uneven thickness of the thermoformed product, so uneven reflectance is less likely to occur.
  • the light reflecting sheet is preferably preliminarily dried to prevent foaming due to moisture absorption. Drying conditions are usually 100-120 ° C and 5-12 hours are appropriate.
  • the thickness unevenness of the molded product of the light reflecting surface is 0.2 mm or less.
  • uniform surface reflection characteristics can be obtained.
  • the shape of the molded product may be appropriately selected according to the shape, number, and characteristics of the light source. For example, in the case of a reflector for a direct type liquid crystal backlight, it is disclosed in JP-A-2000-260213, JP-A-2000-356959, JP-A-2001-297613, and JP-A-2002-32029. It can be shaped.
  • the reaction solution thus obtained was allowed to stand to separate and remove the aqueous phase, and the methyl chloride phase (220 liters) was collected to obtain a PC oligomer (concentration 317 gZ liter).
  • the degree of polymerization of the PC oligomer obtained here is 2-4, and the concentration of black mouth formate group is 0.7 N Met.
  • Viscosity average molecular weight (Mv) Using an Ubbelohde viscometer, the viscosity of the methylene chloride solution at 20 ° C. was measured, from which the intrinsic viscosity [ ⁇ ] was determined and calculated by the following equation.
  • ⁇ H—NMi ei Determined based on the intensity ratio between the peak of the isopropyl methyl group of bisphenol A found at 7 ppm and the peak of the methyl group of dimethylsiloxane found at 0.2 ppm.
  • Production Example 5 [Production of polycarbonate resin composition 4]
  • Polycarbonate-based resin composition 1 (PC-1, pellets) was dried in a hot air oven at 140 ° C. for 4 hours.
  • the dried composition is used to extrude in a horizontal direction with a 65mm ⁇ single screw extruder equipped with a devolatilizer, gear pump, and 60cm wide coat hanger die, and sheeted in a three-long cooling roll system. Molding was performed to obtain a sheet having a thickness of 0.8 mm.
  • the cylinder temperature is 250-260 ° C
  • the devolatilization pressure is 1.3 kPa (10 mmHg)
  • the die temperature is 210 ° C
  • extrusion amount was 30kgZhr.
  • a light-reflective polyester film made by Toray Industries, Inc., trade name: Lumirror E
  • a light reflection sheet was prepared by superimposing 60L), and the light reflectance (Y value) and the total light transmittance were measured by the following methods. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 Using the polycarbonate resin composition 1 (PC-1, pellets), a base sheet having a thickness of 0.6 mm was produced in the same manner as in Example 1. A light-reflective polyester film (trade name: Lumirror E60L, manufactured by Toray Industries, Inc.) was laminated on one side of this sheet to produce a light-reflective sheet, and the light reflectance (Y value) and total light transmittance were determined by the above methods. It was measured. The results are shown in Table 1.
  • a base sheet having a thickness of 0.6 mm was produced in the same manner as in Example 1.
  • polyester polyurethane two-component curable anchor coating agent (Dainippon Ink Co., Ltd., trade name: Dick Dry LX 901ZKW75) was used, and LX901 and KW75 were mixed at a mass ratio of 9: 1. It was applied with a thickness of 10 m to form an adhesive layer.
  • a light-reflective polyester film (trade name: Lumirror E60L, manufactured by Toray Industries, Inc.) is superimposed and bonded to produce a light-reflective sheet, and the light reflectance (Y value) and The total light transmittance was measured. The results are shown in Table 1.
  • a base sheet having a thickness of 0.6 mm was produced in the same manner as in Example 1.
  • a paint (trade name: SY915 K, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.) in which a black pigment is dispersed in a base resin is applied so that the dry thickness is 1 O / zm. Dry in a hot air oven at 100 ° C for 30 minutes A light shielding layer was formed.
  • a light-reflective polyester film (trade name: Lumirror E60L, manufactured by Toray Industries, Inc.) is overlaid on the opposite side of the sheet on which the light-shielding layer is formed to produce a light-reflective sheet.
  • the rate (Y value) and the total light transmittance were measured. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 a light reflecting sheet was prepared in the same manner as in Example 2 except that the polycarbonate resin composition 2 (PC-2, pellets) was used instead of the polycarbonate resin composition 1. Measurements were made. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 a light-reflective sheet was prepared in the same manner as in Example 2 except that the polycarbonate resin composition 2 (PC-3, pellets) was used instead of the polycarbonate resin composition 1. Measurements were made. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 a light reflecting sheet was prepared in the same manner as in Example 2 except that the polycarbonate resin composition 2 (PC-2, pellet) was used instead of the polycarbonate resin composition 1, and the same measurement was performed. went. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 light reflection was performed in the same manner as in Example 2 except that a polypropylene-based reflection film (trade name: White Lefster, manufactured by Mitsui Engineering Co., Ltd.) was used instead of the light-reflective polyester film. A sheet was prepared and subjected to the same measurement. The results are shown in Table 1.
  • a polypropylene-based reflection film (trade name: White Lefster, manufactured by Mitsui Engineering Co., Ltd.) was used instead of the light-reflective polyester film.
  • a sheet was prepared and subjected to the same measurement. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 light reflection was performed in the same manner as in Example 2 except that a supercritical foamed PET sheet (manufactured by Furukawa Electric Chemical Co., Ltd., trade name: MCRET) was used instead of the light reflective polyester film. A sheet was prepared and subjected to the same measurement. The results are shown in Table 1.
  • the light reflectance (Y value) and total light transmittance of the light-reflective polyester film (trade name: Lumirror E60L, manufactured by Toray Industries, Inc.) were measured by the above methods. The results are shown in Table 1. Comparative Example 2 With respect to the supercritical foamed PET sheet (Furukawa Electric Chemical Co., Ltd., trade name: MCRET), the light reflectance (Y value) and the total light transmittance were measured by the above methods. The results are shown in Table 1.
  • the light reflectance (Y value) and total light transmittance of this sheet were measured by the above method. The results are shown in Table 1.
  • PC-4 polycarbonate resin composition 4
  • a light-reflective polyester film product name: Lumirror E60L, manufactured by Toray Industries, Inc.
  • Y value total light transmittance
  • the light reflecting sheet and the molded product thereof according to the present invention include a reflector for a liquid crystal backlight and a lighting fixture.
  • light source parts such as fluorescent tubes, LEDs (light-emitting diodes), EL (electricular luminescence), plasma, and lasers used in houses and various facilities.

