JP4664080B2 - 超臨界条件でのポリマー製造 - Google Patents
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Description
Suzukiら著「Olefin Polymerization Using Highly Congested ansa−Metallocenes under Higher Pressure:Formation of Superhigh Molecular Weight Polyolefins」、2000年、33、p.754−759、欧州特許第1 123 226号、国際公開第00 12572号、国際公開第00 37514号、欧州特許第1 195 391号、米国特許第6,355、741号、およびSchaverien,C.J.ら著「Ethylene Bis(Indenyl)Zirconocenes...」、Organometallics、ACS、オハイオ州コロンバス、20巻、16号、2001年8月、p.3436−3452、国際公開第96/34023号、国際公開第97/11098号、米国特許第5,084,534号、米国特許第2,852,501号、国際公開第93/05082号、欧州特許第129 368号、国際公開第97/45434号、特開平8−208535号、特開平860807号、米国特許第5,096,867号、国際公開第96/12744号、米国特許第5,408,017号、米国特許第5,084,534号、米国特許第6,225,432号、国際公開第02/090399号、欧州特許第1 195 391号、国際公開第02/50145号、米国特許第2002 013440号、国際公開第01/46273号、欧州特許第1 008 607号、特開平10−110003号、米国特許第6,562,914号、および特公平10−341202号、が挙げられる。
Barbo Loefgren、E.Kokko、L.Huhtanen、M Lahelin、Petri Lehmus、Udo Stehling著「Metallocene−PP produced under supercritical conditions」、1st Bluesky Conference on Catalytic Olefin Polymerization、17.−20.6.2002、イタリー国ソレント、()、2002年。バルク条件(100%プロピレン)「特に高圧および超臨界条件下で製造されたmPPは、ポリマー中に少量のLCBを示す流動学的挙動を示す。これは、産業的に意味のある条件下で溶融強度の増強されたmPPを製造するために利用できる特徴である」。
さらに本発明および請求項の目的のために:
1.触媒系は、触媒化合物と活性化剤との組合わせであると定義する。
2.曇り点は、J.Vladimir Oliveira、C.DarivaおよびJ.C.Pinto著、Ind.Eng.Chem.Res.29、2000年、p.4627に記載されたとおり、所与の温度において、それ以下では重合系が濁ってくる圧である。さらに本発明および請求項の目的のために、前記曇り点は、光電セル上の曇り点セル内の選択された重合系を通してヘリウムレーザを光らせ、所与の温度について光散乱の発生時の圧を記録することにより測定する。
3.高級α−オレフィンは、4個以上の炭素原子を有するオレフィンであると定義する。
4.用語の「重合」の使用は、ホモ重合および共重合などのいずれの重合をも包含する。
5.共重合は、2種以上のモノマー類のいずれの重合をも包含する。
6.周期律表分類の新規ナンバリングスキームは、CHEMICAL AND ENGINEERING NEWS、63(5)、p.27(1985)に公表されたとおり用いる。
7.ポリマーが、オレフィンを含んで称される場合、ポリマーに存在するオレフィンは、オレフィンの重合体である。
8.オリゴマーは、2〜75の単量体単位を有する組成であると定義する。
9.ポリマーは、76以上の単量体単位を有する組成であると定義する。
10.以下の略語が用いられる:Meはメチルであり、Phはフェニルであり、Etはエチルであり、Prはプロピルであり、iPrはイソプロピルであり、n−Prは直鎖状プロピルであり、Buはブチルであり、iBuはイソブチルであり、tBuは第三級ブチルであり、p−tBuはパラ−第三級ブチルであり、TMSはトリメチルシリルであり、TIBAはトリイソブチルアルミニウムであり、MAOはメチルアルモキサンであり、pMeはパラ−メチルであり、fluはフルオレニルであり、cpはシクロペンタジエニルである。
本明細書に記載された方法は、3個以上の炭素原子を有する任意のモノマーを重合するために使用できる。好ましいモノマー類としては、プロピレン、ブテン、ヘキセン、デセンおよびオクテンが挙げられる。
40モル%から95モル%、好ましくは50モル%から90モル%、好ましくは60モル%から80モル%で存在する第1のモノマー、および
5モル%から40モル%、好ましくは10モル%から60モル%、好ましくは20モル%から40モル%で存在する第2のモノマー、および
0モル%から10モル%、より好ましくは0.5モル%から5モル%、より好ましくは1モル%から3モル%で存在するターモノマー、を含んでなる。
幾つかの本発明の方法では、ブタ−1−エン(Tc=146.6℃;Pc=3.56MPa)、ペンタ−1−エン(Tc=191.8℃;Pc=3.56MPa)、ヘキサ−1−エン(Tc=230.8℃;Pc=3.21MPa)、3−メチル−ブタ−1−エン(Tc=179.7℃;Pc=3.53MPa)を、超臨界条件でこれらのモノマー類または前記モノマー類を含んでなる反応媒体または溶媒として混合物を用いて重合する。これらの方法は、モノマーとしてブタ−1−エン、ペンタ−1−エン、または3−メチル−ブタ−1−エンのうちの少なくとも1種を使用できる。これらの方法はまた、ブタ−1−エン、ペンタ−1−エン、または3−メチル−ブタ−1−エンを含んでなる反応媒体を使用できる。これらの方法は、50重量%を超えるブタ−1−エン、ペンタ−1−エン、または3−メチル−ブタ−1−エンを含有する反応媒体を使用できる。もちろん、これらの化合物は、互いに、またモノマーバルク反応媒体またはその双方としてのプロピレンと自由に混合できる。
本明細書に記載された方法は、活性化剤と組合わせて単一部位タイプの触媒化合物を含んでなる触媒系と共に用いることが好ましい。触媒系とは、少なくとも1種の触媒化合物と少なくとも1種の活性化剤との組合わせであると定義される。
本発明の方法に使用され得る触媒化合物としては、超臨界重合条件下でモノマー類を重合できる任意の触媒化合物が挙げられる。このような触媒化合物は、典型的には重合温度で分解しない。
Cpは、置換または非置換シクロペンタジエニル環、置換または非置換インデニル環または置換または非置換フルオレニル環であり;
Qは、ヘテロ原子含有基であり、
zは、0または1であり;
Lは、CpからQに結合する架橋基であり;
Mは、4、5、または6族の遷移金属であり;
mは、3、4、5または6であり;
Xは、ハロゲンまたは置換または非置換ヒドロカルビル基、置換または非置換ヒドロカルボキシ基、または置換または非置換ヘテロ原子含有基であり;
nは、mマイナス2である。
