JPH08208535A - アルキルベンゼンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ベンゼンをアルキル化剤でアルキル化し、エ
チルベンゼンまたはキュメン等のモノアルキルベンゼン
を製造するに際し、モノアルキル化体の選択率を増加さ
せ、ジアルキル化体の生成を抑制し、ジフェニルアルキ
ル体等の副生を低減する方法を提供する。 【構成】 ベンゼンをアルキル化剤でアルキル化しアル
キルベンゼン類を製造するに際し、モルデナイト結晶の
ｃ軸方向の長さとａ軸もしくはｂ軸方向の長さの比、ｃ
／ａまたはｃ／ｂが２以上であるモルデナイトを触媒と
して使用することを特徴とするアルキルベンゼン類の製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアルキルベンゼンの製造
方法、より詳細にはベンゼンをエチレンもしくはプロピ
レン等の低級オレフイン、またはジエチルベンゼン、ト
リエチルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン等のアルキ
ル化剤でアルキル化しエチルベンゼンまたはキュメン等
のアルキルベンゼン類を製造する改良された方法に関す
るものである。 本発明の方法で得られるエチルベンゼ
ンはスチレンモノマーの原料または溶剤として、キュメ
ンはフエノール、アセトン、またはアルフアーメチルス
チレン等の製造原料として大量に使用される有用な化合
物である。

【０００２】

【従来の技術】従来アルキルベンゼン類を製造するには
ベンゼンとオレフイン類等のアルキル化剤を塩化アルミ
ニウム−ＨＣｌ、ＢＦ₃−ＨＦ、等のフリーデルクラフ
ト触媒、または、固体燐酸触媒等の存在下に反応させて
製造してきた。上記した触媒は何れも腐食性の化合物で
あり、反応装置の腐食の問題または腐食性のスラツジ等
の廃棄物が発生する等の難点があり、これらの難点の無
いアルキル化触媒として固体酸触媒を使用する方法が多
数提案されるに至った。

【０００３】例えば、ＵＳ−３，３６７，８８４（１９
６８）にはＨ型モルデナイトを触媒としてベンゼンとプ
ロピレンからクメンを製造する方法が開示されている。
特公昭４９−００３９７６、特公昭５０−０２７８３
４、ＵＳ−３，５６２，３４５にはアルキル芳香族とベ
ンゼンのトランスアルキル化反応にモルデナイトに第７
族、または８族の金属を組み合わせたものを触媒に使用
する方法が提案されている。

【０００４】特開昭４６−００３７１４にはシリカ／ア
ルミナ比が４０以下のモルデナイトを触媒に使用するア
ルキル化、トランスアルキル化が記載されている。ＵＳ
−３，７１６，５９７（１９７０）には、γ−アルミナ
等の広表面積を持つアルミナにモルデナイトを分散させ
て調製した触媒を使用するアルキル化が記載されてい
る。

【０００５】特開昭５３−０５００８４、ＵＳ−４，１
５１，１２０にはシリカ／アルミナ比１０〜１００、ナ
トリウム含有量＜０．５％、コバルト、ニツケル、銀、
またはパラジウムを含有するモルデナイトを触媒としア
ルキル芳香族のトランスアルキル化、不均化を行う方法
が開示されている。特開昭５３−０６０３１８には銀ま
たは銅を付けたＹ型ゼオライトとモルデナイトの混合物
触媒を使用するエチルベンゼンの製造法が記載されてい
る。

【０００６】特開昭５８−２１６１２８にはハメツトの
酸度関数Ｈｏが−８．２より弱い酸点を持つＨ型モルデ
ナイトを触媒に使用するモノアルキルベンゼン類の製造
法が記載されている。特開平０１−１６５５３１、ＵＳ
−４，８９１，４４８にはシリカ／アルミナ比が１５以
上、対称性指数ＳＩが１以上、全細孔容積が０．８〜
０．４５ｍｌ／ｇのモルデナイトを触媒に使用し、ビフ
ェニル類を低級オレフインでアルキル化し４，４′にア
ルキル基を持つビフェニル類を得る方法が開示されてい
る。

