WO2006054475A1 - 脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム及び反射板 - Google Patents

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WO2006054475A1
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aliphatic polyester
polyester resin
film
resin
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PCT/JP2005/020590
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Miki Nishida
Takayuki Watanabe
Takashi Hiruma
Kazunari Katsuhara
Jun Takagi
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Mitsubishi Plastics, Inc.
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    • G02F2203/00—Function characteristic
    • G02F2203/02—Function characteristic reflective

Definitions

  • the present invention relates to an aliphatic polyester resin reflection film and a reflection plate including the reflection film, and more particularly to a reflection film used for a reflection plate of a liquid crystal display device, a lighting fixture, an illumination signboard, and the like. Is.
  • reflective films have been used in the fields of reflectors for liquid crystal display devices, projection screens and planar light source members, reflectors for lighting fixtures, reflectors for lighting signs, and the like.
  • liquid crystal display reflectors in order to improve the performance of the backlight unit by supplying as much light as possible to the liquid crystal due to the demand for larger screens and advanced display performance, Therefore, there is a need for a reflective film with reflective performance.
  • a liquid crystal display device including a backlight unit and a liquid crystal display element that can be thinned and easily displays an image
  • a backlight unit an edge light system is often used in which a linear light source such as a fluorescent tube is provided at one end of a light-transmitting light guide plate.
  • a surface light source is often formed by partially covering one surface of a light guide plate with a light diffusing material and further covering the entire surface with a reflecting material. Such a reflective material is required to have high reflection performance.
  • a white sheet formed by adding titanium oxide to an aromatic polyester resin is known as a reflective Finolem, but is required. It did not have such high light reflectivity.
  • JP-A-4-239540 a sheet formed by adding a filler to an aromatic polyester resin is stretched to form fine voids in the sheet, and light is emitted. There was a force S that caused the scattering reflection, a force that did not have the high light reflectivity required.
  • the aromatic ring contained in the molecular chain of the aromatic polyester resin that forms these absorbs ultraviolet rays, it prevents ultraviolet rays emitted from light sources such as liquid crystal display devices. Therefore, the film deteriorates and yellows, and the light reflectivity of the reflective film is reduced.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 11 174213 discloses a reflective film in which an inorganic filler is added to a polypropylene resin and a plastic such as a polypropylene resin is disclosed.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-138150
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 239540
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-174213
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to have excellent light reflectivity, and the light reflectivity can be lowered over time by use. There is no reflective film to provide.
  • the aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention is a reflective film formed from a resin composition containing an aliphatic polyester-based resin and a fine powder filler, and the yellowness (YI Value) is less than 3.6.
  • the fine powder filler can be at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, and oxide oxide.
  • the titanium oxide preferably has a vanadium content of 5 ppm or less.
  • the surface of the titanium oxide is preferably coated with at least one inert inorganic oxide selected from the group consisting of silica, alumina, and zirconia.
  • the content of the fine powder filler is 10% by mass or more and 60% by mass in the resin composition.
  • the aliphatic polyester resin may have a refractive index of less than 1.52.
  • the aliphatic polyester resin is preferably a lactic acid polymer.
  • the aliphatic polyester resin may have a yellowness (YI value) of 20 or less.
  • the aliphatic polyester resin reflective film of the present invention has a porosity of 50 inside the film.
  • It can have voids so as to be not more than%.
  • the ability to stretch a film formed by melt-forming a resin composition containing an aliphatic polyester resin and the fine powder filler at least 1.1 times in one axial direction S can.
  • the reflectance of the film surface with respect to light having a wavelength of 550 nm is preferably 95% or more.
  • an aliphatic polyester-based reflective film in which the resin composition may further contain a hydrolysis inhibitor composed of an aliphatic carpositimide compound may be formed with this resin composition strength.
  • the hydrolysis inhibitor may be a carpositimide compound containing an isocyanate group at a terminal.
  • the content of the hydrolysis inhibitor may be in the range of 0.1 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin.
  • the aliphatic polyester resin reflective film of the present invention has a reflectivity of 95 on the film surface with respect to light having a wavelength of 450 nm. Can be greater than or equal to 0 .
  • the reflecting plate of the present invention includes any one of the above aliphatic polyester resin reflecting films.
  • the reflector can be used in a liquid crystal display device, a lighting fixture, or a lighting signboard.
  • the reflective film has high light reflectivity and does not deteriorate with time. Rum can be obtained. Further, by coating the reflective film of the present invention on a metal plate or a resin plate, an excellent reflective plate used for a liquid crystal display device, a lighting fixture, a lighting signboard, etc., which is well balanced with respect to characteristics such as light reflectivity. Obtainable. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • the sheet means a product that is thin and generally flat in terms of the length and width, as defined by JIS.
  • a film is a thin flat product whose thickness is extremely small compared to the length and width and whose maximum thickness is arbitrarily limited, and is usually supplied in the form of a roll (Nippon Kogyo). Standard JIS K 6900). Therefore, it can be said that a sheet having a particularly thin thickness is a film. Since the boundary between the sheet and the film is fixed, it is difficult to clearly distinguish the sheet. Even if it is referred to as “sheet”, it shall include “film”.
  • the aliphatic polyester resin reflective film of the present invention is formed from a resin composition containing an aliphatic polyester resin and a fine powder filler as main components.
  • the aliphatic polyester resin reflective film has a yellowness (YI value) of less than 3.6 and preferably less than 3.5. If the yellowness is less than 3.6, a liquid crystal display or the like in which this reflection film is incorporated will have a fine color without causing the screen to become yellowish.
  • the yellowness (YI value) of the film may be adjusted by any method as long as it is less than 3.6.
  • the yellowness of the film is, for example, an aliphatic polyester resin reflective film. It is considered that it varies depending on the type of base resin that forms the film, the type and amount of impurities, metals, etc. contained in the film.
  • the base resin preferably has a yellowness (YI value) of 20 or less. If a reflective film is formed using such a base resin, it is easy to make the yellowness of the reflective film less than 3.6.
  • the yellowness (YI value) depends on the measurement method (measurement method)
  • the thickness is reduced, the reflectance generally decreases.
  • the yellowness (YI value) can be lowered to improve the color clarity and improve the reflectance.
  • the base resin constituting the reflective film of the present invention preferably has an index of refraction ( ⁇ ) of less than 1.52. It is preferable to use a resin.
  • a reflective film containing a fine powder filler in the film exhibits light reflectivity by utilizing refractive scattering at the interface between the base resin and the fine powder filler.
  • This refractive scattering effect increases as the difference in refractive index between the base resin and the fine powder filler increases.
  • the refractive index difference is preferably 0.15 or more, more preferably 0.20 or more. Therefore, as the base resin, it is preferable to use a resin having a low refractive index so that the refractive index difference from the fine powder filler is large. It is easy to secure a refractive index difference of 0.15 or more.
  • an aliphatic polyester having a refractive index of less than 1.52 rather than an aromatic polyester having an aromatic ring and having a refractive index of about 1.55 or more. It is preferable to use a small lactic acid polymer (refractive index of less than 1.46).
  • the aliphatic polyester resin does not contain an aromatic ring in the molecular chain, it does not absorb ultraviolet rays. Therefore, the reflective film is not deteriorated or yellowed by being exposed to ultraviolet light or by ultraviolet light emitted from a light source such as a liquid crystal display device, so that the reflectance of the film does not decrease. Les.
  • Chemically synthesized aliphatic polyester resins include poly ⁇ -force prolatatam obtained by ring-opening polymerization of rataton, such as polyethylene adipate, polyethylene azelate, polyalysate obtained by polymerizing dibasic acid and diol.
  • ester bonds of the above aliphatic polyesters such as tetramethylene succinate, cyclohexane dicarboxylic acid / cyclohexane dimethanol condensation polymer, polylactic acid obtained by polymerizing hydroxycarboxylic acid, polyglycol, etc.
  • ester bonds include aliphatic polyesters in which 50% or less of the ester bonds are replaced with amide bonds, ether bonds, urethane bonds, and the like.
  • aliphatic polyester fermented and synthesized by microorganisms examples include polyhydroxybutyrate, a copolymer of hydroxybutyrate and hydroxyvalylate, and the like.
  • the lactic acid-based polymer refers to a homopolymer of D lactic acid or L lactic acid or a copolymer thereof, and specifically, a poly (D_ Lactic acid), poly (L-lactic acid) whose structural unit is L-monolactic acid, and poly (DL-lactic acid), which is a copolymer of L-lactic acid and D-lactic acid, and mixtures thereof are also included .
  • the lactic acid-based polymer can be produced by a known method such as a condensation polymerization method or a ring-opening polymerization method.
  • a condensation polymerization method D_lactic acid, L_lactic acid, or a mixture thereof can be directly subjected to dehydration condensation polymerization to obtain a lactic acid polymer having an arbitrary composition.
  • lactide which is a cyclic dimer of lactic acid, is subjected to ring-opening polymerization in the presence of a predetermined catalyst while using a polymerization regulator or the like, if necessary.
  • An acid polymer can be obtained.
  • lactides include L-latide, which is a dimer of L-lactic acid, D-lactide, which is a dimer of D-lactic acid, and DL-lactide, which is a dimer of D-lactic acid and L-lactic acid.
  • L-latide which is a dimer of L-lactic acid
  • D-lactide which is a dimer of D-lactic acid
  • DL-lactide which is a dimer of D-lactic acid and L-lactic acid.
  • a lactic acid polymer having a composition ratio of D lactic acid to L lactic acid of 100: 0 or 0: 100 exhibits very high level and crystallinity, and tends to have excellent heat resistance and mechanical properties with a high melting point. is there. That is, when the film is stretched or heat-treated, the resin is crystallized to improve heat resistance and mechanical properties, which is preferable.
  • the lactic acid polymer is a mixture of L-lactic acid and D-lactic acid to form three types of dimers, LL-lactide, DL lactide, and DD lactide. Therefore, when polymerization is carried out at 260 ° C using tin octylate as a catalyst, LL-lactide and DD-lactide become polymers. DL-lactide remains as the remaining sample. This remaining DL-lactide is used for the next polymerization.
  • the D form is discolored due to an excessive thermal history due to composition adjustment during polymerization. Therefore, if there is a lot of heat history, the degree of discoloration of D-form will also increase, and as a result, the yellowness of the resulting polymer will increase. Therefore, in order to reduce the yellowness (YI value) of poly (L-lactic acid) -based lactic acid polymers to 20 or less, it is desirable that the content of D-form is low. By making the molar ratio of less than 2.2%, a yellowness (YI value) of 20 or less can be achieved. The same applies to the content of L-form in the case of poly (D-lactic acid), and the molar ratio of L_lactic acid is preferably less than 2.2%.
  • lactic acid yellowness examples include residual catalyst, monomer purity, oligomer, iron, zinc, and other metal components.
  • a yellow acid (YI) can be reduced by washing a lactate polymer having a high yellowness (YI) with a solvent such as acetone. This is probably due to the elution of components such as residual catalyst.
  • lactic acid polymers having different copolymerization ratios of D lactic acid and L lactic acid may be blended.
  • the average value of the copolymerization ratios of D lactic acid and L lactic acid of a plurality of lactic acid polymers should be within the above range.
  • the lactic acid polymer used in the present invention preferably has a high molecular weight.
  • the weight average molecular weight is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more. It is even more preferable that it is 10,000 or more. Particularly preferable is 100,000 or more.
  • the weight average molecular weight of the lactic acid polymer is preferably 400,000 or less, and particularly preferably 300,000 or less. Film obtained when the weight average molecular weight of the lactic acid polymer is less than 10,000 May have poor mechanical properties.
  • the resin composition forming the reflective film of the present invention contains a fine powder filler.
  • the fine powder filler used in the present invention include organic fine powder and inorganic fine powder.
  • the organic fine powder it is preferable to use at least one selected from the group consisting of cellulose powder such as wood powder and pulp powder, polymer beads, polymer hollow particles and the like.
  • Examples of the inorganic fine powder include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, anolemina, aluminum hydroxide, hydroxyapatite, It is preferable to use at least one selected from the group consisting of silica, my strength, talc, kaolin, clay, glass powder, asbestos powder, zeolite, silicate clay, and the like.
  • a film having a large difference in refractive index from the base resin constituting the film that is, use of an inorganic fine powder having a large refractive index.
  • an inorganic fine powder having a large refractive index is preferred.
  • Titanium oxide can increase the difference in refractive index from the base resin having a high refractive index. Therefore, the film has a high reflection performance with a smaller blending amount than when a filler other than titanium oxide is used. Low light transmittance can be imparted. If titanium oxide is used, a film having high reflection performance and low light transmission can be obtained even if the film is thin.
  • titanium oxide used in the present invention examples include titanium oxide having a crystal structure such as anatase type and rutile type. From the viewpoint of increasing the difference in refractive index with the base resin constituting the film, it is preferable that the refractive index is 2.7 or more. For example, titanium oxide having a rutile crystal structure is used. It is preferable. The greater the difference in refractive index, the greater the light scattering action at the interface between the base resin and titanium oxide, and the light reflectivity can be easily imparted to the film.
  • titanium oxide that has a low light absorption capability for visible light.
  • the amount of coloring elements contained in titanium oxide is small. For example, if titanium oxide having a vanadium content of 5 ppm or less is used, a reflective film having high light reflectivity can be obtained. From the viewpoint of reducing the light absorption ability, it is preferable that the coloring elements contained in titanium oxide, such as iron, niobium, copper, and manganese, are also small.
  • Titanium oxide produced by the chlorine process has high purity. According to this production method, titanium oxide having a vanadium content of 5 ppm or less can be obtained.
  • rutile ore containing titanium oxide as the main component is first reacted with chlorine gas in a high-temperature furnace at about 1,000 ° C to produce titanium tetrachloride. Subsequently, high purity titanium oxide can be obtained by burning this titanium tetrachloride with oxygen.
  • sulfuric acid process as an industrial production method of titanium oxide. Titanium oxide obtained by this method contains many colored elements such as vanadium, iron, copper, manganese, niobium, etc. Increases light absorption.
  • the surface of the titanium oxide used in the present invention is preferably coated with an inert inorganic oxide.