zは、0または1であり;
Lは、CpからCpに結合する架橋基であり;
Mは、4、5、または6族の遷移金属であり;
mは、3、4、5または6であり;
Xは、ハロゲンまたは置換または非置換ヒドロカルビル基、置換または非置換ヒドロカルボキシ基、または置換または非置換ヘテロ原子含有基であり;
nは、mマイナス2である。
用語の「ヒドロカルビル基」は、本文書にわたって時には「ヒドロカルビル」と交換可能に用いられる。本開示の目的のために、「ヒドロカルビル基」はC1〜C50基を包含する。これらの基は、直鎖、分枝状、または多環式を含む環状であり得る。これらの基は、飽和、部分的不飽和または完全不飽和であり得、環状の場合、芳香族または非芳香族であってもよい。
LALBLCiMDE
によって表され、式中Mは、3〜10族金属であり;LAは、Mに結合された置換または非置換のシクロペンタジエニルまたはヘテロシクロペンタジエニルリガンドであり;LBは、LAに関して定義されたリガンドであるか、またはMに結合されたヘテロ原子リガンドである。LAおよびLBは、13〜16族元素含有架橋を介して互いに結合し得る。LCiは、Mに結合された任意選択の中性の非酸化リガンド(iは0から3に等しい)であり;DおよびEは、同一であるか、または異なる不安定なリガンドであり、場合によっては、LA、またはLBが互いに架橋されている。DおよびEの各々はMに結合されている。幾つかの実施形態では、3〜6族の遷移金属のメンバーであるMが選択される。他の実施形態では、4族の遷移金属であるMが選択される。幾つかの実施形態では、Ti、Zr、またはHfであるMが選択される。LAおよびLBは、金属中心がオレフィン重合にとって正しい電子的および幾何学的構造の維持を助けると考えられることから、時には補助的リガンドと呼ばれる。
R1およびR2は、同一であるかまたは異なり、水素原子、C1〜C10アルキル基、C1〜C10アルコキシ基、C6〜C10アリール基、C6〜C10アリールオキシ基、C2〜C10アルケニル基、C2〜C40アルケニル基、C7〜C40アリールアルキル基、C7〜C40アルキルアリール基、C8〜C40アリールアルケニル基、OH基またはハロゲン原子;または1種以上のヒドロカルビル,トリ(ヒドロカルビル)シリル基またはヒドロカルビル,トリ(ヒドロカルビル)シリルヒドロカルビル基で場合によっては置換されている共役ジエン類から選択される。前記共役ジエン類は、水素を数えずに30個までの原子を含有できる。R3〜R12は、同じであるかまたは異なり、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C10ハロゲン化または非ハロゲン化アルキル基、C6〜C10ハロゲン化または非ハロゲン化アリール基、C2〜C10ハロゲン化または非ハロゲン化アルケニル基、C7〜C40ハロゲン化または非ハロゲン化アリールアルキル基、C7〜C40ハロゲン化または非ハロゲン化アルキルアリール基、C8〜C40ハロゲン化または非ハロゲン化アリールアルケニル基、R’がハロゲン原子、C1〜C10アルキル基、またはC6〜C10アリール基のうちの1つである−NR’2基、−SR’基、−OR’基、−OSiR’3基または−PR’2基から選択され;または2つ以上の隣接基R5からR7は、それらを結合する原子と一緒になって、1つ以上の環を形成できる。
R13は、
あるいはR13は、
式:
R8、R9、R10R11およびR12は、同一であるかまたは異なり、R3からR7までに記述された意味を有する。
ジメチルシラジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウム;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
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9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
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ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
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9−シラフルオレンジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
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9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
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ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
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ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
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9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
ジメチルシラジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジクロリド;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ハフニウムジメチル;
ジメチルシラジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルシラジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンイル(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
9−シラフルオレンジイル(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウム;
ジメチルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジメチルアミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジメチルアミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジメチルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ジイソプロピルアミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ジイソプロピルアミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ジイソプロピルアミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジクロリド;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2η4−1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ビス−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−イソ−プロピルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−メチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−エチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−プロピル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−n−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−イソ−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−s−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル;および
ビス(トリメチルシリル)アミドボラン(2−t−ブチル,4−[3’,5’−ジ−フェニルフェニル]インデニル)2ジルコニウムジメチル、のうちの任意の2種以上が挙げられる。
式中Mは、8、9、10族金属、好ましくは10族金属、好ましくはPd、PtまたはNiであり;
nは、Mの酸化状態であって、2、3、または4であり;
各Xは独立して、ハロゲンまたは置換または非置換ヒドロカルビル基、置換または非置換ヒドロカルボキシ基、または置換または非置換ヘテロ原子を含む基であり;
yは0または1であり;
zは、n=y+z+2である、0または1であり、
R1は、ヘテロ原子、置換C1からC50ヒドロカルビル基または非置換C1からC50ヒドロカルビル基であり;
R2は、ヘテロ原子、置換C1からC50ヒドロカルビル基または非置換C1からC50ヒドロカルビル基であり;
R3は、ヘテロ原子、置換C1からC50ヒドロカルビル基または非置換C1からC50ヒドロカルビル基、好ましくはフェニル基であり;
R4は、ヘテロ原子、置換C1からC50ヒドロカルビル基または非置換C1からC50ヒドロカルビル基、好ましくはフェニル基であり、
任意の隣接R基は、縮合環系を形成し得る。
好ましい実施形態において、本発明の方法は、同時にまたは連続して2種以上の触媒化合物と共に使用できる。特に2種の異なる触媒化合物は、同じか、または異なる活性化剤により活性化でき、同時にまたは異なる時間に重合系に導入できる。
μ−ジメチルシリルビス(−2−メチル,4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
μ−ジメチルシリルビス(−2−メチル,4−フェニルインデニル)ジルコニウムジメチル、
1,1’−ビス(4−トリエチルシリルフェニル)メチレン−(シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ハフニウムジクロリド、
1,1’−ビス(4−トリエチルシリルフェニル)メチレン−(シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ハフニウムジメチル、
ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(ドデシルアミド)チタンジメチル、
ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(ドデシルアミド)チタンジクロリド、
1,1’−ビス(4−トリエチルシリルフェニル)メチレン−(シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ハフニウムジクロリド、
1,1’−ビス(4−トリエチルシリルフェニル)メチレン−(シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ハフニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(インデニル)ハフニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(インデニル)ハフニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(2−メチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(2−メチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(2−メチル−5,7−プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(2−メチル−5,7−プロピルインデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(2−メチル−5−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(2−メチル−5−フェニルインデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(2−エチル−5−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(2−エチル−5−フェニルインデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(2−メチル−5−ビフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(2−メチル−5−ビフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリドジメチル、のうちの任意の2種以上が挙げられる。
本明細書に記載された触媒は、本発明の方法に使用する活性化剤と共に組合される。
一実施形態において、1種以上のアルモキサン類が、本発明の方法における活性化剤として利用される。当業界において時にはアルミノキサン類と呼ばれるアルモキサン類は、一般に、Rがアルキル基である−Al(R)−O−サブユニットを含有するオリゴマー化合物である。アルモキサン類の例としては、メチルアルモキサン(MAO)、修飾メチルアルモキサン(MMAO)、エチルアルモキサンおよびイソブチルアルモキサンが挙げられる。アルキルアルモキサン類および修飾アルキルアルモキサン類は、特に引き抜き可能なリガンドがハライドである場合、触媒活性化剤として好適である。異なるアルモキサン類と修飾アルモキサン類との混合物もまた使用できる。さらなる報告に関して、米国特許第4,665,208号、米国特許第4,952,540号、米国特許第5,041,584号、米国特許第5,091,352号、米国特許第5,206,199号、米国特許第5,204,419号、米国特許第4,874,734号、米国特許第4,924,018号、米国特許第4,908,463号、米国特許第4,968,827号、米国特許第5,329,032号、米国特許第5,248,801号、米国特許第5,235,081号、米国特許第5,157,137号、米国特許第5,103,031号および欧州特許出願公開第0 561 476号、欧州特許第0 279 586号、欧州特許出願公開第0516 476号、欧州特許出願公開第0 594 218号および国際公開第94/10180号を参照されたい。
トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素、トリスペルフルオロフェニルホウ素メタロイド前駆体またはトリスペルフルオロナフチルホウ素メタロイド前駆体、ポリハロゲン化ヘテロボランアニオン類(国際公開第98/43983号)、ホウ酸(米国特許第5,942,459号)またはそれらの組合わせなどの中性またはイオン性のイオン化または化学量論的活性化剤を本発明の方法における活性化剤として使用することは本発明の範囲内である。中性またはイオン性活性化剤を単独で、またはアルモキサンまたは修飾アルモキサン活性化剤と組合わせて使用することもまた、本発明の範囲内にある。
(Wf+)g(NCAh−)iによって表すことができ、
Wf+は、電荷f+を有するカチオン成分であり
NCAh−は、電荷h−を有する非配位性アニオンであり
fは、1から3の整数であり
hは、1から3の整数であり
gおよびhは、関係式:(g)x(f)=(h)x(i)によって規制される。
(LB−Hf+)g(NCAh−)iによって表すことができ、
式LBは、中性ルイス塩基であり;
Hは水素であり;
NCAh−は、電荷h−を有する非配位性アニオンであり
fは、1から3の整数であり
hは、1から3の整数であり
gおよびhは、関係式:(g)x(f)=(h)x(i)によって規制される。
トリメチルアンモニウム テトラフェニルボラート、
トリエチルアンモニウム テトラフェニルボラート、
トリプロピルアンモニウム テトラフェニルボラート、
トリ(n−ブチル)アンモニウム テトラフェニルボラート、
トリ(t−ブチル)アンモニウム テトラフェニルボラート、
N,N−ジメチルアニリニウム テトラフェニルボラート、
N,N−ジエチルアニリニウム テトラフェニルボラート、
N,N−ジメチル−(2,4,6−トリメチルアニリニウム) テトラフェニルボラート、
トリメチルアンモニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
トリエチルアンモニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
トリプロピルアンモニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
トリ(n−ブチル)アンモニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
トリ(s−ブチル)アンモニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
N,N−ジメチルアニリニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
N,N−ジエチルアニリニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
N,N−ジメチル−(2,4,6−トリメチルアニリニウム) テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
トリメチルアンモニウム テトラキス−(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボラート、
トリエチルアンモニウム テトラキス−(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボラート、
トリプロピルアンモニウム テトラキス−(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボラート、
トリ(n−ブチル)アンモニウム テトラキス−(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボラート、
ジメチル(t−ブチル)アンモニウム テトラキス−(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボラート、
N,N−ジメチルアニリニウム テトラキス−(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボラート、
N,N−ジエチルアニリニウム テトラキス−(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボラート、および
N,N−ジメチル−(2,4,6−トリメチルアニリニウム) テトラキス−(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボラートなどのトリ置換アンモニウム塩類;ジ−(i−プロピル)アンモニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、ジシクロヘキシルアンモニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラートなどのジアルキルアンモニウム塩類;およびトリフェニルホスホニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、トリ(o−トリル)ホスホニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、およびトリ(2,6−ジメチルフェニル)ホスホニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラートなどのトリ置換ホスホニウム塩類である。イオン性化学量論的活性化剤は、N,N−ジメチルアニリニウム テトラ(ペルフルオロフェニル)ボラートおよび/またはトリフェニルカルベニウム テトラ(ペルフルオロフェニル)ボラートであることが最も好ましい。
活性化剤は、典型的にイオン化または非イオン化活性化剤のいずれかの役割を演じ得る強力なルイス酸類である。イオン化活性化剤として以前に記載された活性化剤は、非イオン化活性化剤として使用することもできる。
他の実施形態において、本発明の触媒組成物としては、支持体材料または担体が挙げられる。例えば、1種以上の触媒成分および/または1種以上の活性化剤を、1つ以上の支持体または担体の内、またはその上に沈着、接触、蒸着、結合、または取り込み、吸着または吸収させることができる。