【０００７】特開平０２−１７４７３１、ＥＰ−３６６
５１７にはシリカ／アルミナ比が３０〜８０、エレメン
タリーセル容積２．７４５〜２．７３５ｎｍ³であるモ
ルデナイト触媒を使用してモノアルキルベンゼンの取得
量を増加させる方法が開示されている。

【０００８】特開平０６−２３９７７１、ＵＳ−５，２
４３，１１６にはベンゼンを２〜１８のオレフィンでア
ルキル化する際にシリカ／アルミナ比＞３０、ＳＩ＞１
のモルデナイトを使用し、キシレン類の副生を低減する
方法が開示されている。

【０００９】また、ＵＳ−５，１９８，５９５にはベン
ゼンとオレフィンの反応工程にシリカ／アルミナ比＞１
６０のモルデナイト触媒を使用し、副生したジ、および
トリアルキルベンゼンのトランスアルキル化工程にシリ
カ／アルミナ比＞５０のモルデナイトを使用するデュア
ル・ベッド（ｄｕａｌ−ｂｅｄ）方式が提案されてい
る。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上述のように腐食性化
合物を触媒に使用することによる装置腐食、腐食性を示
すスラツジ排出等の問題は固体酸触媒、例えば、ゼオラ
イト等の使用で解決できる。然しながら、固体酸触媒に
はまた別な問題点がある。すなわち、固体酸触媒による
アルキル化には、（１）アルキル化剤であるオレフィン
のオリゴマー化による重質オレフインの生成、（２）重
質オレフィンと芳香族との反応による高沸点化合物の生
成、（３）上記（１）、（２）に起因する触媒上へのタ
ール質の析出と、それに続く炭素質の析出に伴う触媒活
性の低下が一般的な問題である。また、キュメンを製造
する際にはｎ−プロピルベンゼン、ブチルベンゼン、ト
ルエン、エチルベンゼン等の副生が問題となる。エチル
ベンゼン製造の際には、キシレン類、ブチルベンゼン、
ジフェニルエタン類の副生が問題となる。更にモノアル
キル置換体選択率の向上が望ましい。本発明の目的とす
るところは、上記した様な問題点を軽減したアルキルベ
ンゼンの製造法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記した様な
問題点のないアルキルベンゼンの製造法に関し種々研究
した。その結果、ベンゼンをアルキル化剤でアルキル化
しアルキルベンゼン類を製造するに際し、モルデナイト
結晶のｃ軸方向の長さとａ軸もしくはｂ軸方向の長さの
比、ｃ／ａまたはｃ／ｂが２以上であるモルデナイトを
アルキル化の触媒として使用すれば効率よくアルキルベ
ンゼンが得られ、上記した様な問題点も軽減されること
を見いだし本発明を完成するに至った。

【００１２】すなわち、本発明は、ベンゼンをアルキル
化剤でアルキル化しアルキルベンゼン類を製造するに際
し、モルデナイト結晶のｃ軸方向の長さとａ軸もしくは
ｂ軸方向の長さの比、ｃ／ａまたはｃ／ｂが２以上であ
るモルデナイトを触媒として使用することを特徴とする
アルキルベンゼン類の製造方法である。

【００１３】而して、芳香族をアルキル化剤によりアル
キル化する際に使用するモルデナイトは、Ｎａ₈（Ａｌ₈
Ｓｉ₄₀Ｏ₉₆）・２４Ｈ₂Ｏで表される結晶状のアルミノ
シリケートである。通常のモルデナイトは天然品または
合成品を問わず、そのＳｉ／Ａｌ比は５の近傍、シリカ
／アルミナ比（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃）で示すと１０の近
傍であって、シリカ／アルミナ比で１１を大きく越える
ものは特殊な合成品、または酸処理、スチーム処理等に
よる脱アルミニウムを施したもの以外は知られていな
い。

【００１４】然るに、本発明の方法で使用するモルデナ
イトはシリカ／アルミナ比が１０の近傍または１１以上
のものである。シリカ／アルミナ比が高いものは炭素質
の析出が少なくそれに起因する触媒活性の低下が少ない
利点があるが、あまりシリカ／アルミナ比が高いと触媒
活性点である酸点が減少するため触媒活性が低くなるの
で、通常は１０〜１００の範囲が多用される。