  • an inert inorganic oxide By coating the surface of titanium oxide with an inert inorganic oxide, the photocatalytic activity of titanium oxide can be suppressed, and the light resistance of the film can be increased.
  • the inert inorganic oxide it is preferable to use at least one selected from the group consisting of silica, alumina, and dinoleconia. If these inert inorganic oxides are used, the light resistance of the film can be enhanced without impairing the high light reflectivity exhibited when titanium oxide is used. In addition, it is more preferable to use two or more kinds of inert inorganic oxides in combination, and a combination in which silica is essential is particularly preferable.
  • the surface of the titanium oxide is at least one inorganic compound selected from the group consisting of siloxane compounds, silane coupling agents, and the like, polyols Surface treatment with at least one organic compound selected from the group consisting of polyethylene glycol, amine compounds, fatty acids, fatty acid esters, etc. You may make sense.
  • the titanium oxide used in the present invention preferably has a particle size of 0.1 / im or more and 1 / im or less, and is 0.2 ⁇ or more and 0.5 / im or less. More preferred.
  • the particle size of titanium oxide is 0.1 l ⁇ m or more, the dispersibility in the aliphatic polyester resin is good, and a uniform film can be obtained.
  • the particle size of titanium oxide is 1 zm or less, the interface between the aliphatic polyester resin and titanium oxide is densely formed, so that high reflection and light reflectivity can be imparted to the reflective film. it can.
  • a silicone compound, a polyhydric alcohol compound, an amine compound is used.
  • Surface treatment can be performed with fatty acids, fatty acid esters, and the like. Further, the surface is preferably coated with an inert inorganic oxide.
  • the fine powder filler preferably has an average particle size of 0.05 am or more and 15 ⁇ m or less, more preferably an average particle size of 0.1 / m or more and 10 / m. It is as follows. If the average particle size of the fine powder filler is 0.05 / im or more, light scattering reflection occurs with the roughening of the film, so that the reflection directivity of the obtained film becomes small. If the average particle size of the fine powder filler is 15 ⁇ m or less, the interface between the aliphatic polyester resin and the fine powder filler is densely formed, so that the reflective film has high light reflectivity. Can do.
  • inorganic fine powder and organic fine powder may be used in combination as the fine powder filler.
  • fine powder fillers can be used together.
  • titanium oxide and other fine powder fillers, titanium oxide having a vanadium content of 5 ppm or less, and other fine powder fillers may be used in combination.
  • the fine powder filler such as titanium oxide is preferably dispersed and blended in the aliphatic polyester resin.
  • the content of the fine powder filler is 10% by mass or more in the resin composition for forming the reflective film, considering the light reflectivity of the film, mechanical properties, productivity, and the like. It is preferably 60% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and less than 55% by mass, even more preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less. If the content of the fine powder filler is 10% by mass or more in the resin composition, the area of the boundary surface between the resin and the fine powder filler can be sufficiently secured, so that the reflection film is high. Light reflectivity can be imparted. Further, if the content of the fine powder filler is 60% by mass or less, the mechanical properties necessary for the film can be ensured.
  • the aliphatic polyester resin reflective film of the present invention preferably has voids in the film in view of reflectance.
  • the porosity of the film (the ratio of voids occupied in the film) is preferably 50% or less, more preferably 5% or more and 50% or less. In particular, the porosity is preferably 20% or more and most preferably 30 from the viewpoint of improving the reflectance. More than / o. If the porosity exceeds 50%, the mechanical strength of the film may decrease, and the film may break during film production, or durability such as heat resistance may be insufficient during use. For example, voids can be formed inside the film by adding a fine powder filler and stretching.
  • titanium oxide it is possible to achieve high light reflectivity even if the porosity existing inside the film is low. This is presumably due to the high refractive index of titanium oxide and high hiding power. Also, if the amount of filler used can be reduced, the number of voids formed by stretching will also be reduced. Therefore, if titanium oxide is used, the number of voids present in the film can be reduced, so that the mechanical properties of the film can be improved while maintaining high reflection performance. Alternatively, even when the amount of filler used is large, mechanical properties can be improved as in the case where the amount of filler used is reduced by reducing the stretch amount and reducing the number of voids.
  • reducing the number of voids present in the film is advantageous in terms of improving the dimensional stability of the film. If high reflection performance is ensured even with a thin wall, it can be used, for example, as a reflective film for small and thin liquid crystal displays such as notebook computers and mobile phones.
  • the porosity 20% or more.
  • the porosity is sufficiently high even if it is 15% or less.
  • the light reflectance can be achieved. If titanium oxide having a vanadium content of 5 ppm or less is used, high light reflectivity can be achieved even if the porosity existing inside the film is low. For example, there is no void inside the film. Even high light reflectivity can be achieved. Note that a reflective film that uses titanium oxide with a vanadium content of 5 ppm or less and that has voids can achieve particularly high reflectivity. wear.
  • the aliphatic polyester-based resin reflective film preferably has an average surface reflectance of 90% or more in the wavelength region of light having a wavelength of 420 nm to 70 Onm of 95% or more. More preferably. If this average reflectance is 90% or more, the reflective film exhibits good reflective properties, and a liquid crystal display or the like incorporating this reflective film can achieve a sufficiently bright screen.
  • the aliphatic polyester resin reflective film has a surface reflectance of 95 with respect to light having a wavelength of 550 nm. Preferably it is at least 0, more preferably at least 97%. Reflectivity is 95. If it is greater than or equal to 0 , the reflective film exhibits good reflective properties, and a liquid crystal display or the like incorporating this reflective film has good color clarity without causing the screen to become yellowish.
  • the aliphatic polyester resin reflective film preferably has a surface reflectivity of 95% or more with respect to light having a wavelength of 450 nm, more preferably 98% or more. If this reflectivity is 95% or more, the reflective film exhibits good reflective characteristics, and a liquid crystal display or the like incorporating this reflective film can realize a sufficiently bright screen.
  • the reflectance of the surface with respect to light having a wavelength of 450 nm is 94% or more even after being exposed to ultraviolet rays or left in an atmosphere of 70 ° C. or higher. More preferably, it is at least%.
  • the film When the film is yellowish, it absorbs light at 450 nm, so that the reflectivity for light with a wavelength of 450 nm is significantly reduced.
  • the film when an aliphatic carbodiimide compound is used as a hydrolysis inhibitor, the film does not deteriorate even after being exposed to ultraviolet rays or left in an atmosphere of 70 ° C. or higher, and the yellowness changes. Since the degree is small, the decrease in reflectance at a wavelength of 450 nm is small.
  • the reflective film preferably retains excellent reflectance even after being exposed to ultraviolet rays.
  • the aliphatic polyester resin reflective film of the present invention uses an aliphatic polyester resin that does not contain an aromatic ring in the molecular chain as the base resin. High reflectivity can be maintained.
  • liquid crystal displays have come to be used for car navigation systems for automobiles, small-sized TVs for vehicles, etc. in addition to displays for personal computers, and those that can withstand high temperatures and high humidity are required. It has become. For this reason, it is preferable to add an anti-hydrolysis agent to the aliphatic polyester resin reflective film for the purpose of imparting durability.
  • Examples of the hydrolysis inhibitor preferably used in the present invention include a carpositimide compound.
  • a carpositimide compound for example, a compound having a basic structure represented by the following general formula, which is preferably composed of an aliphatic carpositimide compound, is preferable.
  • n represents an integer of 1 or more, and R represents an organic bond unit.
  • R can be either aliphatic, alicyclic, or aromatic.
  • n is usually an appropriate integer between 1 and 50. when n is 2 or more, 2 or more R may be the same or different
  • a monomer is mentioned as a carpositimide compound.
  • carpositimide compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • a trade name “Calpolite HM V — 8CA” manufactured by Nisshinbo Co., Ltd. can be obtained commercially.
  • the carpositimide compound can be controlled to an appropriate degree of polymerization by stopping the polymerization reaction in the middle by cooling or the like.
  • the terminal is an isocyanate.
  • the calpositimide compound used in the present invention is a carpositimide compound having an isocyanate group at the terminal (hereinafter sometimes referred to as “calpositimide-modified isocyanate”). Tetsuyore.
  • calpositimide-modified isocyanate for example, trade name “Calpolite LA-1” manufactured by Nisshinbo Co., Ltd. can be obtained commercially.
  • the calpositimide compound in an amount of 0.:! To 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin constituting the film.
  • the addition amount of the carpositimide compound is 0.1 parts by mass or more, the effect of improving the hydrolysis resistance is sufficiently exhibited in the obtained film.
  • the amount of the calpositimide compound added is 3.0 parts by mass or less, the resulting film has a low degree of coloration and high light reflectivity, and moreover, yellowing over time is less likely to occur. High light reflectivity can be maintained.
  • the film may shrink over time when used at high temperatures, and if the reflective film is laminated on a steel plate, etc., only the film It may be deformed. Films that have undergone large shrinkage have a reduced reflectivity because the surface that promotes reflection becomes smaller and the voids inside the film become smaller.
  • the reflection sheet may be required to be increased in size.
  • the reflection sheet when it is incorporated as a reflective sheet for a large-screen LCD TV, etc., it will be used for a long time while exposed to a light source, so it will be used for a long time.
  • a reflective film that does not cause dimensional changes even when used.
  • a reflective film with a small dimensional change is required when the edge is restricted even when it is incorporated in a medium-sized or small-sized edge light type display.
  • the heat shrinkage rate after being held at 80 ° C for 180 minutes is less than 0.7% greater than 0% in the vertical direction, and -0.1% or more and 0.5% or less in the horizontal direction.
  • the shrinkage in the lateral direction is more preferably 0.001% or more and 0.3% or less.
  • the longitudinal direction refers to the same direction as the film flow direction (film take-up direction)
  • the horizontal direction refers to the direction perpendicular to the film flow direction.
  • the thermal shrinkage of the aliphatic polyester-based resin reflective film is within the above range, the flatness of the film that does not deform over time even when used on the back of a large-sized liquid crystal television or the like can be obtained.
  • a reflective film after the film is stretched, it is subsequently subjected to a relaxation treatment at the tenter outlet to give a predetermined amount of relaxation, thereby holding the aliphatic polyester resin reflective film at 80 ° C. for 180 minutes.
  • the thermal contraction rate after the treatment can be made within the above range.
  • an antioxidant a light stabilizer, a heat stabilizer, a lubricant, a dispersant, an ultraviolet absorber, a white pigment, a fluorescent whitening agent, and Other additives can be added.
  • the aliphatic polyester resin reflective film of the present invention can be decomposed by microorganisms and the like when disposed in landfills, and does not cause various problems associated with disposal. Aliphatic polyester resins are hydrolyzed by microorganisms in the soil due to hydrolysis of the ester bond in the soil, resulting in a molecular weight reduction of about 1,000.
  • the aromatic polyester resin has a high intramolecular bond stability, and hydrolysis of the ester bond portion hardly occurs. Therefore, aromatic polyester resins do not decrease in molecular weight even when they are carried in soil, and biodegradation by microorganisms does not occur. As a result, problems such as remaining in the soil over a long period of time, promoting the shortening of the landfill site for waste, and damaging the natural landscape and the living environment of wild animals and plants occur.
  • a fine powder filler is blended with the aliphatic polyester resin, and further, a hydrolysis inhibitor, other additives, and the like are blended as necessary to prepare a resin composition. Specifically, a fine powder filler is added to the aliphatic polyester resin, a hydrolysis inhibitor is added as necessary, and the mixture is mixed with a ribbon blender, tumbler, Henschel mixer, etc., and then a Banbury mixer.
  • the resin composition can be obtained by kneading at a temperature equal to or higher than the melting point of the resin (for example, 170 ° C. to 230 ° C. in the case of polylactic acid) using a single screw or twin screw extruder.
  • a resin composition can be obtained by adding a predetermined amount of an aliphatic polyester-based resin, a fine powder filler, a hydrolysis inhibitor, or the like with a separate feeder or the like.
  • a so-called master batch in which a fine powder filler, a hydrolysis inhibitor, etc. are blended in a high concentration in an aliphatic polyester resin is prepared in advance, and the master batch is mixed with an aliphatic polyester resin.
  • a resin composition having a desired concentration can also be obtained.
  • the resin composition thus obtained is melted to form a film.
  • the resin composition is supplied to an extruder and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the resin to be melted.
  • the resin composition may be supplied to the extruder without being dried, but if not dried, it is preferable to use a vacuum vent during melt extrusion.
  • Conditions such as the extrusion temperature need to be set in consideration of a decrease in molecular weight due to decomposition.For example, in the case of polylactic acid, the extrusion temperature is in the range of 170 ° C to 230 ° C. Is preferred.
  • the melted resin composition is extruded from the slit-shaped discharge port of the T die, and is closely adhered to the cooling roll to form a cast sheet.
  • the reflective film of the present invention is at least 1.1 times in at least one axial direction after being melt-formed using a resin composition obtained by mixing an aliphatic polyester resin and a fine powder filler. It is preferable to be stretched. By stretching, voids having fine powder fillers as nuclei are formed inside the film, so that the light reflectivity of the film can be further improved. This is presumably because the interface between the resin and the void and the interface between the void and the fine filler are newly formed, and the effect of refraction and scattering generated at the interface is increased.
  • the reflective film of the present invention is preferably stretched 5 times or more as an area magnification, and more preferably 7 times or more. Make sure that the area magnification is 5 times or more.
  • a porosity of 5% or more can be achieved inside the film, and by stretching 7 times or more, a porosity of 20% or more can be achieved, and 7.5 times or more can be stretched. By doing so, a porosity of 30% or more can also be realized.
  • the stretching temperature at which the cast sheet is stretched is preferably within the range of the glass transition temperature (Tg) of the resin to (Tg + 50 ° C). It is preferably 50 ° C or higher and 90 ° C or lower. When the stretching temperature is within this range, the film can be stably carried out without breaking during stretching, and the stretching orientation is increased, resulting in an increase in the porosity, so that the film having a high reflectance is obtained. Is easy to obtain.
  • the aliphatic polyester-based resin reflective film of the present invention is formed by, for example, appropriately selecting a stretching ratio and stretching to form voids in the film.