本発明は、反応器において超臨界重合媒体中、少なくとも3個の炭素原子を有する1種以上のオレフィン類と、触媒化合物および活性化剤とを接触させることを含んでなるオレフィン類を重合させる方法に関する。連結または並列の1器以上の反応器を、本発明に使用できる。触媒化合物および活性化剤を、反応器のライン内に入れる直前に活性化された溶液またはスラリとして反応器に別々に送達するか、または予め活性化された活性化溶液またはスラリとして、反応器にポンプで送り込んでもよい。好ましい操作は、活性化された2つの溶液をライン内に入れることである。重合は、モノマー、コノマー類、触媒/活性化剤、捕集剤、および任意選択の修飾剤を、単独の反応器に連続して添加する単独の反応器操作、または上記成分を連結された2器以上の反応器の各々に添加する連結反応器の操作のいずれかで実施される。触媒成分を連結した第1の反応器に添加できる。触媒成分はまた、第1の反応に1つの成分を添加し、他の反応器に他の成分を添加して両反応器に添加してもよい。
コモノマー類、デュアル触媒およびポリマー構造
反応器の流出液は、かなり曇り点圧以下ではあるが、その組成物にとって超臨界である中間圧に圧抜きする。これにより、さらなる精製のためのポリマーリッチ相の分離、また反応器に戻るリサイクル圧縮のためのプロピレンリッチ相の分離が可能になる。
プロピレン供給純度の選択
大気圧より少し高圧でのLPS操作は、仕上げ押出し機または固定ミキサーに入る融解ポリマーを含有する低揮発分を生成するだけが目的の、軽成分、反応物およびそのオリゴマーの簡便な臨界下でのフラッシュである。
また、本発明は、10,000モノマー単位当たり5つ超の1,3部位欠陥群、145℃以上の融点、0.97以下のg’および20,000超の分子量を有するプロピレンポリマーに関する。
1.30J/g以上、好ましくは50J/g以上、好ましくは60J/g以上、好ましくは70J/g以上、好ましくは80J/g以上、好ましくは90J/g以上、好ましくは95J/g以上、好ましくは100J/g以上、好ましくは105J/g以上の融解熱、または30J/g以下、より好ましくは20J/g以下、好ましくは0のHf;
2.1.0以下、好ましくは0.98以下、好ましくは0.97以下、好ましくは0.96以下、好ましくは0.95以下、好ましくは0.94以下、好ましくは0.93以下、より好ましくは0.92以下、より好ましくは0.91以下、より好ましくは0.90以下の分枝化指数(g’avg);
3.20,000以上、好ましくは50,000から2,000,000、好ましくは100,000から1,000,000、好ましくは150,000から900,000、好ましくは200,000から800,000の重量平均分子量(GPC DRIにより測定された);
4.0.5dg/分以上、好ましくは0.7dg/分以上、好ましくは1.0dg/分以上、好ましくは0.1dg/分と1500dg/分との間の溶融フロー速度;
5.30%以上、好ましくは40%と50%との間のパーセント結晶化度(%X);
6.145℃以上、好ましくは150℃以上、好ましくは155℃以上、好ましくは145℃と160℃との間の溶融温度;
7.25℃以上、好ましくは45℃以上、好ましくは65℃以上、好ましくは100℃からの再結晶温度;および
8.約1から20、好ましくは約1.5から8、好ましくは2から4のMw/Mn(GPC DRIにより測定された)、
のうちの1つ以上を有する。
幾つかの実施形態において、本発明により製造されたポリマーは、限定はしないが、熱可塑性ポリマー(類)および/またはエラストマー(類)など、1種以上の他のポリマー類と混合できる。
in situまたは物理的混合のいずれかで形成された本発明のポリマー類(および上記のそれらの混合物)は、好ましくは公知の熱可塑性またはエラストマー適用のいずれにも使用される。例としては、成形パーツ、フィルム類、テープ類、シート類、管材、ホース、シート材料、ワイヤおよびケーブルコーティング、接着剤、靴底、バンパー類、ガスケット類、蛇腹、フィルム類、繊維類、弾性繊維類、不織物、不織布、シール材、外科用ガウン類および医療用具への使用が挙げられる。
本発明のポリマー類またはそれらの混合物は、単独か粘着付与剤との組合わせのどちらかが接着剤として使用できる。前記粘着付与剤は、混合物の重量を基準にして、一般的には約1重量%から約50重量%、より好ましくは約10重量%から約40重量%、さらにより好ましくは約20重量%から約40重量%で一般に存在する。上記の他の添加物も加えてよい。
上記の本発明により製造されたポリマーおよびその混合物は、単層または多層フィルムに形成され得る。これらのフィルム類は、押出し、共押出し、押出しコーティング、積層、ブローイング、テンター、およびキャスティングなど、当業界に公知の任意の従来法により形成できる。前記フィルムは、平らなフィルムまたはチューブ法により得ることができ、次にこれは、単軸方向またはフィルム平面においては2つの相互垂直方向に配向される。1つ以上の層のフィルムは、同一または異なる範囲に対して横断方向および/または長軸方向に配向され得る。この配向性は、個々の層が一緒になる前後に生じ得る。例えば、ポリエチレン層を、配向されたポリプロピレン層上に押出しコートまたは積層でき、またはポリエチレンおよびポリプロピレンを、フィルム中に一緒に共押出ししてから配向できる。同様に、配向されたポリプロピレンを配向されたポリエチレンに積層、または配向されたポリエチレンをポリプロピレン上にコートでき、次いで場合によっては、その組合わせを、なおさらに配向できるであろう。典型的にフィルムは、機械方向(MD)が15まで、好ましくは5と7との間の比率で、また、横断方向(TD)が15まで、好ましくは7から9の比率で配向される。しかしながら、他の実施形態において、MD方向およびTD方向の双方が同じ範囲に配向される。他の実施形態において、本発明のポリマー組成物(および/またはその混合物)を含んでなる層を、1つ以上の他の層と組合わせてもよい。前記他の層(単数または複数)は、多層フィルム構造に一般に含まれる任意の層であってもよい。例えば、前記他の層(単数または複数)は、以下のものであり得る:
1.ポリオレフィン類 好ましいポリオレフィン類としては、C2からC40オレフィン類、好ましくはC2からC20オレフィン類のホモポリマー類またはコポリマー類、好ましくは、α−オレフィンと他のオレフィンまたはα−オレフィン(エチレンは、本発明の目的のためにα−オレフィンであると定義される)とのコポリマーが挙げられる。好ましくは、ホモポリエチレン、ホモポリプロピレン、エチレンおよびまたはブテンと共重合したプロピレン、1種以上のプロピレン、ブテンまたはヘキセン、任意選択のジエン類と共重合したエチレン。好ましい例としては、超低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中等度密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、高アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、プロピレンおよびエチレンおよび/またはブテンおよび/またはヘキセンのランダムコポリマー、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、ネオプレン、および熱可塑性ポリマー類などのエラストマー類、例えば、熱可塑性エラストマー類およびゴム強化プラスチックなどのエラストマー類が挙げられる。