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Abstract

 光線反射率が高く、かつ遮光性に優れた光反射シート及びその成形品を提供する。  (A)ポリカーボネート系重合体90~50質量%及び(B)酸化チタン10~50質量%の組み合わせを含むポリカーボネート樹脂組成物からなる基材シートの少なくとも片面に、熱可塑性樹脂組成物で構成され、かつ内部に空隙を有する光反射層が設けられた光反射シート及びその成形品である。                                                                               

Description

光反射シート及びその成形品
技術分野
[0001] 本発明は、光反射シート及びその成形品に関し、詳しくは、液晶用バックライトの反 射板、照明器具、住宅や各種設備などで用いられる蛍光管、 LED (発光ダイオード) 、 EL (エレクト口ルミネッセンス)、プラズマ、レーザーなどの光源部品の用途に好適 な光反射シート及びその成形品に関する。
背景技術
[0002] 一般的に光反射材の用途としては、看板、ディスプレー及び液晶ノ ックライトなどが 挙げられる。従来より用いられている光反射シートとしては、金属板、金属箔 Zプラス チックシート、プラスチックシートの金属蒸着品、発泡延伸 PET (ポリエチレンテレフタ レート)フィルムなどが挙げられる。
近年、液晶用途の拡大は目覚しぐ従来のノートパソコンの画面のみならず特に液 晶 TV用途の大幅な成長が見込まれて!/、る。 508mm (20インチ)以下のモニターや ノートパソコンでは、光源として導光型バックライトが用いられ、液晶 TV用途では 508 mm (20インチ)以上の中型画面及び大型画面にお!、て高輝度、高精細化を実現す るために、光源として直下型バックライトが用いられている。各バックライトは蛍光管を 光源として、その光を効率良く液晶ユニットへ送り込むために反射板が用いられ、そ の反射板として様々な素材が提案されて 、る。
導光型バックライトの反射板としては、発泡 PETフィルムが導光板の下に敷かれて 用いられ、直下型液晶用バックライトの反射板としては、発泡 PETフィルム又は発泡 PPフィルムと A1板との張り合わせ品、及び超臨界発泡 PETシートが用いられている 。なかでも発泡 PETフィルム ZA1板張り合わせ品を折り曲げカ卩ェしたものが多く用い られている。
本出願人も独自の酸ィ匕チタン配合技術を活力した、ポリカーボネート系高反射板 材料を上市しており、また、酸ィ匕チタンの含有率の高いポリカーボネート榭脂 (PC榭 脂)組成物を用いて得られた押出シートを、反射板形状に熱成形することで直下型 ノックライトへ適用する技術を提案している(例えば、特許文献 1参照)。 現状、直下型バックライト及び導光型バックライトの両方の反射材として最も使用さ れている発泡反射フィルム (例えば、東レ (株)製、商品名:ルミラー)はその厚みが 20 O /z mと薄いため、遮光性がなぐかつ新たに反射材として使用され始めている超臨 界発泡 PETに比べて光線反射率が低い。また、本出願人が提案しているポリカーボ ネート系高反射シートは、上記発泡反射フィルムに比べると、光線反射率、遮光性と もに高 、が、超臨界発泡 PETに比べて光線反射率が低 、。
[0003] 特許文献 1:特開 2004— 149623号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] 本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、光線反射率が高ぐかつ遮光性に優 れた光反射シート及びその成形品を提供することを目的とするものである。
課題を解決するための手段
[0005] 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定のポリ力 ーボネート榭脂組成物力もなる基材シートの少なくとも片面に、内部に空隙を有する 光反射層を設けることにより、基材シート及び光反射層のそれぞれを単独で用いる場 合よりも光線反射率が向上すると共に遮光性に優れ、かつポリカーボネート榭脂組成 物からなる単層シートと同様の熱成形が可能な光反射シートが得られることを見出し た。本発明は力かる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、以下の光反射シート及び成形品を提供するものである。
[0006] 1. (A)ポリカーボネート系重合体 90〜50質量%及び(B)酸化チタン 10〜50質量 %の組み合わせを含むポリカーボネート榭脂組成物力もなる基材シートの少なくとも 片面に、熱可塑性榭脂組成物で構成され、かつ内部に空隙を有する光反射層が設 けられたことを特徴とする光反射シート。
2. 光反射層内部の空隙の平均径が 0. 5〜50 111でぁる上記1に記載の光反射シ ート。
3. 基材シートが熱成形により製造されたものである上記 1又は 2に記載の光反射シ ート, 4. 基材シートと光反射層との間に接着剤層を有する上記 1〜3のいずれかに記載 の光反射シート。
5. 光反射層表面に可視光領域波長の光を照射して測定した光線反射率の Y値が 少なくとも 100. 5%である上記 1〜4のいずれかに記載の光反射シート。
6. 光反射層表面に可視光領域波長の光を照射して測定した光線透過率が 0. 4% 以下である上記 1〜5のいずれかに記載の光反射シート。
7. 上記 1〜6のいずれかに記載の光反射シートを熱成形してなる成形品。
発明の効果
[0007] 本発明よれば、基材シート及び光反射層のそれぞれを単独で用いる場合よりも光 線反射率が向上すると共に遮光性に優れ、かつポリカーボネート榭脂組成物からな る単層シートと同様の熱成形が可能な光反射シート及びその成形品を得ることができ る。
発明を実施するための最良の形態
[0008] 本発明の光反射シートを構成する基材シートは、(A)ポリカーボネート系重合体及 び (B)酸ィ匕チタン粉末を含むポリカーボネート榭脂組成物力もなるものである。
(A)ポリカーボネート系重合体としては、(A— 0)ポリカーボネート榭脂又は (A— 1
)ポリカーボネート ポリオルガノシロキサン共重合体と (A— 2)ポリカーボネート榭脂 との混合物が挙げられる。(A—0)ポリカーボネート榭脂としては、種々のものが挙げ られるが、一般式(1)
[0009] [化 1]
Figure imgf000004_0001
で表される構造の繰り返し単位を有する重合体が好適である。上記一般式(1)にお いて、 R1及び R2は、それぞれハロゲン原子 (例えば、塩素、フッ素、ヨウ素)又は炭素 数 1〜8のアルキル基(例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、各 種ブチル基(n ブチル基、イソブチル基、 sec ブチル基、 tert ブチル基)、各種 ペンチル基、各種へキシル基、各種へプチル基、各種ォクチル基)である。 m及び n は、それぞれ 0〜4の整数であって、 mが 2〜4の場合は R1は互いに同一であっても 異なって!/、てもよ 、し、 nが 2〜4の場合は R2は互いに同一であっても異なって!/ヽても よい。そして Zは、炭素数 1〜8のアルキレン基又は炭素数 2〜8のアルキリデン基 (例 えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン 基、ェチリデン基、イソプロピリデン基など)、炭素数 5〜15のシクロアルキレン基又は 炭素数 5〜15のシクロアルキリデン基(例えば、シクロペンチレン基、シクロへキシレ ン基、シクロペンチリデン基、シクロへキシリデン基など)、あるいは単結合、 SO—
2
、 一 SO 、 一 S―、 一 O 、 一CO 結合、もしくは次の式(2)あるいは式(2' ) [0011] [化 2]
Figure imgf000005_0001
[0012] で表される結合を示す。
上記重合体は、通常一般式(3)
[0013] [化 3]
Figure imgf000006_0001
[式中、
Figure imgf000006_0002