【００１５】シリカ／アルミナ比が１０前後のものであ
れば通常の合成または天然のモルデナイトを使用する。
シリカ／アルミナ比が１１以上のものは、通常のモルデ
ナイトに酸処理、スチーム処理等の常法を施すことで得
ることもできるし、水熱合成法、例えばＡｍ．Ｍｉｎｅ
ｒａｌ．６５巻、１０１２（１９７２）等に記載の方法
で調製したものを使用する。

【００１６】Ｘ線結晶構造解析によるモルデナイトの構
造は、図１に示すように、広い１２員環細孔（最大口径
細孔、６．５×７．０オングストローム）と縦に細長い
８員環細孔とがｃ軸方向に平行に並び、これらの細孔が
ｂ軸方向の８員環細孔によりつながっている。ａ軸方向
には細孔は無く、ａ軸に垂直な面には細孔が開いていな
い。また、ａ軸、ｂ軸方向には、正面図の波線のところ
が最も結合が少なく、へきかいし易い。側面図より見
て、ｃ軸方向には特にへきかいし易い面は無い。本発明
の方法に於いては触媒として使用するモルデナイト、特
に天然産モルデナイトの中で、上に説明したモルデナイ
ト結晶の形態がｃ軸方向の長さとａ軸もしくはｂ軸方向
の長さの比、ｃ／ａまたはｃ／ｂが２以上、より好まし
くは３以上であるものを触媒、または触媒の出発原料と
して使用する。ｃ／ａまたはｃ／ｂの値は、通常、モル
デナイトの試料を電子顕微鏡で２０万〜２００万倍に拡
大した拡大像を観察することで、容易にその値を知るこ
とができる。電子顕微鏡で観察している結晶のどの部分
がｃ軸に対応するかは、同時（ｉｎ ｓｉｔｕ）に電子
線回折パターンを観測することで明確に知ることができ
る。ｃ／ａまたはｃ／ｂの値は、また、走査型電子顕微
鏡（ＳＥＭ）により４００〜２０００倍程度に拡大した
拡大像からも容易に判定できる。特にＳＥＭによる観察
の場合、長い繊維状の結晶が観察される（ｃ／ａまたは
ｃ／ｂの値が極めて大きい）天然産モルデナイトが触媒
の出発原料として好ましい。

【００１７】ｃ／ａまたはｃ／ｂが２以下のモルデナイ
ト結晶の形態は、球状〜楕円状、直方体状、軸の短い円
筒状、等の場合が多い。この様な結晶形態のモルデナイ
トを触媒出発原料に使用した場合には好ましい触媒を製
造するのは困難である。

【００１８】観察によって得られる結晶の形態は全ての
ものが上記したｃ／ａまたはｃ／ｂが２以上であること
は必要ではない。その比が２以上、好ましくは３以上の
ものを含有するモルデナイトを出発原料に使用して調製
した触媒の存在下にベンゼンのアルキル化反応を行えば
好ましい結果を得ることができる。

【００１９】通常、本発明の方法に於いて使用するモル
デナイト結晶のａ軸もしくはｂ軸の長さは２０〜１００
０ｎｍ程度であり、ｃ軸の長さは４０〜１０００００ｎ
ｍ程度のものが多用される。

【００２０】使用するモルデナイトは、通常、水素イオ
ン型のものが高活性を示すために多用されるが、レニウ
ム、またはランタン等の希土類型のものも使用できる。
合成、または天然のモルデナイトは、アルカリ金属イオ
ン型、アルカリ土類金属イオン型として得られるため、
アンモニウムイオンでイオン交換後アンモニウムイオン
を熱分解することで水素イオン型とする。または、塩
酸、硫酸、または硝酸の０．５〜２規定水溶液で直接水
素イオン型にイオン交換することもできる。上記のイオ
ン交換処理を１〜３回行うことによりモルデナイトのア
ルカリ金属イオンはほぼ完全に水素イオンに交換され
る。ナトリウムイオンの残存量は０．１〜０．２％程度
であるが、カリウム、カルシウム、またはマグネシウム
イオン等が若干量が残存する場合があるが、これらの残
存量が変動しても触媒性能には殆ど影響しない。また、
不純物として含まれる石英、または長石類、無定型の粘
土等も最終的に得られた触媒の性能には殆ど影響しな
い。天然産モルデナイトのモルデナイト含有量は５０〜
８０％程度の範囲のものが多用され、最終的に得られる
触媒は満足な性能を示す。