  • the drawing behavior of resin and fine powder filler such as titanium oxide is different. In other words, if stretching is performed at a stretching temperature suitable for an aliphatic polyester resin, the aliphatic polyester resin that becomes a matrix is stretched, but the fine powder filler is left as it is. The interface between the resin and the fine powder filler is peeled off to form voids.
  • the reflective film of the present invention is preferably further stretched in the biaxial direction.
  • the porosity is further increased, and the light reflectivity of the film can be further enhanced.
  • the voids that can be formed must be in the form of fibers extending in one direction, but by biaxially stretching, the voids are disk-like in both longitudinal and lateral directions. Become a form. That is, by biaxial stretching, the peeled area at the interface between the resin and the fine powder filler increases, and the whitening of the film proceeds. As a result, the light reflectivity of the film can be improved. Furthermore, since biaxial stretching eliminates anisotropy in the shrinking direction of the film, the heat resistance of the reflective film can be improved, and the mechanical strength of the film can be increased.
  • the stretching order of biaxial stretching is not particularly limited. For example, simultaneous biaxial stretching or sequential stretching may be used. After film formation using a stretching facility, the film is stretched in the MD (film take-off direction) by roll stretching, and then TD (direction perpendicular to the MD) by tenter stretching. ) Or biaxial stretching by tubular stretching or the like.
  • the processing temperature for heat-setting the film is preferably 90 to 160 ° C, and more preferably 110 to 140 ° C.
  • the treatment time required for heat setting is preferably 1 second to 5 minutes.
  • tenter stretching that can be heat-set after stretching.
  • the thickness of the aliphatic polyester resin reflective film of the present invention is not particularly limited, but is usually 30 ⁇ m to 500 ⁇ m, and considering the handleability in practical use, it is about 50 ⁇ m to 500 zm. It is preferable to be within the range. Especially for reflective films for small and thin reflectors, the thickness is 30 ⁇ ! Preferable to be ⁇ 100 ⁇ m. If a reflective film having such a thickness is used, it can be used for small and thin liquid crystal displays such as notebook computers and mobile phones.
  • the reflective film of the present invention may have a single-layer structure, or a multilayer structure in which two or more layers are laminated.
  • a reflection plate that can be used in a liquid crystal display or the like by using the aliphatic polyester resin reflection film of the present invention can be formed.
  • a reflection plate can be formed by coating an aliphatic polyester resin reflection film on a metal plate or a resin plate.
  • This reflector is useful as a reflector used in liquid crystal display devices, lighting fixtures, lighting signs, and the like. Below, an example is given and demonstrated about the manufacturing method of such a reflecting plate.
  • a method of coating the reflective film on a metal plate or a resin plate a method of using an adhesive, a method of heat-sealing without using an adhesive, a method of bonding via an adhesive sheet, extrusion coating There is a method for doing so, and it is not particularly limited.
  • a reflective film can be bonded by applying a polyester-based, polyurethane-based, or epoxy-based adhesive to the surface of the metal plate or resin plate on the side where the reflective film is bonded.
  • commonly used coating equipment such as reverse roll coater and kiss roll coater is used, and the adhesive film thickness after drying is 2-4 zm on the surface of the metal plate etc. where the reflective film is bonded. Apply an adhesive to a degree.
  • the coated surface is dried and heated with a wire heater and a hot-air heating furnace, and while maintaining the surface of the plate at a predetermined temperature, a reflecting film is immediately coated and cooled using a roll laminator to obtain a reflecting plate.
  • a reflecting film is immediately coated and cooled using a roll laminator to obtain a reflecting plate.
  • the surface temperature of the metal plate or the like is preferably 160 ° C or higher.
  • the reflective film is required to have good shape-retaining properties that exhibit the property of retaining the shape when folded.
  • the conventional reflective film has a drawback of poor shape retention, according to the present invention, a reflective film having excellent shape retention can be realized.
  • the present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples, and various applications are possible without departing from the technical idea of the present invention. is there.
  • the measured value and evaluation which are shown to an Example were performed as shown below.
  • MD film take-up
  • TD orthogonal direction
  • the refractive index of the resin was measured based on A method of JIS K — 7142.
  • Titanium oxide was decomposed with hydrofluoric acid in a microwave sample decomposition apparatus, and the obtained solution was quantitatively analyzed using an ICP emission spectrometer.
  • Yellowness was measured based on JIS K-7103. The measurement was performed using a spectrocolorimeter (“SC_T”, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The yellowness was measured not only for the reflective film but also for the base resin.
  • SC_T spectrocolorimeter
  • the reflectance of the reflective film (reflective film after UV irradiation) after irradiating the film with ultraviolet rays for 1,000 hours in a sunshine weather meter tester (without intermittent spraying of water) was also the same as above.
  • the decrease in reflectance (A R) after UV irradiation was determined based on the following formula.
  • ⁇ R reflectivity before UV irradiation-reflectivity after UV irradiation
  • An integrating sphere is attached to a spectrophotometer (“U-4000”, manufactured by Hitachi, Ltd.), and measurements are made at intervals of 20 nm over wavelengths from 420 nm to 700 nm. The average value of the measured values obtained was calculated, and this value was defined as the average reflectance at a wavelength of 420 to 700 nm. Before the measurement, a photometer was set so that the reflectance of the white alumina plate was 100%.
  • the film is allowed to stand for 300 hours or 1000 hours in a constant temperature and humidity chamber maintained at a temperature of 60 ° C and a relative humidity of 95% RH, and then the weight of the aliphatic polyester resin constituting the film is measured. The average molecular weight was measured. The measured value was substituted into the following formula to determine the molecular weight retention rate (%), and the hydrolysis resistance was evaluated based on the following evaluation criteria. However, the symbols “ ⁇ ” and “ ⁇ ” are above the practical level.
  • the reflectance (%) of the film after ultraviolet irradiation was also measured according to the measurement method (i) of (6) above.
  • Shape retention was evaluated by a deadfold property test shown below.
  • a sample film having a width of 20 mm and a length of 150 mm is cut out with the longitudinal direction of the film as the width direction and the orthogonal direction as the length direction. Hold one short side of this sample film and the other short side (the other end) that is not held at a position 30mm from the other end. Bend it 180 degrees so that a load of 0.15 MPa is applied. 0.1 After applying a load of 15 MPa for 0.5 seconds, immediately remove the load, open the folded part, return the other end to the original position by hand, release the hand, and hold the bending angle Measure. In other words, measure the angle away from the original position S when the hand is released. This value is 180 degrees at the maximum and 0 degree at the minimum. The larger the value, the better the dead-fold property, that is, the shape retention.
  • the reflectance (%) of the reflector was measured according to the measurement method (i) in (6) above.
  • the film was placed in a hot air circulating oven at a temperature of 80 ° C. and held for 500 hours, and then the reflectance (%) was determined according to the method of (ii) in (6) above.
  • the measured reflectance value was substituted into the following equation to obtain the reflectance retention rate (%), and the heat resistance was evaluated based on the following evaluation criteria.
  • Reflectivity retention rate (%) (Reflectance after leaving / Reflectance before leaving) X 100
  • Lactic acid-based polymer having a weight average molecular weight of 200,000 (NW4032D: Cargill Dow Polymer Co., Ltd., D-form content: 1.5%) and titanium oxide having an average particle size of 0.25 / im (Typeta PF-711; Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was mixed at a ratio of 50% by mass / 50% by mass to form a mixture.
  • a hydrolysis inhibitor bis (dipropylphenol) carpositimide
  • the molten resin composition was extruded into a sheet using a T-die and cooled and solidified to form a film.
  • the resulting film is 2.5 times MD and TD at 65 ° C. 2.
  • the film was stretched biaxially 8 times and then heat treated at 140 ° C to obtain a reflective film with a thickness of 250 ⁇ .
  • the resulting reflective film was measured and evaluated for yellowness (YI), porosity, reflectance before UV irradiation (i), color and reflectance after UV irradiation, hydrolysis resistance, and shape retention. .
  • the results are shown in Table 2.
  • the yellowness (YI value) of the base resin and the yellowness (YI value) of the reflective film were the values shown in Table 1.
  • Example 1 instead of titanium oxide having an average particle size of 0.25 xm (Tyvek PF_711; manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), the average particle size was 0.24 zm.
  • a reflective film having a thickness of 250 zm was obtained in the same manner as in Example 1 except that titanium oxide (Typeter R-630; manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was used. About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 2.
  • the yellowness (YI value) of the base resin and the yellowness (YI value) of the reflective film were the values shown in Table 1.
  • Example 1 instead of titanium oxide having an average particle size of 0.25 ⁇ (Taibake PF-711; manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), the average particle size is 0 ⁇ Using 7 / m barium sulfate (B-55; manufactured by Zihi Gaku Kogyo Co., Ltd.), the blending amount of masterbatch and lactic acid polymer was mixed at a ratio of 60% by mass: 40% by mass. A reflective film having a thickness of 250 ⁇ was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was prepared. The obtained reflective film was measured and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. The yellowness (YI value) of the base resin and the yellowness (YI value) of the reflective film were the values shown in Table 1.
  • Example 1 instead of titanium oxide having an average particle size of 0.25 xm (Tyvek PF_711; manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), the average particle size was 0.15 zm.
  • a reflective film having a thickness of 250 zm was obtained in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate (StaVigot — 15A; manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) was used. About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 2.
  • the yellowness (YI value) of the base resin and the yellowness (YI value) of the reflective film were the values shown in Table 1.
  • Example 5 As shown in Table 1, a reflective film having a thickness of 188 ⁇ was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sheet thickness was changed from 250 / im to 188 / im. The obtained reflective film was measured and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. The yellowness (YI value) of the base resin and the yellowness (YI value) of the reflective film were the values shown in Table 1.
  • Example 1 instead of stretching 2.5 times to MD and 2.8 times to TD, biaxial stretching was performed 3 times to MD and 3.2 times to TD, and the sheet thickness was changed to 100 xm.
  • a reflective film having a thickness of 100 xm was obtained in the same manner as in Example 1.
  • the obtained reflective film was measured and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • the yellowness (haze) of the base resin and the yellowness (haze) of the reflective film were the values shown in Table 1.
  • Example 1 instead of pellets of polylactic acid polymer (NW4032D) having a weight average molecular weight of 200,000, polylactic acid polymer having a weight average molecular weight of 200,000 (NW5040D; Cargill Dow A reflective finole having a thickness of 250 / im was obtained in the same manner as in Example 1 except that pellets having a D-form content of 2.2% manufactured by Polymer Co., Ltd. were washed with acetone. The obtained reflection film was measured and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. The yellowness (YI value) of the base resin and the yellowness (YI value) of the reflective film were the values shown in Table 1.
  • Example 1 As shown in Table 1, in Example 1, instead of a lactic acid polymer (NW4032D: manufactured by Cargill Dow Polymer), a lactic acid polymer having a weight average molecular weight of 200,000 (NW5040D: manufactured by Gildau Polymer Co., Ltd.) A reflective film having a thickness of 250 xm was obtained in the same manner as in Example 1 except that pellets having a D-form content of 2.2% were used. About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 2.
  • NW4032D manufactured by Cargill Dow Polymer
  • NW5040D manufactured by Gildau Polymer Co., Ltd.
  • the yellowness (haze) of the base resin and the yellowness (haze) of the reflective film were the values shown in Table 1.
  • Example 2 As shown in Table 1, in Example 2, a lactic acid polymer (NW4032D: Cargill Daupo Example 2 except that pellets of lactic acid-based polymer (NW5040D: made by Kiichi Gildau Polymer Co., Ltd., D-form content 2.2%) having a weight average molecular weight of 200,000 were used instead of Rimmer) Similarly, a reflective film having a thickness of 250 ⁇ was obtained. About the obtained reflective film, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 2.
  • the yellowness (YI value) of the base resin and the yellowness (YI value) of the reflective film were the values shown in Table 1.
  • the reflective film obtained in Example 1 was coated with a zinc plated steel plate (thickness 0.45 mm) to produce a reflective plate. That is, first, a commercially available polyester-based adhesive was applied to the surface of a zinc plated steel plate on which a reflective film was bonded so that the adhesive film thickness after drying was about 2 to 4 zm. Next, the coated surface is dried and heated with an infrared heater and a hot-air heating furnace, and while maintaining the surface temperature of the steel sheet at 180 ° C, the reflective film is immediately coated and cooled using a roll laminator. Got. The obtained reflector was measured and evaluated for processability and reflectance. The results are shown in Table 3.
  • Example 8 a reflecting plate was obtained in the same manner as in Example 8 except that the surface temperature of the steel sheet was kept at 220 ° C. instead of being kept at 180 ° C. The obtained reflector was measured and evaluated in the same manner as in Example 8. The results are shown in Table 3.
  • Type PF 7 1 1 Rutile type crystalline titanium oxide manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
  • b Type P R630, Rutile type crystalline titanium oxide manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
  • c B-55; « Barium sulfate manufactured by Chemical Industry Co., Ltd.
  • the reflective films of the present invention in Examples 1 to 7 have a yellow light (thin value) of less than 3.6 and a high light with a reflectance of 95% or more. It was found to have reflectivity and high color.
  • the reflective films of Examples 1 to 7 have a reflectance of 93% or more even after the ultraviolet irradiation test, are evaluated to be white in color, and have excellent yellowing prevention properties. I understood. Among them, Example 1 and Examples 3 to 7 were excellent in that the reflectivity (initial reflectance) before ultraviolet irradiation was 97% or more and the reflectivity after ultraviolet irradiation was 95%.
  • the films of Examples 1 to 7 also have a hydrolysis resistance higher than the practical level. That is, it was found that the reflective films of the invention of Examples:! To 7 gave excellent results in all evaluations.
  • the reflective films of Comparative Examples 1 and 2 have a yellowness (low value) of 3.7 or more and a reflectance of
  • a reflective film having excellent light reflectivity which does not turn yellow over time or does not deteriorate light reflectivity, and has excellent shape retention. can get.
  • the reflective film of the present invention uses an aliphatic polyester resin as a base resin, it has biodegradability.