Z、 m及び nは、上記一般式(1)と同じである。 ]
[0014] 表される二価フエノールと、ホスゲンなどのカーボネート前駆体とを反応させることに よって容易に製造することができる。すなわち、例えば、塩化メチレン等の溶媒中に おいて、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フエノールとホスゲンのよう なカーボネート前駆体との反応により製造することができる。また、二価フエノールと 炭酸エステルイ匕合物のようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応などによって ち製造することがでさる。
上記一般式(3)で表される二価フエノールとしては様々なものを挙げることができる 。特に 2, 2 ビス(4 ヒドロキシフエ-ル)プロパン [通称、ビスフエノール A]が好まし い。ビスフエノール A以外の二価フエノールとしては、例えばビス(4—ヒドロキシフエ- ル)メタン; 1, 1—ビス(4 ヒドロキシフエ-ル)ェタン; 1, 2 ビス(4 ヒドロキシフエ -ル)ェタンなどのビス(4 -ヒドロキシフエ-ル)アルカン、 1, 1 ビス(4 -ヒドロキシ フエ-ル)シクロへキサン; 1 , 1 ビス(4 ヒドロキシフエ-ル)シクロデカンなどのビス (4—ヒドロキシフエ-ル)シクロアルカン、 4, 4'—ジヒドロキシジフエ-ル、ビス(4—ヒ ドロキシフエ-ル)ォキシド、ビス(4—ヒドロキシフエ-ル)スルフイド、ビス(4—ヒドロキ シフエ-ル)スノレホン、ビス(4 ヒドロキシフエ-ル)スノレホキシド、ビス(4 ヒドロキシ フエ-ル)エーテル、ビス(4ーヒドロキシフエ-ル)ケトンなどが挙げられる。この他、二 価フエノールとしては、ハイドロキノンなどが挙げられる。これらの二価フエノールは、 それぞれ単独で用いてもよぐ二種以上を混合して用いてもよい。
[0015] 炭酸エステル化合物としては、例えばジフエ-ルカーボネート等のジァリールカー ボネート、ジメチルカーボネート,ジェチルカーボネート等のジアルキルカーボネート などを挙げることができる。上記二価フエノールとカーボネート前駆体とを反応させて ポリカーボネートを製造する際に、必要に応じて分子量調節剤を用いることができる。 この分子量調節剤については特に制限はなぐ従来ポリカーボネートの製造におい て慣用されているものを用いることができる。このようなものとしては、例えばフエノー ノレ, p クレゾ一ノレ, p—tert—ブチノレフエノーノレ, p—tert—ォクチノレフエノーノレ, p —タミルフエノール, ρ ノ-ルフエノール, p ドデシルフエノールなどのー価フエノ 一ノレを挙げることができる。
[0016] (A— 0)ポリカーボネート榭脂は、上記の二価フエノールの一種を用いたホモポリマ 一であってもよぐまた二種以上を用いたコポリマーであってもよい。さらに、多官能 性芳香族化合物を上記二価フエノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐ポ リカーボネート榭脂であってもよい。その多官能性芳香族化合物は、一般に分岐剤と 称され、具体的には、 1, 1, 1—トリス(4 ヒドキシフエ-ル)ェタン、 α , α ' , α "—ト リス(4 ヒドロキシフエ-ル)一 1, 3, 5 トリイソプロピルベンゼン、 1— [ α—メチル — α— (4,一ヒドロキシフエ-ル)ェチル ]—4— [ α,, a,一ビス(4"—ヒドロキシフエ -ル)ェチル]ベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、ィサチンビス(o クレゾール) などが挙げられる。
(A—0)ポリカーボネート榭脂は、機械的強度、特にアイゾット衝撃強度及び成形 性などの点から、粘度平均分子量が 13, 000-30, 000の範囲にあるもの、特に 15 , 000〜25, 000の範囲にあるものが好ましい。なお、その粘度平均分子量(Mv)は 、ウベローデ型粘度計を用いて、 20°Cにおける塩化メチレン溶液の粘度を測定し、こ れより極限粘度 [ r? ]を求め、 [ 7? ] = 1. 23 X 10— 5Μν°·83の式により算出した値である
[0017] このような特性を有するポリカーボネート榭脂は、例えばタフロン FN3000A、 FN2 500Aゝ FN2200Aゝ FN1900Aゝ FN1700Aゝ FN1500A (商品名,出光石油ィ匕学 (株)製)のような芳香族ポリカーボネート榭脂として市販されて 、る。
(A)ポリカーボネート系重合体は、好ましくは、(A—1)ポリカーボネート ポリオル ガノシロキサン共重合体と (A— 2)ポリカーボネート榭脂との混合物である。 (A— 1) ポリカーボネート ポリオルガノシロキサン共重合体(以下 PC— POS共重合体と略 記する場合もある。 )には様々なものがあるが、好ましくは下記一般式(1)
[0018] [化 4]
Figure imgf000008_0001
[式中、
Figure imgf000008_0002
Z、 m及び nは、上記と同じである。 ]
[0019] で表される構造の繰返し単位を有するポリカーボネート部と、下記一般式 (4)
[0020] [化 5]
Figure imgf000008_0003
[0021] [式中、
Figure imgf000008_0004
R4及び R5は、それぞれ水素原子、炭素数 1〜5のアルキル基 (例えば、メ チル基、ェチル基、プロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基など)又はフエ-ル基で あり、 P及び qは、それぞれ 0又は 1以上の整数である力 pと qとの合計は 1以上の整 数である。 ]
で表される構造の繰返し単位を有するポリオルガノシロキサン部からなるものである。 ここで、ポリカーボネート部の重合度は、 3〜: L00力 子ましく、また、ポリオルガノシロキ サン部の重合度は、 2〜500力 S好ましい。
[0022] 上記の PC— POS共重合体は、上記一般式(1)で表される繰返し単位を有するポリ カーボネート部と、上記一般式 (4)で表される繰返し単位を有するポリオルガノシロキ サン部とからなるブロック共重合体であって、粘度平均分子量が、好ましくは 10, 000 〜40, 000、より好ましくは 12, 000〜35, 000のものである。このような PC— POS 共重合体は、例えば、予め製造されたポリカーボネート部を構成するポリカーボネー トオリゴマー(以下 PCオリゴマーと略称する。)と、ポリオルガノシロキサン部を構成す る末端に反応性基を有するポリオルガノシロキサン (例えば、ポリジメチルシロキサン( PDMS)、ポリジェチルシロキサンなどのポリジアルキルシロキサンあるいはポリメチ ルフエ-ルシロキサンなど)とを、塩化メチレン、クロ口ベンゼン、クロ口ホルムなどの溶 媒に溶解させ、ビスフエノールの水酸ィ匕ナトリウム水溶液を加え、触媒として、トリェチ ルァミンやトリメチルベンジルアンモ -ゥムクロライドなどを用い、界面重縮合反応する こと〖こより製造することができる。また、特公昭 44— 30105号公報に記載された方法 ゃ特公昭 45— 20510号公報に記載された方法によって製造された PC— POS共重 合体を用いることもできる。
[0023] ここで、一般式(1)で表される繰返し単位を有する PCオリゴマーは、溶剤法、すな わち塩化メチレンなどの溶剤中で公知の酸受容体、分子量調節剤の存在下、上記 一般式(3)で表される二価フ ノールと、ホスゲン又は炭酸エステルイ匕合物などの力 ーボネート前駆体とを反応させることによって容易に製造することができる。すなわち 、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の 存在下、二価フエノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応により、ある いは二価フエノールと炭酸エステル化合物のようなカーボネート前駆体とのエステル 交換反応などによって製造することができる。
炭酸エステルイ匕合物及び分子量調節剤としては、上記と同様のものを使用すること ができる。