2.極性ポリマー類。 好ましい極性ポリマー類としては、エステル類、アミド類、アクリレート類、無水物類、エチレンおよび/またはプロピレンおよび/またはブテンなどのC2からC20オレフィンと、アセテート類、無水物類、エステル類、アルコール、およびまたはアクリル類などの1種以上の極性モノマー類とのコポリマー類が挙げられる。好ましい例としては、ポリエステル類、ポリアミド類、エチレンビニルアセテートコポリマー類、および塩化ポリビニルが挙げられる。
3.カチオン性ポリマー類。 好ましいカチオン性ポリマー類としては、ジェミナルにジ置換オレフィン類、アルファ−ヘテロ原子オレフィン類および/またはスチレン系モノマー類のポリマー類またはコポリマー類が挙げられる。好ましいジェミナルにジ置換オレフィン類としては、イソブチレン、イソペンテン、イソヘプテン、イソヘキサン、イソオクテン、イソデセン、およびイソドデセンが挙げられる。好ましいα−ヘテロ原子オレフィン類としては、ビニルエーテルおよびビニルカルバゾールが挙げられ、好ましいスチレン系モノマー類としては、スチレン、アルキルスチレン、パラ−アルキルスチレン、アルファ−メチルスチレン、クロロ−スチレン、およびブロモ−パラ−メチルスチレンが挙げられる。カチオン性ポリマー類の好ましい例としては、ブチルゴム、パラメチルスチレンと共重合されたイソブチレン、ポリスチレン、およびポリ−アルファ−メチルスチレンが挙げられる。
4.その他 他の好ましい層は、好ましい基材としては、紙、木材、厚紙、金属、金属箔(アルミ箔およびスズ箔)、金属化表面、ガラス(フィルム表面上に酸化シリコンを蒸着させることにより塗布される酸化ケイ素(SiO.x)コーティングを含む)、布、不織繊維、および不織物(特にポリプロピレン不織繊維または不織物)、インクでコートされた基材、染料、顔料、PVDCなどであり得る。前記フィルムは、適用意図に依って厚さが変わり得るが、通常1μmから250μmの厚さのフィルム類が好適である。包装を意図したフィルム類は、通常10μmから60μmの厚さである。シール層の厚さは、典型的には0.2μmから50μmである。フィルムの内面および外面の双方にシール層があってもよく、またはシール層が、内面のみか、または外面のみに存在してもよい。ブロック、アンチブロック、抗酸化剤、顔料、充填剤、加工助剤、UV安定化剤、中和剤、潤滑剤、界面活性剤、および/または成核剤などの添加物は、フィルム類の1層または1層以上に存在してもよい。好ましい添加物としては、二酸化シリコン、二酸化チタン、ポリジメチルシロキサン、タルク、染料、ワックス、ステアリン酸カルシウム、カーボンブラック、低分子量樹脂およびガラスビーズが挙げられる。他の実施形態において、1つ以上の層が、コロナ放電処理、電子ビーム照射、ガンマ線照射またはマイクロ波により改変され得る。幾つかの実施形態において、片面層または両面層がコロナ放電処理により改変される。本明細書に記載されたフィルム類はまた、炭化水素樹脂のポリマーおよび樹脂の重量を基準にして5重量%から60重量%を含んでなり得る。前記樹脂は、シール層(または複数層)のポリマーと組合わせ得るか、またはコア層(または複数層)のポリマーと組合わせ得る。樹脂は、好ましくは100℃超、さらにより好ましくは130℃から180℃までの軟化点を有する。好ましい炭化水素樹脂としては、上記のものが挙げられる。炭化水素樹脂を含んでなるフィルムを、同一または異なる程度に単軸方向または二軸方向に配向できる。
本明細書の超臨界条件下で製造されたポリマーは、メルトブローン布および不織布にとって有用である。発明方法は、不織(SB)繊維およびメルトブローン(MB)繊維に係るPPを製造するために用いることができる。代表的な発明ポリマー類は、1000、900、700、500、400、300、200、100、50、10、1、0.5、または0.1ppm以下の灰レベルを有する。幾つかの実施形態は、1〜500ppbの灰レベルを有する。これら全ての特性は、ダイス型出口上のポリマー堆積を減少させるために組合わされる。これらの製造物は、繊維適用に有用な300〜500の高いMFRを有することができる。
操作条件およびモノマーおよびコモノマー供給物の適切な選択により、発明のポリマー類および方法からポリプロピレンワックス類を産出する。幾つかの発明の実施形態は、アイソタクチックポリプロピレンワックス類である。このようにこれらの材料は、インク類および他の適用の担体として接着剤における粘度改質によく適合する。幾つかのポリプロピレンワックス類の実施形態では、180℃で3〜2000cPのメルト粘度が選択される。幾つかの発明の実施形態では、シンジオタクチックポリプロピレンワックス類が製造される。
発明ポリマー類を含んでなる積層材は、基材を、アイオノマー/タイ層積層シートと結合させるためにスプレーするか、または注入成形する熱成形シートとして使用できる。この複合材は、物品または複合物品を製造するために所望の形状に形成される。種々のタイプの基材が、大いに望ましい物品を形成する。前記積層材は、ホモポリマー類、コポリマー類、フォーム類、衝撃用コポリマー類、ランダムコポリマー類、および他の適用などのプラスチック基材と共に使用できる。具体的には、本発明を取り込むことができる幾つかの物品は以下のものである:自動車パーツ、特にバンパーおよびグリルなどの外部パーツ、ロッカーパネル、フェンダー、ドア、フード、トリム、また他のパーツは、本発明の積層物、複合材および方法から製造できる。
上記のポリマー類はまた、限定はしないが、注入成形、ガス補助注入成形、押出しブロー成形、注入ブロー成形、注入ストレッチブロー成形、圧縮成形、回転成形、発泡成形、熱成形、シート押出し、およびプロフィル押出しなど、任意の成形法において本発明の成形製品を調製するために使用できる。成形法は、通常の当業者にとって周知である。
上記のポリマー類はまた、限定はしないが、メルトブローイング、不織化、フィルム開口、およびステープルファイバーカーディングなど、任意の不織布および不織繊維の製造加工において本発明の不織布および不織繊維を調製するために使用できる。連続フィラメント加工を用いてもよい。不織加工を用いることが好ましい。不織加工は、当業界に周知である。一般に、それは、吐糸管を介する繊維の押出しを含む。次に、これらの繊維は、高速度エアを用いて引き抜かれ、エンドレスベルト上で撚られる。次にカレンダーロールは、一般にウェブを加熱し、繊維を互いに結合させるために用いられるが、他の技法として、音波結合および接着剤結合などを使用してもよい。布地は、混合メタロセンポリプロピレン単独で調製されてもよく、他の混合メタロセンポリプロピレンと物理的に混合されてもよく、または単独のメタロセンポリプロピレンと物理的に混合してもよい。同様に、本発明の布地は、従来のチーグラー・ナッタ触媒製造ポリマーと物理的に混合した混合メタロセンポリプロピレンにより調製し得る。混合する場合、本発明の布地は、少なくとも50%の混合メタロセンポリプロピレンからなることが好ましい。これらの不織布により、製造元は、従来のポリマーを用いて製造された布地と比較して繊維強度を増大させ、ラインスピードを潜在的に増大させながら、メタロセン製造ポリプロピレンにより調製された所望の性質の布地を保持することができる。