  • Lactic acid-based polymer with a weight average molecular weight of 200,000 (NW4032D: Cargill Dow Polymer Co., Ltd., D-form content: 1.5%) and titanium oxide with an average particle size of 0.25 / im (Typeta PF 711; vanadium The content was 5 ppm or less, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) at a ratio of 50 mass% / 50 mass% to form a mixture.
  • 3 parts by mass of carposimide modified isocyanate (Calpolite LA-1, Nisshinbo Co., Ltd.) was added and mixed as a hydrolysis inhibitor, and then pelleted using a twin screw extruder.
  • This master batch and a lactic acid polymer were mixed at a ratio of 40% by mass / 60% by mass to prepare a resin composition. Thereafter, the resin composition was supplied to an extruder heated to 220 ° C.
  • the molten resin composition was extruded into a sheet using a T-die and cooled and solidified to form a film.
  • the obtained film was stretched biaxially at a temperature of 65 ° C, 2.5 times to MD and 2.8 times to TD, and then heat-treated at 140 ° C to obtain a reflective film having a thickness of 250 xm. .
  • Measurement of porosity, average reflectance, reflectance before and after UV irradiation (ii), yellowness (YI value), yellowing prevention (color), hydrolysis resistance, and heat resistance of the resulting reflective film And evaluated. The results are shown in Table 4.
  • the porosity of the reflective film was 14% [Example 2]
  • Example 1 except that the type and amount of hydrolysis inhibitor in Example 1 were changed from 3 parts by weight of calpolite LA-1 to 1.5 parts by weight of aliphatic carpolite (carpolite HMV—8CA).
  • a master batch was prepared, and then a resin composition was prepared to obtain a reflective film having a thickness of 250 xm.
  • the obtained reflective film was measured and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
  • the porosity of the reflective film is 14. /. Met.
  • the reflective film obtained in Example 1 was coated with a zinc plated steel plate (thickness 0.45 mm) to produce a reflective plate. That is, first, a commercially available polyester-based adhesive was applied to the surface of a zinc plated steel plate on which a reflective film was bonded so that the adhesive film thickness after drying was about 2 to 4 zm. Next, the coated surface is dried and heated with an infrared heater and a hot-air heating furnace, and while maintaining the surface temperature of the steel sheet at 180 ° C, the reflective film is immediately coated and cooled using a roll laminator. Got. The obtained reflector was excellent in processability and had a high reflectance.
  • the reflective films of the present invention in Examples 1 and 2 have a high light reflectivity with an average reflectance of 98% or higher and a film surface with a wavelength of 450 nm having a reflectance of 95% or higher. And has excellent reflectivity even after the UV irradiation test, resulting in a decrease in reflectivity.
  • Example 1 using a modified carpositimide isocyanate, which is a terminal strength S isocyanate of a carpositimide compound as a hydrolysis inhibitor, was very excellent in hydrolysis resistance.
  • the reflective films of Examples 1 and 2 were excellent in shape retention.
  • the present invention has excellent light reflectivity, does not yellow over time due to use, does not deteriorate light reflectivity, and is excellent in heat resistance and hydrolysis resistance. Reflective film is obtained.
  • the reflective film of the present invention uses an aliphatic polyester resin as a base resin, it has biodegradability.

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Abstract

【課題】　優れた光反射性を有し、使用により経時的に光反射性が低下することがない反射フィルムを提供することができる。 【解決手段】　脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、脂肪族ポリエステル系樹脂および微粉状充填剤を含有する樹脂組成物から形成される反射フィルムであって、反射フィルムの黄色度（ＹＩ値）が３．６未満である。 　この微粉状充填剤は、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンおよび酸化亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。

Description

明 細 書
脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム及び反射板
技術分野
[0001] 本発明は、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム及びこの反射フィルムを備えて 成る反射板に関し、特に、液晶表示装置、照明器具、照明看板等の反射板等に使 用される反射フィルムに関するものである。
背景技術
[0002] 近年、液晶表示装置用の反射板、投影用スクリーンや面状光源の部材、照明器具 用反射板および照明看板用反射板等の分野で、反射フィルムが使用されている。例 えば、液晶ディスプレイの反射板では装置の大画面化及び表示性能の高度化の要 求から、少しでも多くの光を液晶に供給してバックライトユニットの性能を向上させるた めに、高レ、反射性能の反射フィルムが求められてレ、る。
[0003] また、ノートブック型のコンピューターなどの表示装置としては、薄型化が可能で、し 力も画像が見易い、バックライトユニット及び液晶表示素子を備えた液晶表示装置が 用いられている。このようなバックライトユニットには、透光性を有する導光板の一側端 部に蛍光管のような線状光源を併設するエッジライト方式が多く用いられる。このよう なエッジライト方式では、導光板の一方の面を光拡散物質で部分的に被覆し、その 面の全面をさらに反射材で被覆して面光源を構成するものが多レ、。このような反射材 には、高い反射性能が要求される。
[0004] 反射フイノレムとしては、特開 2002— 138150号公報に開示されているような、芳香 族ポリエステル系樹脂に酸化チタンを添加して形成された白色シートが知られている が、要求されるような高い光反射性を有するものではなかった。また、特開平 4— 239 540号公報に開示されているような、芳香族ポリエステル系樹脂に充填剤を添加して 形成されたシートを延伸することによってシート内に微細な空隙を形成させ、光散乱 反射を生じさせたものがある力 S、要求されるような高い光反射性を有するものではな 力 た。さらに、これらを形成する芳香族ポリエステル系樹脂の分子鎖中に含まれる 芳香環が紫外線を吸収するため、液晶表示装置等の光源から発せられる紫外線に よってフィルムが劣化、黄変して、反射フィルムの光反射性が低下するという欠点が あった。
[0005] また、特開平 11 174213号公報には、ポリプロピレン樹脂に無機充填剤を添カロ して成る反射フィルムが開示されている力 ポリプロピレン系樹脂等のプラスチックは
、自然環境下で長期にわたって安定であるので、廃棄に際し坦め立て処分に付され ると、土壌中で長期間残存し、坦め立て処理用地の短命化を促進する。また、無機 充填剤を 60質量％以上添カ卩したポリプロピレンから成るフィルムは十分な強度を確 保することができないので、延伸時にフィルムが破断しやすぐ生産性の低下につな 力 Sりやすいという欠点もあった。
[0006] 特許文献 1 :特開 2002— 138150号公報
特許文献 2：特開平 4一 239540号公報
特許文献 3：特開平 11一 174213号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであり、本発明の目的は、優 れた光反射性を有し、使用により経時的に光反射性が低下することがない反射フィ ルムを提供することにある。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、脂肪族ポリエステル系樹脂お よび微粉状充填剤を含有する樹脂組成物から形成される反射フィルムであって、該 反射フィルムの黄色度 (YI値）が 3. 6未満であることを特徴とする。
[0009] ここで、前記微粉状充填剤は、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンおよび酸 化亜 からなる群から選ばれる少なくとも一つであることができる。
[0010] 本発明において、前記酸化チタンは、バナジウムの含有量が 5ppm以下であること が好ましい。
また、前記酸化チタンの表面は、シリカ、アルミナ、および、ジルコユアからなる群か ら選ばれる少なくとも 1種類の不活性無機酸化物で被覆されていることが好ましい。
[0011] 前記微粉状充填剤の含有量は、前記樹脂組成物中、 10質量％以上、 60質量％ 以下であることができる。
[0012] 本発明において、前記脂肪族ポリエステル系樹脂の屈折率は 1. 52未満であること ができる。
また、前記脂肪族ポリエステル系樹脂は乳酸系重合体であることが好ましい。 また、前記脂肪族ポリエステル系樹脂の黄色度 (YI値）は 20以下であることができ る。
[0013] 本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、フィルム内部の空隙率が 50
%以下となるように空隙を有することができる。
[0014] 本発明においては、脂肪族ポリエステル系樹脂および前記微粉状充填剤を含有す る樹脂組成物を溶融製膜してなるフィルムを、少なくとも 1軸方向に 1. 1倍以上延伸 すること力 Sできる。
[0015] また、波長 550nmの光に対するフィルム表面の反射率が 95%以上であることが好 ましい。
[0016] 本発明においては、樹脂組成物がさらに脂肪族カルポジイミド化合物からなる加水 分解防止剤を含有していてもよぐ脂肪族ポリエステル系反射フィルムは、この樹脂 組成物力 形成されてもょレ、。
[0017] ここで、前記加水分解防止剤は末端にイソシァネート基を含有するカルポジイミド化 合物であることができる。
[0018] また、前記加水分解防止剤の含有量は、前記脂肪族ポリエステル系樹脂 100質量 部に対して 0. 1質量部以上、 3. 0質量部以下の範囲内であることができる。
[0019] また、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、波長 450nmの光に対 するフィルム表面の反射率が 95。/0以上であることができる。
[0020] 本発明の反射板は、上記いずれかの脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムを備 えていることを特徴とする。
[0021] 前記反射板は、液晶表示装置、照明器具または照明看板に用いられることができ る。
発明の効果
[0022] 本発明によれば、高い光反射性を有し、経時的に光反射性が低下しない反射フィ ルムを得ることができる。また、本発明の反射フィルムを金属板もしくは樹脂板に被覆 することにより、光反射性等の特性に関しバランスのとれた優れた、液晶表示装置、 照明器具、照明看板等に使用される反射板を得ることができる。 発明を実施するための形態
[0023] 以下、本発明を詳しく説明する。なお、本発明においてシートとは、 JISにおける定 義上、薄ぐ一般にその厚さが長さと幅のわりに小さく平らな製品をいう。ところで、フ イルムとは長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さぐ最大厚さが任意に限定されてい る薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格 JIS K 6900)。したがって、シートの中でも厚さの特に薄いものがフィルムであるといえる 、シートとフィルムの境界は定かでなぐ明確には区別しにくので、本願においては 、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フ イルム」を含むものとする。