[0024] 本発明において、 PC— POS共重合体の製造に供される PCオリゴマーは、上記の 二価フエノールー種を用いたホモポリマーであってもよぐまた二種以上を用いたコポ リマーであってもよい。さらに、多官能性芳香族化合物を上記二価フエノールと併用 して得られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであってもよい。
なお、 n キサン可溶分が 1. 00質量%以下の PC— POS共重合体を製造する には、例えば共重合体中のポリオルガノシロキサン含有率を 10質量%以下にすると ともに、一般式 (4)で表わされる繰返し単位の数が 100以上のものを用い、かつ第 3 級ァミンなどの触媒を 5. 3 X 10— 3モル Z (kg.オリゴマー)以上用いて上記共重合を 行うことが好ましい。
[0025] 次に本発明に係るポリカーボネート榭脂組成物を構成する (A— 2)成分のポリカー ボネート榭脂としては、上述した一般式(1)で表される構造の繰り返し単位を有する 重合体が好適である。具体的には、(A—0)ポリカーボネート榭脂において説明した とおりである。 (A— 2)ポリカーボネート榭脂は、ホスゲンや炭酸エステル化合物等の カーボネート前駆体と反応させる二価フエノールとして、上記一般式(3)で表される 化合物とは異なるものを用いたポリカーボネート榭脂であってもよい。
[0026] (A) + (B)の各成分の合計 100質量部に対して、(A)成分のうちの (A—1)成分の 配合割合は、 5〜85質量部、好ましくは 10〜58質量部、(A— 2)成分の配合割合は 、 0〜80質量部、好ましくは 10〜75質量部である。(A—1)成分が 5質量部以上で あると、ポリオルガノシロキサンの分散性が良好となるため、充分な難燃性が得られる 。また、(A—1)成分及び (A— 2)成分が好ましい範囲では難燃性の良いものが得ら れる。 PC— POS中のポリオルガノシロキサン部分の含有量は、最終的な榭脂組成 物として要求される難燃性のレベルに応じて適宜選択すればよい。(A—1)成分中 のポリオルガノシロキサン部分の割合は、 (A- 1)成分と (A— 2)成分の合計量に対 して、好ましくは 0. 3〜10質量0 /0、より好ましくは 0. 5〜5質量%である。ここで 0. 3 質量%以上であると充分な酸素指数が得られ、 目的の難燃性が発現される。また、 1 0質量%以下であると、榭脂の耐熱性が低下することがないので、榭脂がコストアップ することもない。好ましい範囲ではより好適な酸素指数が得られ、優れた難燃性のも のが得られる。ここで「ポリオルガノシロキサン」には、後述の(D)成分であるオルガの シロキサンに含まれるポリオルガノシロキサン成分は含めず、除外したものである。
[0027] 本発明に係る(B)成分としての酸ィ匕チタンは、ポリカーボネート榭脂に高反射性と 低透明性、すなわち高遮光性を付与する目的力 微粉末の形態で使用されるが、各 種粒度の微粉末の酸ィ匕チタンは、塩素法又は硫酸法の 、ずれの方法によっても製 造することができる。本発明において使用される酸ィ匕チタンは、ルチル型及びアナタ ーゼ型のいずれでもよいが、熱安定性、耐候性などの点でルチル型が好ましい。ま た、その微粉末粒子の形状は特に限定されるものではなぐ鱗片状,球状,不定形な ど適宜選択使用できる。
[0028] この(B)成分として使用される酸ィ匕チタンは、アルミニウム及び Z又は珪素の含水 酸化物の他、アミンィ匕合物、ポリオ一ルイ匕合物などで表面処理したものが好ましい。 この処理をすることによりポリカーボネート榭脂組成物中での均一分散性及びその分 散状態の安定性が向上する他、さらに添加する難燃剤との親和性も向上して均一な 組成物製造上好ましい。ここに言うアルミニウムや珪素の含水酸ィ匕物,ァミン化合物 及びポリオ一ルイ匕合物としては、それぞれアルミナ含水物,シリカ含水物,トリェタノ ールァミン及びトリメチロールェタンなどを例示することができる。上記表面処理にお ける処理方法自体は特に限定されるものではなぐ任意の方法が適宜採られる。この 処理により酸ィ匕チタン粒子表面に付与される表面処理剤の量は、特に限定されるも のではないが、酸化チタンの光反射性、ポリカーボネート榭脂組成物の成形性を考 慮すれば酸化チタンに対し 0. 1〜10. 0質量%程度が適当である。
本発明に係るポリカーボネート榭脂組成物において、(B)成分として用いられる上 記酸ィ匕チタン粉末の粒子径については特に制限はないが、上記効果を効率よく発 揮するには、平均粒子径 0. 1〜0. 5 m程度のものが好適である。本発明に係るポ リカーボネート榭脂組成物における酸ィ匕チタンの配合量は、(A) + (B)の各成分の 合計 100質量部に対して、 10〜50質量部であることを要し、好ましくは 20〜50質量 部である。配合量が 10質量部以上であると、遮光性が十分となるため、光線反射率 が低下することがない。また、配合量が 50質量部以下であると、混練押し出しによる ペレツトイ匕が容易であり、榭脂の成形加工も容易となり、成形品におけるシルバー発 生が少なくなる。とりわけ液晶テレビ、モニター用途などのノ ックライトに用いられる反 射板や反射枠には遮光性と高い光反射性が要求されるので、(B)成分の配合量は 2 0〜35質量部がより好ましい。
本発明で用いる酸ィ匕チタンの表面酸量は、 10マイクロモル Zg以上であることが好 ましぐ表面塩基量は 10マイクロモル Zg以上であることが好ましい。表面酸量が 10 マイクロモル Zgより小さかったり、表面塩基量が 10マイクロモル Zgより小さい場合は 、安定化剤であるオルガノシロキサンィ匕合物との反応性が低くなるため酸ィ匕チタンの 分散が不充分となり、成形体の高輝度化が不充分となるおそれがある。酸化チタンの 表面酸量は、より好ましくは 15マイクロモル Zg以上、さらに好ましくは 16マイクロモ ル Zg以上、表面塩基量は、より好ましくは 20マイクロモル Zg以上、さらに好ましくは 25マイクロモル Zg以上である。 なお、酸化チタンの表面酸量及び表面塩基量は、非水溶液中において電位差滴 定により測定する。具体的には、表面酸量は、 1Z100規定の n—プロピルァミンの M IBK (メチルイソブチルケトン)溶液中に酸ィ匕チタンを分散させ、上澄み液を 1Z 100 規定の過塩素酸の MIBK溶液を用いて電位差滴定を行うことにより測定する。また、 表面塩基量は 1Z100規定の酢酸の MIBK (メチルイソブチルケトン)溶液中に酸ィ匕 チタンを分散させ、上澄み液を 1Z100規定のカリウムメトキシドの MIBK溶液を用い て電位差滴定を行うことにより測定する。
[0030] 本発明に係るポリカーボネート榭脂組成物には、(C)成分としてフィブリル形成能を 有するポリテトラフルォロエチレン (以下「PTFE」と略称する場合もある。 )を配合する と、必要に応じて溶融滴下防止効果を付与し、高い難燃性を付与することができる。 PTFEの平均分子量は 500, 000以上であることが好ましぐより好ましくは 500, 00 0〜: L0, 000, 000、さらに好まし <は 1, 000, 000〜10, 000, 000である。(C)成 分は、(A)成分及び (B)成分の合計 100質量部に対して 0〜1. 0質量部が好ましく 、より好ましくは 0. 1〜0. 5質量部である。この量が 1. 0質量部以下であると、耐衝撃 性及び成形品外観に悪影響を及ぼすことがなぐまた、混練押出時にストランドの吐 出が脈動することがないので、安定したペレット製造を行うことができる。上記範囲で は好適な溶融滴下防止効果が得られ、優れた難燃性のものが得られる。