分子量分布は、ゲルろ過クロマトグラフィ(SEC)を用いて特性化した。分子量(重量平均分子量、Mw、および数平均分子量、Mn)は、示差屈折率検出器(DRI)、オンライン光散乱検出器、および粘度計が具備された高温ゲルろ過クロマトグラフ(いずれもWaters CorporationまたはPolymer Laboratoriesから入手)を用いて測定された。以下に記載していない検出器の較正方法などの実験の詳細は、T.Sum、P.Brant、R.R.Chance、およびW.W.Graessley、Macromolecules、34巻、19号、p.6812−6820(2001)に記載されている。
c=KDRIIDRI/(dn/dc)
を用いてベースラインを差し引いたDRIシグナル、IDRIから算出する。式中、KDRIは、DRIを較正することにより決定される定数であり、(dn/dc)は、下記のLS解析に関するものと同一である。SEC法のこの記述を通してパラメータの単位は、濃度はg/cm3で表され、分子量はg/モルで表され、固有の粘度はdL/gで表される。
融点(Tm)、融解熱(ΔHf)、複数融解ピーク、および結晶性融解または結晶化の検出に関連する測定はいずれも、示差走査熱量測定(DSC)により測定される。使用される典型的な方法は、以下のとおりであった−好ましくは、少なくとも24時間室温で熟成させた約5mgから9mgのポリマーを示差走査熱量計に入れる。サンプルを約10℃/分で加熱して約200℃の最終温度に到達させる。引き続き、サンプルを、約10℃/分で室温まで冷却し、その間熱出力により、結晶化熱を記録する。結晶化温度(Tcmax)は、結晶化発熱のピークの温度として記録される。次に、サンプルを200℃まで再び加熱する。熱出力は、融解ピークまたは典型的には約160℃で最大ピークにあるサンプルのピーク下の面積として記録される。融点は、サンプルの融解範囲内の最大熱吸収温度として記録される。幾つかの場合、サンプルは加熱サイクル後、第2の加熱サイクル前に室温以下に冷却された。
ユニットのコアは、200MPa(2000バール)の最大圧および300℃の最大温度でデザインされた攪拌機、磁気ドライブ、電気ヒータ(熱電対TIC−504により制御)、および破裂板を含む重合用オートクレーブ(容量100mL)であった。圧は、圧変換器(PIRC)およびマノメータで測定された。熱電対は、オートクレーブ内の温度を測定した。オートクレーブは、モノマーと触媒計量システムおよびサンプリングデバイスに接続された。プロピレンは、各6L容量を有する2つのタンクに用意された。これは、攪拌機の軸を介して膜ポンプによりオートクレーブ内に供給された。プロピレン給送ライン内の圧は、マノメータで測定され、表示された。ヘキサンは、第2の膜ポンプを用いて3L容量を有するタンクから供給ラインを通って計量された。30mLの触媒溶液をシリンジ型ポンプに入れた。前記触媒溶液をシリンジから分取したら、これを反応器に入れる前にヘキサンで希釈した。触媒供給ライン内の圧は、マノメータで測定した。
方法I
不純物を除くために、捕捉剤としてトリ−イソ−ブチルアルミニウム(TIBA)を用いてプロピレンを約1日処理した。この目的のために、ヘキサンとTIBAとの混合物をタンクに計量した。その後、プロピレンをボンベから取り、タンク内に凝縮させた。さらに精製のために、プロピレンを第2のタンクに蒸発させ凝縮させた。メタロセン触媒を、トルエンとメチルアルモキサン(MAO)の混合物に溶解した。この溶液を2.5MPa窒素下で保存した。各試験用10ml溶液をシリンジ型ポンプに入れて、連続してオートクレーブ内に計量した。
プロピレンとヘキセンとの共重合は、触媒および活性化剤として二塩化(μ−ジメチルシリル)ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムおよびメチルアルモキサンを用いて上記の方法に従って操作された。各実施例および2つの比較例(PP−7およびPP−9)に関する反応条件は、表Eに記載されている。
ワックス製造重合を、上記のオートクレーブ内で実施した。これらの各実験において、重合温度は、190℃であり、滞留時間は、4分であった。これらの重合反応の触媒は、二塩化(μ−ジメチルシリル)ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウム(MW628.82g/モル)であった。反応には、活性化剤としてメチルアルモキサンを用いた。
Claims (11)
- 重合系において、重合系の曇り点温度を超える温度および重合系の曇り点圧より10MPaより低くなく1000MPa未満の圧で、3個以上の炭素原子を有するオレフィンモノマー類を:
1) メタロセン触媒化合物、ビスアミド触媒化合物および/またはビスイミド触媒化合物と、
2) 活性化剤と、
3) 場合によってはコモノマーと、
4) 場合によっては希釈剤または溶媒と、
を接触させることを含むオレフィン類を重合する方法であって、
該重合系が、モノマー類、任意のコモノマーの存在、任意の希釈剤または溶媒の存在、およびポリマー生成物を含み、前記オレフィンモノマー類が、40重量%以上で該重合系に存在する方法。 - 請求項1の方法であって、前記温度が105から150℃である方法。
- 請求項1または2の方法であって前記圧力が15から350MPaである方法。
- 請求項1から3のいずれかに記載の方法であって、前記触媒化合物が、メタロセン触媒化合物を含み、当該重合系の圧が、100MPa未満、前記温度が140℃から180℃の間である方法。
- 請求項1から4のいずれかに記載の方法であって、前記重合系の前記圧力が前記重合系の曇り点圧を超えている方法。
- 請求項1から5のいずれかに記載の方法であって、溶媒及びまたは希釈剤が0重量%から25重量%で前記重合系に存在する方法。
- 請求項1から6のいずれかに記載の方法であって、前記3個以上の炭素原子を有するオレフィンモノマーは、プロピレンであり、当該プロピレンが55重量%以上で前記重合系に含まれる方法。
- 請求項1から7のいずれかに記載の方法であって、前記重合が、複数反応器内で起こる方法。
- 請求項1から8のいずれかに記載の方法であって、前記触媒化合物が、
μ-ジメチル シリスビス(2-メチル, 4-フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
μ-ジメチル シリルビス(2-メチル, 4-フェニルインデニル)ジルコニウムジメチル、
1,1’-ビス(4-トリエチルシリルフェニル)メチレン-(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ハフニウムジクロリド、
1,1’-ビス(4-トリエチルシリルフェニル)メチレン-(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ハフニウムジメチル、
ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(ドデシルアミド)チタンジメチル、
ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(ドデシルアミド)チタンジクロリド、
1,1-ビス(4-トリエチルシリルフェニル)メチレン-(シクロペンタジエニル)(2,7-ジーt-ブチル-9-フルオレニル)ハフニウムジクロリド、