【００２１】上記の水素イオン型に交換したモルデナイ
トは、そのままでベンゼンのアルキル化に充分使用でき
る活性と選択性を示すが、更にスチーム処理、またはス
チーム処理に酸洗浄処理、または外表面のシリル化処
理、またはこれらの処理を組み合わせた処理を施すこと
で分子量の大きい高沸点生成物の副生を更に抑制でき
る。 スチーム処理はモルデナイトを３５０〜６５０
℃、大気圧〜３０ｋｇ／ｃｍ ²Ｇ．で１〜３０時間スチ
ームと接触させることにより実施する。

【００２２】酸処理はモルデナイトを１〜６規定の塩
酸、硫酸、硝酸等に懸濁させて室温〜１００℃で１〜１
０時間処理する。または上記の酸処理を２〜３回繰り返
すことにより行う。

【００２３】モルデナイトの外表面のシリル化処理は適
当なシリル化剤を使用し気相中でのＣＶＤ（ Chemical
Vapor Deposition ）による方法、またはシリル化剤を
溶媒中に溶かした液相中での処理法等がある。気相での
ＣＶＤ法に関しては特開平３−２６２５４０、日化誌、
４１０、（１９８９）等に詳細に記載されている。大量
の触媒を処理するには液相中でのシリル化法が多用され
る。

【００２４】シリル化剤はテトラメトキシシラン、テト
ラエトキシシラン、等の珪素のアルコキサイド、四塩化
珪素等が多用される。これらのシリル化剤を溶かす溶媒
にはヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族も
しくは脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、等の芳香族類、等が多用される。また、使用する溶
媒中の水分が多いとシリル化剤が分解されて無駄に消費
されるので、溶媒中の水分は少ないほうが好ましい。

【００２５】シリル化剤の使用量はシリル化剤中の酸化
珪素換算で、使用するモルデナイトに対し１〜５％の範
囲が多用される。また、溶媒中のシリル化剤の濃度は３
〜３０％の範囲が多用される。

【００２６】上記したシリル化剤の溶液にモルデナイト
を懸濁させモルデナイトのシリル化処理を実施する。処
理の温度は室温〜溶液の沸点であり、通常２０〜２００
℃の範囲が多用される。処理に要する時間は処理温度に
依存するが、室温近傍では３〜３０時間の範囲が選ばれ
る。

【００２７】シリル化処理を終了したモルデナイトは、
濾過、または遠心分離等の常法により処理溶液から分離
し窒素等の不活性ガス雰囲気に加熱するか、減圧下に加
熱し付着または吸着している有機溶媒等を除去する。次
いで、空気または酸素雰囲気下に４００〜７００℃に加
熱処理し触媒とする。

【００２８】液相でのシリル化処理の際のモルデナイト
の好ましい前処理法の一例は以下の如くである。液相で
のシリル化処理に先立ち、モルデナイト中の水分含有量
を所定の範囲に調節する。モルデナイト中の水分調整は
種々な方法で実施できるが、例えば、水素イオン型に
し、水洗、濾別、乾燥、焼成したモルデナイトに０〜４
０℃程度の水の蒸気圧に相当する水蒸気を吸着させるこ
とにより、３〜３０％の水分をモルデナイトに付与す
る。実研室規模であればデシケーターの下部に水を入れ
た容器を置き、上部にモルデナイトを入れ室温で１０〜
５０時間放置すれば５〜１５％の水分が付与できる。モ
ルデナイトに所定量の水分を付与する他の方法として
は、イオン交換処理したモルデナイトを風乾後、１１０
〜１６０℃で乾燥処理することで３〜２０％の水分を付
与できる。この方法によれば水分と供に微量のプロトン
酸がモルデナイト細孔中に吸蔵され、シリル化処理中に
吸蔵水分と供に小量ずつモルデナイト外表面に拡散しシ
リル化とシリル化剤分子のアルコキシル基の加水分解反
応の触媒として作用し、シリル化処理を円滑に進行させ
るので好都合である。