[0031] フィブリル形成能を有するポリテトラフルォロエチレン (PTFE)としては、特に制限 はないが、例えば、 ASTM規格によりタイプ 3に分類されるものを用いることができる 。このタイプに分類されるものとしては、具体的には、テフロン 6— J (商品名 三井 'デ ュポンフロロケミカル社製)、ポリフロン D— 1及びポリフロン F— 103 (商品名 ダイキ ン工業 (株)製)などが挙げられる。また、タイプ 3以外では、ァルゴフロン F5 (商品名 モンテフルォス社製)及びポリフロン MPA FA- 100 (商品名 ダイキン工業 (株) 製)などが挙げられる。これらの PTFEは二種以上組み合わせて用いてもょ 、。 上記のようなフィブリル形成能を有する PTFEは、例えば、テトラフルォロエチレンを 水性溶媒中で、ナトリウム、カリウムあるいはアンモ-ゥムパーォキシジスルフイドの存 在下で、 0. 007〜0. 7MPaの圧力下、温度 0〜200。C、好まし<は20〜100。。で重 合させること〖こよって得ることができる。 [0032] 本発明に係るポリカーボネート榭脂組成物には、(D)成分としてオルガノシロキサン を配合することが、榭脂の劣化を防止し、榭脂の機械的強度や安定性、耐熱性など の特性を維持する点から好ましい。具体的には、アルキル水素シリコーン、アルコキ シシリコーンが挙げられる。
アルキル水素シリコーンとしては、例えば、メチル水素シリコーン、ェチル水素シリコ ーンなどがある。アルコキシシリコーンとしては、例えば、メトキシシリコーン、エトキシ シリコーンなどが挙げられる。特に好ましいアルコキシシリコーンは、具体的にはアル コキシ基が直接又は二価炭化水素基を介してケィ素原子に結合したアルコキシシリ ル基を含むシリコーン化合物であり、例えば、直鎖状、環状、網状及び一部分岐を有 する直鎖状のオルガノポリシロキサンが挙げられ、特に直鎖状オルガノポリシロキサン が好ましい。さらに具体的には、シリコーン主鎖に対してメチレン鎖を介してアルコキ シ基と結合する分子構造を有するオルガノポリシロキサンが好ましい。
[0033] このような(D)成分のオルガノシロキサンとしては、例えば市販の東レ'ダウコーニン グ(株)製の SH1107、 SR2402, BY16- 160, BY16- 161, BY16- 160E, B Y16— 16 IEなどを好適に使用することができる。
このオルガノシロキサンの添カ卩量は、酸ィ匕チタンの添カ卩量にもよるが、(A) + (B)の 各成分の合計 100質量部に対して 0. 05〜2. 0質量部の範囲が好ましい。この量が 0. 05質量部以上であると、ポリカーボネート榭脂の劣化が起こりにくいので、榭脂の 分子量が低下することがない。また、 2. 0質量部以下であると効果と経済性のバラン スが良好である上、成形体表面にシルバーが発生力ることがないので、製品の外観 が良好となる。
[0034] 本発明に係るポリカーボネート榭脂組成物には、上記 (A)、 (B)、 (C)及び (D)の 各成分の他に、必要に応じて、各種の無機質充填剤、添加剤、またはその他の合成 榭脂、エラストマ一などを配合することができる。まず、ポリカーボネート榭脂組成物 の機械的強度、耐久性又は増量を目的として配合される上記無機質充填剤としては 、例えばガラス繊維 (GF)、炭素繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、カーボンブラッ ク、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケィ酸カルシウム、アルミナ、シリカ、アスベスト 、タルク、クレー、マイ力、石英粉などが挙げられる。また、上記添加剤としては、例え ば、ヒンダードフエノール系、アミン系などの酸化防止剤、例えばべンゾトリアゾール 系、ベンゾフエノン系の紫外線吸収剤、例えば脂肪族カルボン酸エステル系、バラフ イン系、シリコーンオイル、ポリエチレンワックスなどの外部滑剤、離型剤、帯電防止 剤、着色剤などが挙げられる。その他の合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピ レン、ポスチレン、 AS榭脂(アクリロニトリル—スチレン共重合体)、 ABS榭脂(アタリ口 二トリル一ブタジエン一スチレン共重合体)、ポリメチルメタタリレートなどの各榭脂を 挙げることができる。また、エラストマ一としては、イソブチレン一イソプレンゴム、スチ レン一ブタジエンゴム、エチレン一プロピレンゴム、アクリル系エラストマ一などが挙げ られる。
[0035] 本発明の光反射シートを構成する光反射層は、熱可塑性榭脂組成物で構成され、 かつ内部に空隙を有するものである。熱可塑性榭脂としては、ポリプロピレン、ポリエ チレン等のポリオレフイン榭脂、ポリスチレン榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリアセタ ール榭脂、ポリエステル榭脂、ポリアミド榭脂等が挙げられる。光反射層の内部の空 隙は、熱可塑性榭脂、及びこの熱可塑性榭脂とは非相溶性の無機粒子及び Z又は 有機粒子を含む榭脂組成物からなるシート又はフィルムを延伸することにより形成す ることができる。すなわち、このようなシート又はフィルムを延伸することにより、延伸フ イルムに気泡を含有せしめることができ、この気泡が光反射層(延伸フィルム)におけ る空隙となる。この場合、熱可塑性榭脂としては、ポリオレフイン榭脂及びポリエステ ル榭脂が好ましい。また、光反射層の内部の空隙は、例えば、ポリエステル榭脂組成 物からなるシート又はフィルムを超臨界発泡させることにより、気泡を含有する光反射 層(フィルム又はシート)を形成することができる。
[0036] 光反射層内部の空隙は、光の反射効果の点から、平均径が 0. 3〜50 μ mであるこ とが好ましぐより好ましくは 0. 5〜40 /ζ πι、さらに好ましくは 1〜30 /ζ πιである。この 平均径が 0. 3 m以上であると、光の反射効果が十分となり、また、平均径が 50 m以下であると、光反射層の表面に空隙が突出することがないので、光反射層の表 面が粗面化されることもない。また、光反射層における空隙の含有率は、通常 10〜8 0容量%程度、好ましくは 10〜70容量%、より好ましくは 15〜65容量%である。空 隙の含有率が 10容量%以上であると、光の反射効果が十分となり、また、 80容量% 以下であると、光反射層の表面に空隙が突出することがないので、光反射層の表面 力 S粗面ィ匕されることもない。
[0037] 上記有機粒子としては、アクリル系架橋粒子、スチレン系架橋粒子などが挙げられ 、アクリル系架橋粒子及びスチレン系架橋粒子が好ましい。アクリル系架橋粒子の巿 販品としては、 MBX (商品名 積水化成 (株)製)が挙げられる。無機粒子としては、 シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ゼォライト、 カオリン、タルクなどが挙げられ、シリカ及び酸ィ匕チタンが好ましい。シリカの市販品と しては、ミズカシル (商品名 水澤化学 (株)製)が挙げられる。これらの粒子は一種を 単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
上記延伸の際のこれらの粒子の使用量は、光反射層における空隙の含有率を 10 〜80容量%程度とすることができる量であればよぐ光反射層を形成する熱可塑性 榭脂組成物中、通常 3〜35質量%程度、好ましくは 5〜25質量%、より好ましくは 6 〜20質量%である。これらの粒子の平均粒径は、空隙の平均径を 0. 5〜50 μ mと することができる大きさであればよぐ通常 0. 05〜15 111程度、好ましくは0. 1〜10 μ m、より好ましくは 0. 3〜3 μ mである。
光反射層には市販のフィルム又はシートを用いることができ、例えば、ルミラー(商 品名 東レ (株)製)、ホワイトレフスター (商品名 三井化学 (株)製)及び MCPET( 商品名 古川電気工業 (株)製)などが挙げられる。
[0038] 本発明の光反射シートを構成する基材シートは、以下のようにして成形される。まず 、上記 PC榭脂組成物を、通常 120〜140°C、 2〜10時間乾燥させ、脱揮装置付き 押出機で押出し、ダイス温度 200〜260°C程度、ロール温度 120〜180°C程度でシ ート成形する。ここで PC榭脂組成物の乾燥条件は好ましくは 130〜140°C、 2〜: LO 時間であり、さらに好ましくは 130〜140°C、 4〜10時間である。
この PC榭脂組成物の乾燥は一般の加熱空気、乾燥空気、真空下などの雰囲気下 で行うことができる。この乾燥により材料に含まれる水分、複合化の際に生ずる揮発 性の反応複生成物の多くを除去することができる。