1,1-ビス(4-トリエチルシリルフェニル)メチレン-(シクロペンタジエニル)(2,7-ジーt-ブチル-9-フルオレニル)ハフニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(インデニル)ハフニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(インデニル)ハフニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(2-メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(2-メチルインデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(2-メチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(2-メチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(2-メチル-5,7-プロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(2-メチル-5,7-プロピルインデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(2-メチル-5-フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(2-メチル-5-フェニルインデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(2-エチル-5フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス(2-エチル-5フェニルインデニル)ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス(2-メチル-5-ビフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、及び
ジメチルシリルビス(2-メチル-5-ビフェニルインデニル)ジルコニウムジクロリドジメチルのうち1以上含むものである、方法。 - 請求項1から9のいずれかに記載の方法であって、前記活性化剤がアルモキサン及びまたは、N,N-ジメチルアニリニウム テトラ(パーフルオロフェニル)ボラート、
トリフェニルカルベニウム テトラ(パーフルオロフェニル)ボラート、
トリメチルアンモニウム テトラフェニルボラート、
トリスパーフルオロフェニルボラート、
トリスパーフルオロナフチルボラート、
トリエチルアンモニウムテトラフェニルボラート、
トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボラート、
トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラフェニルボラート、
トリ(t-ブチル)アンモニウムテトラフェニルボラート、
N,N-ジメチルアニリニウムテトラフェニルボラート、
N,N-ジエチルアニリニウムテトラフェニルボラート、
N,N-ジメチル-(2,4,6-トリメチルアニリニウム)テトラフェニルボラート、
トリメチルアンモニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
トリエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
トリプロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
トリ(s-ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
N,N-ジエチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
N,N-ジメチル-(2,4,6-トリメチルアニリニウム)テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
トリメチルアンモニウム テトラキス(2,3,4,6-テトラフルオロフェニル)ボラート、
トリエチルアンモニウムテトラキス(2,3,4,6-テトラフルオロフェニル)ボラート、
トリプロピルアンモニウムテトラキス(2,3,4,6-テトラフルオロフェニル)ボラート、
トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラキス(2,3,4,6-テトラフルオロフェニル)ボラート、
ジメチル(t-ブチル)アンモニウムテトラキス(2,3,4,6-テトラフルオロフェニル)ボラート、
N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(2,3,4,6-テトラフルオロフェニル)ボラート、
N,N-ジエチルアニリニウムテトラキス(2,3,4,6-テトラフルオロフェニル)ボラート、
N,N-ジメチル-(2,4,6-トリメチルアニリニウム)テトラキス(2,3,4,6-テトラフルオロフェニル)ボラート、
ジ(i-プロピル)アンモニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、ジシクロヘキシルアンモニウム テトラキス(ペンタフルオフェニル)ボラート:などのジアルキルアンモニウム塩類、
トリフェニルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、
トリ(o-トリル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、及び
トリ(2,6-ジメチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート
からなる群から選択される非配位性アニオンを含むものである、方法。 - 請求項1から8のいずれかに記載の方法であって、成分1)は式Iのメタロセン触媒化合物であり、
L(Cp) 2 M m Xn (I)
ここで、各Cpは置換シクロペンタジエニル環、置換または非置換インデニル環であり、LはCpからCpに結合する架橋基であり、Mは4,5または6族遷移金属であり、mは3,4,5または6であり、Xはハロゲンまたは置換又は非置換のヒドロカルビル基、置換又は非置換のヒドロカルボキシ基、または置換又は非置換のヘテロ原子含有基であり、nはmマイナス2であり、及び、前記重合系は55-100重量%のプロピレンモノマー、0-45重量%の、エチレン、ブタ-1-エン、ヘキサ-1-エン、4-メチルペント-1-エン、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、C 4 -C 2000 α-オレフィン、C 4 -C 2000 α、内部-ジオレフィン及びC 4 -C 2000 α、ω-ジオレフィンから選択されたコモノマーを含み、かつ、前記圧は150Mpa未満である、方法。
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