[0024] 本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、脂肪族ポリエステル系樹脂お よび微粉状充填剤を主成分として含有する樹脂組成物から形成される。ただし、この 脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、黄色度 (YI値）が 3. 6未満であり、 3. 5 未満であることが好ましい。黄色度が 3. 6未満であれば、この反射フィルムが組み込 まれた液晶ディスプレイ等は、その画面が黄色味を帯びることなぐ精彩性が良好に なる。
[0025] 本発明においては、フィルムの黄色度（YI値）が 3. 6未満であればいかなる方法に よって調整されてもよいが、フィルムの黄色度は、例えば、脂肪族ポリエステル系樹脂 反射フィルムを形成するベース樹脂の種類、フィルムに含有される不純物、金属等の 種類や量などによって変動すると考えられる。本発明においては、ベース樹脂の黄 色度 (YI値）が 20以下であることが好ましい。このようなベース樹脂を用いて反射フィ ルムを形成すれば、反射フィルムの黄色度を 3. 6未満にすることが容易になる。
[0026] なお、黄色度 (YI値）は、測定方法（計測方法）に依存するため、フィルムの厚みを 薄くすることによって形式的に黄色度 (YI値）を下げることは可能である力 フィルム の厚みを薄くすると一般的に反射率も低下してしまう。本発明においては、フィルムの 厚みを薄くすることなぐ同じ厚みのフィルムであっても、ベース樹脂の種類や不純物 等を制御して黄色度 (YI値)を下げることにより、精彩性が良好となり、反射率の向上 を図ることができるのである。
[0027] 本発明の反射フィルムを構成するベース樹脂は、屈折率 (η)が 1. 52未満であるこ とが好ましぐ本発明においては、屈折率 ( が：! . 52未満の脂肪族ポリエステル系 樹脂を用いることが好ましい。
[0028] フィルム内に微粉状充填剤を含有する反射フィルムは、ベース樹脂と微粉状充填 剤との界面における屈折散乱を利用して光反射性を発現する。この屈折散乱効果は 、ベース樹脂と微粉状充填剤との屈折率の差が大きくなるに従って大きくなる。この 屈折率差は 0. 15以上であることが好ましぐ 0. 20以上であることが更に好ましい。し たがって、ベース樹脂としては、微粉状充填剤との屈折率差が大きくなるように屈折 率の小さい樹脂を用レ、ることが好ましぐ屈折率が 1. 52未満の樹脂を用いれば屈折 率差 0. 15以上を確保し易くなる。すなわち、芳香環を含み屈折率が約 1. 55以上で ある芳香族ポリエステルよりも、屈折率が 1. 52未満である脂肪族ポリエステルを用い ることが好ましぐ脂肪族ポリエステルの中でも屈折率の小さい乳酸系重合体 (屈折 率が 1. 46未満）を用いることが好ましい。
[0029] 脂肪族ポリエステル系樹脂は、分子鎖中に芳香環を含まないので紫外線吸収を起 こさない。したがって、紫外線に晒されて、あるいは、液晶表示装置等の光源から発 せられる紫外線によっても、反射フィルムが劣化したり、黄変することがないので、フィ ルムの反射率が低下することがなレ、。
[0030] 脂肪族ポリエステル系樹脂としては、化学合成されたもの、微生物により発酵合成 されたもの、及び、これらの混合物を用いることができる。化学合成された脂肪族ポリ エステル系樹脂としては、ラタトンを開環重合して得られるポリ ε—力プロラタタム等、 二塩基酸とジオールとを重合して得られるポリエチレンアジペート、ポリエチレンァゼ レート、ポリテトラメチレンサクシネート、シクロへキサンジカルボン酸/シクロへキサン ジメタノール縮合重合体等、ヒドロキシカルボン酸を重合して得られるポリ乳酸、ポリ グリコール等や、上記した脂肪族ポリエステルのエステル結合の一部を、例えばエス テル結合の 50%以下をアミド結合、エーテル結合、ウレタン結合等に置き換えた脂 肪族ポリエステル等が挙げられる。また、微生物により発酵合成された脂肪族ポリエ ステル系樹脂としては、ポリヒドロキシブチレート、ヒドロキシブチレートとヒドロキシバリ レートとの共重合体等が挙げられる。
[0031] 本発明において、乳酸系重合体とは、 D 乳酸または L 乳酸の単独重合体また はそれらの共重合体をいい、具体的には、構造単位が D_乳酸であるポリ（D_乳酸 )、構造単位が L一乳酸であるポリ（L一乳酸）、更には L一乳酸と D—乳酸の共重合 体であるポリ（DL—乳酸）があり、またこれらの混合体も含まれる。
[0032] 乳酸系重合体は、縮合重合法、開環重合法等の公知の方法で製造することが出 来る。例えば、縮合重合法では、 D_乳酸、 L_乳酸、または、これらの混合物を直 接脱水縮合重合して任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。また、開 環重合法では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を 用いながら、所定の触媒の存在下で開環重合することにより任意の組成を有する乳 酸系重合体を得ることができる。上記ラクチドには、 L—乳酸の二量体である L—ラタ チド、 D 乳酸の二量体である D ラクチド、 D 乳酸と L 乳酸の二量体である DL ーラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結 晶性を有する乳酸系重合体を得ることができる。
[0033] 本発明に用いられる乳酸系重合体は、 D 乳酸と L 乳酸との構成比力 S、 D 乳 酸： L 乳酸 =100:0〜85:15である力、または D 乳酸： L 乳酸 = 0:100〜： 15: 85であることが好ましぐさらに好ましくは、 D—乳酸： L—乳酸 =99.5:0.5〜95:5 、または、 D 乳酸： L 乳酸 =0· 5:99.5〜5:95である。
[0034] D 乳酸と L 乳酸との構成比が 100:0もしくは 0:100である乳酸系重合体は非 常に高レ、結晶性を示し、融点が高ぐ耐熱性および機械物性に優れる傾向がある。 すなわち、フィルムを延伸したり熱処理したりする際に、樹脂が結晶化して耐熱性及 び機械物性が向上するので好ましレ、。
[0035] 一方、 D_乳酸と L_乳酸とで構成された乳酸系重合体は、柔軟性が付与され、フ イルムの成形安定性及び延伸安定性が向上するので好ましい。したがって、得られる 反射フィルムの耐熱性と、成形安定性及び延伸安定性とのバランスを勘案すると、本 発明に用いられる乳酸系重合体は、 D—乳酸と L一乳酸との構成比が、 D—乳酸: L 一乳酸 =99.5:0.5〜95:5、又は、 D_乳酸： L_乳酸 =0.5:99.5〜5:95であ ること力 \より好ましい。
[0036] 乳酸系重合体は、 L—乳酸と D—乳酸とを混合して、 LLーラクチド、 DL ラクチド、 DD ラクチドの 3種類の 2量体を生成させる。そこで、 260°Cでォクチル酸スズを触 媒として重合すると、 LL—ラクチドと DD—ラクチドはポリマーとなる力 DL—ラクチド は残試料として残る。この残った DL—ラクチドは、次の重合に使用される。
[0037] 例えばポリ（L一乳酸）を目的物とする場合には、重合中の組成調整等による過剰 な熱履歴によって D体が変色する。したがって、熱履歴が多いと D体の変色度合いも 大きくなり、その結果、得られた目的物のポリマーの黄色度は大きくなる。そのため、 ポリ（L—乳酸）主体の乳酸系重合体の黄色度 (YI値）を 20以下とするためには、 D 体の含有量が少ないことが望ましぐ具体的には、 D_乳酸のモル比率を 2. 2%未 満とすることで、黄色度 (YI値） 20以下を達成することができる。ポリ（D—乳酸）の場 合の L体の含有量の場合も同様であり、 L_乳酸のモル比率を 2. 2%未満とすること が好ましい。
[0038] その他に、乳酸系の黄色度 (YI)を支配する因子として、残触媒、モノマー純度、ォ リゴマー、鉄、亜鉛などの金属成分等が挙げられる。例えば、黄色度 (YI)の高い乳 酸系重合体をアセトン等の溶媒で洗浄すると、黄色度 (YI)を小さくすることができる ことが確認されている。これは、残触媒などの成分が溶出したためであると推察される
[0039] 本発明においては、 D 乳酸と L 乳酸との共重合比が異なる乳酸系重合体をブ レンドしてもよい。この場合には、複数の乳酸系重合体の D 乳酸と L 乳酸との共 重合比を平均した値が上記範囲内に入るようにすればょレ、。 D 乳酸と L 乳酸の ホモポリマーと、共重合体とをブレンドすることにより、ブリードのし難さと耐熱性の発 現とのバランスをとることができる。
[0040] 本発明に用いられる乳酸系重合体は高分子量であることが好ましぐ例えば、重量 平均分子量が 1万以上であることが好ましぐ 5万以上であることがより好ましぐ 6万 以上であることが更に好ましぐ 10万以上であることが特に好ましい。また、乳酸系重 合体の重量平均分子量は 40万以下であることが好ましぐ 30万以下であることが特 に好ましい。乳酸系重合体の重量平均分子量が 1万未満であると、得られたフィルム は機械的性質に劣る場合がある。
[0041] 本発明の反射フィルムを形成する樹脂組成物には、微粉状充填剤が含まれる。本 発明に用いられる微粉状充填剤としては、有機質微粉体、無機質微粉体等が挙げら れる。
[0042] 有機質微粉体としては、木粉、パルプ粉等のセルロース系粉末や、ポリマービーズ 、ポリマー中空粒子等からなる群から選ばれる少なくとも 1種が用いられることが好ま しい。
[0043] 無機質微粉体としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マ グネシゥム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシゥ ム、酸化カルシウム、ァノレミナ、水酸化アルミニウム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、マイ 力、タルク、カオリン、クレー、ガラス粉、アスベスト粉、ゼォライト、珪酸白土等からなる 群から選ばれる少なくとも 1種が用いられることが好ましレ、。
[0044] 得られるフィルムの光反射性を勘案すれば、フィルムを構成するベース樹脂との屈 折率差が大きいものを用いることが好ましぐすなわち、屈折率の大きい無機質微粉 体等を用いることが好ましい。具体的には、屈折率が 1. 6以上である炭酸カルシウム 、硫酸バリウム、酸化チタン、または酸化亜鉛を用いることが更に好ましぐ屈折率が 2. 5以上である酸化チタンを用いることが特に好ましい。なお、得られるフィルムの長 期耐久性を勘案すると、酸やアルカリに対して安定な硫酸バリウムを配合することが 好ましい。
[0045] 酸化チタンは屈折率が高ぐベース樹脂との屈折率差を大きくすることができるため 、酸化チタン以外の充填剤を使用した場合よりも少ない配合量でフィルムに高い反 射性能と、低い光透過性を付与することができる。また、酸化チタンを用いれば、フィ ルムの厚みが薄くても高い反射性能および低い光透過性を有するフィルムを得ること ができる。
[0046] 本発明に用いられる酸化チタンとしては、例えば、アナターゼ型及びルチル型のよ うな結晶構造を持つ酸化チタンが挙げられる。フィルムを構成するベース樹脂との屈 折率差を大きくするという観点からは、屈折率が 2. 7以上の酸化チタンであることが 好ましぐ例えば、ルチル型の結晶構造を持つ酸化チタンを用いることが好ましい。 屈折率差が大きいほど、ベース樹脂と酸化チタンとの境界面で光の屈折散乱作用が 大きくなり、フィルムに光反射性を容易に付与することができる。
[0047] フィルムに高い光反射性を付与するためには、可視光に対する光吸収能が小さい 酸化チタンを用いることが必要である。酸化チタンの光吸収能を小さくするには、酸 化チタンに含有されている着色元素の量が少ないことが好ましい。例えば、バナジゥ ムの含有量が 5ppm以下の酸化チタンを用いれば、高い光反射性を有する反射フィ ルムを得ることができる。なお、光吸収能を小さくするという観点からは、酸化チタンに 含まれる、鉄、ニオブ、銅、マンガン等の着色元素も少ないことが好ましい。
[0048] 塩素法プロセスで製造される酸化チタンは純度が高ぐこの製造方法によれば、バ ナジゥムの含有量が 5ppm以下の酸化チタンを得ることができる。塩素法プロセスで は、酸化チタンを主成分とするルチル鉱を 1， 000°C程度の高温炉で塩素ガスと反応 させて、まず、四塩化チタンを生成させる。次いで、この四塩化チタンを酸素で燃焼さ せることにより、高純度の酸化チタンを得ることができる。なお、酸化チタンの工業的 な製造方法としては硫酸法プロセスもある力 この方法によって得られる酸化チタン には、バナジウム、鉄、銅、マンガン、ニオブ等の着色元素が多く含まれるので、可視 光に対する光吸収能が大きくなる。
[0049] 本発明に用いられる酸化チタンは、その表面が不活性無機酸化物で被覆処理され ていることが好ましい。酸化チタンの表面を不活性無機酸化物で被覆処理することに より、酸化チタンの光触媒活性を抑制することができ、フィルムの耐光性を高めること ができる。不活性無機酸化物としては、シリカ、アルミナ、およびジノレコニァからなる 群から選ばれる少なくとも 1種類を用いることが好ましい。これらの不活性無機酸化物 を用いれば、酸化チタンを用いた場合に発揮する高い光反射性を損なうことなくフィ ルムの耐光性を高めることができる。また、 2種類以上の不活性無機酸化物を併用す ることが更に好ましぐ中でもシリカを必須とする組み合わせが特に好ましい。
[0050] あるいはまた、酸化チタンの樹脂への分散性を向上させるために、酸化チタンの表 面をシロキサン化合物、シランカップリング剤等からなる群から選ばれる少なくとも 1種 類の無機化合物や、ポリオール、ポリエチレングリコール、アミン系化合物、脂肪酸、 脂肪酸エステル等からなる群から選ばれる少なくとも 1種類の有機化合物で表面処 理してもよい。
[0051] 本発明に用いられる酸化チタンは、粒径が 0. 1 /i m以上、 1 /i m以下であることが 好ましぐ 0. 2 μ ΐη以上、 0. 5 /i m以下であることが更に好ましレ、。酸化チタンの粒径 が 0. l x m以上であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂への分散性が良好であり、均 質なフィルムを得ることができる。また、酸化チタンの粒径が 1 z m以下であれば、脂 肪族ポリエステル系樹脂と酸化チタンとの界面が緻密に形成されるので、反射フィル ムに高レ、光反射性を付与することができる。
[0052] 酸化チタン以外の微粉状充填剤を用いる場合には、この微粉状充填剤についても 、樹脂への分散性を向上させるために、シリコーン系化合物、多価アルコール系化合 物、アミン系化合物、脂肪酸、脂肪酸エステル等で表面処理を施すことができる。ま た、その表面が不活性無機酸化物で被覆処理されていることが好ましい。
[0053] このような微粉状充填剤は、平均粒径が 0. 05 a m以上、 15 μ m以下であることが 好ましぐより好ましくは平均粒径が 0. 1 / m以上、 10 / m以下である。微粉状充填 剤の平均粒径が 0. 05 /i m以上であれば、フィルムの粗表面化に伴い光散乱反射が 生じるので、得られるフィルムの反射指向性が小さくなる。また微粉状充填剤の平均 粒径が 15 μ m以下であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との界面 が緻密に形成されるので、反射フィルムに高い光反射性を付与することができる。
[0054] 本発明においては、微粉状充填剤として、無機質微粉体と有機質微粉体とを組み 合わせて使用してもよい。また、微粉状充填剤同士を併用することができ、例えば、 酸化チタンと他の微粉状充填剤、バナジウム含有量が 5ppm以下の酸化チタンと他 の微粉状充填剤とを併用してもよい。