シート成形用の押出機には脱揮装置が必要である。この脱揮装置は、溶融状態の PC榭脂組成物を大気圧以下に減圧できるものであり、押出時に 2. 6kPa (60mmH g)以下、好ましくは 3. 9kPa (30mmHg)以下に減圧する。この減圧脱揮により PC榭 脂組成物に残存する水分、複合化の際に生ずる揮発性の反応複生成物を除去する とともに、本押出成形により生成する副次的な揮発性の反応複生成物をも除去するこ とがでさる。
[0039] ここで、 PC榭脂組成物の乾燥及び押出成形時の脱揮が不充分であると基材シート の発泡ある!、は表面状態の肌荒れが生じ、反射率が低下するか反射むらが生じや すくなる。
また、シート成形ではダイス温度は、通常 200〜260°C、好ましくは 200〜250°C、 より好ましくは 200〜240°Cである。ダイス温度が 260°Cを超えるとドローレゾナンス 現象が生じ易ぐ結果としてシートの幅方向(特に端部)及び長手方向の偏肉を生じ 、シート単体及びその熱成形品の面としての反射むらが生じ易い。これは本発明に 係る PC榭脂組成物において酸ィ匕チタン粉末を多量に含む場合のシート成形に生じ 易い現象である。
さらに、シート成形時の冷却ロール温度は、通常 120〜180°Cであり、好ましくは 12 0〜 170°Cである。ここですベてのロール温度が 120°C未満であると本材料の融体の 剛性が高いため-ップロール間でのサイジングが難しぐ幅、長手方向での表面状 態の均質性が保てず、本シート単体及びその熱成形品の面としての反射むらが生じ 易い。
またすベてのロール温度が 170°Cを超えるとロールへの粘着、密着により表面の密 着、剥がしむらやシートのそりが生じ、均一な反射特性を有する基材シートが得られ にくい。
[0040] 上記光反射層は、上記基材シートに直接設けてもよいが、接着性が不足する場合 には、基材シートの表面をコロナ放電処理したり下引き処理した後に光反射層を設け ることが好ましい。下引き処理は、上記シート製造工程内で設ける方法 (インラインコ 一ティング法)でもよぐまた、基材シートを製造した後、別途塗布して設ける方法 (ォ フラインコーティング法)でもよい。下引き処理に使用する材料は特に限定するもので はなぐ適宜選択すればよいが、共重合ポリエステル榭脂、ポリウレタン榭脂、アタリ ル榭脂、メタタリル榭脂、及び各種カップリング剤などが好適である。 基材シート上に光反射層を設けるには、光反射層としてのフィルム又はシートと基 材シートとを単に重ね合わせる力、あるいはポリウレタン系アンカーコート剤等の接着 剤を用いて貼り合わせればよ 、。
[0041] 上記のようにして得られる本発明の光反射シートは、基材シートの少なくとも片面に 光を拡散反射する光反射層が設けられたものである。基材シートの厚みは、通常 0. 4〜2mm程度、好ましくは 0. 5〜2mm、より好ましくは 0. 6〜1. 5mmである。基材 シートの厚みが 0. 4mm以上であると、大面積の基材シートを熱成形する際にドロー ダウンが生じることがないため偏肉の抑制が容易であり、面内の光反射のむらが生じ にくい。また、基材シートの厚みが 2mm以下であると、熱成形時の加熱において、基 材シートの一方の表面と、基材シートの内部と、基材シートの他方の表面とで温度差 が生じにくいため、均質な反射特性の熱成形品が得られる。
光反射層の厚みは、通常 0. 05~1. 5mm程度、好ましくは 0. 08〜0. 3mm、より 好ましくは 0. 1〜0. 2mmである。光反射層の厚みが 0. 05mm以上であると、光反 射層における光の反射性能が十分となり、光反射層の厚みが 1. 5mm以下であると 、光反射シートの高反射特性が良好となる。
[0042] 本発明の光反射シートには、光線透過率を低下させるために、光反射層を設ける 面とは反対側の基材シート表面に遮光層を設けることができる。遮光層は、アクリルゥ レタン系榭脂等のベース剤 (バインダー)に黒色顔料を分散させた遮光性溶液を、基 材シートに積層することにより形成することができる。形成する方法としては、遮光性 溶液の直接グラビアロールによるコーティング、ミスト状態での噴霧、スプレー等で乾 燥厚さが 1〜30 mとなるように形成し、熱風オーブンにて 80〜120°C程度で乾燥 させる。または遮光性榭脂との共押出も有効である。
遮光層の厚みは、通常 1〜30 /ζ πι程度、ょり好ましくは1〜20 111、さらに好ましく は 2〜20 μ mである。遮光層の厚みが 1 μ m以上であると、可視光の透過が十分に 抑制され、また、 30 m以下であるとコーティングにより遮光層を形成する際に、乾 燥効率が下がることがないので、短時間で乾燥させることができる。
[0043] 本発明の光反射シートは、光反射層の表面に可視光領域波長の光を照射して測 定したときの光線反射率の Y値が少なくとも 100. 5%であることが好ましぐさらに、 光反射層の表面に可視光領域波長の光を照射して測定したときの光線透過率が 0. 4%以下であることが好ましい。上記 Y値は、 D65光源を用い、視野角 10度で可視 光領域 (400〜700nm)の白色板 (セラミックタイル)への相対反射率を測定すること により求める。
また、基材シートは、光線反射率が、好ましくは 96%以上、より好ましくは 97%以上 、さらに好ましくは 98%以上であり、光線透過率が、好ましくは 1%以下、より好ましく は 0. 9%以下、さらに好ましくは 0. 8%以下であることが有利である。基材シートのこ のような高度の反射率は、この基材シートを構成する PC榭脂組成物において、酸ィ匕 チタンの含有量を調整することにより達成できる。
一方、上記のような優れた光遮蔽性を有する基材シートは、それに設けられる遮光 層の調製により達成することができる。
上記 Y値及び光線透過率を満足すると、目的とする反射用途において充分な輝度 を得ることができる。さらに熱成形性を有することで光源のタイプ、個数に合わせた形 状設計が容易となり、輝度が高ぐむらのないライトボックスとすることができる。
本発明の光反射シートは熱成形性を有し、この光反射シートを用いて、特定の熟成 形条件により光源の本数、形状に合わせた反射面を有する反射板を製造することが できる。熱成形時のシート加熱温度 (シート表面温度)は、通常 160〜200°C、好まし くは 170〜200°Cであり、平均展開倍率は、通常 1. 1〜2倍、好ましくは 1. 2〜1. 8 倍である。
本発明において、熱成形の方法は特に限定されないが、プレス成形、真空成形、 真空圧空成形、熱板成形、波板成形などを用いることができる。また一般的に真空成 形と総称される成形法においてもドレープホーミング法、マッチドダイ法、プレツシャ 一バブルプラグアシスト真空成形法、プラグアシスト法、真空スナップバック法、エア 一スリップホーミング、トラッップドシート接触加熱一プレッシャーホーミング法、単純 圧空成形法などが挙げられる。この真空成形の圧力は IMPa以下で適宜行えばよい 上記シート加熱温度が 160°C以上であると熱成形が容易であり、 200°C以下である とシート表面に不均質な肌荒れが生じに《なる。また平均展開倍率が 1. 2倍以下で あると光源の形状に合わせた反射板の設計が容易であり、 2倍以下であると熱成形 品の厚みむらがないので、反射率のむらが生じにくい。なお、本熱成形時に際し、光 反射シートは予備乾燥をして用いることが好ましぐ予備乾燥により、吸湿による発泡 現象を防ぐことができる。乾燥条件は、通常 100〜120°C、 5〜12時間が適当である
[0045] 上記のシート製造条件、熱成形条件を適宜調整することにより、光反射面の成形品 の厚みむらが 0. 2mm以下である成形品を得ることができる。反射面の厚みむらが 0 . 2mm以下であると均一な面反射特性が得られる。成形品の形状は光源の形状、個 数、特性に合わせ適宜選定すればよい。例えば直下型液晶バックライト用の反射板 の場合は、特開 2000— 260213号公報、特開 2000— 356959号公報、特開 2001 — 297613号公報及び特開 2002— 32029号公報に開示されている形状とすること ができる。
実施例