【００２９】本発明の方法で反応原料として使用するベ
ンゼンは純度の高いものが好ましいが、特に分子量の大
きなオレフインを不純物として含有するものは触媒上に
タール状物質〜炭素質の析出に起因する触媒活性の低下
をもたらすので好ましくない。この様な不純物を含有す
るベンゼンを使用する際には、オレフィンを選択的に水
添する触媒の存在下に水素化してから反応の原料として
使用することが好ましい。 本発明の方法で使用するア
ルキル化剤は低級オレフイン等があり、エチレン、プロ
ピレン、ブテン類、ペンテン類またはヘキセン類等の炭
素数２〜６程度のオレフインが多用される。その他のア
ルキル化剤はジエチルベンゼン、ジイソプロピルベンゼ
ン、トリエチルベンゼン、トリイソプロピルベンゼン等
のポリアルキルベンゼン類である。

【００３０】ベンゼンに対するアルキル化剤の比率はア
ルキル化剤の種類、反応形式等により変化する。例え
ば、アルキル化剤がエチレンまたはプロピレンの場合ベ
ンゼン対オレフインのモル比は連続式反応の場合には、
１５対１〜３対１の範囲が多用される。ジエチルベンゼ
ン、トリイソプロピルベンゼン等がアルキル化剤の場合
には、ベンゼン対ポリアルキルベンゼンのモル比は２０
対１〜５対１の範囲が多用される。ベンゼンに対する触
媒の使用量は回分式反応の場合を例示すれば、ベンゼン
対触媒の重量比で１０対１〜２００対１の範囲が多用さ
れる。

【００３１】反応温度は、例えば、エチレンまたはジ、
トリエチルベンゼンがアルキル化剤の場合１５０〜３０
０℃、プロピレンまたはジイソプロピルベンゼンがアル
キル化剤の場合には１００〜２５０℃の範囲が多用され
る。反応時の圧力は大気圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、通
常５〜５０ｋｇ／ｃｍ²Ｇの範囲が多用される。触媒と
反応混合物との接触時間は回分式反応では０．１〜２０
時間、連続式反応ではＷＨＳＶ（weight hourly space
velocity）で表すと０．１〜５ｋｇ／Ｈｒ．ｋｇ．ｃａ
ｔ．の範囲が多用される。

【００３２】

【実施例】以下に実施例および比較例により本発明を具
体的に説明する。 実施例１ 電子顕微鏡で拡大し観察した結果ｃ軸方向の長さが９０
０〜２０００ｎｍ、ａ軸もしくはｂ軸方向の長さが２０
０〜３００ｎｍで、ｃ／ａまたはｃ／ｂの比が３〜１０
である天然モルデナイト（宮城県、仙台近郊産；モルデ
ナイト含有量７０％）を触媒の出発原料に使用した。上
記の天然モルデナイトを破砕し粒径２〜３ｍｍにふるい
分けたもの１００ｇを１規定塩酸１．５ｌ中に投入し室
温で２０時間緩やかに振とうした。モルデナイトを濾別
し、乾燥、５００℃焼成後、大気圧下に５００℃に加熱
したスチームと６時間接触させた。モルデナイトを冷却
後６規定硫酸１ｌ中に投入し８０〜８５℃で２時間緩や
かに震とうしながら加熱した。次いで、モルデナイトを
濾別、水洗、乾燥後、６００℃で４時間焼成し触媒を調
製した。内径２０ｍｍのＳＵＳ−３０６製反応器に上記
触媒２０ｇを充填し、外部より砂流動浴で加熱した。室
温で水を飽和させたベンゼンを使用し、ベンゼン対エチ
レンのモル比１０対１の混合物を予熱器を経て触媒層に
圧入し、２４０℃、３７ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、ＷＨＳＶ＝
０．８ｇ／ｈｒ．ｇ．ｃａｔ．で反応させた。反応開始
１００時間後の反応器出口生成物を分析した結果を表１
に示した。