[0055] 酸化チタン等の微粉状充填剤は、脂肪族ポリエステル系樹脂に分散配合されるこ とが好ましい。また、この微粉状充填剤の含有量は、フィルムの光反射性の発現、機 械的性質、生産性等を考慮すると、反射フィルムを形成するための樹脂組成物中、 1 0質量％以上、 60質量％以下であることが好ましぐ 10質量％以上、 55質量％未満 であることが更に好ましぐ 20質量％以上、 50質量％以下であることが特に好ましい 。微粉状充填剤の含有量が、樹脂組成物中、 10質量％以上であれば、樹脂と微粉 状充填剤との境界面の面積を充分に確保することができるので、反射フィルムに高い 光反射性を付与することができる。また、微粉状充填剤の含有量が 60質量％以下で あれば、フィルムに必要な機械的性質を確保することができる。
[0056] 本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、反射率の点を考慮すると、フ イルム内部に空隙を有することが好ましい。フィルムの空隙率（空隙がフィルム中に占 める割合）は 50%以下であることが好ましぐ 5%以上、 50%以下の範囲内であること が更に好ましい。特に、反射率向上の点からは、空隙率は 20%以上であることが好 ましぐ最も好ましくは 30。/o以上である。空隙率が 50%を超えると、フィルムの機械的 強度が低下してフィルム製造中にフィルムが破断したり、使用時に耐熱性等の耐久 性が不足することがある。例えば微粉状充填剤等を添加して延伸することにより、フィ ルム内部に空隙を形成することができる。
[0057] 酸化チタンを用いればフィルム内部に存在する空隙率が低くても高い光反射性を 達成すること力 Sできる。これは、酸化チタンの屈折率が高ぐ隠蔽力が高いことに起因 すると推察される。また、充填剤の使用量を少なくすることができるならば、延伸により 形成される空隙の数も少なくなる。したがって、酸化チタンを用いれば、フィルム内部 に存在する空隙の数を少なくすることができるので、高い反射性能を維持しつつフィ ルムの機械的性質を向上させることができる。あるいは、充填剤の使用量が多い場合 でも、延伸量を小さくして空隙の数を少なくすれば、充填剤の使用量を少なくした場 合と同様に、機械的性質を向上させることができる。このようにフィルム内部に存在す る空隙の数を少なくすることは、フィルムの寸法安定性の向上の点においても有利で ある。薄肉でも高い反射性能が確保されれば、例えば、ノート型パソコンや携帯電話 等の小型、薄型の液晶ディスプレイ用の反射フィルム等として使用することができる。
[0058] 酸化チタン以外の微粉状充填剤を用いる場合には、空隙率が 20%以上となるよう にすることが好ましぐ酸化チタンを用いる場合には空隙率が 15%以下でも十分に 高レ、光反射率を達成することができる。バナジウムの含有量が 5ppm以下である酸化 チタンを用いれば、フィルム内部に存在する空隙率が低くても高い光反射性を達成 することができるので、例えば、フィルム内部に空隙が存在していなくても高い光反射 性を達成することができる。なお、バナジウム含有量が 5ppm以下の酸化チタンが用 いられ、かつ、空隙が存在する反射フィルムは、特に高い反射率を実現することがで きる。
[0059] 本発明において、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、波長が 420nm〜70 Onmの光の波長域において、表面の平均反射率が 90%以上であることが好ましぐ 95%以上であることが更に好ましい。この平均反射率が 90%以上であれば、反射フ イルムは良好な反射特性を示し、この反射フィルムを組み込んだ液晶ディスプレイ等 はその画面が充分な明るさを実現することができる。
[0060] 本発明において、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、波長が 550nmの光 に対する表面の反射率が 95。/0以上であることが好ましぐ 97%以上であることが更 に好ましい。反射率が 95。/0以上であれば、反射フィルムは良好な反射特性を示し、 この反射フィルムを組み込んだ液晶ディスプレイ等はその画面が黄色味を帯びること なぐ精彩性が良好になる。
[0061] また、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、波長が 450nmの光に対する表 面の反射率が 95%以上であることが好ましぐ 98%以上であることが更に好ましい。 この反射率が 95%以上であれば、反射フィルムは良好な反射特性を示し、この反射 フィルムを組み込んだ液晶ディスプレイ等は充分な明るさの画面を実現することがで きる。
本発明においては、紫外線に晒された後、あるいは、 70°C以上の雰囲気下で放置 された後でも，波長が 450nmの光に対する表面の反射率が 94%以上であることが 好ましぐ 97%以上であることが更に好ましい。
[0062] フィルムが黄色みを帯びていると 450nmの光を吸収するため、波長 450nmの光に 対する反射率の低下が顕著に現れる。例えば、加水分解防止剤として脂肪族カルボ ジイミド化合物を用いると、紫外線に晒された後、あるいは、 70°C以上の雰囲気下で 放置された後でもフィルムが劣化せずに、黄色度の変化の度合いが小さいので、波 長 450nmの反射率の低下が小さくなる。
[0063] 反射フィルムは紫外線に晒された後でも優れた反射率を保持することが好ましレ、。
上述したように、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、ベース樹脂と して分子鎖中に芳香環を含まない脂肪族ポリエステル系樹脂を用いるので、紫外線 によって反射フィルムが劣化せず、優れた反射性を保持することができる。 [0064] ところで、近年、液晶ディスプレイはパソコン用ディスプレイの他、 自動車用カーナ ビゲーシヨンシステムや車載用小型テレビ等にも使用されるようになり、高温度、高湿 度に耐えるものが必要になってきた。そのため、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィ ノレムには、耐久性を付与する目的で、更に加水分解防止剤を添加することが好まし レ、。
[0065] 本発明に好ましく用いられる加水分解防止剤としては、カルポジイミド化合物等が 挙げられる。カルポジイミド化合物としては、例えば、脂肪族カルポジイミド化合物か らなるものが好ましぐ下記一般式に示す基本構造を有するものが好ましいものとして 挙げられる。
— (N = C = N-R-)―
式中、 nは 1以上の整数を示し、 Rは有機系結合単位を示す。例えば、 Rは脂肪族、 脂環族、芳香族のいずれかであることができる。また、 nは、通常、 1〜50の間で適当 な整数が選択される。 nが 2以上の場合に、 2以上の Rは同一でも異なっていてもよい
[0066] 具体的には、例えば、ビス（ジプロピルフエニル）カルボジイミド、ポリ（4, 4，ージフエ ニルメタンカルボジイミド）、ポリ（p—フエ二レンカルボジイミド）、ポリ（m—フエ二レン カルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフエ二レンカルボジィ ミド）、ポリ（メチルージイソプロピルフエ二レンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフ ェニレンカルボジイミド）、ポリ（へキサメチレンカルボジイミド）等、および、これらの単 量体が、カルポジイミド化合物として挙げられる。これらのカルポジイミド化合物は、単 独で使用しても、あるいは、 2種以上組み合わせて使用してもよい。また、例えば、脂 肪族カルポジイミド化合物として、 日清紡績株式会社製の商品名「カルポジライト HM V_8CA」等を商業的に入手することができる。
[0067] カルポジイミド化合物は、重合反応を冷却等により、途中で停止させ適当な重合度 に制御することができ、この場合には、末端はイソシァネートとなる。重合度を制御す ることにより、ベース樹脂等への相溶性を向上させたり、保存安定性を高めることがで きる。本発明に用いられるカルポジイミド化合物は、末端にイソシァネート基を有する カルポジイミド化合物（以下「カルポジイミド変性イソシァネート」と称すこともある）であ つてもよレ、。このようなカルポジイミド変性イソシァネートとしては、例えば、 日清紡績 株式会社製の商品名「カルポジライト LA—1」等を商業的に入手することができる。
[0068] 本発明においては、フィルムを構成する脂肪族ポリエステル系樹脂 100質量部に 対してカルポジイミド化合物を 0.：!〜 3. 0質量部添カ卩することが好ましい。カルポジ イミド化合物の添加量が 0. 1質量部以上であれば、得られるフィルムに耐加水分解 性の改良効果が十分に発現される。また、カルポジイミド化合物の添加量が 3. 0質 量部以下であれば、得られるフィルムの着色の度合いが少なく高い光反射性が得ら れ、さらにまた、経時的な黄色変化が生じることが少なく高い光反射性を維持すること ができる。
[0069] また、例えば、夏場の炎天下に駐車中の車内では、 自動車用カーナビゲーシヨンシ ステム、車載用小型テレビ等は高温にさらされることになり、液晶表示装置が長時間 使用されると光源ランプ周辺は高温にさらされることになる。したがって、カーナビゲ ーシヨンシステム、液晶表示装置等の液晶ディスプレイに使用される反射フィルムに は 110°C程度の耐熱性が要求される。例えば、反射フィルムが 120°Cの温度条件下 で 5分間放置されたときのフィルムの熱収縮率は 10%以下であることが好ましぐ 5% 以下であることが更に好ましい。フィルムの熱収縮率が 10%より大きいと、高温で使 用したときに経時的にフィルムに収縮が生ずることがあり、また、反射フィルムが鋼板 等に積層されている場合には、フィルムのみが変形してしまうことがある。大きな収縮 が生じたフィルムは、反射を促す表面が小さくなつたり、フィルム内部の空隙が小さく なるので、反射率が低下する。
[0070] 熱収縮を防ぐためにはフィルムの結晶化を完全に進行させることが望ましい。 2軸 延伸を行うことのみで脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムの結晶化を完全に進 行させることは困難なので、本発明においては、フィルムを延伸した後、熱固定処理 を行うことが好ましい。フィルムの結晶化を促進させることによって、フィルムに耐熱性 を付与すると共に、耐加水分解性も向上させることができる。
[0071] また、液晶ディスプレイ等の大型化のニーズに応えるため、反射シートにも大型化 が要求されることがある。たとえば、大画面の液晶テレビ等の反射シートとして組み込 まれる場合には、光源に晒された状態で長時間使用することになるので、長時間使 用しても寸法変化が生じないような反射フィルムが求められる。さらにまた、中型また は小型のエッジライトタイプのディスプレイに組み込まれる場合でも端部の規制がある 場合には、寸法変化の小さい反射フィルムが求められる。例えば、 80°Cで 180分間 保持された後の熱収縮率が、縦方向で 0%より大きぐ 0. 7%未満であり、横方向で -0. 1%以上、 0. 5%以下であることが好ましい。なお、横方向の収縮率は 0. 001 %以上、 0. 3%以下であることが更に好ましい。ここで縦方向とは、フィルムの流れ方 向（フィルムの引取り方向）と同一の方向をレ、い、横方向とはフィルムの流れ方向に直 角な方向をレ、うものとする。
[0072] 脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムの熱収縮率が上記範囲内であれば、大型 の液晶テレビ等の裏に使用されても、経時的に変形を生じることがなぐフィルムの平 面性を保つことができる。例えば、反射フィルムの製造において、フィルムを延伸した 後、引き続き、テンター出口で弛緩処理を行い、所定量の弛緩を付与することにより 、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムに、 80°Cで 180分間保持した後の熱収縮 率が上記範囲内となるようにすることができる。
[0073] 本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲内で、酸化防止剤、光安定剤 、熱安定剤、滑剤、分散剤、紫外線吸収剤、白色顔料、蛍光増白剤、および、その 他の添加剤を添加することができる。
[0074] 本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、埋め立て処分された場合に は微生物等による分解が可能で、廃棄に伴う種々の問題が生じない。脂肪族ポリエ ステル系樹脂は、土壌中で、エステル結合部が加水分解されて分子量が 1, 000程 度に低下し、引き続き土壌中の微生物等により生分解される。
[0075] 一方、芳香族ポリエステル系樹脂は分子内の結合安定性が高ぐエステル結合部 の加水分解が起こりにくい。したがって、芳香族ポリエステル系樹脂は、土壌中に坦 められても分子量の低下は起らず、微生物等による生分解も起こらなレ、。その結果、 長期にわたって土壌中に残存して、廃棄物埋め立て処理用地の短命化を促進したり 、自然の景観や野生動植物の生活環境を損なう等の問題が生じる。
[0076] 以下に、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムの製造方法について一 例を挙げて説明するが、下記製造法に何等限定されるものではない。 [0077] まず、脂肪族ポリエステル系樹脂に微粉状充填剤を配合し、更に、加水分解防止 剤、その他の添加剤等を必要に応じて配合して樹脂組成物を作製する。具体的には 、脂肪族ポリエステル系樹脂に微粉状充填剤を加え、さらに加水分解防止剤等を必 要に応じて加えて、リボンブレンダー、タンブラ一、ヘンシェルミキサー等で混合した 後、バンバリ一ミキサー、 1軸または 2軸押出機等を用いて、樹脂の融点以上の温度（ 例えばポリ乳酸の場合には 170°C〜230°C)で混練することにより樹脂組成物を得る ことができる。または、脂肪族ポリエステル系樹脂、微粉状充填剤、加水分解防止剤 等を別々のフィーダ一等により所定量添加することにより樹脂組成物を得ることがで きる。あるいは、予め、微粉状充填剤、加水分解防止剤等を脂肪族ポリエステル系樹 脂に高濃度に配合した、いわゆるマスターバッチを作っておき、このマスターバッチと 脂肪族ポリエステル系樹脂とを混合して所望の濃度の樹脂組成物とすることもできる
[0078] 次に、このようにして得られた樹脂組成物を溶融し、フィルム状に形成する。例えば 、樹脂組成物を乾燥した後、押出機に供給し、樹脂の融点以上の温度に加熱して溶 融する。あるいは、樹脂組成物を乾燥させずに押出機に供給しても良いが、乾燥さ せない場合には溶融押出する際に真空ベントを用いることが好ましい。押出温度等 の条件は、分解によって分子量が低下すること等を考慮して設定されることが必要で あるが、例えば、押出し温度はポリ乳酸の場合であれば 170°C〜230°Cの範囲が好 ましレ、。その後、溶融した樹脂組成物を Tダイのスリット状の吐出口から押し出し、冷 却ロールに密着固化させてキャストシートを形成する。
[0079] 本発明の反射フィルムは、脂肪族ポリエステル系樹脂および微粉状充填剤等を配 合してなる樹脂組成物を用いて溶融製膜された後、少なくとも 1軸方向に 1. 1倍以上 延伸されることが好ましい。延伸することにより、フィルム内部に微粉状充填剤を核と した空隙が形成されるので、フィルムの光反射性を更に向上させることができる。これ は、樹脂と空隙との界面、および空隙と微粉状充填剤との界面が新たに形成され、 界面で生じる屈折散乱の効果が増大するためと考えられる。
[0080] 本発明の反射フィルムは、面積倍率として 5倍以上に延伸されていることが好ましく 、 7倍以上に延伸されていることが更に好ましい。面積倍率が 5倍以上になるようにキ ャストシートを延伸すれば、フィルム内部に 5%以上の空隙率を実現することができ、 7倍以上に延伸することにより 20%以上の空隙率を実現することができ、 7. 5倍以上 に延伸することにより、 30%以上の空隙率も実現することができる。