[0046] 次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する力 本発明はこれらの例によつ てなんら限定されるものではな 、。
製造例 1 [PC— PDMS共重合体の製造]
(1) PCオリゴマーの製造
400Lの 5質量%水酸化ナトリウム水溶液に、 60kgのビスフエノール Aを溶解し、ビス フエノール Aの水酸ィ匕ナトリウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持したこのビス フエノール Aの水酸ィ匕ナトリウム水溶液を 138LZ時間の流量で、また、塩化メチレン を 69L/時間の流量で、内径 10mm、管長 10mの管型反応器にオリフィス板を通し て導入し、これにホスゲンを並流して 10. 7kgZ時間の流量で吹き込み、 3時間連続 的に反応させた。ここで用いた管型反応器は二重管となっており、ジャケット部分に は冷却水を通して反応液の排出温度を 25°Cに保った。また、排出液の pHは 10〜1 1となるように調整した。
このようにして得られた反応液を静置することにより、水相を分離、除去し、塩化メチ レン相(220リットル)を採取して、 PCオリゴマー (濃度 317gZリットル)を得た。ここで 得られた PCオリゴマーの重合度は 2〜4であり、クロ口ホーメイト基の濃度は 0. 7規定 であった。
(2)反応性 PDMSの製造
1, 483gのオタタメチルシクロテ卜ラシロキサン、 96gの 1, 1, 3, 3—テ卜ラメチルジ シロキサン及び 35gの 86%硫酸を混合し、室温で 17時間攪拌した。その後、オイル 相を分離し、 25gの炭酸水素ナトリウムを加え 1時間攪拌した。濾過した後、 150°C、 3torr (400Pa)で真空蒸留し、低沸点物を除きオイルを得た。
60gの 2 ァリルフエノールと 0. 0014gの塩化白金 アルコラート錯体としてのプラ チナとの混合物に、上記で得られたオイル 294gを 90°Cの温度で添カ卩した。この混合 物を 90〜115°Cの温度に保ちながら 3時間攪拌した。生成物を塩化メチレンで抽出 し、 80%の水性メタノールで 3回洗浄し、過剰の 2 ァリルフエノールを除いた。その 生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で 115°Cの温度まで溶剤を留去した。 得られた末端フエノールの反応性 PDMS (ポリジメチルシロキサン)は、 NMRの測定 により、ジメチルシラノォキシ単位の繰り返し数は 30であった。
(3) PC— PDMS共重合体の製造
上記(2)で得られた反応性 PDMS 138gを塩化メチレン 2Lに溶解させ、上は(1)で 得られた PCオリゴマー 10Lを混合した。そこへ、水酸ィ匕ナトリウム 26gを水 1Lに溶解 させたものと、トリェチルァミン 5. 7mlをカ卩え、 500rpmで室温にて 1時間攪拌、反応 させた。
反応終了後、上記反応系に、 5. 2質量%の水酸ィ匕ナトリウム水溶液 5Lにビスフエノ ール A600gを溶解させたもの、塩化メチレン 8L及び p— tert ブチルフエノール 96 gを加え、 500rpmで室温にて 2時間攪拌、反応させた。
反応後、塩化メチレン 5リットルを加え、さらに、水 5Lで水洗、 0. 03規定水酸化ナト リウム水溶液 5Lでアルカリ洗浄、 0. 2規定塩酸 5Lで酸洗浄、及び水 5Lで水洗 2回 を順次行い、最後に塩化メチレンを除去し、フレーク状の PC— PDMS共重合体を得 た。得られた PC— PDMS共重合体を 120°Cで 24時間真空乾燥した。粘度平均分 子量は 17, 000であり、 PDMS含有率は 3. 0質量%であった。なお、粘度平均分子 量 (Mv)及び PDPS含有率は下記の方法により求めた。
(1)粘度平均分子量 (Mv) ウベローデ型粘度計を用いて、 20°Cにおける塩化メチレン溶液の粘度を測定し、こ れより極限粘度 [ η ]を求め、次式にて算出した。
[ r? ] = 1. 23 X 10— 5Μν0·83
(2) PDMS含有率
^H—NMi ei. 7ppmに見られるビスフエノール Aのイソプロピルのメチル基のピー クと、 0. 2ppmに見られるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの強度比を基に 求めた。
[0048] 製造例 2 [ポリカーボネート系榭脂組成物 1の製造]
製造例 1で得られたポリカーボネート一ポリジメチルシロキサン共重合体 (PC— PD MS、 Mv= 17, 000、 PDMS含有率 = 3. 0質量0 /0)を 46質量部、ビスフエノール A 型直鎖状ポリカーボネート(出光石油化学 (株)製、商品名:タフロン FN1500、 Mv = 14, 500)を 24質量部、酸化チタン粉末 (石原産業 (株)製、商品名: PF726)を 3 0質量部の合計 100質量部に対し、オルガノシロキサン (東レ 'ダウコーユング (株)、 商品名: BY16— 161)を 1. 2質量部、ポリテトラフルォロエチレン (PTFE、旭硝子( 株)製、商品名: CD076)を 0. 3質量部、トリフ ニルホスフィン (城北化学 (株)製、 商品名: JC263)を 0. 1質量部混合し、二軸押出機にて溶融混練し、ポリカーボネー ト系榭脂組成物を得た。
[0049] 製造例 3 [ポリカーボネート系榭脂組成物 2の製造]
製造例 1で得られたポリカーボネート一ポリジメチルシロキサン共重合体 (PC— PD MS、 Mv= 17, 000、 PDMS含有率 = 3. 0質量0 /0)を 46質量部、ビスフエノール A 型直鎖状ポリカーボネート(出光石油化学 (株)製、商品名:タフロン FN1500、 Mv = 14, 500)を 24質量部、酸化チタン粉末 (石原産業 (株)製、商品名: PF726)を 5 0質量部の合計 100質量部に対し、オルガノシロキサン (東レ 'ダウコーユング (株)、 商品名: BY16— 161)を 1. 8質量部、ポリテトラフルォロエチレン (PTFE、旭硝子( 株)製、商品名: CD076)を 0. 3質量部、トリフ ニルホスフィン (城北化学 (株)製、 商品名: JC263)を 0. 1質量部混合し、二軸押出機にて溶融混練し、ポリカーボネー ト系榭脂組成物を得た。
[0050] 製造例 4 [ポリカーボネート系榭脂組成物 3の製造] 製造例 1で得られたポリカーボネート一ポリジメチルシロキサン共重合体 (PC— PD MS、 Mv= 17, 000、 PDMS含有率 = 3. 0質量0 /0)を 59質量部、ビスフエノール A 型直鎖状ポリカーボネート(出光石油化学 (株)製、商品名:タフロン FN1500、 Mv = 14, 500)を 31質量部、酸化チタン粉末 (石原産業 (株)製、商品名: PF726)を 2 0質量部の合計 100質量部に対し、オルガノシロキサン (東レ 'ダウコーユング (株)、 商品名: BY16— 161)を 0. 8質量部、ポリテトラフルォロエチレン (PTFE、旭硝子( 株)製、商品名: CD076)を 0. 3質量部、トリフ ニルホスフィン (城北化学 (株)製、 商品名: JC263)を 0. 1質量部混合し、二軸押出機にて溶融混練し、ポリカーボネー ト系榭脂組成物を得た。
[0051] 製造例 5 [ポリカーボネート系榭脂組成物 4の製造]
製造例 1で得られたポリカーボネート一ポリジメチルシロキサン共重合体 (PC— PD MS、 Mv= 17, 000、 PDMS含有率 = 3. 0質量0 /0)を 46質量部、ビスフエノール A 型直鎖状ポリカーボネート(出光石油化学 (株)製、商品名:タフロン FN1500、 Mv = 14, 500)を 24質量部、酸化チタン粉末 (石原産業 (株)製、商品名: PF726)を 5 質量部の合計 100質量部に対し、オルガノシロキサン (東レ 'ダウコーユング (株)、商 品名: BY16— 161)を 0. 5質量部、ポリテトラフルォロエチレン (PTFE、旭硝子 (株) 製、商品名: CD076)を 0. 3質量部、トリフ ニルホスフィン (城北化学 (株)製、商品 名: JC263)を 0. 1質量部混合し、二軸押出機にて溶融混練し、ポリカーボネート系 榭脂組成物を得た。
[0052] 実施例 1