【００３３】比較例１ 電子顕微鏡で観察した結果ｃ軸方向の長さが４００〜６
００ｎｍ、ａまたはｂ軸方向の長さが４００〜５００ｎ
ｍでｃ／ａまたはｃ／ｂの比が＜２である天然モルデナ
イト（宮城県、白石近郊産；モルデナイト含有量７３
％）を触媒の出発原料に使用した。上記天然モルデナイ
トを破砕後粒径２〜３ｍｍにふるい分けたもの１００ｇ
を採り実施例１と全く同様の処理を行い触媒を調製し、
実施例１と同様の装置と反応条件でベンゼンとエチレン
の反応を実施した。得られた結果を表１に併記した。

【００３４】

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── 実施例１ 比較例１ ──────────────────────────────────── エチレン転化率 （％） ９９．９ ９９．９ モノエチルベンゼン選択率 （％） ８５．５ ８１．３ ポリエチルベンゼン選択率^* （％） １３．２ １６．７ ブチルベンゼン選択率 （％） ０．３ ０．６ キシレン類選択率 （％） ０．１ ０．１ ジフエニルエタン選択率 （％） ０．６ ０．９ その他 （％） ０．３ ０．４ ──────────────────────────────────── 注 ^* ジ、トリ、テトラエチルベンゼンの合計を示す。 選択率はエチレン基準のｍｏｌ％を示す。

【００３５】実施例２ 天然産モルデナイトをＳＥＭで６００倍に拡大して観察
した結果、長い繊維状の結晶形態を持つモルデナイト
（秋田県、男鹿産；モルデナイト含有量６２％）を触媒
の出発原料に使用した。モルデナイト結晶のｃ／ａまた
はｃ／ｂの値は３０〜２００の範囲に主に分布してい
た。これを破砕し粒径２〜３ｍｍの部分を１００ｇ採り
２規定硫酸１．５ｌ中に投入し室温で８時間緩やかに攪
はん、濾別、水洗、乾燥、６００℃で焼成し水素イオン
型のモルデナイトとした。テトラエトキシシラン９ｇを
溶解したトルエン溶液２００ｇに上記Ｈ型モルデナイト
を全量投入し室温で１０時間緩やかに震とうした。モル
デナイトを濾別、減圧下に１８０℃で乾燥、空気雰囲気
下に６００℃で焼成し外表面をシリル化した触媒を調製
した。内径２０ｍｍのＳＵＳ−３０６製反応器に上記触
媒２０ｇを充填し砂流動浴で外部より加熱した。室温で
水を飽和したベンゼンを使用し、ベンゼン対エチレンの
モル比１０対１の混合物を予熱器を経て触媒層に圧入
し、２５０℃、３８ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、ＷＨＳＶ＝０．８
ｇ／ｈｒ．ｇ．ｃａｔ．で反応させた。反応開始１００
時間後の反応器出口生成物を分析した結果を表２に示し
た。

【００３６】比較例２ 天然産モルデナイトをＳＥＭで２０００倍に拡大して観
察した結果、球状〜楕円状結晶形態を持つモルデナイト
（秋田県、皆瀬 minase;モルデナイト含有量６１％）を
触媒の出発原料に使用した。モルデナイト結晶のｃ／ａ
またはｃ／ｂの値は＜２であった。これを破砕し粒径２
〜３ｍｍの部分を１００ｇ採り２規定硫酸でイオン交換
し、水洗、乾燥、焼成してＨ型のモルデナイトとした。
テトラエトキシシラン９ｇを溶解したトルエン溶液２０
０ｇに上記Ｈ型モルデナイトを全量投入し、室温で１０
時間緩やかに攪はんした。モルデナイトを濾別、減圧下
に乾燥、空気雰囲気下に６００℃で焼成し外表面をシリ
ル化した触媒を調製した。

【００３７】内径２０ｍｍのＳＵＳ−３０６製反応器に
上記触媒２０ｇを充填し砂流動浴で反応温度に加熱し
た。室温で水を飽和したベンゼンを使用し、ベンゼン対
エチレンのモル比１０対１から成る混合物を予熱器を経
て触媒層に圧入し、２５０℃、３８ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、Ｗ
ＨＳＶ＝０．８ｇ／ｈｒ．ｇ．ｃａｔ．で反応させた。
反応開始１００時間後の反応器出口成分を分析した結果
を表２に併記した。