[0081] キャストシートを延伸する際の延伸温度は、樹脂のガラス転移温度 (Tg)程度から（ Tg + 50°C)の範囲内の温度であることが好ましぐ例えばポリ乳酸の場合には 50°C 以上、 90°C以下であることが好ましい。延伸温度がこの範囲であれば、延伸時にフィ ルムが破断することなく安定して行うことができ、また、延伸配向が高くなり、その結果 、空隙率が大きくなるので、高い反射率を有するフィルムが得られやすい。
[0082] 本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムは、例えば、延伸倍率等を適宜 選択して延伸することによって、フィルム内部に空隙が形成されるが、これは、延伸時 に脂肪族ポリエステル系樹脂と酸化チタン等の微粉状充填剤との延伸挙動が異なる 力 である。つまり脂肪族ポリエステル系樹脂に適した延伸温度で延伸を行えば、マ トリックスとなる脂肪族ポリエステル系樹脂は延伸されるが、微粉状充填剤はそのまま の状態でとどまろうとするため、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との界面 が剥離して、空隙が形成される。
[0083] 本発明の反射フィルムは、さらに、 2軸方向に延伸されていることが好ましい。 2軸延 伸することにより、空隙率は更に高くなり、フィルムの光反射性を更に高めることがで きるカゝらである。
また、フィルムを 1軸延伸したのみでは、形成される空隙は一方向に伸びた繊維状 形態にしかならなレ、が、 2軸延伸することによって、その空隙は縦横両方向に伸ばさ れた円盤状形態になる。すなわち、 2軸延伸することによって、樹脂と微粉状充填剤 との界面の剥離面積が増大し、フィルムの白化が進行し、その結果、フィルムの光反 射性を高めることができる。さらにまた、 2軸延伸するとフィルムの収縮方向に異方性 がなくなるので、反射フィルムの耐熱性を向上させることができ、また、フィルムの機械 的強度を増加させることもできる。
[0084] 2軸延伸の延伸順序は特に制限されることはなぐ例えば、同時 2軸延伸でも逐次 延伸でも構わない。延伸設備を用いて、溶融製膜した後、ロール延伸によって MD ( フィルムの引取り方向）に延伸した後、テンター延伸によって TD (MDに直角な方向 )に延伸しても良いし、チューブラー延伸等によって 2軸延伸を行ってもよい。
[0085] 本発明においては、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムに耐熱性および寸法 安定性を付与するために、延伸後に熱固定を行うことが好ましい。フィルムを熱固定 するための処理温度は 90〜： 160°Cであることが好ましぐ 110〜140°Cであること力 S 更に好ましい。熱固定に要する処理時間は、好ましくは 1秒〜 5分である。また、延伸 設備等については特に限定はないが、延伸後に熱固定処理を行うことができるテン ター延伸を行うことが好ましい。
[0086] 本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムの厚みは、特に限定されないが、 通常は 30 μ m〜500 μ mであり、実用面における取り扱い性を考慮すると 50 μ m〜 500 z m程度の範囲内であることが好ましい。特に、小型、薄型の反射板用途の反 射フィルムとしては、厚みが 30 μ π！〜 100 μ mであることが好ましレ、。かかる厚みの 反射フィルムを用いれば、例えばノート型パソコンや携帯電話等の小型、薄型の液晶 ディスプレイ等にも使用することができる。
[0087] また、本発明の反射フィルムは、単層構成でもよいが、 2層以上積層した多層構成 としてもよレ、。
[0088] 本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルムを用レ、て液晶ディスプレイ等に用 レ、られる反射板を形成することができる。例えば、脂肪族ポリエステル系樹脂反射フ イルムを金属板もしくは樹脂板に被覆して反射板を形成することができる。この反射 板は、液晶表示装置、照明器具、照明看板等に用いられる反射板として有用である 。以下に、このような反射板の製造方法について一例を挙げて説明する。
[0089] 反射フィルムを金属板もしくは樹脂板に被覆する方法としては、接着剤を使用する 方法、接着剤を使用せずに熱融着する方法、接着性シートを介して接着する方法、 押出しコーティングする方法等があり、特に限定されるものではない。例えば、金属 板もしくは樹脂板の反射フィルムを貼り合わせる側の面に、ポリエステル系、ポリウレ タン系、エポキシ系等の接着剤を塗布し、反射フィルムを貼り合わせることができる。 この方法においては、リバースロールコーター、キスロールコーター等の一般的に使 用されるコーティング設備を使用し、反射フィルムを貼り合わせる金属板等の表面に 乾燥後の接着剤膜厚が 2〜4 z m程度となるように接着剤を塗布する。次いで、赤外 線ヒーター及び熱風加熱炉により塗布面の乾燥及び加熱を行い、板の表面を所定 の温度に保持しつつ、直ちにロールラミネーターを用いて、反射フィルムを被覆、冷 却することにより、反射板を得ることできる。この場合、金属板等の表面を 210°C以下 に保持すると、反射板の光反射性を高く維持することができる。なお、金属板等の表 面温度は 160°C以上であることが好ましい。
[0090] 近年は折り曲げ力卩ェ等を施した反射フィルムを、液晶表示装置内に組み込んで使 用すること力 sある。この場合、折り曲げた時の形状を保留することができる性質を示す 形状保持性が良好であることが反射フィルムに求められる。従来の反射フィルムでは 形状保持性に乏しいという欠点があつたが、本発明によれば、形状保持性に優れた 反射フィルムを実現することができる。
実施例
[0091] 以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定 されるものではなぐ本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能 である。なお、実施例に示す測定値および評価は以下に示すようにして行った。ここ で、フィルムの引取り（流れ)方向を MD、その直交方向を TDと表示する。
[0092] (測定および評価方法）
(1)屈折率
樹脂の屈折率は、 JIS K_ 7142の A法に基づいて測定した。
[0093] (2)酸化チタン中のバナジウム含有量 (ppm)
酸化チタンを、マイクロウェーブ試料分解装置内でフッ化水素酸により分解し、得ら れた溶液について、 ICP発光分光分析装置を用いて定量分析を行った。
[0094] (3)平均粒径
(株）島津製作所製の型式「SS_ 100」の粉体比表面測定器 (透過法)を用い、断 面積 2cm2、高さ lcmの試料筒に試料 3gを充填して、 500mm水柱で 20ccの空気透 過の時間より算出した。
[0095] (4)空隙率（％)
延伸前のフィルムの密度（「未延伸フィルム密度」と表記する）と、延伸後のフィルム の密度（「延伸フィルム密度」と表記する）を測定し、下記式に代入してフィルムの空 隙率を求めた。
空隙率（％) =
{ (未延伸フィルム密度一延伸フィルム密度)/未延伸フィルム密度 } X 100
[0096] (5)黄色度 (YI値）
黄色度は、 JIS K— 7103に基づいて測定した。なお、測定は、分光測色計（「SC _T」、スガ試験機 (株)製）を用いて行った。また、黄色度は、反射フィルムについて のみならず、ベース樹脂の黄色度も測定した。
[0097] (6)反射率（％)
(i) 分光光度計（「U— 4000」、 （株）日立製作所製）に積分球を取付け、波長 550η mの光に対する反射率を測定した。なお測定前に、アルミナ白板の反射率が 100% になるように光度計を設定した。
[0098] (ii) 分光光度計（「U_4000」、（株）日立製作所製）に積分球を取付け、波長 450 nmの光に対する反射率を測定した。なお、測定前に、アルミナ白板の反射率が 100 %となるように光度計を設定した。
また、サンシャインウエザーメーター試験器 (水の間欠噴霧なし）内でフィルムに紫 外線を 1, 000時間照射した後の反射フィルム (紫外線照射後の反射フィルム）につ いても上記と同様にして反射率を測定した。紫外線照射後の反射率の低下分（ A R) を下記式に基づレ、て求めた。
Δ R =紫外線照射前の反射率一紫外線照射後の反射率
(7)平均反射率 (％)
平均反射率（波長 420〜700nm)：
分光光度計（「U— 4000」、（株）日立製作所製）に積分球を取付け、波長 420nm 〜700nmにわたつて 20nm間隔で測定する。得られた測定値の平均値を計算し、こ の値を波長 420〜700nmの平均反射率とした。なお、測定前に、アルミナ白板の反 射率が 100%となるように光度計を設定した。
[0099] (8)耐加水分解性
温度 60°C、相対湿度 95%RHに保持した恒温恒湿槽内で、フィルムを 300時間ま たは 1000時間放置した後、フィルムを構成する脂肪族ポリエステル系樹脂の重量平 均分子量を測定した。測定値を下記式に代入し、分子量保持率（％)を求め、下記評 価基準に基づいて耐加水分解性の評価を行った。ただし、記号「〇」および「△」は 実用レベル以上である。
分子量保持率 (％) = (放置後重量平均分子量/放置前重量平均分子量) X 100 評価基準：
〇 分子量保持率が 90%以上の場合
△ 分子量保持率が 60%以上、 90%未満の場合
X 分子量保持率が 60%未満の場合
[0100] (9)黄変防止性
サンシャインウエザーメーター試験器 (水の間欠噴霧なし）内で、フィルムに紫外線 を 1， 000時間照射する。その後、フィルムの表面を肉眼で観察し、視覚判断によりフ イルム表面の色目が白色であるものを「白」、黄味が力かっているものを「黄」と表示し た。
また、上記（6)の（i)の測定方法にしたがって、紫外線照射後のフィルムの反射率（ %)も測定した。
[0101] (10)形状保持性
下記に示すデッドフォールド性試験により形状保持性を評価した。
フィルムの長手方向を幅方向、その直交方向を長さ方向として、幅 20mm、長さ 15 0mmのサンプルフィルムを切出す。このサンプルフィルムの一方の短辺側を保持し、 保持していないもう一方の短辺（他端）側を、他端から 30mmの位置で、この位置の 直線が折り山（又は折り谷）となるように 180度折り曲げて、 0. 15MPaの荷重をかけ る。 0. 15MPaの荷重を 0. 5秒間かけた後、即座に荷重を取り除き、折った部分を開 レ、て他端を手で元の位置まで戻した後、手を離し、保留された折り曲げ角度を測定 する。すなわち、手を離したときに他端力 Sもとの位置から離れた角度を分度器で測定 する。この数値は最大で 180度、最小で 0度であり、この数値が大きいほど、デッドフ オールド性に優れ、すなわち形状保持性に優れている。
[0102] (11)反射板加工性
直角曲げ（R= 0mm)、スクリュー密着曲げ、井型エリクセン (5mm)の 3項目のそれ ぞれにつレ、て、下記評価基準に基づき評価を行った。
評価基準：
〇 フィルム剥がれがない
X フィルム剥がれがある
[0103] (12)反射板反射率
上記 (6)の (i)の測定方法にしたがって、反射板の反射率（％)を測定した。
[0104] (13)耐熱性試験
フィルムを温度 80°Cの熱風循環オーブンの中に入れて、 500時間保持した後、上 記 (6)の (ii)の方法に従って反射率 (％)を求めた。反射率の測定値を下記式に代入 し、反射率保持率（％)を求め、下記評価基準に基づいて耐熱性の評価を行った。
反射率保持率(％) = (放置後反射率/放置前反射率） X 100
評価基準：
〇 反射率保持率が 99%以上である場合
X 反射率保持率が 99%未満である場合
[0105] 実施例 I
[実施例 1]
(樹脂組成物の作製）
重量平均分子量 20万の乳酸系重合体（NW4032D：カーギルダウポリマー社製、 D体含有量 1. 5%)のペレットと、平均粒径が 0. 25 /i mの酸化チタン（タイペータ PF - 711 ;石原産業 (株)製）とを、 50質量％/50質量％の割合で混合して混合物を 形成した。この混合物 100質量部に対して、加水分解防止剤（ビス（ジプロピルフエ二 ノレ)カルポジイミド）を 3質量部添加して混合した後、二軸押出機を用いてペレット化し て、いわゆるマスターバッチを作製した。このマスターバッチと乳酸系重合体とを 40 質量％/60質量％の割合で混合し、樹脂組成物を作製した。その後、樹脂組成物 を 220°Cに加熱された押出機に供給した。
[0106] (フィルムの作製）
押出機から、溶融状態の樹脂組成物を、 Tダイを用いてシート状に押出し、冷却固 化してフィルムを形成した。得られたフィルムを、温度 65°Cで、 MDに 2. 5倍、 TDに 2. 8倍の二軸に延伸した後、 140°Cで熱処理し、厚さ 250 μ ΐηの反射フィルムを得た 。得られた反射フィルムについて、黄色度 (YI)、空隙率、紫外線照射前の反射率 (i) 、色目と紫外線照射後の反射率、耐加水分解性、形状保持性の測定および評価を 行った。その結果を表 2に示す。なお、ベース樹脂の黄色度 (YI値）および反射フィ ルムの黄色度 (YI値）は、表 1に示す値であった。
[0107] [実施例 2]
表 1に示すように、実施例 1において、平均粒径が 0. 25 x mの酸化チタン (タイべ ーク PF_ 711 ;石原産業 (株)製）の替わりに、平均粒径が 0. 24 z mの酸化チタン（ タイペータ R— 630 ;石原産業 (株)製)を用いた以外は、実施例 1と同様にして、厚さ 250 z mの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、実施例 1と同様の 測定および評価を行った。その結果を表 2に示す。なお、ベース樹脂の黄色度 (YI 値）および反射フィルムの黄色度 (YI値）は、表 1に示す値であった。
[0108] [実施例 3]
表 1に示すように、実施例 1において、平均粒径が 0. 25 μ ΐηの酸化チタン (タイべ ーク PF— 711 ;石原産業 (株)製）の替わりに、平均粒径が 0· 7 / mの硫酸バリウム（ B— 55 ;堺ィヒ学工業 (株)製）を用い、マスターバッチと乳酸系重合体との配合量を 6 0質量％: 40質量％の割合で混合して樹脂組成物を作製した以外は、実施例 1と同 様にして、厚さ 250 μ ΐηの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、実 施例 1と同様の測定および評価を行った。その結果を表 2に示す。なお、ベース樹脂 の黄色度 (YI値）および反射フィルムの黄色度 (YI値）は、表 1に示す値であった。
[0109] [実施例 4]
表 1に示すように、実施例 1において、平均粒径が 0. 25 x mの酸化チタン (タイべ ーク PF_ 711 ;石原産業 (株)製）の替わりに、平均粒径が 0. 15 z mの炭酸カルシ ゥム（StaVigot_ 15A;白石カルシウム (株)製）を用いた以外は、実施例 1と同様に して、厚さ 250 z mの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、実施例 1 と同様の測定および評価を行った。その結果を表 2に示す。なお、ベース樹脂の黄 色度 (YI値）および反射フィルムの黄色度 (YI値）は、表 1に示す値であった。
[0110] [実施例 5] 表 1に示すように、シート厚を 250 /i mから 188 /i mに変更した以外は実施例 1と同 様にして、厚さ 188 μ ΐηの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、実 施例 1と同様の測定および評価を行った。その結果を表 2に示す。なお、ベース樹脂 の黄色度 (YI値）および反射フィルムの黄色度 (YI値）とは、表 1に示す値であった。
[0111] [実施例 6]
実施例 1において、 MDに 2. 5倍、 TDに 2. 8倍延伸する替わりに、 MDに 3倍、 T Dに 3. 2倍の二軸延伸を行い、シート厚を 100 x mに変更した以外は実施例 1と同 様にして、厚さ 100 x mの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、実 施例 1と同様の測定および評価を行った。その結果を表 2に示す。なお、ベース樹脂 の黄色度 (ΥΙ値）および反射フィルムの黄色度 (ΥΙ値）は、表 1に示す値であった。