ポリカーボネート系榭脂組成物 1 (PC— 1、ペレット)を熱風オーブンにて 140°C 、 4時間の条件で乾燥させた。乾燥させた組成物を用い、脱揮装置付きの 65mm φ 単軸押出機、ギアポンプ及び 60cm幅コ一トハンガーダイを有する押出装置にて水 平方向に押出し、縦 3本冷却ロール方式にてシート成形を行い、厚み 0. 8mmのシ ートを得た。ここでシリンダー温度は 250〜260°C、脱揮圧力は 1. 3kPa (10mmHg )、ダイス温度は 210°C、ロール温度は NO. 1/NO. 2/NO. 3 = 120°C/150°C Z170°C、押出量は 30kgZhrであった。
このシートの片面に光反射性ポリエステルフィルム (東レ (株)製、商品名:ルミラー E 60L)を重ね合わせて光反射シートを作製し、以下の方法により光線反射率 (Y値) 及び全光線透過率を測定した。結果を表 1に示す。
[0053] (1)光線反射率 (Y値)
分光光度計(Macbeth社製、 LCM2020プラス)にて、 D65光源を用い、視野角 1 0度で可視光領域 (400〜700nm)の白色板 (セラミックタイル)への相対反射率を測 定し、 Y値を求めた。
(2)全光線透過率
JIS K7105に準拠して測定した。
[0054] 実施例 2
ポリカーボネート系榭脂組成物 1 (PC— 1、ペレット)を用い、実施例 1と同様にし て厚み 0. 6mmの基材シートを作製した。このシートの片面に光反射性ポリエステル フィルム (東レ (株)製、商品名:ルミラー E60L)を重ね合わせて光反射シートを作製 し、上記方法により光線反射率 (Y値)及び全光線透過率を測定した。結果を表 1〖こ 示す。
[0055] 実施例 3
ポリカーボネート系榭脂組成物 1 (PC— 1、ペレット)を用い、実施例 1と同様にし て厚み 0. 6mmの基材シートを作製した。このシートの片面に、ポリエステルポリウレ タン系二液硬化型アンカーコート剤(大日本インキ (株)製、商品名:ディックドライ LX 901ZKW75)を用い、 LX901と KW75を質量比 9 : 1で混合して 10 mの厚みで 塗布し、接着剤層を形成した。この接着剤層上に、光反射性ポリエステルフィルム( 東レ (株)製、商品名:ルミラー E60L)を重ね合わせ、接着して光反射シートを作製し 、上記方法により光線反射率 (Y値)及び全光線透過率を測定した。結果を表 1に示 す。
[0056] 実施例 4
ポリカーボネート系榭脂組成物 1 (PC— 1、ペレット)を用い、実施例 1と同様にし て厚み 0. 6mmの基材シートを作製した。このシートの片面に、ベース榭脂に黒色顔 料を分散させてなる塗料 (東京インキ (株)製、商品名: SY915 K)を乾燥厚みが 1 O /z mになるように塗布し、これを熱風オーブン中で 100°C、 30分間の条件で乾燥さ せ、遮光層を形成した。
このシートの遮光層が形成された面とは反対側に、光反射性ポリエステルフィルム( 東レ (株)製、商品名:ルミラー E60L)を重ね合わせて光反射シートを作製し、上記 方法により光線反射率 (Y値)及び全光線透過率を測定した。結果を表 1に示す。
[0057] 実施例 5
実施例 2において、ポリカーボネート榭脂組成物 1の代わりにポリカーボネート榭 脂組成物 2 (PC— 2、ペレット)を用いた以外は、実施例 2と同様にして光反射シー トを作製し、同様の測定を行った。結果を表 1に示す。
[0058] 実施例 6
実施例 2において、ポリカーボネート榭脂組成物 1の代わりにポリカーボネート榭 脂組成物 2 (PC— 3、ペレット)を用いた以外は、実施例 2と同様にして光反射シー トを作製し、同様の測定を行った。結果を表 1に示す。
[0059] 実施例 7
実施例 2において、ポリカーボネート榭脂組成物 1の代わりにポリカーボネート榭 脂組成物 2 (PC— 2、ペレット)を用いた以外は実施例 2と同様にして光反射シート を作製し、同様の測定を行った。結果を表 1に示す。
[0060] 実施例 8
実施例 2において、光反射性ポリエステルフィルムの代わりに、ポリプロピレン系反 射フィルム (三井ィ匕学 (株)製、商品名:ホワイトレフスター)を用いた以外は実施例 2と 同様にして光反射シートを作製し、同様の測定を行った。結果を表 1に示す。
[0061] 実施例 9
実施例 2において、光反射性ポリエステルフィルムの代わりに、超臨界発泡 PETシ ート (古河電気化学工業 (株)製、商品名: MCRET)を用いた以外は実施例 2と同様 にして光反射シートを作製し、同様の測定を行った。結果を表 1に示す。
[0062] 比較例 1
光反射性ポリエステルフィルム (東レ (株)製、商品名:ルミラー E60L)について、上 記方法により光線反射率 (Y値)及び全光線透過率を測定した。結果を表 1に示す。 比較例 2 超臨界発泡 PETシート (古河電気化学工業 (株)製、商品名: MCRET)について、 上記方法により光線反射率 (Y値)及び全光線透過率を測定した。結果を表 1に示す
[0063] 比較例 3
ポリカーボネート系榭脂組成物 1 (PC— 1、ペレット)を用い、実施例 1と同様にし て厚み 0. 6mmの基材シートを作製し、このシートについて、上記方法により光線反 射率 (Y値)及び全光線透過率を測定した。結果を表 1に示す。
[0064] 比較例 4
ポリカーボネート系榭脂組成物 1 (PC— 1、ペレット)を用い、実施例 1と同様にし て厚み 0. 8mmの基材シートを作製し、このシートについて、上記方法により光線反 射率 (Y値)及び全光線透過率を測定した。結果を表 1に示す。
[0065] 比較例 5
実施例 1において、ポリカーボネート榭脂組成物 1の代わりにポリカーボネート榭 脂組成物ー3 (PC— 3、ペレット)を用いた以外は、実施例 1と同様にして厚み 0. 8m mの基材シート作製し、このシートについて、上記方法により光線反射率 (Y値)及び 全光線透過率を測定した。結果を表 1に示す。
結果を表 1に示す。
[0066] 比較例 6
実施例 1において、ポリカーボネート榭脂組成物 1の代わりにポリカーボネート榭 脂組成物—4 (PC—4、ペレット)を用いた以外は、実施例 1と同様にして厚み 0. 6m mの基材シートを作製した。このシートの片面に光反射性ポリエステルフィルム (東レ (株)製、商品名:ルミラー E60L)を重ね合わせて光反射シートを作製し、上記方法 により光線反射率 (Y値)及び全光線透過率を測定した。結果を表 1に示す。
[0067] [表 1]
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産業上の利用可能性
本発明の光反射シート及びその成形品は、液晶用バックライトの反射板、照明器具
、住宅や各種設備などで用いられる蛍光管、 LED (発光ダイオード)、 EL (エレクト口 ルミネッセンス)、プラズマ、レーザーなどの光源部品の用途に好適である。

Claims

請求の範囲
[1] (A)ポリカーボネート系重合体 90〜50質量%及び(B)酸化チタン 10〜50質量% の組み合わせを含むポリカーボネート榭脂組成物力もなる基材シートの少なくとも片 面に、熱可塑性榭脂組成物で構成され、かつ内部に空隙を有する光反射層が設け られたことを特徴とする光反射シート。
[2] 光反射層内部の空隙の平均径が 0. 5〜50 μ mである請求項 1に記載の光反射シ ート。
[3] 基材シートが熱成形により製造されたものである請求項 1又は 2に記載の光反射シ ート。
[4] 基材シートと光反射層との間に接着剤層を有する請求項 1〜3のいずれかに記載 の光反射シート。
[5] 光反射層表面に可視光領域波長の光を照射して測定した光線反射率の Y値が少 なくとも 100. 5%である請求項 1〜4のいずれかに記載の光反射シート。
[6] 光反射層表面に可視光領域波長の光を照射して測定した光線透過率が 0. 4%以 下である請求項 1〜5のいずれかに記載の光反射シート。
[7] 請求項 1〜6の!、ずれかに記載の光反射シートを熱成形してなる成形品。
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