【００３８】

【表２】 表２ ──────────────────────────────────── 実施例２ 比較例２ ──────────────────────────────────── エチレン転化率 （％） ９９．９ ９９．９ モノエチルベンゼン選択率 （％） ９２．４ ８４．９ ポリエチルベンゼン選択率^* （％） ６．９ １３．９ ブチルベンゼン選択率 （％） ０．１ ０．３ キシレン類選択率 （％） ０．１ ０．１ ジフエニルエタン選択率 （％） ０．２ ０．４ その他 （％） ０．３ ０．４ ──────────────────────────────────── 注 ^* ジ、トリ、テトラエチルベンゼンの合計を表す。 選択率はエチレン基準のモル％を表す。

【００３９】実施例３ 実施例２で使用したものと同じ外表面をシリル化したモ
ルデナイトを触媒に使用し、同様の反応装置を使用して
ベンゼンとプロピレンからキュメンを合成する反応を試
験した。触媒２０ｇを充填し、室温で水を飽和させたベ
ンゼンを使用し、ベンゼン対プロピレンのモル比１０対
１から成る混合物を予熱器を経て触媒層に圧入した。反
応原料の供給速度ＷＨＳＶ＝０．９５ｇ／ｈｒ．ｇ．ｃ
ａｔ．、触媒層温度２１０℃、圧力２３ｋｇ／ｃｍ²Ｇ
で反応させた。反応開始１００時間後の反応器出口成分
を分析した結果、プロピレンの転化率９９．９％、モノ
イソプロピルベンゼンの選択率９３．８％、ジ、および
トリイソプロピルベンゼンの選択率５．７％であった。
エチルベンゼン類、ジフエニルプロパン類の副生は痕跡
量であった。

【００４０】実施例４ 実施例１で使用したものと同一の触媒を使用し、同様の
反応装置を使用しジエチルベンゼンとベンゼンからモノ
エチルベンゼンを製造する反応を試験した。ベンゼン対
ジエチルベンゼンのモル比１２対１の混合物をＷＨＳＶ
＝０．９５ｇ／ｈｒ．ｇ．ｃａｔ．で触媒層に圧入し、
圧力３０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ で触媒層温度２３５℃で反応さ
せた。反応器出口成分を分析した結果、ジエチルベンゼ
ンの転化率９３％、モノエチルベンゼンへの選択率９９
％で、重質芳香族およびトルエン等の生成は痕跡量であ
った。

【００４１】

【発明の効果】本発明の方法によれば、モノアルキル置
換体の選択率が向上し、アルキル化剤であるオレフィン
のオリゴマー化が抑制され、それに伴うオリゴマーとベ
ンゼンとの反応に依り生じる高沸点化合物の生成が低減
されるために、触媒上へのタール質、炭素質の析出が軽
減され、それに伴う触媒活性の低下を防止できる。ま
た、キュメン製造に際してはｎ−プロピルベンゼン、エ
チルベンゼン、およびブチルベンゼン等の副生が抑制さ
れ、エチルベンゼン製造の際には、ブチルベンゼン、キ
シレン類、およびジフエニルエタン類の副生が抑制でき
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】モルデナイトの結晶構造を模式的に示したもの
である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ベンゼンをアルキル化剤でアルキル化し
   アルキルベンゼン類を製造するに際し、モルデナイト結
   晶のｃ軸方向の長さとａ軸もしくはｂ軸方向の長さの
   比、ｃ／ａまたはｃ／ｂが２以上であるモルデナイトを
   触媒として使用することを特徴とするアルキルベンゼン
   類の製造方法。
2. 【請求項２】 モルデナイト結晶のｃ／ａまたはｃ／ｂ
   が３以上である請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 モルデナイト触媒の外表面が、シリル化
   剤によりシリル化処理されたものである請求項１または
   ２記載の方法。
4. 【請求項４】 モルデナイト触媒の外表面のシリル化処
   理を液相で行う請求項３記載の方法。
5. 【請求項５】 モルデナイトのシリカ／アルミナ比が１
   ００以下である請求項１、２、３または４記載の方法。