[0112] [実施例 7]
表 1に示すように、実施例 1において、重量平均分子量が 20万のポリ乳酸系重合 体（NW4032D)のペレットの替わりに、重量平均分子量が 20万のポリ乳酸系重合 体（NW5040D ;カーギルダウポリマー社製、 D体含有量 2· 2%)のペレットをァセト ンで洗浄したものを用いた以外は実施例 1と同様にして、厚さ 250 /i mの反射フィノレ ムを得た。得られた反射フィルムについて、実施例 1と同様の測定および評価を行つ た。その結果を表 2に示す。なお、ベース樹脂の黄色度 (YI値）および反射フィルム の黄色度 (YI値）は、表 1に示す値であった。
[0113] [比較例 1]
表 1に示すように、実施例 1において、乳酸系重合体（NW4032D :カーギルダウポ リマー社製）の替わりに、重量平均分子量が 20万の乳酸系重合体（NW5040D：力 一ギルダウポリマー社製、 D体含有量 2. 2%)のペレットを用いた以外は実施例 1と 同様にして、厚さ 250 x mの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、 実施例 1と同様の測定および評価を行った。その結果を表 2に示す。
なお、ベース樹脂の黄色度 (ΥΙ値）および反射フィルムの黄色度 (ΥΙ値）は、表 1に 示す値であった。
[0114] [比較例 2]
表 1に示すように、実施例 2において、乳酸系重合体（NW4032D :カーギルダウポ リマー社製）の替わりに、重量平均分子量が 20万の乳酸系重合体（NW5040D：力 一ギルダウポリマー社製、 D体含有量 2. 2%)のペレットを用いた以外は実施例 2と 同様にして、厚さ 250 μ ΐηの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、 実施例 1と同様の測定および評価を行った。その結果を表 2に示す。
なお、ベース樹脂の黄色度 (YI値）および反射フィルムの黄色度 (YI値）は、表 1に 示す値であった。
[0115] [実施例 8]
実施例 1で得られた反射フィルムに亜鉛メツキ鋼板 (厚み 0. 45mm)を被覆して反 射板を作製した。すなわち、まず、反射フィルムを貼り合わせる亜鉛メツキ鋼板表面に 、市販されているポリエステル系接着剤を、乾燥後の接着剤膜厚が 2〜4 z m程度に なるように塗布した。次いで、赤外線ヒーターおよび熱風加熱炉により塗布面の乾燥 および加熱を行い、鋼板の表面温度を 180°Cに保持しつつ、直ちにロールラミネー ターを用いて、反射フィルムを被覆、冷却して、反射板を得た。得られた反射板につ いて加工性、反射率の測定及び評価を行った。その結果を表 3に示す。
[0116] [実施例 9]
実施例 8において、鋼板の表面温度を 180°Cに保持する替わりに、 220°Cに保持し た以外は、実施例 8と同様にして、反射板を得た。得られた反射板について、実施例 8と同様の測定および評価を行った。その結果を表 3に示す。
[0117] [表 1]
樹脂 微粉状充瑱剤
バナジウム 黄色度 シー卜厚み 黄色度 種 平均粒径 不活性無
含有量 (YI値） (μ m)
(扇 類 m) 機酸化物
(ppm)
1 7.35 a 0.25 A, B 1 3.0 250
2 7.35 b 0.24 A 6 3. 1 250 実
3 7.35 c 0.7 一 - 3.3 250 施
4 7.35 d 0. 15 - - 3. 1 250 例
5 7.35 a 0.25 A, B 1 2.6
1 138
5 7.35 a 0.25 A, B 1 2 100
7 11.5 a 0.25 A, B 1 3.4 250 比
1 21.5 a 0.25 A, B 1 3.7 250 铰
例
2 21.5 b 0.24 A 6 3.8 250
1 微粉状充填剤種類
a ：タイぺ―ク P F 7 1 1 ;石原産業 （株） 製ルチル型結晶形酸化チタン b :タイぺーク R 630 ;石原産業 （株） 製ルチル型結晶形酸化チタン c ： B-55 ; «化学工業 （株） 製硫酸バリウム
d : S t aV i g o t - 1 5 A ; 白石カルシウム （株） 製炭酸カルシウム 不活性無機酸化物種類
A ：アルミナ
B ： シリカ
C ： ジルコニァ
黄変防止性
空隙率 反射率 耐加水
形状保持性
(% ) (% ) 分解性 色目 反射率
(%)
1 1 4 〇 白 97. 3 95
実 2 1 5 0 白 93 . 0 95
施 3 30 〇 白 96. 2 95
4 32 97. 5 Δ 白 96. 6 95
1 5 1 4 〇 白 97 . 5 95
ト
6 1 7 o 〇 白 96. 6 95
7 1 4 98. 0 〇 白 96. 8 95
比
1 1 5 〇 白 95
絞
例
2 1 4 〇 白 95
1
[0119] [表 3]
ο o
Figure imgf000028_0001
[0120] 表 1および表 2から明らかなように、実施例 1〜7の本発明の反射フィルムは、黄色 度 (ΥΙ値）が 3. 6未満であり、反射率が 95%以上という高い光反射性を有し、かつ、 高い精彩性を有していることが分かった。また、実施例 1〜7の反射フィルムは、紫外 線照射試験後においても反射率が 93%以上であり、かつ、色目は白の評価であつ て、黄変防止性にも優れていることが分かった。中でも実施例 1、および実施例 3〜7 は、紫外線照射前の反射率 (初期反射率)が 97%以上、紫外線照射後の反射率も 9 5%であり、ともに優れたものであった。また、実施例 1〜7のフィルムは、耐加水分解 性についても実用レベル以上の評価である。すなわち、実施例:!〜 7の本発明の反 射フィルムは、全ての評価において優れた結果が得られることが分かった。
[0121] 一方、比較例 1〜2の反射フィルムは、黄色度 (ΥΙ値）が 3. 7以上であり、反射率が
95%未満になってしまい、光反射性に関し実施例 1〜7の反射フィルムよりも劣って レ、ることが分かった。
[0122] また、表 3から明らかなように、実施例 8の反射板は、加工に必要な密着力と高い光 反射性が維持されており、非常に優れたものであることが分かった。また、実施例 8の 反射板は、光反射性の維持という点では、実施例 9の反射板より優れていることが分 かった。
[0123] すなわち、本発明によれば、優れた光反射性を有し、使用により経時的に黄変した り、光反射性が低下することがなぐかつ、形状保持性に優れた反射フィルムが得ら れる。また、本発明の反射フィルムは脂肪族ポリエステル系樹脂をベース樹脂として いるので、生分解性を有する。
[0124] 実施例一 II
[実施例 1]
(樹脂組成物の作製）
重量平均分子量 20万の乳酸系重合体（NW4032D：カーギルダウポリマー社製、 D体含有量 1. 5%)のペレットと、平均粒径が 0. 25 /i mの酸化チタン（タイペータ PF 711 ;バナジウム含有量 5ppm以下、石原産業社製）とを、 50質量％/50質量％ の割合で混合して混合物を形成した。この混合物 100質量部に対して、加水分解防 止剤としてカルポジイミド変性イソシァネート (カルポジライト LA— 1、 日清紡績 (株） 製）を 3質量部添加して混合した後、二軸押出機を用いてペレット化して、いわゆるマ スターバッチを作製した。このマスターバッチと乳酸系重合体とを 40質量％/60質 量％の割合で混合し、樹脂組成物を作製した。その後、樹脂組成物を 220°Cに加熱 された押出機に供給した。
[0125] (フィルムの作製）
押出機から、溶融状態の樹脂組成物を、 Tダイを用いてシート状に押出し、冷却固 化してフィルムを形成した。得られたフィルムを、温度 65°Cで、 MDに 2. 5倍、 TDに 2. 8倍の二軸に延伸した後、 140°Cで熱処理し、厚さ 250 x mの反射フィルムを得た 。得られた反射フィルムについて、空隙率、平均反射率、紫外線照射前と後の反射 率 (ii)、黄色度 (YI値）、黄変防止性 (色目）、耐加水分解性、耐熱性の測定および 評価を行った。その結果を表 4に示す。なお、反射フィルムの空隙率は 14%であった [0126] [実施例 2]
実施例 1において、加水分解防止剤の種類と配合量を、カルポジライト LA— 1の 3 質量部から、脂肪族カルポジライト（カルポジライト HMV—8CA)の 1. 5質量部に変 更した以外は実施例 1と同様にして、マスターバッチを作製し、次いで、樹脂組成物 を作製して、厚さ 250 x mの反射フィルムを得た。得られた反射フィルムについて、実 施例 1と同様の測定および評価を行った。その結果を表 4に示す。なお、反射フィル ムの空隙率は 14。/。であった。
[0127] [実施例 3]
実施例 1で得られた反射フィルムに亜鉛メツキ鋼板 (厚み 0. 45mm)を被覆して反 射板を作製した。すなわち、まず、反射フィルムを貼り合わせる亜鉛メツキ鋼板表面に 、市販されているポリエステル系接着剤を、乾燥後の接着剤膜厚が 2〜4 z m程度に なるように塗布した。次いで、赤外線ヒーターおよび熱風加熱炉により塗布面の乾燥 および加熱を行い、鋼板の表面温度を 180°Cに保持しつつ、直ちにロールラミネー ターを用いて、反射フィルムを被覆、冷却して、反射板を得た。得られた反射板は、 加工性に優れており、高い反射率を有するものであった。
[0128] [表 4]
均率射率黄変性度射反解耐熱性防黄色反平加水止耐性分
() (値） (%Y 1450
()% 〇
実例施 II
例実施 II
〇 〇 m
cm
< o O
•m -in
r- 00
CVJ
( o
Figure imgf000031_0001
V) o
00 00
en O)
表 4から明らかなように、実施例 1および 2の本発明の反射フィルムは、平均反射率 98%以上、波長 450nmのフィルム表面の反射率が 95%以上という高い光反射性 を有し、かつ、紫外線照射試験後においても優れた反射性を有し、反射率の低下が
^ R= 1. 3以下であることが分かった。また、紫外線照射によっても色目は白の評価 であって、黄変防止性にも優れており、良好な耐熱性を有し、耐加水分解性におい ても実用レベル以上であることが分かった。実施例 1および実施例 2は、加水分解防 止剤として、芳香環を含まない脂肪族カルポジイミド化合物を使用しているので、紫 外線に晒された後でもフィルムが劣化せずに反射率の低下（ Δ R)が小さレ、ものであ つた。中でも、加水分解防止剤としてカルポジイミド化合物の末端力 Sイソシァネートで ある変性カルポジイミドイソシァネートを用いた実施例 1は、耐加水分解性に非常に 優れているものであった。なお、実施例 1および 2の反射フィルムは、形状保持性にも 優れているものであった。
[0130] すなわち、本発明によれば、優れた光反射性を有し、使用により経時的に黄変した り、光反射性が低下することがなぐかつ、耐熱性と耐加水分解性に優れた反射フィ ルムが得られる。また、本発明の反射フィルムは脂肪族ポリエステル系樹脂をベース 樹脂としているので、生分解性を有する。
産業上の利用可能性
[0131] 液晶表示装置、照明器具、照明看板等に使用される反射フィルム及び反射板に利 用されるが、これらの類する分野の反射フィルムとしても利用することができる。また、 高い反射性が要求される反射フィルムや薄型が要求される反射フィルムとしても利用 すること力 Sできる。

Claims

請求の範囲
[I] 脂肪族ポリエステル系樹脂および微粉状充填剤を含有する樹脂組成物から形成さ れる反射フィルムであって、該反射フィルムの黄色度 (YI値）が 3. 6未満であることを 特徴とする脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。
[2] 前記微粉状充填剤が、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンおよび酸化亜鉛 力 なる群から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項 1記載の脂肪族 ポリエステル系樹脂反射フィルム。
[3] 前記酸化チタンは、バナジウムの含有量が 5ppm以下であることを特徴とする請求 項 2記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。
[4] 前記酸化チタンの表面力 S、シリカ、アルミナ、および、ジルコニァからなる群から選 ばれる少なくとも 1種類の不活性無機酸化物で被覆されていることを特徴とする請求 項 2から 3のいずれ力 1項記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。
[5] 前記微粉状充填剤の含有量が、前記樹脂組成物中、 10質量％以上、 60質量％ 以下であることを特徴とする請求項 1から 4のいずれ力 1項記載の脂肪族ポリエステル 系樹脂反射フィルム。
[6] 前記脂肪族ポリエステル系樹脂の屈折率が 1. 52未満であることを特徴とする請求 項 1から 5のいずれ力、 1項記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。
[7] 前記脂肪族ポリエステル系樹脂が乳酸系重合体であることを特徴とする請求項 1か ら 6のいずれ力 4項記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。
[8] 前記脂肪族ポリエステル系樹脂の黄色度 (YI値)が 20以下であることを特徴とする 請求項 1から 7のいずれ力、 1項記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。
[9] フィルム内部の空隙率が 50%以下となるように空隙を有することを特徴とする請求 項 1から 8のいずれ力、 1項記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。
[10] 波長 550nmの光に対するフィルム表面の反射率が 95%以上であることを特徴とす る請求項 1から 9のいずれ力 1項記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。
[II] さらに脂肪族カルポジイミド化合物からなる加水分解防止剤を含有する樹脂組成物 力 形成される反射フィルムであることを特徴とする請求項 1から 10のいずれ力 1項 記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。
[12] 前記加水分解防止剤が末端にイソシァネート基を含有するカルポジイミド化合物で あることを特徴とする請求項 11記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。
[13] 前記加水分解防止剤の含有量が、前記脂肪族ポリエステル会樹脂 100質量部に 対して 0. 1質量部以上、 3. 0質量部以下の範囲内であることを特徴とする請求項 11 または 12記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。
[14] 波長 450nmの光に対するフィルム表面の反射率が 95%以上であることを特徴とす る請求項 11から 13のいずれ力 4項記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。
[15] 脂肪族ポリエステル系樹脂および前記微粉状充填剤を含有する樹脂組成物を溶 融製膜してなるフィルムを、少なくとも 1軸方向に 1. 1倍以上延伸することを特徴とす る請求項 1から 14のいずれ力 4項記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム。
[16] 請求項 1から 15のいずれ力、 1項に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム を備えてレヽることを特徴とする反射板。
[17] 前記反射板が液晶表示装置、照明器具または照明看板に用いられることを特徴と する請求項 16記載の反射板。
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